CN101172947B - 精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生系统及方法 - Google Patents

精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生系统及方法 Download PDF

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Abstract

一种精对苯二甲酸(Purify Terephthalic Acid)母液回收及催化剂纯化再生系统及方法，主要将精对苯二甲酸(PTA)制程中的纯化反应制程中产生的精对苯二甲酸(PTA)母液以精对苯二甲酸(PTA)母液回收系统予以回收制成含钴的无机酸溶液后，再经由催化剂纯化再生系统，以钴纯化再生系统电解出钴金属后，再经氧化催化剂生产系统制成氧化催化剂，循环至精对苯二甲酸(PTA)制程中使用。

Description

精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生系统及方法
技术领域
本发明关于一种精对苯二甲酸(Purify Terephthalic Acid)母液回收及催化剂纯化再生系统及方法，应用于精对苯二甲酸(PTA)制程中，尤指一种将精对苯二甲酸(PTA)制程中氢化反应产生的精对苯二甲酸(PTA)母液利用阳离子交换树脂将母液中钴离子吸附并以无机酸将树脂吸附的钴离子全部置换成含钴的无机酸溶液的回收系统及方法，及再经催化剂纯化再生系统制成钴金属后再生产成氧化催化剂的系统及方法。
背景技术
精对苯二甲酸(Purify Terephthalic Acid)生产方法是以对二甲苯(PX)为原料，经氧化反应制程与氢化(精制)反应制程后，所得纯度为99.95％以上的白色粉末。精对苯二甲酸(PTA)为聚酯纤维的主要原料之一，亦可供作聚酯容器(如保特瓶)、工程塑料及涂料之用。
在氧化反应过程中需要添加含钴、锰、溴离子的氧化催化剂，并以二价钴及锰离子为催化剂，溴离子为起始剂。在氢化反应制程中，将粗对苯二甲酸(Crude Terephthalic Acid)打浆后混合，再加入氢气，并在高温高压下与钯催化剂反应，将其内所含之4-羧基苯甲醛(4-CBA)杂质还原成水溶性的对甲基苯甲酸(p-toluic acid)，通过离心、水洗、过滤、分离及结晶干燥后，制造成精对苯二甲酸(PTA)。
由于粗对苯二甲酸内所含的灰份(Ash)为重金属离子所含的限量约200ppm，经过离心、水洗、过滤、分离后，所排出来的精对苯二甲酸(PTA)母液(mother liquid)内，含有钴金属离子约15-25ppm，锰离子约25-35ppm。此含有钴金属离子的精对苯二甲酸(PTA)母液不能回到制程中再利用，而必须排放。此状况会造成后段水处理设备的负担。若是能将精对苯二甲酸(PTA)母液中的钴金属离子加以回收，则精对苯二甲酸(PTA)母液可以回收再利用，将可大大地降低用水量，达到节约成本的目的。
发明内容
本发明提供一种精对苯二甲酸(Purify Terephthalic Acid)母液回收及催化剂纯化再生系统及方法，主要将精对苯二甲酸(PTA)制程中的氢化反应制程中产生的精对苯二甲酸(PTA)母液以一精对苯二甲酸(PTA)母液回收系统予以回收制成含钴的无机酸溶液后，再经由一催化剂纯化再生系统，以一钴纯化再生系统电解出钴金属后，再经一氧化催化剂生产系统制成氧化催化剂，循环至精对苯二甲酸(PTA)制程中使用。
本发明中对精对苯二甲酸(PTA)母液回收中，主要是将精对苯二甲酸(PTA)母液经由阳离子交换树脂管柱去除其所含的钴金属离子，再经由无机酸溶液通过管柱再生，所得的无机酸再生溶液送至催化剂纯化再生系统转化为再生金属。
本发明所提供的精对苯二甲酸(PTA)母液回收方法，其步骤为：
a)将精对苯二甲酸(PTA)母液过滤分离，主要将有机固形物与液体分离，避免固形物进入离子交换反应槽，造成管路或树脂槽填塞；
b)将分离出的液体加热，液体经过热交换器提高5～10℃，温度升高可提高有机物在水中溶解度，避免后段制程因温度下降，而结晶析出；
c)以阳离子交换树脂将液体中钴离子吸附至饱和；
d)在阳离子交换树脂交换过程，以无机碱再生树脂，使附着于树脂颗粒表面的有机物去除；
e)以无机酸将树脂所吸附的钴离子全部置换出，形成含钴的无机酸溶液，以完成精对苯二甲酸(PTA)母液回收。
本发明所提供的精对苯二甲酸(PTA)母液回收方法可进一步包含后续步骤：
f)以催化剂纯化再生系统将含钴的无机酸溶液转化为钴金属；
g)氧化催化剂生产系统将钴金属制成精对苯二甲酸(PTA)制程中的氧化催化剂。
本发明在以阳离子交换树脂吸附钴离子时所产生的废水，则经过R.O.逆渗透废水处理系统将废水净化，提高浓度的废水则排至废水池处理，净化后产生再生水可再循环使用。
本发明的主要特点为：
1)以无机碱去洗净树脂，因阳离子交换过程，溶液的金属离子与树脂的H+离子交换，使树脂表面PH值降低，造成有机酸(如对苯二甲酸Terephthalic Acid、邻苯二甲酸o-Phthalic Acid、间苯二甲酸Iso-PhthalicAcid、苯甲酸Benzoic Acid、4-甲基苯甲酸P-toluic Acid、4-羧基苯甲基醛4-CarboxyBenzAldehyde)，沉淀包附树脂，故必需要有步骤d以确保树脂正常使用。
2)本发明所收集的催化剂不采直接HBr回收系统，其主要原因为可避免产生高游离酸的催化剂而造成反应器损害。
3)精对苯二甲酸(PTA)氧化反应在高温且在酸性下进行，故反应器或管路会产生其他杂质金属(如Fe Zn Ca Mg Na Ni Cr Cu Pb)，如将收集的催化剂直接回精对苯二甲酸(PTA)反应系统将造成杂质金属的累积，故本方法需特别经过催化剂纯化再生系统，制造纯净催化剂再回精对苯二甲酸(PTA)反应。
本发明依据前述的步骤，可提供精对苯二甲酸(PTA)母液回收系统，其包括：一种连接至精对苯二甲酸(PTA)母液的过滤装置，一种热交换器，阳离子交换树脂管柱，无机碱再生装置，无机酸置换装置，催化剂纯化再生系统，氧化催化剂再生产系统及废水处理系统。
另外，本发明所提供的催化剂纯化再生系统及方法中，其中钴的纯化再生方法及系统，该反应后的催化剂，先以精对苯二甲酸(PTA)母液回收系统将精对苯二甲酸(PTA)母液收集制成含钴的无机酸溶液，经由本发明的制程后纯化再生成高纯度极低杂质的钴金属，以提供后续的氧化催化剂生产系统再制造成氧化催化剂，以循环至氧化反应制程中使用。
本发明所提供的钴的纯化再生方法，其步骤包括：酸溶步骤、中和沉淀步骤、树脂步骤、金属萃取步骤及电解步骤，将金属盐及含钴的无机酸溶液纯化再生成钴金属。
依据本发明方法，进而可提供钴的纯化再生系统，以应用于精对苯二甲酸(PTA)制程中，将氧化反应后的催化剂回收再生。
本发明的方法特别是利用电解步骤取得钴金属，其纯度杂质较好，再制成氧化催化剂使用时，不会造成循环中的杂质累积，效果较传统化学法回收催化剂为佳。
以下，将依据图面所示的实施例而详加说明本发明的方法及系统。
附图说明
图1：是本发明精对苯二甲酸(PTA)母液回收及催化剂纯化再生系统与精对苯二甲酸(PTA)制程的系统配置图，
图2：是本发明精对苯二甲酸(PTA)母液回收系统的配置图，
图3：是本发明精对苯二甲酸(PTA)母液回收的流程图，
图4：是本发明催化剂纯化再生方法的方块流程图，
图5：是本发明催化剂纯化再生方法中酸溶步骤的流程图，
图6：是本发明催化剂纯化再生方法中中和沉淀步骤的流程图，
图7：是本发明催化剂纯化再生系统的配置图。
其中，图2为摘要附图。
具体实施方式
请参见图1，精对苯二甲酸(Purify TerephthalicAcid，PTA)生产方法是以对二甲苯(PX)为原料，经氧化反应制程20与氢化(精制)反应制程30后，得纯度为99.95％以上的精对苯二甲酸(PTA)白色粉末。
在氧化反应制程20中需要添加含钴、锰、溴离子的氧化催化剂，并以二价钴及锰离子为催化剂，溴离子为起始剂；同时，主要反应是将空气(Air)吹入氧化反应器中，与对二甲苯、催化剂、醋酸(HAc)混合，此混合液在16.5kg/cm2G的压力和204℃下进行氧化反应，制成粗对苯二甲酸(CTA)。
粗对苯二甲酸(CTA)残渣经由一粗对苯二甲酸(CTA)残渣系统40回收并制成金属盐。
在氢化反应制程30中，将粗对苯二甲酸(CTA)打浆后混合，再加入氢气(H2)，并在高温高压下与钯(Pd)催化剂反应，将其内所含的4-羧基苯甲醛(4-CBA)杂质还原成水溶性的对甲基苯甲酸(p-toluic acid)，通过离心、水洗、过滤、分离及干燥后，制造成精对苯二甲酸(PTA)。
而本发明中的精对苯二甲酸(PTA)母液回收系统50，参见图2，其包括了：一种连接至PTA母液的过滤装置51、一种热交换器52、阳离子交换树脂管柱53、无机碱再生装置54、及无机酸置换装置55及废水处理系统56。
同时，精对苯二甲酸(PTA)母液回收系统50将精对苯二甲酸(PTA)母液置换成含钴的无机酸溶液后，再经过催化剂纯化再生系统10而制成精对苯二甲酸(PTA)制程中的氧化催化剂，以循环至氧化反应制程20中使用。
请配合图3，本发明所提供的精对苯二甲酸(PTA)母液回收方法其步骤为：
a)利用过滤装置51将精对苯二甲酸(PTA)母液过滤分离；主要将有机固形物与液体分离，避免固形物进入离子交换反应槽，造成管路或树酯槽填塞；
b)将分离出的液体加热，液体经过热交换器52提高5～10℃，温度升高可提高有机物在水中溶解度，避免后段制程因温度下降，而结晶析出；
c)在阳离子交换树脂管柱中将液体中钴、锰离子吸附，并至饱和；
d)以无机碱再生树脂，在阳离子交换树脂交换过程，若发生有机物附着于树脂颗粒表面则以无机碱再生树脂，使表面有机物去除；
e)当树脂将钴离子吸附至饱和后，利用无机酸置换装置55将阳离子交换树脂管柱53，以无机酸将树脂所吸附的钴离子全部置换出，形成含钴的无机酸溶液，以完成精对苯二甲酸(PTA)母液回收；
f)以催化剂纯化再生系统10的钴纯化再生系统11将含钴的无机酸溶液转化为钴金属；
g)将钴金属经氧化催化剂生产系统12制成精对苯二甲酸(PTA)制程中的氧化催化剂。
本发明精对苯二甲酸(PTA)母液回收方法中，在阳离子交换树脂管柱所产生的废水，经过R.O.逆渗透废水处理系统56将废水净化，提高浓度的废水排至废水池处理，净化后产生再生水再循环使用。
另外，值得注意的，本发明中的过滤装置51过滤方法可以是但非限定为：袋式过滤、板式过滤、交叉流动过滤、离心过滤、Dorr式、水力旋风或过滤。且过滤装置51的过滤物包括但非限定为：对苯二甲酸(TerephthalicAcid)、邻苯二甲酸(o-Phthalic Acid)、间苯二甲酸(Iso-Phthalic Acid)、苯甲酸(Benzoic Acid)、4-甲基苯甲酸(P-toluic Acid)或4-羧基苯甲醛(4-CarboxyBenzAldehyde)。
而热交换器52可是但非限定为：管壳式热交换器、板式热交换器、管板式热交换器、蜗旋式热交换器或套管式热交换器。
本发明精对苯二甲酸(PTA)母液回收系统50中，阳离子交换树管柱53的树脂包括但非限定为：强酸性阳离子交换树脂、弱酸性阳离子交换树脂或螯型树脂。
另精对苯二甲酸(PTA)母液回收系统中所使用的无机酸可选自但非限定为：氢氯酸、氢溴酸或硫酸。而无机碱可选自但非限定为：氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸钠。
本发明催化剂纯化再生系统10，可参见图1及图7，主要包括了钴纯化再生系统11及氧化催化剂生产系统12。
在催化剂纯化再生10中的钴的纯化再生方法，可参见第四图所示，其步骤包括：a)酸溶步骤、b)中和沉淀步骤、c)树脂步骤、d)金属萃取步骤及e)电解步骤，以制成高纯度低杂质的钴金属。
参见图5，酸溶步骤系包括了酸溶、加入氧化剂及第一过滤。
酸溶的目的主要是，加入无机酸(硫酸)将金属溶解出来，为了帮助反应效率，其控制条件是加热至95℃及PH值控制在0.3以下。其中加入的无机酸除了可为硫酸外，尚包括但非限于氢气酸或氢溴酸。
加入氧化剂的目的主要是，使Fe+2氧化为Fe+3帮助后段中和步骤，而加入的氧化剂包括但非限于过锰酸钾、双氧水、硝酸、或导入臭氧或空气等方式。
第一过滤是以过滤装置将固液分离。过滤方法包括但非限于袋式过滤、板式过滤、交叉流动过滤、离心过滤、Dorr式、水力旋风或过滤等。
参见图6，中和沉淀步骤系包括了中和及第二过滤以形成萃前液，其主要目的是去除大量铁(Fe)离子。
在中和时，其控制条件系将PH值调整到4以去除3价的铁离子(Fe+3)，故酸溶步骤需先加氧化剂
因Fe(OH)3 Ksp＝6×10-38
Fe(OH)2   Ksp＝8×10-16
化学反应式为：Fe3++3OH-→Fe(OH)3↓(沉淀)。
第二过滤方法包括但非限于袋式过滤、板式过滤、交叉流动过滤、离心过滤、Dorr式、水力旋风或过滤等，以形成萃前液。萃前液需将PH值高整至2～4。
树脂步骤中，是以树脂去除铜、镍及铬离子，其化学反应式为：
2R-H+Ni2+→2R-Ni+2H+
2R-H+Cu2+→2R-Cu+2H+
2R-H+Cr2+→2R-Cr+2H+
再生为使用无机酸，所加入的无机酸，包括但非限于氢氯酸、氢溴酸、或硫酸。
金属萃取步骤，以有机萃取剂萃取去除锌及铁离子，其化学反应式为：
2R-H+Zn2+→2R-Zn+2H+
3R-H+Fe3+→3R-Fe+3H+
另外，可以无机酸再生。其中无机酸包括但非限于氢氯酸、氢溴酸、或硫酸等；而萃取剂可为2-乙基己基磷酸酯类、丁基膦酸二丁酯类、或仲辛基苯氧基酸类。
电解步骤中，在电解前加入氨盐至1～10％，最佳为3％，形成配合物离子防止钴离子(Co2+)沉淀，其化学反应式为：
Co+2+6NH3→Co(NH3)6 +2
以电解槽电解中，在阳极会发酸，故需调整PH值，以避免电解钴再溶解。其系以无机碱控制PH值在3～6，最佳为4，以为控制溶液电解钴再溶解。其中的无机碱，包括但非限于氢氧化钠或氢氧化钾。电解电压为3～5V，而电流小于8000A。当电解至钴的重量百分比小于0.2％以下，将电解废液排至一低钴处理区，处理至钴的浓度至10ppm以下，将其排放至一废水处理区。
参见图7，依据本发明方法而设计的钴的纯化再生系统11，以应用于图1所示的精对苯二甲酸(PTA)制程中，将催化剂回收再生。该钴的纯化再生系统包括：酸溶装置112、第一过滤装置113、中和装置114、第二过滤装置115、树脂装置116、萃取装置117、及电解装置118。
精对苯二甲酸(PTA)母液回收系统50回收催化剂而得的含钴的无机酸溶液，经过酸溶装置112，加入无机酸(硫酸)将金属溶解出来。经过第一过滤装置113将固液分离，取得的液体送入中和装置114，系将液体的PH值调整到4以去除铁离子。液体经过第二过滤装置115而形成萃前液。该萃前液先送入树脂装置116，以树脂去除铜、镍及铬离子；然后再进入萃取装置117，以有机萃取剂萃取去除锌及铁离子；再进入电解装置118，以电解出钴金属。
所得的高纯度极低杂质的钴金属送入氧化催化剂生产系统12制成氧化催化剂，可循环再使用。
本发明催化剂纯化再生系统10的特色包括：
1.中和步骤去除铁离子。
2.树脂步骤去除镍、铜及铬离子。
3.萃取除锌及铁离子。
4.电解取出的钴金属(Co)与钠(Na)、钾(K)、钙(Ca)、镁(Mg)、锰(Mn)、硫酸根(SO4 2-)、氨盐(NH3)等其它杂质离子分离而做出高纯度极低杂质的钴金属，再经过CMB氧化催化剂生产系统制成氧化催化剂，使该催化剂可循环再使用。
5.使用电解Co再生使用，纯度杂质较好。
6.以前所有催化剂回收皆使用化学法即所排出的催化剂与杂质离子无分离的方法使杂质循环累积，本发明为先使用化学法去杂质后电解再生，此为业界首创。

Claims (35)

1.一种精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生方法，其步骤为：
a)将精对苯二甲酸母液过滤分离，主要将有机固形物与液体分离；
b)将分离出的液体加热，液体经过热交换器提高5～10℃，提高有机物在水中溶解度；
c)以阳离子交换树脂将液体中钴离子吸附至饱和；
d)在阳离子交换树脂交换过程，以无机碱再生树脂，使附着于树脂颗粒表面的有机物去除；
e)以无机酸将树脂所吸附的钴离子全部置换出，形成含钴的无机酸溶液；及
f)将含钴的无机酸溶液转化为钴金属，并将钴金属制成精对苯二甲酸制程中的氧化催化剂。
2.依据权利要求1所述的精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生方法，其中以阳离子交换树脂吸附钴、锰离子时所产生的废水，则经过逆渗透废水处理系统将废水净化，提高浓度的废水排至废水池处理，净化后产生再生水再循环使用。
3.依据权利要求1所述的精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生方法，其中精对苯二甲酸母液过滤分离方法选自：袋式过滤、板式过滤、交叉流动过滤、离心过滤、Dorr式、水力旋风或过滤。
4.依据权利要求3所述的精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生方法，其中精对苯二甲酸母液过滤分离的过滤物选自：对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、苯甲酸、4-甲基苯甲酸或4-羧基苯甲醛。
5.依据权利要求1所述的精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生方法，其中阳离子交换的树脂选自：强酸性阳离子交换树脂、弱酸性阳离子交换树脂或螯型树脂。
6.依据权利要求1所述的精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生方 法，其中无机酸选自：氢氯酸、氢溴酸或硫酸。
7.依据权利要求1所述的精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生方法，其中无机碱选自：氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸钠。
8.依据权利要求1所述的精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生方法，其中催化剂纯化再生中钴纯化再生步骤包括：
a)酸溶步骤，将催化剂回收液加入无机酸将金属溶解出来；
b)中和沉淀步骤，将液体的PH値调整到4以去除铁离子，并形成萃前液；
c)树脂步骤，先将该萃前液以树脂去除铜、镍及铬离子；
d)金属萃取步骤，再将该萃前液以有机萃取剂萃取去除锌及铁离子；及
e)电解步骤，将萃取后的萃取液电解出钴金属。
9.依据权利要求8所述的精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生方法，其中催化剂回收液先以粗对苯二甲酸母液回收系统将粗对苯二甲酸母液回收制成固体金属盐，以及以精对苯二甲酸母液回收系统将精对苯二甲酸母液回收制成含钴的无机酸溶液。
10.依据权利要求9所述的精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生方法，其中酸溶步骤进一步包括：
加入氧化剂，使Fe+2氧化为Fe+3帮助后段中和步骤；及第一过滤，将固液分离。
11.依据权利要求8所述的精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生方法，其中酸溶控制条件加热至95℃及PH値控制在0.3以下。
12.依据权利要求8所述的精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生方法，其中酸溶加入的无机酸包括硫酸、氢氯酸或氢溴酸。
13.依据权利要求10所述的精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生 方法，其中加入氧化剂的氧化剂选自于：过锰酸钾、双氧水、硝酸、或导入臭氧或空气方式。
14.依据权利要求10所述的精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生方法，其中第一过滤方法选自于：袋式过滤、板式过滤、交叉流动过滤、离心过滤、Dorr式、水力旋风或过滤。
15.依据权利要求8所述的精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生方法，其中中和沉淀步骤包括：
中和，加入OH-使Fe3+成Fe(OH)3沉淀；及
第二过滤，将沉淀的Fe(OH)3过滤以形成萃前液，且去除大量铁离子。
16.依据权利要求15所述的精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生方法，其中第二过滤方法选自于：袋式过滤、板式过滤、交叉流动过滤、离心过滤、Dorr式、水力旋风、或过滤。
17.依据权利要求15所述的精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生方法，其中萃前液需将PH値调整至2～4。
18.依据权利要求8所述的精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生方法，其中树脂步骤中为了再生而加入无机酸；所加入的无机酸，选自于：氢氯酸、氢溴酸、或硫酸。
19.依据权利要求8所述的精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生方法，其中金属萃取步骤，有机萃取剂为2-乙基己基磷酸酯类、丁基膦酸二丁酯类、或仲辛基苯氧基酸类。
20.依据权利要求8所述的精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生方法，其中金属萃取步骤，以无机酸再生；其中无机酸选自于：氢氯酸、氢溴酸、或硫酸。
21.依据权利要求8所述的精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生方法，其中电解步骤中，在电解前加入氨盐至1～10％，形成配合物离子防 止钴离子沉淀。
22.依据权利要求8所述的精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生方法，其中电解步骤中，以电解槽电解中以无机碱控制PH値在3～6，以为控制溶液电解钴再溶解。
23.依据权利要求22所述的精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生方法，其中电解步骤中的无机碱选自于：氢氧化钠或氢氧化钾。
24.依据权利要求8所述的精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生方法，其中电解步骤中电解电压为3～5V，而电流小于8000A。
25.依据权利要求8所述的精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生方法，其中电解步骤中，当电解至钴的重量百分比小于0.2％以下，将电解废液排至低钴处理区，处理至钴的浓度至10ppm以下，将其排放至废水处理区。
26.依据权利要求8所述的精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生方法，其中电解出钴金属送入氧化催化剂生产系统制成氧化催化剂，循环于上述精对苯二甲酸氧化反应制程中再使用。
27.一种精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生系统，其包括：
一种连接至精对苯二甲酸母液之过滤装置，将精对苯二甲酸母液过滤分离成有机固形物与液体；
一热交换器，将分离出的液体加热，液体经过热交换器提高5～10℃，提高有机物在水中溶解度；
阳离子交换树脂管柱，将液体中钴离子吸附至饱和；
无机碱再生装置，在阳离子交换树脂交换管柱中，以无机碱再生树脂，使附着于树脂颗粒表面的有机物去除；
无机酸置换装置，以无机酸将树脂所吸附的钴离子全部置换出，形成含钴的无机酸溶液；及
催化剂纯化再生系统，包括用以将含钴的无机酸制成钴金属的一钴纯化再生系统，及用以将钴金属制成氧化催化剂的一氧化催化剂生产系统。 
28.依据权利要求27所述的精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生系统，其中阳离子交换树脂管柱所产生的废水，经过逆渗透废水处理系统将废水净化，提高浓度的废水排至废水池处理，净化后产生再生水再循环使用。
29.依据权利要求27所述的精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生系统，其中过滤装置选自：袋式过滤、板式过滤、交叉流动过滤、离心过滤、Dorr式、水力旋风或过滤。
30.依据权利要求27所述的精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生系统，其中过滤装置的过滤物选自：对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、苯甲酸、4-甲基苯甲酸或4-羧基苯甲醛。
31.依据权利要求27所述的精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生系统，其中热交换器选自：管壳式热交换器、板式热交换器、管板式热交换器、蜗旋式热交换器或套管式热交换器。
32.依据权利要求27所述的精对苯二甲酸母液回收及催化剂纯化再生系统，其中阳离子交换树管柱的树脂选自：强酸性阳离子交换树脂、弱酸性阳离子交换树脂或螯型树脂。
33.依据权利要求27所述的精对苯二甲酸母液回收系统，其中无机酸选自：氢氯酸、氢溴酸或硫酸。
34.依据权利要求27所述的精对苯二甲酸母液回收系统，其中无机碱选自：氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸钠。
35.依据权利要求27所述的精对苯二甲酸母液回收系统，其中催化剂纯化再生系统包括了钴的纯化再生系统及氧化催化剂产生系统；其中该钴的纯化再生系统包括：
酸溶步骤，将催化剂回收液加入无机酸中；辅助酸溶粗对苯二甲酸的灰份；
第一过滤装置，将固液分离； 
中和装置，将液体的PH値调整到4以去除铁离子；
第二过滤装置，将液体过滤以形成萃前液；
树脂装置，先将该萃前液以树脂去除铜、镍及铬离子；
萃取装置，再将该萃前液以有机萃取剂萃取去除锌及铁离子；及
电解装置，将萃取后的萃取液电解出钴金属。 
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