CN101171281A - 透明组合物及其制备方法和由其得到的制品 - Google Patents

透明组合物及其制备方法和由其得到的制品 Download PDF

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CN101171281A CNA2006800155862A CN200680015586A CN101171281A CN 101171281 A CN101171281 A CN 101171281A CN A2006800155862 A CNA2006800155862 A CN A2006800155862A CN 200680015586 A CN200680015586 A CN 200680015586A CN 101171281 A CN101171281 A CN 101171281A
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Abstract

一种反应产物包含具有聚酯单元和聚碳酸酯单元的聚酯－聚碳酸酯以及酯交换催化剂。该反应产物的雾度小于5.0％，特别是小于3.5％，根据ASTM D1003－00的标准在3.2mm厚度测定。公开了包含该反应产物的热塑性组合物和由其形成的制品。还公开了形成该反应产物的方法。

Description

透明组合物及其制备方法和由其得到的制品
相关申请的交叉参考
本申请为2005年5月20日提交的US专利申请序号No.11/134,495的部分继续。
发明背景
本公开内容涉及聚碳酸酯组合物，制备方法，及其用途。
聚碳酸酯和聚酯-聚碳酸酯适用于制备用于宽范围应用的制品和组件，从汽车部件到电子产品。由于它们的广泛用途，特别是在电子应用或者视觉上取向的应用中，如光覆盖(light cover)、透底(see-through)的保护性覆盖物、透镜、和透明膜，期望提供具有优异耐候性、抗冲强度、和表面光洁度与光学透明度二者的聚碳酸酯和聚酯聚碳酸酯。可以通过将聚酯或聚酯-聚碳酸酯与聚碳酸酯组合来提供这些性能中的一些，但是难以获得具有期望的性能组合的、光学透明的组合物。
由此，本领域中存在对于具有极低雾度且对抗冲强度、耐候性、和/或熔体流动性能并无有害影响的聚酯-聚碳酸酯树脂组合物的需求。另外，期望由廉价聚合物原料制备这种组合物的方法。
发明概述
第一实施方式包括通过熔融共混包含第一聚合物、第二聚合物、和酯交换催化剂的组合而获得的反应产物，该第一聚合物包含
具有下式的芳族酯单元：
其中，T为二价芳族基团且D1为二价芳族基团，和
具有下式的碳酸酯单元：
Figure S2006800155862D00021
其中，D2基团总数的至少60％为二价芳族基团，且其剩余部分为二价脂族、脂环族、或芳族基团；且
该第二聚合物包含具有下式的碳酸酯单元：
Figure S2006800155862D00022
其中，D2基团总数的至少60％为二价芳族基团，且其剩余部分为二价脂族、脂环族、或芳族基团，
其中，该反应产物的雾度小于1.7％，依据ASTM D1003-00的标准在3.2mm的厚度测量；且其中选择该第一和第二聚合物，使得在不存在酯交换催化剂时，类似的熔融共混的组合的雾度大于1.7％，依据ASTMD1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。
另一实施方式中，反应产物的制备方法包括：在有效地提供聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物的条件下熔融共混上述组合，其中该反应产物的雾度小于1.7％，依据ASTM D1003-00的标准在3.2mm的厚度测量；且其中选择该第一和第二聚合物，使得在不存在酯交换催化剂时，类似的熔融共混的聚合物组合的雾度大于1.7％，依据ASTMD1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。
另一实施方式中，热塑性组合物包含上述反应产物。
另一实施方式中，制品包含上述热塑性组合物。
另一实施方式包括通过熔融共混包含聚合物和酯交换催化剂的组合而获得的反应产物，该聚合物包含
具有下式的芳族酯单元：
Figure S2006800155862D00023
其中，T为二价芳族基团且D1为二价芳族基团，和
具有下式的碳酸酯单元：
Figure S2006800155862D00024
其中，D2基团总数的至少60％为二价芳族基团，且其剩余部分为二价脂族、脂环族、或芳族基团；
其中，该反应产物是聚合物，其中选择该聚合物，使得在不存在酯交换催化剂时，类似的熔融共混的聚合物的雾度大于5.0％，特别是大于3.5％，依据ASTM D1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。
另一实施方式中，热塑性组合物包含上述反应产物。
另一实施方式中，制品包含上述热塑性组合物。
附图说明
图1为不存在酯交换催化剂的聚酯-聚碳酸酯-聚碳酸酯组合物的透射电子显微术(TEM)图像。
图2为具有存在的酯交换催化剂的聚酯-聚碳酸酯-聚碳酸酯组合物的TEM图像。
图3为具有存在的酯交换催化剂的聚酯-聚碳酸酯组合物的TEM图像。
图4为存在酯交换催化剂的聚酯-聚碳酸酯组合物的TEM图像。
发明详述
本申请的发明者令人吃惊地发现，在聚碳酸酯和聚酯-聚碳酸酯的熔融共混期间使用少量的酯交换催化剂可以基本上消除聚酯-聚碳酸酯与聚碳酸酯的高度不混溶的共混物中相分离区域的形成。现在采用聚碳酸酯和聚酯-聚碳酸酯与酯交催化剂的反应产物，可以获得具有优异物理性能、特别是耐候性的光学透明的热塑性组合物。这种反应产物具有极低的雾度，即，雾度小于1.7％，依据ASTM D1003-00的标准的方法测量。
本申请的发明者令人吃惊地发现，在聚酯-聚碳酸酯的熔融加工期间使用少量酯交换催化剂， 可以基本上消除高度不混溶的体系(该体系在同一聚合物树脂中具有分离的聚酯或聚酯富集相以及分离的、明显的聚碳酸酯或聚碳酸酯富集相)中相分离区域的形成。现在采用聚酯-聚碳酸酯与酯交换催化剂的反应产物，可以获得具有优异物理性能、特别是耐候性的光学透明的热塑性组合物。所述反应产物具有非常低的雾度，即，根据ASTMD1003-00的方法测定的雾度小于5.0％。
本申请中所使用的术语“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯树脂”含义为具有式(1)的碳酸酯重复结构单元的组分：
其中，R1基团总数的至少约60％为芳族基团，且其余部分为脂族、脂环族、或芳族基团。一种实施方式中，每个R1为芳族基团，例如式(2)的基团：
-A1-Y1-A2-  (2)
其中，A1和A2各自为单环的二价芳族基团，且Y1为具有一个或两个将A1与A2分开的原子的桥基。示例性实施方式中，一个原子将A1与A2分开。这种类型基团的示意性、非限定性实例为-O-、-S-、-S(O)-、-S(O2)-、-C(O)-、亚甲基、环己基亚甲基、2-[2.2.1]-二环庚叉、乙叉、异丙叉、新戊叉、环己叉、环十五烷叉、环十二烷叉、和金刚烷叉。桥基Y1可以是烃基或者饱和烃基如亚甲基、环己叉、或异丙叉。也可以使用聚碳酸酯的组合。本申请中使用的“组合”是包括所有混合物、共混物、合金等。
通过式HO-R1-OH的二羟基化合物的界面反应可以制得聚碳酸酯，该二羟基化合物包括式(3)的二羟基化合物
HO-A1-Y1-A2-OH    (3)
其中Y1、A1和A2如上所述。也包括通式(4)的双酚化合物：
Figure S2006800155862D00042
其中，Ra和Rb各自表示卤素原子或单价烃基，且可以相同或不同；p和q各自独立地为整数0～4；且Xa表示直接连接芳族基团的键、或包括一种式(5)基团的连接基：
Figure S2006800155862D00043
或
Figure S2006800155862D00044
(5)
其中，Rc和Rd各自独立地表示氢原子或者单价的线型或环状烃基，且Re为二价烃基。
适宜二羟基化合物的一些示例性、非限定性实例包括下列这些：间苯二酚、4-溴间苯二酚、对苯二酚、4，4′-二羟基联苯、1，6-二羟基萘、2，6-二羟基萘、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、双(4-羟基苯基)-1-萘基甲烷、1，2-双(4-羟基苯基)乙烷、1，1-双(4′-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、2，2-双(4-羟基-3-溴代苯基)丙烷、1，1-双(羟基苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)异丁烯、1，1-双(4-羟基苯基)环十二烷、反式-2，3-双(4-羟基苯基)-2-丁烯、2，2-双(4-羟基苯基)金刚烷、(α，α′-双(4-羟基苯基)甲苯、双(4-羟基苯基)乙腈、2，2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷、1，1-二氯-2，2-双(4-羟基苯基)乙烯、1，1-二溴代-2，2-双(4-羟基苯基)乙烯、1，1-二氯-2，2-双(5-苯氧基-4-羟基苯基)乙烯、4，4′-二羟基二苯甲酮、3，3-双(4-羟基苯基)-2-丁酮、1，6-双(4-羟基苯基)-1，6-己二酮、乙二醇双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫化物、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)砜、9，9-双(4-羟基苯基)氟、2，7-二羟基芘、6，6′-二羟基-3，3，3′，3′-四甲基螺(双)茚满(″螺二茚满双酚″)、3，3-双(4-羟基苯基)苯酞、2，6-二羟基二苯并-对-二噁英、2，6-二羟基噻蒽、2，7-二羟基酚黄素、2，7-二羟基-9，10-二甲基吩嗪、3，6-二羟基氧芴、3，6-二羟基硫芴、和2，7-二羟基咔唑等等，以及包含至少一种前述二羟基化合物的组合。
可以由式(3)表示的双酚化合物类型的具体实例包括1，1-双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(下文中″双酚A″或″BPA″)、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)辛烷、1，1-双(4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2，2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、和1，1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一种前述二羟基化合物的组合。
支化聚碳酸酯也是有用的，以及线型聚碳酸酯与支化聚碳酸酯的组合。支化聚碳酸酯可以通过聚合期间加入支化剂来制备。这些支化剂包括多官能有机化合物，其含有至少三个选自下列的官能团：羟基、羧基、羧酸酐、卤代甲酰基和前述官能团的混合物。具体实例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酸三氯、三-对-羟基苯基乙烷、靛红-双-酚、三-酚TC(1，3，5-三((对-羟基苯基)异丙基)苯)，三-酚PA(4(4(1，1-二(对-羟基苯基)-乙基)α，α-二甲基苄基)苯酚)、4-氯甲酰基邻苯二甲酸酐、苯均三酸、和二苯甲酮四羧酸。支化剂的加入水平可以为约0.05～2.0wt％。预期所有类型的聚碳酸酯端基在聚碳酸酯组合物中是有用的，前提是这种端基不会显著地影响期望的热塑性组合物性能。
具体实施方式中，聚碳酸酯为由双酚A获得的线型均聚物，其中A1和A2为对-亚苯基且Y1为异丙叉。该聚碳酸酯的特性粘度，在25℃氯仿中测量时，可以为约0.3～约1.5分升每克(dl/g)，特别地为约0.45～约1.0dl/g。该聚碳酸酯的重均分子量可以为约10,000～约200,000，特别地为约15,000～约100,000，更特别地为约17,000～约50,000，采用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱和相对于聚碳酸酯参照物校正，通过凝胶渗透色谱(GPC)测量。以约1mg/ml的浓度制备GPC样品，且以约1.5ml/min的流速洗提。
一种实施方式中，该聚碳酸酯具有适用于制造薄制品的流动性能。熔体体积流速(经常缩写为MVR)测量了规定的温度和负荷下热塑性材料通过孔的挤出速率。适用于形成薄制品的聚碳酸酯可以具有的MVR(在300℃/1.2kg下测量)为1～70g/10min(g/10min)，特别地为2～30g/10min。可以采用具有不同流动性能的聚碳酸酯的混合物来获得整体上期望的流动性能。该聚碳酸酯的雾度小于10％，特别地小于或等于5％，更特别地小于或等于1.7％，依据ASTM D1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。该聚碳酸酯还可以具有大于或等于70％的透光率，特别地大于或等于80％且更特别地大于或等于85％，依据ASTM D1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。
将聚碳酸酯与聚酯-聚碳酸酯(也称作共聚聚酯-聚碳酸酯或聚酯碳酸酯)共混。这种共聚物，除了式(1)的碳酸酯重复链单元之外，还含有式(6)的重复单元
Figure S2006800155862D00061
其中，D为源于二羟基化合物的二价基团，且可以是，例如，C2-10亚烷基，C6-20脂环族基团、C6-20芳族基团或者聚氧亚烷基，其中该亚烷基含有2～约6个碳原子，特别是2、3、或4个碳原子；且T二价基团衍生自二羧酸，且可以为，例如，C2-10亚烷基、C6-20脂环族基团、C6-20烷基芳族基团、或C6-20芳族基团。
一种实施方式中，D为C2-6亚烷基。另一实施方式中，D衍生自式(7)的芳族二羟基化合物：
Figure S2006800155862D00071
其中，每个Rf独立地为卤素原子，C1-10烃基，或C1-10卤代烃基，且n为0～4。卤素通常为溴。可以由式(7)表示的化合物的实例包括间苯二酚，取代的间苯二酚化合物如5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、2，4，5，6-四氟间苯二酚、2，4，5，6-四溴间苯二酚等；儿茶酚；对苯二酚；取代的对苯二酚如2-甲基对苯二酚、2-乙基对苯二酚、2-丙基对苯二酚、2-丁基对苯二酚、2-叔丁基对苯二酚、2-苯基对苯二酚、2-枯基对苯二酚、2，3，5，6-四甲基对苯二酚、2，3，5，6-四叔丁基对苯二酚、2，3，5，6-四氟对苯二酚、2，3，5，6-四溴对苯二酚等等；或者包含至少一种前述化合物的组合。
可以用于制备聚酯的芳族二羧酸的实例包括间苯二甲酸或对苯二甲酸，1，2-二(对-羧基苯基)乙烷，4，4′-二羧基二苯基醚，4，4′-联苯甲酸，和包含至少一种前述酸的混合物。也可以存在含有稠合环的酸，如1，4-、1，5-或2，6-萘二羧酸。具体的二羧酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸、环己烷二羧酸、或其混合物。具体的二羧酸包括间苯二甲酸和对苯二甲酸的混合物，其中对苯二甲酸与间苯二甲酸的重量比为91∶9～2∶98。另一具体实施方式中，D为C2-6亚烷基且T为对-亚苯基、间-亚苯基、萘、二价环脂族基团、或其混合物。这类聚酯包括聚(亚烷基对苯二甲酸酯)。
该聚酯-聚碳酸酯还包含上面本申请中所述的碳酸酯单元。式(1)的碳酸酯单元也可以衍生自式(7)的芳族二羟基化合物，其中具体的碳酸酯单元为间苯二酚碳酸酯单元。将理解的是，本申请中使用的术语“碳酸酯单元”包括一种或多种不同类型的碳酸酯单元。聚酯-聚碳酸酯可以由此包含一种以上的类型的聚碳酸酯。
共聚物中酯单元与碳酸酯单元的比例可以宽泛地变化，例如99～1摩尔百分比(mol％)酯单元和1～99mol％碳酸酯单元，依据期望的最终组合物的性能。一种实施方式中，该共聚物含有5-95mol％的酯嵌段，特别地10-90mol％的酯嵌段，和更特别的15-85mol％的酯嵌段。
实施方式中，聚酯-聚碳酸酯的聚酯单元衍生自间苯二甲酸和对苯二甲酸(或其衍生物)的组合与间苯二酚的反应，其中间苯二甲酸酯单元与对苯二甲酸酯单元的摩尔比为91∶9～98∶1，特别地85∶15～3∶97，更特别地80∶20～5∶95，和更特别地70∶30～10∶90。实施方式中，该聚碳酸酯单元衍生自间苯二酚与双酚A，间苯二酚碳酸酯单元与双酚A碳酸酯单元的摩尔比为0∶100～99∶1，且该聚酯-聚碳酸酯中混合的间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯聚酯单元与聚碳酸酯的摩尔比为5∶95～95∶5，更特别地10∶90～90∶10，更特别地15∶85～85∶15。
虽然并不需要提供本发明如何实施的解释，但是为了更好地帮助读者领会本发明的目的，这种理论可能是有用的。由此，应当理解的是，权利要求并非由下列操作原理来限制。认为，在分子尺度上，聚酯-聚碳酸酯的透明度和雾度二者均与聚合物链内聚酯单元的量、聚酯单元的平均尺寸(定义为重复的聚酯亚单元的量)、聚合物链中聚酯单元的无规或非无规分布、或者一种或多种这些因素的组合相关联。认为，共聚物之内聚酯单元的分布越无规同时提供的透明度越大且雾度越低。由此，可以选择反应条件、初始材料的相对用量、和/或初始材料的类型，由此调节聚酯单元的分布，和由此调节聚酯-聚碳酸酯的透明度与雾度。可以在界面聚合过程期间实现聚酯-聚碳酸酯中聚酯单元的无规分布，如国际专利申请WO00/26275(Siclovan等)中所述的那样，其中具有较低量的重复单元(例如，优选30～150)的羟基封端的聚酯嵌段在聚合过程的较早阶段形成，且随后在聚合过程的后期阶段与芳族二羟基化合物和光气共聚，由此形成具有20～200的优选聚合度的聚碳酸酯嵌段。由此，当该组合物中由聚酯单元组成的嵌段的分子量较低时无规度增加。芳族二羧酸二氯化物和二羟基芳族化合物的化学计量，即过量二羟基芳族化合物的使用，和/或聚合过程期间链终止剂的存在，和/或这些的组合，各自适用于限制聚酯嵌段的尺寸。酯合成期间相转移催化剂浓度，即较低量催化剂的使用，较低反应浓度，或较低温度也可以用于限制聚酯单元的嵌段的生长。
一种实施方式中，本申请中使用的聚酯-聚碳酸酯为包含例如式(8)中所示的间苯二酚酯单元的耐候性组合物。本领域中已知，间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯如(8)暴露于紫外线辐射可以导致光化学上诱导的重排(称作Photo-Fries重排)，由此形成式(9)的2-羟基二苯甲酮，其起到紫外线稳定剂的作用。包含间苯二酚酯单元的组合物在组合物表面下面缓慢地进行Photo-Fries重排，且由此对风化具有抗性且适用于本申请中所公开的热塑性组合物。
Figure S2006800155862D00091
包含双酚A酯单元的聚酯单元，例如如式(10)中的，也进行Photo-Fries重排以形成具有式(11)的相应2-羟基二苯甲酮。这样导致形成UV稳定剂，其中增加的π-电子共轭度使光吸收偏移，使得在光谱的可见光范围内存在更大的透射率，形成可见的黄色。由此，采用黄度指数(“YI”)测量的更强黄色可以在更短的时限内在该热塑性组合物中产生。由此期望使耐候性聚酯-聚碳酸酯和由其得到的制品中存在的双酚A酯单元的量最小化。
Figure S2006800155862D00092
限制耐候性聚酯-聚碳酸酯中双酚-A酯连接(10)的量以保持耐候性，可以通过限制聚酯单元中反应性端基的量来实现，如羧酸氯化物端基，其可以与界面聚合过程期间在聚碳酸酯单元的形成中所使用的二羟基芳族化合物反应。特别地，当聚碳酸酯单元为双酚-A的反应产物时，双酚-A可以与聚酯单元中羧酸氯化物基团反应以形成双酚-A-聚酯键。在界面聚合过程期间对于聚酯单元使用过量的期望的二羟基芳族化合物(如间苯二酚)，如国际专利申请WO 00/26275(Siclovan等)中所述的那样，提供了具有最小量的自由反应性羧酸氯化物端基的二羟基封端的聚酯单元的嵌段，由此使在随后的聚碳酸酯单元形成期间不期望的结构(10)的聚酯连接的形成最小化。
本申请中所使用的聚酯-聚碳酸酯的重均分子量(Mw)可以为1,500～200,000，特别地为3000～100,000，且更特别地为5,000～80,000。采用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱和相对于聚碳酸酯参照物校正，利用凝胶渗透色谱(GPC)进行分子量测量。以约1mg/ml的浓度制备样品，且以约18ml/min的流速进行洗提。
一种实施方式中，该聚酯-聚碳酸酯的熔体体积流速(经常缩写为MVR)(在300℃/1.2kg下测量)为1～70g/10min(g/10min)，特别地为2～50g/10min。可以采用不同流动性能的聚酯-聚碳酸酯的混合物来获得整体上期望的流动性能。该聚酯-聚碳酸酯的雾度小于10％，特别地小于或等于5％，更特别地小于或等于3.5％，依据ASTM D1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。该聚酯-聚碳酸酯还可以具有大于或等于70％的透光率，特别地大于或等于80％且更特别地大于或等于85％，依据ASTM D1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。
适宜聚碳酸酯和聚酯-聚碳酸酯可以通过诸如界面聚合和熔融聚合的方法来制备。虽然用于界面聚合的反应条件可以变化，但是示例性方法通常包括，将二元酚反应物和链终止剂溶解或者分散于含水苛性钠或苛性钾中，将获得的混合物加到适宜的与水不混溶的溶剂介质中，并且在适宜催化剂如三乙胺或相转移催化剂的存在下，在受控pH条件(例如约8～约10)下，使反应物与碳酸酯前体接触。最常用的与水不混溶的溶剂包括二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯苯、甲苯等。适宜的碳酸酯前体包括，例如，羰基卤化物如碳酰溴化物或碳酰氯化物，或者卤代甲酸酯如二元酚(例如，双酚A、对苯二酚的二氯代甲酸酯等)或二醇(例如，乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇的二卤代甲酸酯等)的二卤代甲酸酯。也可以使用包含至少一种前述类型的碳酸酯前体的组合。
聚合过程期间可以包含链终止剂(也称为封端剂)。链终止剂限制了分子量生长速率，且由此控制了聚碳酸酯中的分子量。链终止剂可以是一元酚类化合物、单羧酸氯化物、和/或单氯代甲酸酯中的至少一种。
例如，适合作为链终止剂的一元酚类化合物包括单环酚类，如苯酚，C1-22烷基取代的苯酚，对-枯基-苯酚，对-叔丁基苯酚，羟基联苯；二酚类的单醚，如对-甲氧基苯酚。烷基取代的苯酚包括具有支化链烷基取代基(具有8～9个碳原子)的那些。一元酚类UV吸收剂可以用作封端剂。这种化合物包括4-取代的-2-羟基二苯甲酮和它们的衍生物，芳基水杨酸酯，二酚类的单酯如间苯二酚单苯甲酸酯，2-(2-羟基芳基)-苯并三唑和它们的衍生物，2-(2-羟基芳基)-1，3，5-三嗪和它们的衍生物等等。特别地，一元酚类链终止剂包括苯酚、对-枯基苯酚，和/或间苯二酚单苯甲酸酯。
单羧酸氯化物也可以适用作为链终止剂。这些包括单环单-羧酸氯化物如苯甲酰氯，C1-22烷基取代的苯甲酰氯，甲苯酰氯，卤代苯甲酰氯，溴代苯甲酰氯，肉桂酰氯，4-nadimido苯甲酰氯，及其混合物；多环单羧酸氯化物如偏苯三酸酐氯化物，和萘甲酰氯；和单环与多环单羧酸氯化物的混合物。具有高达22个碳原子的脂族单羧酸的氯化物是适宜的。官能化的脂族单羧酸的氯化物，如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯也是适宜的。也适宜的是单氯代甲酸酯，包括单环、单氯代甲酸酯，如氯代甲酸苯酯，氯代甲酸烷基取代的苯酯，氯代甲酸对-枯基苯酯，氯代甲酸甲苯酯，及其混合物。
该聚酯-聚碳酸酯可以通过界面聚合来制备。除了利用二羧酸本身，能够且有时甚至优选地采用酸的反应性衍生物，如相应的酰卤，特别是酸二氯化物和酸二溴化物。由此，例如代替使用间苯二甲酸、对苯二甲酸、或其混合物，能够采用间苯二甲酰二氯、对苯二甲酰二氯、及其混合物。
可以使用的相转移催化剂之中，为式(R3)4Q+X的催化剂，其中每个R3相同或不同，且为C1-C10烷基；Q为氮原子或磷原子；且X为卤素原子或C1-8烷氧基或C6-188芳氧基。适宜的相转移催化剂包括，例如，[CH3(CH2)3]4NX、[CH3(CH2)3]4PX、[CH3(CH2)5]4NX、[CH3(CH2)6]4NX、[CH3(CH2)4]4NX、CH3[CH3(CH2)3]3NX、和CH3[CH3(CH2)2]3NX，其中X为Cl-、Br-、C1-8烷氧基或C6-18芳氧基。相转移催化剂的有效量可以为约0.1～约10wt％，基于光气化混合物中双酚的重量。另一实施方式中，相转移催化剂的有效量可以为约0.5～约2wt％，基于光气化混合物中双酚的重量。
替换地，可以采用熔融方法来制备该聚碳酸酯和聚酯-聚碳酸酯。通常，在熔融聚合方法中，聚碳酸酯可以如下来制备：在熔融态下，在酯交换催化剂的存在下，在Banbury混合机、双螺杆挤出机等中使二羟基反应物和碳酸二芳基酯如碳酸二苯基酯或活化的碳酸酯如碳酸二(甲基水杨基)酯(BMSC)共同反应以形成均匀分散体。通过蒸馏从熔融反应物中除去挥发性单羟基苯酚，且将聚合物作为熔融残留物分离。
不希望受理论束缚地，本申请所述的反应产物是含有聚酯富集相和聚碳酸酯富集相的聚酯-聚碳酸酯在酯交换催化剂存在下的反应性熔融加工产物。已经观察到熔融加工聚酯-聚碳酸酯共聚物时，其中该聚酯-聚碳酸酯共聚物如上所述在共聚物内含有相当大量的长聚酯子单元以及没有任何添加的反应物或催化剂存在，聚酯富集的子单元形成不连续相，即聚酯富集的子单元相与周围的聚碳酸酯富集相分离，从而形成相分离区域。相分离区域可以限定为周围基质中的区域，其具有将它与该周围基质分隔开的不连续的和可观察到的边界。这些相分离区域尺寸各不相同，但是通常在挤出或注塑的维度上拉长，以及在连续长度上可以具有20-200nm的长尺寸，与挤出或注塑期间该热塑性组合物的流动方向一致。因而，在没有防止、减少、缓和或消除这些相分离区域形成的机制的情况下，观察到它们的形成，其中聚酯-聚碳酸酯含有长的聚酯富集子单元，该相与聚碳酸酯富集相或整个聚酯-聚碳酸酯基质分离，特别是其中该聚酯-聚碳酸酯含有衍生自间苯二酚的间苯二甲酸酯和对苯二甲酸酯的聚酯单元，其相对于该聚酯-聚碳酸酯共聚物的聚碳酸酯单元含大于25mol％的聚酯单元。
在实施方式的具体实施例中，该聚酯-聚碳酸酯的耐候性聚酯单元为间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯间苯二酚聚酯单元。通过适当的分析方法如透射电子显微术(TEM)可以观察到与聚碳酸酯不混溶的含聚酯的区域的形成。
不受理论限制，认为该组合中这些相分离区域的存在导致入射光的散射。相分离区域的尺寸增加、和相分离区域的量增加，单独地认为与入射光的散射增加相关联。由此，相分离区域较小和相分离区域的量减少可以降低散射的入射光的量，且由此降低该组合的可检测的雾度，且在期望时，提供透光率的增加。
令人吃惊地，加入少量的酯交换催化剂，也称作再分布催化剂，典型地用于通过催化链裂解反应来再次分布聚碳酸酯的分子量分布，可以基本上消除聚酯-聚碳酸酯与聚碳酸酯的高度不混溶的共混物中这些相分离区域的形成。本申请中所使用的术语“基本上消除”含义为，消除相分离区域的形成，使得采用本申请中所述的方法不能观察到相分离区域。认为，沿着相分离的含聚酯-聚碳酸酯的区域和周围的聚碳酸酯基质之间的相间边界催化诱导的碳酸酯基团的交换，通过形成横跨该相间边界的聚合物链连接使聚合物增容，由此基本上消除了这些相分离区域。另外认为，这些相分离区域的消除提供了具有极低入射光散射、和由此低雾度的热塑性组合物。
适宜的酯交换催化剂是大量的，且包括各种各样的碱和Lewis酸。一些酯交换催化剂的具体实例，即产生更低分子量物质、有效酯交换作用、和低残留单体的那些，包括四有机鏻氢氧化物、四有机鏻碳酸盐、四有机鏻乙酸盐、四有机鏻酚盐、四有机鏻双酚盐、四烷基铵氢氧化物、四烷基铵碳酸盐、四烷基铵亚磷酸盐、四烷基铵乙酸盐、四烷基铵酚盐、四烷基铵双酚盐、和包含一种或多种这些的混合物。更特别地，该酯交换催化剂可以为四C1-C10烷基鏻氢氧化物，其能够在反应条件下分解为极低水平的活性催化物质。最特别地，该催化剂可以为四丁基氢氧化鏻(TBPH)。
酯交换催化剂的存在量可以为大于该聚合物共混物总重的0.002％～0.1％，或者大于20～1000ppm。一种实施方式中，该聚酯-聚碳酸酯与聚碳酸酯共混物中酯交换催化剂的存在量为该聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯的总重的40～220ppm，特别地为50～200ppm，更特别地为60～180ppm。另一实施方式中，该聚酯-聚碳酸酯共混物中酯交换催化剂的存在量为该聚酯-聚碳酸酯的总重的40～220ppm，特别地为50～200ppm，更特别地为60～180ppm。具体实施方式中，该酯交换催化剂为四丁基氢氧化鏻(TBPH)。该酯交换催化剂的存在量足以将反应催化到足以产生透明反应产物的量，但是并非以过量存在，因为过量的催化剂可能产生不透明的反应产物和/或非耐候性反应产物。最佳催化剂水平将依据特定催化剂而变化，且可以通过试验来确定。
由此，如上所述的，在酯交换催化剂的存在下聚酯-聚碳酸酯共聚物与聚碳酸酯聚合物的反应产物，基本上无相分离区域。该反应产物具有低程度的入射光散射，且由此具有低的或者极低的可测量的雾度水平。另外，聚酯-聚碳酸酯共聚物(其聚酯子单元具有足够的重复单元以与聚酯-聚碳酸酯基质相分离成聚酯富集区域)如上所述在低水平的酯交换催化剂存在下的反应产物基本上没有相分离区域。该反应产物具有低程度的入射光散射，且由此具有低的或者极低的可测量的雾度水平。
实施方式中，该反应产物的雾度为小于5.0％，特别地小于或等于3.5％，且更特别地小于或等于1.7％，依据ASTM D1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。具有低或者极低雾度的反应产物可以具有高光学透明性和/或优异表面光洁度(surface finish)。选择本申请中所使用的聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯，使得在不存在酯交换催化剂时，聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯的组合的雾度大于1.7％，依据ASTM D1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。
在另一实施方案中，所述反应产物的雾度小于5.0％，特别是小于或等于3.5％，根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm厚度测定。雾度低或很低的反应产物可以具有高的光学透明度和/或优异的表面光洁度。选择本申请使用的聚酯-聚碳酸酯共聚物组合，以使得不存在酯交换催化剂下，经过熔融加工的聚酯-聚碳酸酯的雾度会大于3.5％，根据ASTM D1003-00在3.2mm厚度测定。聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物是透明的，基本上是单相的(如由TEM在37,000 X放大率下测定的)，以及与没有酯交换催化剂的聚酯-聚碳酸酯的反应产物相比具有更短的r单元嵌段长度。
如本申请中上面所讨论的那样，酯交换催化剂可以催化聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯中碳酸酯单元之间的交换。实施方式中，当该聚酯-聚碳酸酯包括含有间苯二酚的式(1)的碳酸酯单元时，其中羟基为取代的1，3，且当也存在碳酸酯单元时，包括含式(4)的二羟基芳族化合物，称作双酚A碳酸酯单元，采用NMR光谱已观察到，间苯二酚基碳酸酯单元相对于双酚A碳酸酯单元交换更快速。
已观察到，酯交换催化剂的浓度的控制不利地影响了聚酯-聚碳酸酯中可能存在的间苯二酚碳酸酯单元的摩尔数。认为，间苯二酚碳酸酯单元与双酚A碳酸酯单元的交叉交换相对于间苯二酚碳酸酯单元与其它间苯二酚碳酸酯单元的交换更有利，由此存在反应产物中存在的间苯二酚碳酸酯单元的净降低。由于水解或者酯交换过程，也可能形成间苯二酚羟基聚合物链端基。采用磷-31(31P)NMR观察到，间苯二酚-OH聚合物链端基形成频率比双酚-A-OH聚合物链端基高1.5倍。
虽然由酯交换催化剂催化的碳酸酯单元交换是有利的，但是酯单元也可以进行与间苯二酚碳酸酯单元和双酚A碳酸酯单元二者的交换。已观察到，通过控制配方中存在的酯交换催化剂的浓度，可以使形成式(10)的酯单元的副反应最小化。实施方式中，酯交换催化剂的用量为足够高的浓度，以实现聚酯-聚碳酸酯富集相和聚碳酸酯富集相之间碳酸酯单元的交换，并且足够低以使导致式(10)的酯单元的形成的副反应最小化，式(10)源于聚酯的羧酸酯与聚碳酸酯的羟基芳族基团的酯交换。如此形成的式(10)酯单元的可接受的摩尔数(其提供反应产物中可接受的耐候性)为小于或等于该反应产物中存在的酯单元的摩尔总数的5％，特别地小于或等于4.5％，更特别地小于或等于4％。具体实施方式中，当聚碳酸酯包含双酚A聚碳酸酯时，该反应产物中小于或等于5％的酯单元是由酯交换形成的双酚-A-酯单元。测量酯单元的相对摩尔数的适宜技术包括核磁共振(NMR)光谱，特别地质子(1H)NMR、碳(13C)NMR方法，或者这些方法的组合。
除了聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物，或者聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物之外，该热塑性组合物可以包括通常引入这类树脂组合物中的各种聚合物和/或添加剂，前提是优选地选择该添加剂，使得不会显著不利地影响至少一种期望的反应产物性能。可以使用添加剂的混合物。可以在将用于形成热塑性组合物的组分混合期间的适宜时间混合这些添加剂。特别地，当使用时，将可以具有能够与酯交换催化剂反应并由此影响其反应活性的酸性官能团的添加剂与反应产物在反应之后(post-reaction)结合。从热塑性组合物中除去添加剂由此提供了具有其期望的性能的反应产物。
该热塑性组合物中可以包括其它热塑性聚合物，例如聚酯。适宜的聚酯包括式(6)的重复单元，且可以是，例如，聚(亚烷基二羧酸酯)，液晶聚酯，和聚酯共聚物。也能够使用支化聚酯，其中已经引入了支化剂，例如，具有三个或三个以上羟基的二醇或者三官能或多官能羧酸。另外，有时期望在聚酯上具有各种浓度的酸和羟基端基，依据该组合物的最终用途。当聚酯的存在不会不利地影响至少一种期望的反应产物性能(例如、但并非限定于，耐候性、雾度、抗冲强度等)时，聚酯与聚酯-聚碳酸酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物、或者聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物的共混物的使用是可能的。
当期望时，可以使用聚(亚烷基对苯二甲酸酯)。适宜的聚(亚烷基对苯二甲酸酯)的具体实例为聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚(对苯二甲酸1，4-丁二醇酯)(PBT)、聚(萘二甲酸乙二醇酯)(poly(ethylene naphthanote)PEN)、聚(萘二甲酸丁二醇酯)(PBN)、聚(对苯二甲酸丙二醇酯)(PPT)、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯(PCT)，和包含至少一种前述聚酯的组合。也预期到的是，上述聚酯具有少量，例如约0.5～约10wt％的衍生自脂族二酸和/或脂族多元醇的单元以制备共聚聚酯。聚酯在使用时，通常存在量为约0.5～约70wt％，基于100wt％的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物，或者聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物。
该热塑性组合物还可以包含聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。该共聚物的聚二有机基硅氧烷嵌段包含式(12)的聚二有机基硅氧烷重复单元：
Figure S2006800155862D00161
其中，R各自独立地是相同的或不同的，且为C1-13单价有机基团。例如，R可以为C1-C13烷基、C1-C13烷氧基、C2-C13链烯基、C2-C13链烯氧基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷氧基、C6-C14芳基，C6-C10芳氧基、C7-C13芳烷基、C7-C13芳烷氧基、C7-C13烷芳基、或C7-C13烷芳氧基。前述基团可以全部或者部分由氟、氯、溴、或碘、或者其组合卤化。在同一共聚物中可以使用前述R基团的组合。
式(12)中D的数值可以宽泛地变化，依据该热塑性组合物中每种组分的类型和相对量，期望的组合物性能，和类似的考虑。通常，D的平均值可以为2～1,000，特别地2～500，更特别地5～100。一种实施方式中，D的平均值为10～75，且另一实施方式中，D的平均值为40～60。当D为较低值时，例如小于40，可能期望使用相对更大量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。相反地，当D为较高值时，例如大于40，可能必须使用相对更小量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。
可以使用第一和第二(或更多)聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的组合，其中第一共聚物的D平均值小于第二共聚物的D平均值。
一种实施方式中，该聚二有机基硅氧烷嵌段由式(13)的重复结构单元来提供：
Figure S2006800155862D00162
其中，D如上所定义；每个R可以相同或不同，且如上所定义；且每个Ar可以相同或不同，且为取代的或未取代的C6-C30亚芳基，其中键直接连接于芳族部分。式(13)中适宜的Ar基团可以衍生自C6-C30二羟基芳族化合物，例如，上面式(3)、(4)或(7)的二羟基芳族化合物。也可以使用包含至少一种前述二羟基芳族化合物的组合。适宜二羟基芳族化合物的具体实例为1，1-双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)辛烷、1，1-双(4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2，2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、双(4-羟基苯基硫化物)、和1，1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一种前述二羟基化合物的组合。
这种单元可以衍生自式(14)的相应二羟基化合物：
Figure S2006800155862D00171
其中，R、Ar、和D如上所述。式(14)的化合物可以通过二羟基芳族化合物与，例如，α、ω-双乙酰氧基聚二有机基硅氧烷在相转移条件下的反应来获得。
另一实施方式中，聚二有机基硅氧烷嵌段包括式(15)的单元：
Figure S2006800155862D00172
其中，R和D如上所述，且R1各自独立地为二价C1-C30有机基团，且其中聚合的聚硅氧烷单元为其相应二羟基化合物的反应残留物。具体实施方式中，该聚二有机基硅氧烷嵌段由式(16)的重复结构单元来提供：
Figure S2006800155862D00173
其中，R和D如上所述。式(16)中的每个R2为二价C2-C8脂族基团。式(16)中的每个M可以相同或不同，且可以为卤素、氰基、硝基、C1-C8烷基硫代、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C2-C8链烯基、C2-C8链烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C6-C10芳基、C6-C10芳氧基、C7-C12芳烷基、C7-C12芳烷氧基、C7-C12烷芳基、或C7-C12烷芳氧基，其中每个n独立地为0、1、2、3、或4。
一种实施方式中，M为溴或氯，烷基如甲基、乙基、或丙基，烷氧基如甲氧基、乙氧基、或丙氧基，或者芳基如苯基、氯代苯基、或甲苯基；R2为二亚甲基、三亚甲基或四亚甲基；且R为C1-C8烷基，卤代烷基如三氟丙基，氰基烷基，或芳基如苯基、氯代苯基或甲苯基。另一实施方式中，R为甲基，或者甲基与三氟丙基的混合物，或者甲基和苯基的混合物。仍另一实施方式中，M为甲氧基，n为1，R2为二价C1-C3脂族基团，且R为甲基。
式(16)的单元可以衍生自相应的二羟基聚二有机基硅氧烷(17)：
Figure S2006800155862D00181
其中，R、D、M、R2、和n如上所述。这种二羟基聚硅氧烷可以通过进行式(18)的硅氧烷氢化物(其中，R和D如前所定义，且Z为H)：
Figure S2006800155862D00182
与脂族不饱和单羟基酚类之间铂催化的加成来制得。适宜的脂族不饱和单羟基酚类包括，例如，丁子香酚、2-烷基苯酚、4-烯丙基-2-甲基苯酚、4-烯丙基-2-苯基苯酚、4-烯丙基-2-溴代苯酚、4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚、4-苯基-2-苯基苯酚、2-甲基-4-丙基苯酚、2-烯丙基-4，6-二甲基苯酚、2-烯丙基-4-溴-6-甲基苯酚、2-烯丙基-6-甲氧基-4-甲基苯酚和2-烯丙基-4，6-二甲基苯酚。也可以使用包含至少一种前述化合物的混合物。羟基芳基-封端的聚硅氧烷也可以通过在存在或不存在碱或其它催化剂下，聚硅氧烷(18)(其中R和D如前所定义且Z为乙酰氧基、或卤素例如Cl)与如上所述式(3)、(4)、或(7)的二羟基芳族化合物的缩合来制备。用于该目的的特别适宜的二羟基化合物包括、但并非限定于，1，1-双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、双酚A、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)辛烷、1，1-双(4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2，2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、和1，1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一种前述二羟基化合物的组合。
该聚硅氧烷-聚碳酸酯包含50～99wt％的碳酸酯单元和1～50wt％的二甲基硅氧烷单元，或摩尔当量的其它二有机基硅氧烷单元。在该范围之内，该聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以包含70～98wt％、特别地75～97wt％的碳酸酯单元和2～30wt％、特别地3～25wt％的二甲基硅氧烷单元，或摩尔当量的其它二有机基硅氧烷单元。
该聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的透光率可以为大于或等于55％，特别地大于或等于60％且更特别地大于或等于70％，依据ASTM D 1003-00的标准测量。该共聚物的雾度可以为小于或等于30％，特别地小于或等于25％，且最特别地小于或等于20％，依据ASTM D 1003-00的标准测量。
一种具体实施方式中，该聚硅氧烷-聚碳酸酯包含聚硅氧烷单元和衍生自双酚A的碳酸酯单元，其中A1和A2各自为对-亚苯基且Y1为异丙叉。聚硅氧烷-聚碳酸酯的重均分子量可以为2,000～100,000，特别地5,000～50,000，如上所述通过凝胶渗透色谱测量。
一种实施方式中，该聚硅氧烷-聚碳酸酯的熔体体积流速(经常缩写为MVR)(在300℃/1.2kg下测量)为1～35g/10min(g/10min)，特别地为2～30g/10min。可以采用不同流动性能的聚硅氧烷-聚碳酸酯的混合物来获得整体上期望的流动性能。
聚硅氧烷-聚碳酸酯，在使用时，通常存在量为约0.5～约70wt％，基于100wt％的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物，或者聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物。
该热塑性组合物还可以包含抗冲改性剂组合物，其包括抗冲改性剂的特殊组合以增加其抗冲击性。这些抗冲改性剂包括弹性体-改性的接枝共聚物，所述共聚物包括(i)弹性体(即橡胶质)聚合物基质，其Tg小于约10℃，更特别地小于约-10℃，或者更特别地为约-40℃～-80℃，和(ii)接枝到该弹性体聚合物基质上的刚性聚合物上层(superstrate)。众所周知，弹性体-改性的接枝共聚物可以通过如下来制备：首先提供弹性体聚合物，随后在弹性体的存在下使刚性相的组成单体聚合以获得接枝共聚物。可以将接枝作为接枝分支或者作为壳连接于弹性体核。该壳可以仅仅物理上包裹该核，或者该壳可以部分或者基本上完全接枝于该核。
适用作为弹性体相的材料包括，例如，共轭二烯橡胶；共轭二烯与小于约50wt％可共聚的单体的共聚物；烯烃橡胶如乙烯丙烯共聚物(EPR)或乙烯-丙烯-二烯单体橡胶(EPDM)；乙烯-乙酸乙烯酯橡胶；硅橡胶；弹性体(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯；(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯与丁二烯和/或苯乙烯的弹性体共聚物；或者包含至少一种前述弹性体的组合。
用于制备弹性体相的适宜共轭二烯单体具有式(19)：
Figure S2006800155862D00201
其中，每个Xb独立地为氢、C1-C5烷基等等。可以使用的共轭二烯单体的实例为丁二烯、异戊二烯、1，3-庚二烯、甲基-1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、2-乙基-1，3-戊二烯、1，3-和2，4-己二烯等等，以及包含至少一种前述共轭二烯单体的混合物。具体的共轭二烯均聚物包括聚丁二烯和聚异戊二烯。
也可以使用共轭二烯橡胶的共聚物，例如通过共轭二烯和一种或多种可与其共聚的单体的含水自由基乳液聚合制得的那些。适用于与共轭二烯共聚的单体包括含缩合的芳环结构的单乙烯基芳族单体，如乙烯基萘、乙烯基蒽等，或式(20)的单体：
Figure S2006800155862D00202
其中，每个Xc独立地为氢，C1-C12烷基，C3-C12环烷基，C6-C12芳基，C7-C12芳烷基，C7-C12烷芳基，C1-C12烷氧基，C3-C12环烷氧基，C6-C12芳氧基，氯，溴，或羟基，且R为氢，C1-C5烷基，溴，或氯。可以使用的适宜单乙烯基芳族单体的实例包括苯乙烯、3-甲基苯乙烯、3，5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基乙烯基甲苯、α-氯代苯乙烯、α-溴代苯乙烯、二氯代苯乙烯、二溴代苯乙烯、四-氯代苯乙烯等等，和包含至少一种前述化合物的组合。苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯可以用作可与共轭二烯单体共聚的单体。
可以与共轭二烯共聚的其它单体为单乙烯基单体如衣康酸，丙烯酰胺，N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，马来酸酐，马来酰亚胺，N-烷基-、芳基、或卤代芳基-取代的马来酰亚胺，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，和通式(21)的单体：
Figure S2006800155862D00203
其中，R为氢，C1-C5烷基，溴，或氯，且Xc为氰基，C1-C12烷氧基羰基，C1-C12芳氧基碳基，羟基羰基等等。式(21)单体的实例包括丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯代丙烯腈、β-氯代丙烯腈、α-溴代丙烯腈、丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、等等，和包含至少一种前述单体的组合。诸如丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、和丙烯酸2-乙基己酯的单体通常用作可与共轭二烯单体共聚的单体。也可以使用前述单乙烯基单体与单乙烯基芳族单体的混合物。
适用作为弹性体相的适宜(甲基)丙烯酸酯单体可以是(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯、特别是丙烯酸C4-6烷基酯例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸2-乙基己酯等等和包含至少一种前述单体的组合的交联的、颗粒状乳液均聚物或共聚物。任选地可以将(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯单体在具有高达15wt％的式(19)、(20)、或(21)的共聚单体的混合物中聚合。示例性共聚单体包括但并非限定于，丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯乙基酯(penethylmethyacrylate)、N-环己基丙烯酰胺、乙烯基甲基醚或丙烯腈，和包含至少一种前述共聚单体的混合物。任选地，可以存在高达5wt％的多官能交联共聚单体，例如二乙烯基苯、亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯如双丙烯酸二醇酯，亚烷基三醇三(甲基)丙烯酸酯，聚酯二(甲基)丙烯酸酯，双丙烯酰胺，三烯丙基氰尿酸酯，三烯丙基异氰尿酸酯，烯丙基(甲基)丙烯酸酯，二烯丙基马来酸酯，二烯丙基富马酸酯，二烯丙基己二酸酯，柠檬酸的三烯丙基酯，磷酸的三烯丙基酯等等，以及包含至少一种前述交联剂的组合。
该弹性体相可以通过本体、乳液、悬浮、溶液或组合的方法如本体-悬浮、乳液-本体、本体-溶液或其它技术来聚合，采用连续、半间歇、或间歇方法。弹性体基质的粒度并非关键的。例如，约0.001～约25微米、特别地约0.01～约15微米、或者甚至更特别地约0.1～约8微米的平均粒度可以用于基于乳液聚合的橡胶胶乳(rubber lattices)。约0.5～约10微米、特别地约0.6～约1.5微米的粒度可以用于本体聚合的橡胶基质。可以通过简单光透射方法或者毛细管流体动力色谱法(CHDF)来测量粒度。弹性体相可以是粒状、中等交联的共轭丁二烯或C4-6烷基丙烯酸酯橡胶，且优选地具有大于70％的凝胶含量。也适宜的是丁二烯与苯乙烯和/或C4-6烷基丙烯酸酯橡胶的混合物。
该弹性体相可以提供约5～约95wt％的总接枝共聚物，更特别地约20～约90wt％，且甚至更特别地约40～约85wt％的弹性体-改性的接枝共聚物，剩余部分为刚性接枝相。
该弹性体-改性的接枝共聚物的刚性相可以通过在一种或多种弹性体聚合物基质的存在下包含单乙烯基芳族单体和任选地一种或多种共聚单体的混合物的接枝聚合来形成。上述式(20)的单乙烯基芳族单体可以用于刚性接枝相，包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯，卤代苯乙烯如二溴苯乙烯，乙烯基甲苯，乙烯基二甲苯，丁基苯乙烯，对-羟基苯乙烯，甲氧基苯乙烯等等，或者包含一种或多种前述单乙烯基芳族单体的组合。适宜的共聚单体包括，例如，上述单乙烯基单体和/或通式(21)的单体。一种实施方式中，R为氢或C1-C2烷基，且Xc为氰基或C1-C12烷氧基羰基。用于该刚性相的适宜共聚单体的具体实例包括丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯等等，和包含至少一种前述共聚单体的组合。
刚性接枝相中单乙烯基芳族单体和共聚单体的相对比例可以宽泛地变化，依据弹性体基质的类型，单乙烯基芳族单体的类型，共聚单体的类型，和期望的抗冲改性剂性能。该刚性相通常可以包含高达100wt％的单乙烯基芳族单体，特别地约30～约100wt％，更特别地约50～约90wt％的单乙烯基芳族单体，其余部分为共聚单体。
依据弹性体-改性的聚合物的存在量，未接枝的刚性聚合物或共聚物的分离的基质或者连续相可以与弹性体-改性的接枝共聚物一起同时获得。典型地，这种抗冲改性剂包含约40～约95wt％弹性体-改性的接枝共聚物，和约5～约65wt％的接枝(共)聚合物，基于抗冲改性剂的总重。另一实施方式中，这种抗冲改性剂包含约50～约85wt％、更特别地约75～约85wt％的橡胶-改性的接枝共聚物，和约15～约50wt％、更特别地约15～约25wt％的接枝(共)聚合物，基于抗冲改性剂的总重。
另一具体类型的弹性体-改性的抗冲改性剂包括衍生自至少一种硅橡胶单体、具有通式H2C＝C(Rd)C(O)OCH2CH2Re的支化丙烯酸酯橡胶单体，其中Rd为氢或C1-C8线型或支化烃基且Re为支化C3-C16烃基；第一接枝连接单体；可聚合的含链烯基的有机材料；和第二接枝连接单体的结构单元。该硅橡胶单体可包括，例如，环状硅氧烷，四烷氧基硅烷，三烷氧基硅烷，(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷，(巯基烷基)烷氧基硅烷，乙烯基烷氧基硅烷，或烯丙基烷氧基硅烷，单独地或者组合地，例如，十甲基环五硅氧烷，十二甲基环六硅氧烷，三甲基三苯基环三硅氧烷，四甲基四苯基环四硅氧烷，四甲基四乙烯基环四硅氧烷，八苯基环四硅氧烷，八甲基环四硅氧烷，和/或四乙氧基硅烷。
示例性支化丙烯酸酯橡胶单体包括丙烯酸异辛酯，丙烯酸6-甲基辛酯、丙烯酸7-甲基辛酯、丙烯酸6-甲基庚酯等，单独地或者组合地。该可聚合的含链烯基的有机材料可以为，例如，式(20)或(21)的单体，例如苯乙烯，α-甲基苯乙烯，丙烯腈，甲基丙烯腈，或未支化的(甲基)丙烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯等，单独地或组合地。
至少一种第一接枝连接单体可以为(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷，(巯基烷基)烷氧基硅烷，乙烯基烷氧基硅烷，或烯丙基烷氧基硅烷，单独地或组合地，例如(γ-甲基丙烯酰氧基丙基)(二甲氧基)甲基硅烷和/或(3-巯基丙基)三甲氧基硅烷。至少一种第二接枝连接单体为多烯属不饱和化合物，其具有至少一个烯丙基基团，如烯丙基甲基丙烯酸酯、三烯丙基氰尿酸酯、或三烯丙基异氰尿酸酯，单独地或组合地。
该有机硅-丙烯酸酯抗冲改性剂组合物可以通过乳液聚合来制备，其中，例如在表面活性剂如十二烷基苯磺酸的存在下，使至少一种硅橡胶单体与至少一种第一接枝连接单体在约30℃～约110℃的温度下反应，由此形成硅橡胶胶乳。替换地，可以将环状硅氧烷如环八甲基四硅氧烷和四乙氧基原硅酸酯与第一接枝连接单体如(γ-甲基丙烯酰氧基丙基)甲基(二甲氧基)硅烷反应，由此形成平均粒度为约100nm～约2微米的硅橡胶。随后任选地在交联单体如烯丙基甲基丙烯酸酯的存在下，在产生自由基的聚合催化剂如过氧苯甲酰的存在下，将至少一种支化的丙烯酸酯橡胶单体与该硅橡胶颗粒聚合。随后将该胶乳与可聚合的含链烯基的有机材料和第二接枝连接单体聚合。通过絮凝(通过用絮凝剂处理)将该接枝有机硅-丙烯酸酯橡胶杂化物的胶乳颗粒与水相分离，并且干燥为细小粉末，由此制得硅-丙烯酸酯橡胶抗冲改性剂组合物。该方法通常可以用于制备粒度为约100nm～约2微米的有机硅-丙烯酸酯抗冲改性剂。
已知用于形成前述弹性体-改性的接枝共聚物的方法包括本体、乳液、悬浮、和溶液方法，或者组合的方法如本体-悬浮、乳液-本体、本体-乳液或其它技术，采用连续的、半间歇、或间歇方法。
一种实施方式中，前述类型的抗冲改性剂通过乳液聚合方法来制备，其无碱性材料如C6-30脂肪酸的碱金属盐，例如硬脂酸钠、硬脂酸锂、油酸钠、油酸钾等，碱金属碳酸盐，胺如十二烷基二甲基胺、十二烷基胺等，和胺的铵盐。这种材料通常用作乳液聚合中的表面活性剂，且可以催化聚碳酸酯的酯交换和/或降解。替换地，离子硫酸盐、磺酸盐或磷酸盐表面活性剂可以用于制备抗冲改性剂，特别是该抗冲改性剂的弹性体基质部分。适宜表面活性剂包括，例如，C1-22烷基或C7-25烷基芳基磺酸盐，C1-22烷基或C7-25烷基芳基硫酸盐，C1-22烷基或C7-25烷基芳基磷酸盐，取代的硅酸盐，及其混合物。具体表面活性剂为C6-16、特别地C8-12烷基磺酸盐。实际中，可以使用任意上述抗冲改性剂，只要其无脂肪酸的碱金属盐、碱金属碳酸盐和其它碱性材料。
这种类型的具体抗冲改性剂为MBS抗冲改性剂，其中采用上述磺酸盐、硫酸盐、或磷酸盐作为表面活性剂来制备丁二烯基质。也优选地，该抗冲改性剂的pH为约3～约8，特别地约4～约7。除ABS和MBS之外，弹性体-改性的接枝共聚物的其它实例包括但并非限定于丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸丁酯(ASA)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS)、和丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)。抗冲改性剂，当使用时，通常存在量为约0.5～约50wt％，基于100wt％的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物或者聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物。
该热塑性组合物还可以包含填料。适宜的填料或增强剂包括，例如，硅酸盐和硅石粉末如硅酸铝(莫来石)，合成的硅酸钙，硅酸锆，熔凝硅石，结晶硅石，石墨，天然硅砂等；硼粉如硼-氮化物粉末，硼-硅酸盐粉末等；氧化物如TiO2，氧化铝，氧化镁等；硫酸钙(作为其无水物，二水合物或三水合物)；碳酸钙如白垩，石灰石，大理石，合成沉淀的碳酸钙等；滑石，包括纤维状的，模块的(modular)，针形，层状滑石等；硅灰石；表面处理的硅灰石；玻璃球如中空和实心玻璃球，硅酸盐球，空心煤胞，铝硅酸盐(armospheres)等；高岭土，包括硬高岭土，软高岭土，煅烧高岭土，包含本领域中已知的用于促进与聚合物基质树脂的相容性的各种涂层的高岭土等；单晶纤维或″晶须″如碳化硅，氧化铝，碳化硼，铁，镍，铜等；纤维(包括连续的和切断的纤维)如石棉，碳纤维，玻璃纤维，如E，A，C，ECR，R，S，D，或NE玻璃等；硫化物如硫化钼，硫化锌等；钡化合物如钛酸钡，铁酸钡，硫酸钡，重晶石等；金属和金属氧化物如粒状或纤维状铝，青铜，锌，铜和镍等；薄片的填料如玻璃片，薄片的碳化硅，二硼化铝，铝薄片，钢薄片等；纤维填料，例如，短的无机纤维如由包含硅酸铝、氧化铝、氧化镁、和硫酸钙半水合物等中的至少一种的共混物获得的那些：天然填料和增强材料，如通过粉碎木材获得的木屑，纤维状产品如纤维素，棉花，剑麻，黄麻，淀粉，软木粉，木质素，磨碎的稻谷壳，玉米，稻谷外壳等；有机填料如聚四氟乙烯；增强的有机纤维状填料，由能够形成纤维的有机聚合物形成，如聚(醚酮)，聚酰亚胺，聚苯并噁唑，聚(亚苯基硫化物)，聚酯，聚乙烯，芳族聚酰胺，芳族聚酰亚胺，聚醚酰亚胺，聚四氟乙烯，丙烯酸类树脂，聚(乙烯醇)等；以及其它填料和增强剂如云母，粘土，长石，烟灰，惰性硅酸盐微球，石英，石英岩，珍珠岩，硅藻石，硅藻土，碳黑等，或者包含至少一种前述填料或增强剂的组合。
可以用涂覆金属材料层涂覆该填料和增强剂以促进导电性，或者用硅烷进行表面处理以改进与聚合物基质树脂的粘合力和分散性。另外，该增强填料可以以单丝或复丝纤维形式来提供，且可以单独地或者与其它类型纤维组合地使用，通过，例如共编织或芯/皮、并列(side-by-side)、橙型或矩阵和原纤维结构，或通过纤维制造技术领域的技术人员已知的其他方法。适宜的共编织结构包括，例如，玻璃纤维-碳纤维、碳纤维-芳族聚酰亚胺(芳族聚酰胺)纤维、和芳族聚酰亚胺纤维玻璃纤维等。纤维状填料可以以下列形式来提供，例如，粗纱(rovings)、纺织的纤维状增强物，如0-90度纤维等；无纺纤维增强材料，例如连续原丝片(continuous strandmat)、短切原丝片(chopped strand mat)、绢纱(tissue)、纸和毛毯等；或者三维增强材料如编带(braids)。填料，当使用时，通常存在量为约0～约90wt％，基于100wt％的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物或者聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物。
该热塑性组合物还可以包含抗氧添加剂。适宜抗氧添加剂包括，例如，有机亚磷酸酯如三(壬基苯基)亚磷酸酯，三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯等；烷基化一元酚或多酚；多酚与二烯的烷基化反应产物，如四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷等；对-甲酚或二环戊二烯的丁基化反应产物；烷基化氢醌；羟基化硫代二苯基醚；烷叉-二苯酚；苄基化合物；β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸与一元或多元醇的酯；β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与一元或多元醇的酯；硫代烷基或硫代芳族基团化合物的酯，如二硬脂基硫代丙酸酯，二月桂基硫代丙酸酯，双十三烷基硫代二丙酸酯，十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸酯，季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)]丙酸酯等；β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸的酰胺等，或者包含至少一种前述抗氧剂的组合。抗氧剂的用量通常为0.0001～1wt％，基于100wt％的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物或者聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物。
该热塑性组合物还可以包含热稳定剂。适宜热稳定添加剂包括，例如，有机亚磷酸酯如亚磷酸三苯基酯，亚磷酸三-(2，6-二甲基苯基)酯，三-(混合的单-和二-壬基苯基)亚磷酸酯等；膦酸酯如二甲基苯基膦酸酯等；磷酸酯如磷酸三甲基酯等，或者包含至少一种前述热稳定剂的组合。热稳定剂的用量通常为0.0001～1wt％，基于100wt％的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物或者聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物。
该热塑性组合物还可以包含光稳定剂和/或紫外线(UV)吸收添加剂。当使用时，适宜的光稳定添加剂包括，例如，苯并三唑如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑，2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等，或者包含至少一种前述光稳定剂的组合。光稳定剂的用量通常为0.0001～1wt％，基于100wt％的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物或者聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物。
适宜UV吸收添加剂包括，例如，羟基二苯甲酮；羟基苯并三唑；羟基苯并三嗪；氰基丙烯酸酯；草酰二苯胺；苯并噁嗪酮；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯酚(CYASORBTM 5411)；2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(CYASORBTM 531)；2-[4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-(辛基氧基)-苯酚(CYASORBTM 1164)；2，2′-(1，4-亚苯基)双(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)(CYASORBTM UV-3638)；1，3-双[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2，2-双[[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷(UVINULTM3030)；2，2′-(1，4-亚苯基)双(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)；1，3-双[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2，2-双[[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷；纳米尺寸的无机材料如氧化钛、氧化铈、和氧化锌，全部的粒度小于约100nm；等等，或者包含至少一种前述UV吸收剂的组合。UV吸收剂的用量通常为0.0001～约1wt％，基于100wt％的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物或者聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物。
该热塑性组合物中也可以使用增塑剂、润滑剂、和/或脱模剂。这些类型的材料中存在相当大的重叠，其包括，例如，邻苯二甲酸酯如二辛基-4，5-环氧基-六氢邻苯二甲酸酯；三-(辛氧基羰基乙基)异氰尿酸酯；三硬脂精；二-或多官能芳族磷酸酯如间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)，氢醌的双(二苯基)磷酸酯和双酚-A的双(二苯基)磷酸酯；聚α-烯烃；环氧化大豆油；硅树脂，包括硅油；酯，例如，脂肪酸酯如烷基硬脂基酯，例如硬脂酸甲酯；硬脂酸硬脂酯，季戊四醇四硬脂酸酯等；硬脂酸甲酯与亲水性和疏水性非离子表面活性剂(包括聚乙二醇聚合物，聚丙二醇聚合物，及其共聚物)的混合物，例如在适当溶剂中的硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物；蜡，如蜂蜡，褐煤蜡，石蜡等。这种材料的用量通常为0.0001～1wt％，基于100wt％的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物或者聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物。
该热塑性组合物还可以包括抗静电剂。术语“抗静电剂”表示单体型、低聚物型、或聚合物型材料，可以将其加工到聚合物树脂中和/或喷射到材料或制品上以改进导电性能和整体物理性能。单体型抗静电剂的实例包括甘油单硬脂酸酯，甘油二硬脂酸酯，甘油三硬脂酸酯，乙氧基化胺，伯、仲和叔胺，乙氧基化醇，烷基硫酸酯，烷基芳基硫酸酯，烷基磷酸酯，烷基胺硫酸酯，烷基磺酸盐如硬脂基磺酸钠，十二烷基苯磺酸钠等，季氨盐，季铵树脂，咪唑啉衍生物，脱水山梨醇酯，乙醇酰胺，甜菜碱，等，或者包含至少一种前述单体型抗静电剂的组合。
示例性聚合物型抗静电剂包括一些聚酯酰胺聚醚-聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物，聚醚酯酰胺嵌段共聚物，聚醚酯或聚氨酯，每种含有聚亚烷基二醇部分聚亚烷基氧化物单元(polyalkylene glycol moieties polyalkyleneoxide unit)如聚乙二醇，聚丙二醇，聚四亚甲基二醇，等。这种聚合物型抗静电剂可商购获得，例如PelestatTM 6321(Sanyo)或PebaxTM MH1657(Atofina)、IrgastatTM P18和P22(Ciba-Geigy)。可以用作抗静电剂的其它聚合物型材料为固有导电的聚合物，如聚苯胺(可以PANIPOLEB从Panipol商购获得)，聚吡咯和聚噻吩(可从Bayer商购获得)，其在高温下熔融加工之后保留了一些它们的固有导电性。一种实施方式中，碳纤维、碳纳米纤维、碳纳米管、碳黑、或前述的任意组合可以用于含化学抗静电剂的聚合物树脂以赋予该组合物静电耗散性。抗静电剂的用量通常为0.0001～5wt％，基于100wt％的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物或者聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物。
该热塑性组合物中也可以存在着色剂如颜料和/或染料添加剂。适宜颜料包括，例如，无机颜料如金属氧化物和混合的金属氧化物如氧化锌、二氧化钛、氧化铁等；硫化物如硫化锌等；铝酸盐；钠硫代-硅酸盐硫酸盐、铬酸盐等；碳黑；铁酸锌；群青；颜料棕24；颜料红101；颜料黄119；有机颜料如偶氮，重氮，喹吖啶酮，苝，萘四甲酸，黄烷士酮，异二氢吲哚酮，四氯异二氢吲哚酮，蒽醌，蒽嵌蒽二酮，二噁嗪，酞菁，和偶氮色淀；颜料蓝60，颜料红122，颜料红149，颜料红177，颜料红179，颜料红202，颜料紫29，颜料蓝15，颜料绿7，颜料黄147和颜料黄150，或者包含至少一种前述颜料的组合。颜料的用量通常为0.01～10wt％，基于100wt％的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物或者聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物。
合适的染料通常是有机材料，包括例如香豆素染料如香豆素460(蓝)、香豆素6(绿)，尼罗红等；镧系复合物；烃和取代的烃染料；多环芳烃染料；闪烁染料，如噁唑或噁二唑染料；芳基或杂芳基取代的聚(C2-8)烯烃染料；羰花青染料；阴丹士酮染料；酞菁染料；噁嗪染料；喹诺酮(carbostyryl)染料；萘四羧酸染料；卟啉染料；二(苯乙烯基)联苯染料；吖啶染料；蒽醌染料；花青染料；次甲基染料；芳基甲烷染料；偶氮染料；靛类染料、硫代靛类染料、重氮染料；硝基染料；醌亚胺染料；氨基酮染料；四唑染料；噻唑染料；苝染料、苝酮(perinone)染料；二-苯并噁唑基噻吩(BBOT)；三芳基甲烷染料；呫吨染料：噻吨染料；萘二甲酰亚胺染料；内酯染料；荧光团，如抗斯托克司频移染料，其吸收近红外波长并发射可见波长，等；荧光染料如7-氨基-4-甲基香豆素；3-(2′-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素；2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑；2，5-双-(4-联苯基)-噁唑；2，2′-二甲基-对-四联苯；2，2-二甲基-对-三联苯；3，5，3″″，5″″-四-叔丁基-对-五联苯；2，5-二苯基呋喃；2，5-二苯基噁唑；4，4′-二苯基芪；4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对-二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃；1，1′-二乙基-2，2′-羰花青碘化物；3，3′-二乙基-4，4′，5，5′-二苯并硫三羰花青碘化物；7-二甲基氨基-l-甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹诺酮-2；7-二甲基氨基-4-甲基喹诺酮-2；2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1，3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑高氯酸盐；3-二乙基氨基-7-二乙基亚胺基酚噁嗪酮鎓(phenoxazonium)高氯酸盐；2-(1-萘基)-5-苯基噁唑；2，2′-对-亚苯基-双(5-苯基噁唑)；若丹明700；若丹明800；芘；1，2-苯并菲(chrysene)；红荧烯；六苯并苯等，或者包含至少一种前述染料的组合。染料的用量通常为0.01～10wt％，基于100wt％的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物或者聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物。
该热塑性组合物还可以包含阻燃剂。可以加入的适宜阻燃剂可以为包括磷、溴、和/或氯的有机化合物。在一些应用中，出于法规原因，优选无溴和无氯的含磷阻燃剂，例如有机磷酸酯和含有磷-氮键的有机化合物。
一类示例性的有机磷酸酯为式(GO)3P＝O的芳族磷酸酯，其中每个G独立地为烷基、环烷基、芳族基团、烷芳基、或芳烷基，前提是至少一个G为芳族基团。两个G基团可以连接在一起以提供环状基团，例如，二苯基季戊四醇二磷酸酯，其由Axelrod描述于US 4,154,775。其它适宜的芳族磷酸酯可以为，例如，苯基二(十二烷基)磷酸酯，苯基二(新戊基)磷酸酯，苯基二(3，5，5′-三甲基己基)磷酸酯，乙基二苯基磷酸酯，2-乙基己基二(对-甲苯基)磷酸酯，双(2-乙基己基)对-甲苯基磷酸酯，三甲苯基磷酸酯，双(2-乙基己基)苯基磷酸酯，三(壬基苯基)磷酸酯，双(十二烷基)对-甲苯基磷酸酯，二丁基苯基磷酸酯，2-氯乙基二苯基磷酸酯，对-甲苯基双(2，5，5′-三甲基己基)磷酸酯，2-乙基己基二苯基磷酸酯，等等。具体的芳族磷酸酯为其中每个G为芳族基团的磷酸酯，例如，磷酸三苯基酯，磷酸三甲苯基酯，异丙基化三苯基磷酸酯等。
二-或多官能芳族含磷化合物也是有用的，例如，下式的化合物：
Figure S2006800155862D00301
其中，每个G1独立地为具有1～约30个碳原子的烃；每个G2独立地为具有1～约30个碳原子的烃或烃氧基；每个X独立地为溴或氯；m为0～4，且n为1～约30。适宜的二-或多官能芳族含磷化合物的实例包括间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)，氢醌的双(联苯基)磷酸酯和双酚-A的双(联苯基)磷酸酯，分别地，它们的低聚物和聚合物对应物，等等。
含有磷-氮键的示例性适宜阻燃剂化合物包括氯化磷腈，磷酯酰胺，膦酸酰胺，磷酸酰胺，次磷酸酰胺，三(氮丙啶基)氧化膦。当存在时，含磷阻燃剂的存在量通常为0.1～5wt％，基于100wt％的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物或者聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物。
卤代材料也可以用作阻燃剂，例如具有式(22)的卤代化合物和树脂：
Figure S2006800155862D00302
其中，R为烷撑、烷叉或环脂族连接基，例如亚甲基、乙撑、丙撑、异丙撑、异丙叉、丁撑、异丁撑、戊撑、环己撑、环己叉等；或者氧醚，羰基，胺，或含硫连接基，例如硫化物，亚砜，砜等。R也可以由通过诸如芳基、氨基、醚、羰基、硫化物、亚砜、砜等的基团连接的两个或多个烷撑或烷叉连接基组成。
式(22)中Ar和Ar’各自独立地为单-或多碳环芳族基团，如亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基、亚萘基等。
Y为有机、无机、或有机金属基团，例如：卤素，例如氯、溴、碘、氟；或者通式OE的醚基，其中E为类似于X的单价烃基；或者由R所示类型的单价烃基；或者其它取代基，例如硝基、氰基等，所述取代基基本上是惰性的，前提是每个芳基核存在至少一个且优选两个卤素原子。
当存在时，每个X独立地为单价烃基，例如，烷基如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、癸基等；芳基如苯基、萘基、联苯基、二甲苯基、甲苯基等；和芳烷基如苄基、乙基苯基等；环脂族基团如环戊基、环己基等。该单价烃基自身可以含有惰性取代基。
每个d独立地为1至等于构成Ar或Ar’的芳环上可取代的氢的数目的最大值。每个e独立地为0至等于R上可取代的氢的数目的最大值。每个a、b、和c独立地为整数，包括0。当b不为0时，a或者c不可以为0。另外，a或c，但是并非二者，可以为0。当b为0时，该芳族基团可以通过直接的碳-碳键连接。
芳族基团Ar和Ar’上的羟基和Y取代基可以在芳环上的邻、间或对位上变化，且这些基团彼此之间可以是任意可能的几何关系。
包含在上式范围之内的是下列示例性的双酚：2，2-双-(3，5-二氯苯基)-丙烷；双-(2-氯苯基)-甲烷；双(2，6-二溴苯基)-甲烷；1，1-双-(4-碘苯基)-乙烷；1，2-双-(2，6-二氯苯基)-乙烷；1，1-双-(2-氯-4-碘苯基)乙烷；1，1-双-(2-氯-4-甲基苯基)-乙烷；1，1-双-(3，5-二氯苯基)-乙烷；2，2-双-(3-苯基-4-溴苯基)-乙烷；2，6-双-(4，6-二氯萘基)-丙烷；2，2-双-(2，6-二氯苯基)-戊烷；2，2-双-(3，5-二溴苯基)-己烷；双-(4-氯苯基)-苯基-甲烷；双-(3，5-二氯苯基)-环己基甲烷；双-(3-硝基-4-溴苯基)-甲烷；双-(4-羟基-2，6-二氯-3-甲氧基苯基)-甲烷；和2，2-双-(3，5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷；2，2双-(3-溴-4-羟基苯基)-丙烷。也包括在上述结构式范围之内的是：1，3-二氯苯，1，4-二溴苯，1，3-二氯-4-羟基苯，和联苯如2，2′-二氯联苯，多溴代1，4-二苯氧基苯，2，4′-二溴联苯，和2，4′-二氯联苯以及十溴二苯醚等。
也有用的是低聚物和聚合物卤代芳族化合物，如双酚A和四溴双酚A和碳酸酯前体例如光气的共聚聚碳酸酯。金属增效剂如氧化锑也可以与阻燃剂一起使用。当存在时，含卤素的阻燃剂的存在量通常为0.1～10wt％，基于100wt％的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物或者聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物。
也可以使用无机阻燃剂，例如C2-16烷基磺酸盐的盐，例如全氟丁烷磺酸钾(Rimar盐)，全氟辛烷磺酸钾，全氟己烷磺酸四乙基铵，和二苯基砜磺酸钾等；通过反应形成的盐例如碱金属或碱土金属(例如锂、钠、钾、镁、钙、和钡盐)和无机酸络合物盐，例如含氧-阴离子，如碳酸的碱金属和碱土金属盐，如Na2CO3、K2CO3、MgCO3、CaCO3、和BaCO3，或者氟-阴离子络合物如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3AlF6、KAlF4、K2SiF6、和/或Na3AlF6等。当存在时，无机阻燃剂盐的存在量通常为0.1～5wt％，基于100wt％的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物或者聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物。
防滴剂也可以用于该热塑性组合物，例如，形成原纤或者不形成原纤的氟聚合物如聚四氟乙烯(PTFE)。该防滴剂可以通过上述刚性共聚物包封，例如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)。包封于SAN的PTFE称作TSAN。包封的氟聚合物可以通过在氟聚合物例如含水分散体的存在下使包封聚合物聚合来制备。TSAN可以提供优于PTFE的极大优势，原因在于TSAN可以更容易地分散于组合物中。适宜的TSAN可以包括，例如，约50wt％PTFE和约50wt％SAN，基于包封的氟聚合物的总重。该SAN可以包括，例如，约75wt％苯乙烯和约25wt％丙烯腈，基于该共聚物的总重。替换地，可以将该氟聚合物与第二聚合物，例如芳族聚碳酸酯树脂或SAN以一些方式预混，由此形成用作防滴剂的聚集材料。任一方法可以用于制备包封的氟聚合物。防滴剂的用量通常为0.1～5wt％，基于100wt％的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物或者聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物。
该热塑性组合物中也可以存在辐射稳定剂，特别是γ-辐射稳定剂。适宜的γ-辐射稳定剂包括二醇，如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，4-丁二醇、内消旋(meso)-2，3-丁二醇、1，2-戊二醇、2，3-戊二醇、1，4-戊二醇、1，4-己二醇等；脂环族醇如1，2-环戊二醇、1，2-环己二醇等；支化无环二醇如2，3-二甲基-2，3-丁二醇(频哪醇)等；和多元醇，以及烷氧基取代的环状或非环状烷烃。链烯醇，具有不饱和位点，也是有用类别的醇，其实例包括4-甲基-4-戊烯-2-醇，3-甲基-戊烯-3-醇、2-甲基-4-戊烯-2-醇、2，4-二甲基-4-戊烯-2-醇、和9-癸烯-1-醇。另一类适宜的醇为叔醇，其具有至少一个羟基取代的叔碳。这些实例包括2-甲基-2，4-戊二醇(己二醇)、2-苯基-2-丁醇、3-羟基-3-甲基-2-丁酮、2-苯基-2-丁醇等，和环脂族叔碳如1-羟基-1-甲基-环己烷。另一类适宜的醇为羟甲基芳烃，其在连接于芳环中不饱和碳的饱和碳上具有羟基取代基。该羟基取代的饱和碳可以为羟甲基(-CH2OH)，或者其可以为更复杂烃基的一部分，如(-CR4HOH)或(-CR2 4OH)所述情形，其中R4为复杂或简单烃。具体的羟基甲基芳烃可以为二苯基甲醇、1，3-苯二甲醇、苄基醇、4-苄氧基苄基醇和苄基苄基醇。具体的醇为2-甲基-2，4-戊二醇(也称作己二醇)、聚乙二醇、聚丙二醇。γ-辐射稳定化合物的用量通常为0.001～1wt％，更特别地0.01～0.5wt％，基于聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的反应产物或者聚酯-聚碳酸酯和酯交换催化剂的反应产物的总重。
本申请中所公开的热塑性组合物包括采用酯交换催化剂的聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯的反应产物。可以将该聚酯-聚碳酸酯与聚碳酸酯以适当比例混合以提供期望的熔体流动性能和延展性。酯交换催化剂的量适于提供该热塑性组合物中包括雾度、黄度指数、缺口伊佐德冲击强度、和熔体流动的性能平衡。
实施方式中，该热塑性组合物包括重量比为10∶90～90∶10，特别地15∶85～85∶15，更特别地20∶80～80∶20的聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯，与酯交换催化剂的反应产物，酯交换催化剂的用量相对于所使用的聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯聚合物的重量为40～220ppm、特别地50～200ppm、更特别地60～1 80ppm。另一实施方式中，该热塑性组合物基本上由重量比为10∶90～90∶10、特别地15∶85～85∶15、更特别地20∶80～80∶20的聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯，与酯交换催化剂的反应产物构成，酯交换催化剂的用量相对于所使用的聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯聚合物的重量为40～220ppm、特别地50～200ppm、更特别地60～1 80ppm。另一实施方式中，该热塑性组合物由重量比为10∶90～90∶10，特别地15∶85～85∶15，更特别地20∶80～80∶20的聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯，与酯交换催化剂的反应产物构成，酯交换催化剂的用量相对于所使用的聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯聚合物的重量为40～220ppm、特别地50～200ppm、更特别地60～180ppm。所有前述数值均基于聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交换催化剂的总重，不包括其它聚合物、添加剂或填料，除非另外指出，且所有所述组分的总重量百分比不可以超过100wt％。
本申请中所公开的热塑性组合物还包括利用酯交换催化剂的聚酯-聚碳酸酯的反应产物。酯交换催化剂的量适于提供该热塑性组合物中包括雾度、黄度指数、缺口伊佐德冲击强度、和熔体流动的性能平衡。
具体实施方式中，该反应产物包括含有10～90wt％聚酯-聚碳酸酯的组合，所述聚酯-聚碳酸酯包括式(23)的酯重复单元：
Figure S2006800155862D00341
其中，间苯二甲酸酯单元u与对苯二甲酸酯单元v的摩尔比为91∶9～2∶98，特别地85∶15～3∶97，和可重复的式(24)与(25)的聚碳酸酯单元：
Figure S2006800155862D00342
其中，酯重复单元(23)的mol％r是25-75mol％，特别是30-69mol％，碳酸酯重复单元(24)的mol％s是0-50mol％，特别是1-40mol％，以及碳酸酯重复单元(25)的mol％t是25-75mol％，特别是30-70mol％，其中r+s+t等于100mol％。应当注意式(24)和(25)的碳酸酯重复单元的结构已经经过修改以便反映该碳酸酯单元与其他共聚物单元的连接。所述组合还包含90-10wt％含碳酸酯重复单元(25)的聚碳酸酯；以及40-220ppm的酯交换催化剂，以聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯聚合物的总重量计。该反应产物的雾度小于或等于1.7％，根据ASTM D1003-00在3.2mm厚度测定。在一种实施方案中，热塑性组合物包含上述反应产物。
另一实施方式中，该反应产物包括含有100wt％聚酯-聚碳酸酯的组合，所述聚酯-聚碳酸酯包括式(23)的酯重复单元：
Figure S2006800155862D00351
其中，间苯二甲酸酯单元u与对苯二甲酸酯单元v的摩尔比为91∶9～2∶98，特别地85∶15～3∶97，和可重复的式(24)与(25)的聚碳酸酯单元：
其中，酯重复单元(23)的mol％r为5-95mol％，特别地10-90mol％，可重复的碳酸酯单元(24)的mol％s为1～25mol％，特别地2～20mol％，且可重复的碳酸酯单元(25)的mol％t为95-5mol％，特别地90-10mol％，其中r+t+s之和等于100mol％。应当指出的是，已改进式(24)与(25)的可重复的碳酸酯单元的结构，由此反映碳酸酯单元与其它共聚物单元的连接性。该组合也包含存在量为40～220ppm的酯交换催化剂，基于聚酯-聚碳酸酯共聚物的总重。该反应产物是透明的。实施方式中，热塑性组合物包含上述反应产物。
该热塑性组合物可以通过本领域通常获得的方法来制备，其中选择共聚物的组合，包括共聚物的各个组分、具体催化剂、这些的相对量、和反应条件(例如热量输入、分散)，使得该方法制得均质组合。例如，一种实施方式中，在一种处置方式中，首先将粉状聚酯-聚碳酸酯、粉状聚碳酸酯、和/或其它任选的组分在HenschelTM高速混合器中混合。包括但并非限定于手动混合的其它低剪切方法也可以实现这种共混。随后将共混物通过料斗喂入挤出机的进料口或进料喉。替换地，通过侧注压机或进料口在进料口和/或下游直接进料到挤出机，可以将一种或多种组分引入到组合物中。也可以将这些添加剂与期望的聚合物树脂配料成母料(即添加剂在组分聚合物中的浓缩物)并将其进料到挤出机中。通常在高于使组合物流动所必须的温度下操作挤出机。将催化剂在挤出机进料口下面作为水溶液伴随地进料。该催化剂可以采用计量泵或者通过校正的重力进料器(gravityfeddrip)来进料。也可以在挤出之前将催化剂与聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯粉末(或者聚酯-聚碳酸酯)在混合机中共混。可以将催化剂在水中稀释成催化剂在水中的浓度为50～1wt％。将挤出物立即在水浴(典型地填充有纯的去离子低导电性水)中淬灭并造粒(特别是在实际上清洁的和无颗粒的环境中)。切割挤出物时制得的颗粒，根据需要可以是1/4英寸长或更低，且可以包括横截面为椭圆体至圆形的多种形状。这种颗粒可以用于随后的挤出、模塑、成形、或成型。也通常公知的是期望具有尽可能低的精细程度(更小的颗粒)。
其它实施方式包括含有任意上述组合物的制品。例如，该制品可以包括膜材、板材、模塑件、膜、或复合材料，其中该膜材、板材、模塑件、或复合材料具有至少一层包含该组合物的层。可以将本发明的组合物制成制品，采用常用的热塑性方法如膜材和板材挤出、注塑、气体辅助注塑、挤塑、压塑、吹塑等。膜材和板材挤出方法可以包括熔体流延、吹膜挤出、和压延。可以采用共挤出和层压方法来形成复合多层膜或板材。可以进一步将单个或多个涂层施用到单层或多层基材上以赋予另外的性能如耐刮擦性、抗紫外光性、美学吸引力、润滑性、和生物相容性。可以通过标准施用技术来施用涂层，如辊轧、喷雾、浸渍、刷涂、或流涂。替换地，可以通过将组合物在适宜溶剂中的溶液或悬浮液流延到基材、带子、或辊上并随后除去溶剂，由此制备本发明的膜材和板材。
取向膜可以通过吹膜挤出或者通过在热变形温度附近拉伸流延(stretching cast)或压延膜来制备，采用传统拉伸技术。例如，径向拉伸缩放仪可以用于多轴同步拉伸；x-y方向拉伸缩放仪可以用于同时或者相继地在平面的x-y方向上拉伸。具有相继的单轴拉伸段的设备也可以用于获得单轴和双轴拉伸，如装有用于在纵向上拉伸的差速辊的段和用于在横向上拉伸的拉辐机(tenter frame)段的机器。
上述膜材和板材还可以热塑性地加工为成型制品，通过成型和模塑方法，包括但并非限定于热成型、真空成型、压力成型、注塑和压塑。多层成型制品也可以通过如下所述将热塑性树脂注塑到单层或多层膜或板材基材上来形成：(a)提供单一或多层热塑性基材，任选地表面上具有一种或多种颜色，例如，采用丝网印刷或者转移染料；(b)使基材与模具构型相一致，如通过将基材形成和修整为三维形状并且将该基材装配到具有与该基材的三维形状相匹配的表面的模具中；(c)将热塑性树脂注射到基材之后的模腔中，由此(i)制得一块永久粘结的三维产品或者(ii)将印刷基质的图案或美学效果转移到注射的树脂上且除去印刷基材，由此赋予该模塑树脂美学效果。
本领域技术人员也将理解的是，常规固化和表面改性方法，包括但并非限定于热固化、组织化、压纹、电晕处理、火焰处理、等离子体处理和真空沉积，可以进一步应用于上述制品以改变表面外观和赋予该制品另外的功能。
也提供了包含该热塑性组合物的成形的、成型的、或模塑的制品。可以通过各种方法将该热塑性组合物模塑成有用的成型制品，如注塑、挤出、旋转模塑、吹塑和热成型以形成制品，例如，计算机和商业机器外壳如用于监视器的外壳，手持电子设备外壳如用于手机的外壳，电连接器，医疗设备，膜设备，照明器材的组件，装饰物，家用器具，屋顶，温室，阳光房，游泳池围栏，等等。采用本申请中所提供的热塑性组合物可以制造的其它代表性耐候性制品包括，飞机、机动车、卡车、军事车辆(其中包括机动车、飞机和水运车辆)，和摩托车的外部和内部部件，其中包括面板、四开板、车门下围板(rocker panels)、贴面(trim)、挡泥板、门、活动车项、行李箱盖、引擎罩(hoods)、阀帽、顶(roof)、保险杆、汽车仪表板、栅栏、镜子外壳、支柱贴花(pillar applique)、覆层(cladding)、主体侧的模塑件、轮子的覆盖层、轮毂罩、门手把、阻力板、窗框、头灯框(bezel)、头灯、尾灯、尾灯外壳、尾灯框(bezel)、牌照外皮(enclosure)、行李架和脚踏板；用于户外车辆和器件的包封件、外壳、面板和部件；用于电子和通信器件的包封件；户外设备；船和航海设备，其中包括平舱(trim)、外皮和外壳；舷外发动机外壳；测深仪外壳、私人船只；水艇；池塘(pool)；温泉；热浴盆；台阶(step)；台阶覆盖物；建筑和结构应用，例如玻璃窗、屋顶、地板、窗户、装饰窗的配件或处理剂(treatment)；用于照片、漆层、海报和类似的展示物品的处理过的玻璃覆盖层；光学透镜；眼镜透镜；校正的眼镜透镜：可植入的眼镜透镜；壁板和门；受护的图片；户外和户内指示牌；用于自动取款机(ATM)的附件(enclosure)、外壳、面板和部件；用于草坪和花园拖拉机、草坪割草机和工具的包封件、外壳、面板和部件，其中包括草坪和花园用工具；门窗贴脸；运动设备和玩具；用于雪上汽车的包封件、外壳、面板和部件；娱乐车辆面板和部件；操场设备；由塑料-木材组合制造的制品；高尔夫球场的路标；公用设施的坑盖(utility pitcover)；计算机外壳；台式计算机外壳；便携式计算机外壳；膝上型计算机外壳；掌持计算机的外壳；监控器外壳；打印机外壳；键盘；FAX机器外壳；复印机外壳；电话外壳；移动电话外壳；无线电发送机外壳；无线电接收机外壳；照相器材；照明用具；网络界面器件外壳；变压器外壳；空调外壳；用于公共运输的覆层或座位；用于火车、地铁或公共汽车的覆层或座位；仪表外壳；天线外壳；圆盘式卫星电视天线的覆层；涂布的头盔和个人保护设备；涂布的合成或天然纺织品；涂布的照相软片和照片印刷；涂布的上漆制品；涂布的染色制品；涂布的荧光制品；涂布的泡沫制品；和类似的应用。可在制品上进行额外的制造操作，例如，但不限于模塑、模具内装饰、油漆烘箱内烘烤、层压和/或热成型。
一种实施方式中，该热塑性组合物(或由其制得的制品)可以显示一种或多种下列期望的性能：透光率百分比为至少70％，特别地至少80％，依据ASTM D 1003-00的标准在3.2mm厚度测量；熔体体积流速(MVR)为1～40，特别地2～25g/10min，依据ISO 1133在300℃和1.2Kg下测量。该热塑性组合物还可以具有110～170℃、更特别地120～160℃的热变形温度(HDT)，依据ISO 179在66psi下测量，和4～18英尺磅/英寸(ft-lb/in)、更特别地至少5～16 ft-lb/in的缺口伊佐德冲击强度，依据ASTMD256-04在23℃下测量。该聚碳酸酯组合物可以进一步具有30～120％、或者特别地60～115％的拉伸伸长率％，依据ASTM D 256-04的标准测量。另外，该热塑性组合物具有小于或等于30、特别地小于或等于25、更特别地小于或等于20的黄度指数(YI)，依据ASTM D 1925的标准在3.18mm厚的测试样品上测量。
该热塑性组合物进一步通过下列非限定性实施例来阐述，其采用了下列组分。
用于制备实施例的聚合物包括聚酯-聚碳酸酯I(也称作PEC)：
其中，聚酯单元r的异构体组成为50mol％间苯二甲酸酯-间苯二酚和50mol％对苯二甲酸酯-间苯二酚，且其中所使用组合物的聚酯单元r、间苯二酚-碳酸酯单元s、和双酚A碳酸酯单元t的mol％，或者r∶s∶t，分别为51∶15∶34和81∶11∶8；和基于双酚A碳酸酯单元的聚碳酸酯II；
Figure S2006800155862D00392
其中，重均分子量为29.9Kg/mol或者23.3Kg/mol，通过凝胶渗透色谱(GPC)测量，采用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱组，样品浓度为在作为洗提液的二氯甲烷和作为内部流动标记的甲苯中约0.1wt％，流速为1.5ml/min。本申请中使用的酯交换催化剂为四丁基氢氧化鏻(TBPH)、二乙基二甲基氢氧化铵(DEDMAH)、氢氧化钠、或硬脂酸钠的20或者40wt％(wt％)水溶液，用量为80或160ppm，除非另外指出，基于聚合物组分(I)和(II)的重量。
除非另外指出，将全部热塑性组分在Werner&Pfleiderer同向旋转双螺杆挤出机(长度/直径(L/D)比例＝30/1，真空口位于口模面附近)上配料。该双螺杆挤出机具有足够分布和分散混合元件以在聚合物组分之间产生良好混合。随后依据ISO 294的标准在Husky或BOY注塑机械上将该组合物模塑。将组合物配料并在285～330℃下模塑，但是本领域技术人员将意识到，该方法可以并非限定于这些温度。
测试该热塑性组合物的下列性能：采用Gardner Haze Guard Dual，在3.2或1.6mm厚模塑试验样片上，依据ASTM D 1003-00的标准测量雾度(％)。依据ISO 180的标准在4和3.12mm厚试验试条上和各种温度下(参见ASTM D 256-04的标准，对于在23℃下的NI试验)，测量缺口抗冲强度和％延展性，并且通过将以英尺磅/英寸获得的数值乘以0.534J/cm每ft-lb/in转换为焦耳每厘米(J/cm)。熔体体积流速，本申请中也称作熔体流速MVR，依据ISO 1133的标准在300℃下6～18分钟来进行试验，采用1.2kg的重量(也参见ASTM 1238-04的标准)。依据ISO 179的标准在66psi下在1/8英寸(3.12mm)试条上测量热变形温度(HDT)。依据ASTM D 1925-70的标准测量对于实验室规模样品的黄度指数(YI)。
实施例1
在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出：(A)I，其中r∶s∶t为约51∶15∶34(2500g)；(B)II，Mw＝29.9kg/mol(2500g)；(C)四丁基氢氧化鏻(1.0g在水中的40wt％溶液，对于80ppm的催化剂)。
实施例2
在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出：(A)I，其中r∶s∶t为约51∶15∶34(2500g)；(B)II，Mw＝29.9kg/mol(2500g)；(C)四丁基氢氧化鏻(1.0g在水中的40wt％溶液，对于80ppm的催化剂，基于I和II)；(D)亚磷酸酯稳定剂(5.0g)；(E)二氧化钛(500g)。
实施例3
在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出：(A)I，其中r∶s∶t为约51∶15∶34(2500g)；(B)II，Mw＝29.9kg/mol(2500g)；(C)四丁基氢氧化鏻(1.0g在水中的40wt％溶液，对于80ppm的催化剂)；(D)亚磷酸酯稳定剂(1.5g)；
实施例4
在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出：(A)I，其中r∶s∶t为约51∶15∶34(2500g)；(B)II，Mw＝29.9kg/mol(2500g)；(C)四丁基氢氧化鏻(2.0g在水中的40wt％溶液，对于160ppm的催化剂)。
实施例5
在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出：(A)I，其中r∶s∶t为约51∶15∶34(2500g)；(B)II，Mw＝21.8kg/mol(2500g)；(C)四丁基氢氧化鏻(1.0g在水中的40wt％溶液，对于80ppm的催化剂)。
实施例6
在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出：(A)I，其中r∶s∶t为约51∶15∶34(2000g)；(B)I，其中r∶s∶t为约81∶11∶8(500g)；(C)II，Mw＝29.9kg/mol(2500g)；(D)四丁基氢氧化鏻(2.0g在水中的40wt％溶液，对于160ppm的催化剂)。
实施例7
在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出：(A)I，其中r∶s∶t为约51∶15∶34(1250g)；(B)I，其中r∶s∶t为约81∶11∶8(1250g)；(C)II，Mw＝29.9kg/mol(2500g)；(D)四丁基氢氧化鏻(2.0g在水中的40wt％溶液，对于160ppm的催化剂)。
实施例8
在单螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出：(A)I，其中r∶s∶t为约51∶15∶34(2500g)；(B)II，Mw＝29.9kg/mol(2500g)；(C)四丁基氢氧化鏻(2.0g在水中的40wt％溶液，对于160ppm的催化剂)。
对比例1
在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出：(A)I，其中r∶s∶t为约51∶15∶34(2500g)；(B)II，Mw＝29.9kg/mol(2500g)。
对比例2
在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出：(A)I，其中r∶s∶t为约51∶15∶34(2500g)；(B)II，Mw＝21.8kg/mol(2500g)。
对比例3
在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出：(A)I，其中r∶s∶t为约51∶15∶34(2500g)；(B)II，Mw＝21.8kg/mol(2500g)；(C)硬脂酸钠(1.0g，对于200ppm硬脂酸钠催化剂)。
对比例4
在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出：(A)I，其中r∶s∶t为约51∶15∶34(2500g)；(B)II，Mw＝21.8kg/mol(2500g)；(C)氢氧化钠(1.0g，对于200ppm催化剂)。
对比例5
在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出：(A)I，其中r∶s∶t为约51∶15∶34(1000g)；(B)II，Mw＝29.9kg/mol(1000g)；(C)四丁基氢氧化鏻(0.1g在水中的40wt％溶液，对于20ppm催化剂)。
对比例6
在单螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出：(A)I，其中r∶s∶t为约51∶15∶34(1000g)；(B)II，Mw＝29.9kg/mol(1000g)；(C)四丁基氢氧化鏻(0.4g在水中的40wt％溶液，对于80ppm催化剂)。
对比例7
在单螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出：(A)I，其中r∶s∶t为约51∶15∶34(2500g)；(B)II，Mw＝29.9kg/mol(2500g)；(C)四丁基氢氧化鏻(1.0g在水中的40wt％溶液，对于80ppm催化剂)。
对比例8
在单螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出：(A)I，其中r∶s∶t为约51∶15∶34(2500g)；(B)II，Mw＝29.9kg/mol(2500g)；(C)二乙基二甲基氢氧化铵(4.0g在水中的20wt％溶液，对于160ppm催化剂)。
对比例9
在单螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出：(A)I，其中r∶s∶t为约51∶15∶34(2500g)；(B)II，Mw＝29.9kg/mol(2500g)；(C)二乙基二甲基氢氧化铵(2.0g在水中的20wt％溶液，对于80ppm催化剂)。
对比例10
在双螺杆挤出机中将下列配制物共混和挤出：(A)I，其中r∶s∶t为约51∶15∶34(2500g)；(B)II，Mw＝29.9kg/mol(2500g)；(C)二乙基二甲基氢氧化铵(4.0g在水中的20wt％溶液，对于160ppm催化剂)。
实施例1、3、6、7和对比例1、5、6的性能。表1显示了对于I和II的共混物和共聚物的光学和机械数据。从雾度数据可以看出，酯交换催化剂的加入赋予不混溶的聚合物材料I和II混溶，具有的雾度值为1％或更小。酯交换催化剂的使用导致熔体流速(MVR)增加33-48％，且在300℃下长期加热之后粘度稳定性显著降低。使用酯交换催化剂，热变形温度(HDT)不受影响，但是缺口伊佐德冲击强度适度地降低8-28％。
表1
实施例1 实施例3  实施例6  实施例7  对比例1  对比例5  对比例6
 雾度(％) 0.9 0.9  0.9  1  100  100  100
 MVR(g/10min) 14.4 12.9  13.9  13.4  9.7  N/A  N/A
 粘度变化％(300℃/30min) -4.7 -4.3  -0.8  -1.8  -16  N/A  N/A
 66psi  的HDT(℃) 132.6 N/A  133.9  133.9  133.7  N/A  N/A
 23℃的缺口伊佐德冲击强度(J/cm) 6.49 N/A  7.74  8.12  9.05  N/A  N/A
实施例5和对比例2-4的性能。制备聚合物I和II的热塑性组合物，其中改变II的重均分子量(Mw)，且使用不同的碱性酯交换催化剂。结果示于表2中。由于两种不混溶的聚合物相的相容性增加，碱性酯交换催化剂的加入导致聚合物共混物(实施例5，对比例3和4)的雾度相对于未催化的共混物(对比例2)降低。但是，在对比例3和4中，黄度指数(YI)和熔体流动由于所使用催化剂的高反应性而增加。分子量的降低也不利地影响了物理性能。通过比较，实施例5显示较低的YI和低％雾度，同时保持了良好热性能、熔体稳定性和抗冲强度。
表2
实施例5 对比例2 对比例3 对比例4
雾度(％) 1  100  1.8  3
黄度指数(YI) 9.8  40.5  55.9  93.8
MVR(g/10min) 22.8  16.4  96  N/A
Tg(℃) 142  142  135  136
粘度损失％(300℃/30min) -7％  -24％  N/A  N/A
 23℃的缺口伊佐德冲击强度(J/cm) 5.71  9.18  0.13  0.15
 0℃的缺口伊佐德冲击强度(J/cm) 1.71  0.80  N/A  N/A
催化剂类型和挤出机设计(单或双螺杆)的影响。在采用双螺杆和单螺杆挤出体系制备I和II的共混物时，将无磷再分布催化剂二乙基二甲基氢氧化铵(DEDMAH)与四丁基氢氧化鏻(TBPH)进行比较。结果示于表3中。
表3
实施例8 对比例7  对比例8  对比例9  对比例10
 ％雾度 1.1 2.9  76.6  92.8  1.7
 MVR(g/10min) 8.54 7.6  8.24  7.07  9.88
 粘度损失％(300℃/30min) -2.5 -4.2  -9.6  -8.1  -2.6
 Tg(℃) 147 148  142  147  146
 23℃的缺口伊佐德冲击强度(ft-lbs/in) 9.13 9.18  8.97  9.51  9.45
对比例10的数据显示，作为酯交换催化剂的DEDMAH的使用，采用双螺杆挤出获得了透明共聚物(雾度＝1.7)。实施例8中，采用效率较低的单螺杆挤出机，相同用量的TBPH催化剂提供了更低的雾度值1.1％。热性能和抗冲性能相同。
在对于实施例8和对比例7-9中制得的热塑性组合物的数据中突出显示了TBPH和DEDMAH的反应性差别，采用单螺杆挤出机将其每一个挤出。对于实施例8 TBPH催化的混合物在160ppm催化剂用量下雾度值为1.1％，相对地，对于对比例8 DEDMAH催化的混合物的雾度值为76.6％(接近于不透明材料)。这点表明了DEDMAH的更低反应性，其在与采用单螺杆挤出机实现的效率较低的混合组合时，相对于相等用量下的TBPH催化剂，导致热塑性组合物的微结构差异。
在对于实施例1、4、8和对比例1、8和10中制得的热塑性组合物的数据中突出显示了挤出机类型(单或双螺杆)与TBPH和DEDMAH的反应性之间的关系。实施例8和对比例8各自采用单螺杆挤出来挤出，同时其它采用双螺杆挤出来挤出。表4概括了对于这些热塑性组合物的反应条件和光学与结构信息。
表4
实施例1 实施例4 实施例8 对比例1 对比例8 对比例10
挤出机 TS  TS  SS  TS  SS  TS
催化剂 TBPH  TBPH  TBPH  --  DEDMAH  DEDMAH
催化剂用量(ppm) 80  160  160  0  80  160
形成的BPA-PE单元％(NMR) 2.1  4.4  2.8  0  1.9  1.7
雾度 0.9  0.9  1.1  100  76.6  1.7
在相同催化剂用量下，采用DEDMAH在160ppm催化剂用量下的双螺杆挤出(对比例10)几乎实现了采用TBPH获得的期望的雾度值。在相同催化剂用量下TBPH和DEDMAH的单螺杆挤出(分别，实施例8和对比例8)显示了雾度的实质差别。由此，DEDMAH在两种混合条件设置下都没有提供期望的性能。
核磁共振光谱(1H和13C NMR)数据显示，双酚A酯单元的百分比(表4中％BPA-PE)表明，通常，小于3％的I的间苯二酚酯单元(比例r∶s∶t的r)与II的双酚碳酸酯单元在副反应中交换，由此形成式(10)的BPA-PE单元，但是在实施例4中，其中更高催化剂用量(160ppm)、更有效催化剂(TBPH)和更有效混合(双螺杆挤出)的组合条件获得了更高的％BPE-PE。采用双螺杆挤出机和在相同的催化剂用量下，该％BPA-PE在使用TBPH(实施例4)代替DEDMAH(对比例10)时增加0.4％；但是，TBPH提供了更低的雾度值0.9％，相对地DEDMAH为1.7％。另外，对于单一催化剂用量，双螺杆挤出的更有效混合方法(实施例4)相对于单螺杆挤出(实施例8)导致相对更高水平的BPA-PE。
另外，增加催化剂浓度不利地影响了聚酯-聚碳酸酯I的间苯二酚碳酸酯基团(比例r∶s∶t的重复单元s)的相对量。31P和13C NMR数据通常表明，间苯二酚碳酸酯连接相对于BPA碳酸酯连接在反应性上增加1.5倍。这点导致优先形成聚合物链间苯二酚OH端基。
TEM分析。进行利用TBPH催化剂制得的热塑性组合物、和不利用催化剂制得的热塑性组合物的透射电子显微(TEM)成像，由此比较挤出材料的形态特征。通过在Leica UCT超微切片机上切割、分块和表面加工样品来制备用于TEM观察的样品。在室温下在Leica UCT上进行最后的100nm部分的镜检切片。将该部分用RuO4溶液染色2min。在37,000放大倍数观察样品。
图1显示了未使用TBPH催化剂的I和II的共混物(来自对比例1)的TEM图像，且图2显示了具有加入的TBPH的共混物(来自实施例1)的TEM图像。该TEM图像是从注塑试验样片中取出的样品中获得的。每个图像中，插入图片，其显示了覆盖词语“不透明的”(图1)或“透明的”(图2)的注塑试验样片，以黑色标记在白色纸片上书写。
图1中TEM图像显示，截然不同的相作为图像中的浅和深色区域存在，其中浅色相为聚酯-聚碳酸酯I，且深色相为聚碳酸酯II。聚酯-聚碳酸酯相沿着挤出方向伸长。在图1中的图片嵌入物中，词语“不透明的”，在对比例1中的注塑试验样片之后的纸片上书写，几乎不可见，表明对于I和II的共混物来说为高雾度和低透光率，且由此为不相容体系的视觉指示。图2中显示的TEM图像的外观是均匀的，不存在表明形成离散相的可辨别的差异。在图2中的图片嵌入物中，词语“透明的”，在实施例1中的注塑试验样片下面书写，且容易在照片中看到，表明I和II的共聚物的高度可混溶性和透明性。由此，I和II的简单共混，其中I的酯含量＞25mol％，由于聚酯和聚碳酸酯区域之间的相分离而形成相对不透明的材料。但是，通过加入TBPH，在挤出机中发生反应，其导致两种否则不混溶的相之间的增容作用。
该热塑性组合物进一步通过另外的下列非限定性实施例来阐述，其采用了下列组分。
用于制备实施例的聚合物包括聚酯-聚碳酸酯I(也称作PEC)：
Figure S2006800155862D00471
其中聚酯单元r的异构体组成为50mol％间苯二甲酸酯-间苯二酚和50mol％对苯二甲酸酯-间苯二酚，以及其中所用组合物的聚酯单元r、间苯二酚-碳酸酯单元s和双酚A碳酸酯单元t的mol％，或r∶s∶t是38∶6∶56。此处使用的酯交换催化剂是氢氧化四丁基鏻(TBPH)的10重量百分比(wt％)水溶液，基于聚合物组分(I)的重量，除非另作指示，用量为80ppm。
一些情形中，在酯交换过程期间形成基于双酚A-芳基化物嵌段的新的聚碳酸酯重复单元III：
其中，x为聚酯中双酚A-芳基化物单元的mol％。不受理论限制，认为结构III可以有助于使聚酯-聚碳酸酯共聚物和该共聚物内的长聚酯子单元的不混溶的各相相容化。
除非另外指出，将全部热塑性组合物在Wemer&Pfleiderer同向旋转双螺杆挤出机(长度/直径(L/D)比例＝30/1，真空口位于口模面附近)上配料。该双螺杆挤出机具有足够分布和分散混合元件以在聚合物组分之间产生良好混合。随后依据ISO 294的标准在Husky或BOY注塑机械上将该组合物模塑。将组合物配料并在285～330℃下模塑，但是本领域技术人员将意识到，该方法可以并非限定于这些温度。
测试该热塑性组合物的下列性能：依据ASTM D 1003-00的标准采用Gretag MacBeth Instrument在3.2mm厚模塑试验样片上测量雾度(％)。熔体体积流速，本申请中也称作熔体流速，MVR，依据ASTM D 1238-04的标准在300℃下6～18分钟来进行试验，利用1.2kg的重量。
实施例9.将下列配制物共混并在单螺杆挤出机上挤出：(A)I，其中r∶s∶t约为38∶6∶56(2000g)；(B)氢氧化四丁基鏻(1.6g的10wt％水溶液，80ppm催化剂)。
比较例11.将下列配制物共混并在单螺杆挤出机上挤出：(A)I，其中r∶s∶t约为38∶6∶56(2000g)。
聚酯嵌段长度增加的式I聚酯-聚碳酸酯的性能。在双螺杆挤出机中，在酯交换催化剂存在下和没有该催化剂的情况下，挤出聚酯嵌段长度增加的式I聚酯-聚碳酸酯。不用酯交换催化剂将具有更高聚酯嵌段长度(r)的聚酯-聚碳酸酯挤出和注塑时(比较例11)，它是半透明的和模糊的。将少量(160ppm)TBPH加入相同的聚酯-聚碳酸酯原料中时，聚酯嵌段长度(r)明显减小和重新分布(实施例9)。结果示于表5中。
表5
比较例11 实施例9
 外观 半透明的，珠光  透明
‘r’嵌段长度 25.7  7.6
 ％x基团 0.9  3.3
 MVR(g/10min) 11.8  16.4
 催化剂ppm(TBPH) 0  160
TEM分析。进行利用TBPH催化剂制得的热塑性组合物、和不利用催化剂制得的热塑性组合物的透射电子显微(TEM)成像，由此比较挤出材料的形态特征。通过在Leica UCT超微切片机上切割、分块和表面加工样品来制备用于TEM观察的样品。在室温下在Leica UCT上进行最后的100nm部分的镜检切片。将该部分用RuO4溶液染色2min。在37,000放大倍数观察样品。
图4的TEM图像显示在该图像中作为深浅区域存在的明显的各相，其中浅色相是分散的聚酯相，而深色相是聚碳酸酯基质。图3所示的TEM图像看上去是均匀的，没有指示不连续相形成的可辨别的差异。因而，没有酯交换催化剂存在下式I聚合物的简单共混和挤出，由于聚酯和聚碳酸酯体系之间的相分离而产生相对半透明的珠光材料。然而，通过添加TBPH，在挤出机中发生反应，其使得否则不可混溶的两相之间相容化。
除非上下文中清楚地指出，否则单数形式“一个(a)”、“一个(an)”、和“这个(the)”包括复数指示物。叙述相同特征或者表示相同组分的数量的所有范围的端点独立地是可组合的且包括所述的端点。所有参考文献引入本申请作为参考。另外，应当指出的是，术语“第一”、“第二”等本申请中并非表示任意的次序、数量、和重要性，而是用于区别一种组分与另一组分。
“任选的”或“任选地”含义为，随后所述的事件或情形可以发生或者可以不发生，或者随后定义的元件或成分可以或者可以不存在且本说明书包括该事件发生时和事件不发生时的情形。
虽然出于阐述的目的给出了典型的实施方式，但是前述说明书并非在于限定本申请中的范围。由此，在不背离本申请中的精神和范围下，本领域技术人员可以进行各种改进、调整、和替换。

Claims (25)

1.一种反应产物，其通过将包含聚合物和酯交换催化剂的组合熔融共混而得到：
所述聚合物包含
具有下式的芳族酯单元
Figure S2006800155862C00011
其中T是二价芳族基团以及D1是二价芳族基团，和
下式的碳酸酯单元
Figure S2006800155862C00012
其中D2基团总数的至少60％是二价芳族基团，其余是二价脂族、脂环族或芳族基团；
其中所述反应产物的雾度小于5.0％，根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm厚度测定；以及其中选择所述聚合物，以使得在不存在所述酯交换催化剂时，类似的熔融共混的组合的雾度大于5.0％，根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm厚度测定。
2.权利要求1的反应产物，其中所述聚合物还包含第二碳酸酯单元，以及其中所述第二碳酸酯单元是间苯二酚碳酸酯单元。
3.权利要求1的反应产物，其中T是间苯二甲酸和对苯二甲酸的混合物的残基，以及其中D1各自独立地是间苯二酚。
4.权利要求1的反应产物，其中所述聚酯-聚碳酸酯包含大于或等于30mol％芳族酯单元，和小于70mol％碳酸酯单元。
5.权利要求1的反应产物，其中所述酯交换催化剂是四C1-C6烷基氢氧化鏻、C1-C6烷基鏻酚盐、或包含一种或多种前述催化剂的组合。
6.权利要求1的反应产物，其中熔融共混之后式III的聚酯重复单元数(x)大于类似的熔融共混的没有酯交换催化剂的组合中式III的聚酯重复单元数(x)
Figure S2006800155862C00021
7.权利要求1的反应产物，其中熔融共混之后式I的聚酯重复单元数(r)小于类似的熔融共混的没有酯交换催化剂的组合中式I的聚酯重复单元数(r)
Figure S2006800155862C00022
8.权利要求1的反应产物，其中所述反应产物的雾度小于3.5％，根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm厚度测定；以及其中选择所述聚合物，以使得在不存在所述酯交换催化剂时，类似的熔融共混的组合的雾度大于3.5％，根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm厚度测定。
9.形成反应产物的方法，其包含将含有聚合物和酯交换催化剂的组合熔融共混：
所述聚合物包含
下式的芳族酯单元
Figure S2006800155862C00023
其中T是二价芳族基团以及D1是二价芳族基团，和
下式的碳酸酯单元
Figure S2006800155862C00024
其中D2基团总数的至少60％是二价芳族基团，其余是二价脂族、脂环族或芳族基团；
从而提供根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm厚度测定的雾度小于5.0％的反应产物；以及其中选择所述第一和第二聚合物，以使得在不存在所述酯交换催化剂时，类似的熔融共混的组合的雾度大于5.0％，根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm厚度测定。
10.权利要求8的方法，其中所述酯交换催化剂的存在量为40-220ppm。
11.由权利要求8的方法制成的反应产物。
12.热塑性组合物，其包含：
通过将包含聚合物和酯交换催化剂的组合熔融共混而得到的反应产物：
所述聚合物包含
下式的芳族酯单元
其中T是二价芳族基团以及D1是二价芳族基团，和
下式的碳酸酯单元
Figure S2006800155862C00032
其中D2基团总数的至少60％是二价芳族基团，其余是二价脂族、脂环族或芳族基团；
其中所述反应产物的雾度小于5.0％，根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm厚度测定；以及其中选择所述第一和第二聚合物，以使得在不存在所述酯交换催化剂时，类似的熔融共混的组合的雾度大于5.0％，根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm厚度测定。
13.权利要求12的热塑性组合物，其中所述反应产物的雾度小于3.5％，根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm厚度测定；以及其中选择所述聚合物，以使得在不存在所述酯交换催化剂时，类似的熔融共混的组合的雾度大于3.5％，根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm厚度测定。
14.包含权利要求12的热塑性组合物的制品。
15.权利要求12的热塑性组合物，其中熔融共混之后式III的聚酯重复单元数(x)大于类似的熔融共混的没有酯交换催化剂的组合中式III的聚酯重复单元数(x)
Figure S2006800155862C00041
16.权利要求12的热塑性组合物，其中熔融共混之后式I的聚酯重复单元数(r)小于类似的熔融共混的没有酯交换催化剂的组合中式I的聚酯重复单元数(r)
Figure S2006800155862C00042
17.权利要求12的热塑性组合物，其还包含选自以下的添加剂：另外的聚合物、抗冲改性剂、填料、增强剂、热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、γ-辐射稳定剂、增塑剂、着色剂、抗静电剂、润滑剂、脱模剂、阻燃剂、防滴剂、以及包含一种或多种前述添加剂的组合。
18.权利要求17的热塑性组合物，其中所述另外的聚合物包含聚酯、聚硅氧烷-聚碳酸酯、或包含一种或多种前述聚合物的组合。
19.权利要求17的热塑性组合物，其中与所述添加剂分开的反应产物的雾度小于3.5％，根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm厚度测定。
20.通过将包含聚合物和酯交换催化剂的组合熔融共混而得到的反应产物：
所述聚合物包含
下式的芳族酯单元
Figure S2006800155862C00043
其中T是二价芳族基团以及D1是二价芳族基团，和
下式的碳酸酯单元
Figure S2006800155862C00044
其中D2基团总数的至少60％是二价芳族基团，其余是二价脂族、脂环族或芳族基团；
其中熔融共混之后式III的聚酯重复单元数(x)大于类似的熔融共混的没有酯交换催化剂的组合中式III的聚酯重复单元数(x)
Figure S2006800155862C00051
21.权利要求20的反应产物，其中所述反应产物的雾度小于5.0％，根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm厚度测定；以及其中选择所述聚合物，以使得在不存在所述酯交换催化剂时，类似的熔融共混的组合的雾度大于5.0％，根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm厚度测定。
22.权利要求21的反应产物，其中所述反应产物的雾度小于3.5％，根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm厚度测定；以及其中选择所述聚合物，以使得在不存在所述酯交换催化剂时，类似的熔融共混的组合的雾度大于3.5％，根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm厚度测定。
23.权利要求20的反应产物，其中所述聚酯-聚碳酸酯包含大于或等于30mol％芳族酯单元，和小于70mol％碳酸酯单元。
24.权利要求20的反应产物，其中所述酯交换催化剂的存在量为40-220ppm。
25.权利要求20的反应产物，其中熔融共混之后式I的聚酯重复单元数(r)小于类似的熔融共混的没有酯交换催化剂的组合中式I的聚酯重复单元数(r)
Figure S2006800155862C00052
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