CN101166965A - 残留农药的萃取方法和萃取试剂盒 - Google Patents

残留农药的萃取方法和萃取试剂盒 Download PDF

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Abstract

农产品中残留农药的萃取方法和该萃取方法中所使用的试剂盒。本发明的残留农药萃取方法包括下述工序：(1)将农产品加工成可萃取残留农药的形状的工序；(2)将经上述处理的农产品用脱水剂进行处理的工序；以及(3)使用辛醇/水分配系数(logPow)为0～4的疏水性溶剂或疏水性溶剂－亲水性溶剂的混合溶剂，从脱水处理过的农产品中萃取残留农药的工序。另外，本发明的试剂盒为该方法中使用的试剂盒。根据本发明的方法和试剂盒，在达到操作简便化的同时可得到降低色素等杂质的萃取量的效果。

Description

残留农药的萃取方法和萃取试剂盒
技术领域
本发明涉及一种残留农药的萃取方法和萃取试剂盒。更详细地涉及一种简便且有效地萃取农产品中所含的残留农药的方法以及该方法中所用的萃取试剂盒。
背景技术
以前，为了提高农产品的生产性而使用了各种农药。近年来，对食物中的残留物质的关注日益提高，越来越重视残留物质的测定。对于该情形，日本政府设定了关于农产品中残存的残留物质的基准(参照食安发第0124001号日本国厚生劳动省医药食品局食品安全部长通知附录``食品中残留的农药、饲料添加物或动物用药品的成分物质的试验方法”)。
但是，以前的方法以测定少数的残留物质为目标，不适用于测定多数的残留物质。然而目前使用很多种类的药剂作为农药，为了达到测定的简便化和迅速化，一次性测定多种农药的方法的重要性日益增高(参照食卫志44.(5).234-245(2003)，″农作物中的104种农药残留筛选分析相关的试验技能评价的尝试”)。
具体而言，以前的残留农药的测定方法，测定步骤繁琐，要花费时间(约6小时)、费用、劳力(约30道工序)，因而需要更简便的方法和试剂盒。另外，水分多的蔬菜、水果的测定中，由于使用亲水性高的乙腈或丙酮等溶剂，将色素等测定对象以外的成分也萃取出来，除去这些杂质又花费精力，另外，即使花费精力，仍然存在残存的杂质成为测定时的噪音的问题。
另一方面，农药大多为低极性，不适于用亲水性高的溶剂萃取的农药较多。另外，以前的方法中，含有如洋葱或卷心菜等硫成分时，由产生的硫酸根离子引起酸性，在酸性条件下还存在破坏的农药成分，因此需要调节pH值。另外，对于大豆等脂肪含量高的食品，为了脱脂而增加工序或者需要GPC等昂贵的机器。
发明内容
如上所述，以前的残留农药的测定方法中，从农产品中萃取残留农药的工序(前处理工序)非常长而且繁琐，需要花费时间，成为测定上存在的问题。
因此，本发明人研究了简单的前处理方法(残留农药的萃取方法)，结果发现，通过使用与以前的萃取溶剂完全不同的萃取溶剂以及用前处理剂处理农产品，从而可以简单且有效地萃取残留农药。
更具体的是，本发明人研究了1)可以效率良好地萃取目标农药，另一方面又不会萃取出杂质的萃取溶剂，和2)与前处理剂的组合。
首先，研究上述1)时，着眼于农药的化学性质进行研究。具体而言，着眼于作为化合物的极性指标的辛醇/水分配系数(本说明书中记为logPow)。LogPow广泛用作表示物质的疏水性程度的指标(对于logPow，参照日本国立医药品食品卫生研究所HP医药品情报检索的数据库等)。
大多数农药的logPow为2～7之间。对于可广泛有效地溶解这些农药的合适的溶剂为logPow表现出3～4左右极性的溶剂。另一方面，也存在如敌敌畏的logPow为1左右的农药；如灭虫灵、甲胺磷的logPow表现为负值的农药。为了使这些农药也溶解，需要更高极性的溶剂。
因此，使用logPow为0至4左右的极性疏水性溶剂，或者使用疏水性溶剂和亲水性溶剂的混合溶剂，将实施了脱水处理的试料作为材料进行农药的萃取，结果发现色素或其它的杂质的萃取量显著降低。作为上述的混合溶剂，可示例疏水性溶剂(优选正己烷(logPow，3.9))作为主体，往其中适当添加了logPow为-1.0～0左右的亲水性溶剂(优选丙酮(logPow，-0.24))的溶剂。
然后，对于上述2)，由于上述溶剂以疏水性溶剂为主体，因此对水分多的蔬菜等的侵透性存在问题。因此，通过在使用脱水剂(优选硅藻土)的脱水工序中预先对农产品试料进行处理而改善该问题。根据本方法，使用以前未能使用的如正己烷的低极性疏水性溶剂使萃取变得可能。
本发明基于该见解，提供一种从农产品中简便且有效地萃取残留农药的方法以及该方法中使用的萃取试剂盒。
为了解决上述问题的本发明为包括下述工序的农产品中的残留农药的萃取方法。
(1)将农产品加工成可萃取残留农药的形状的工序；
(2)将经上述处理的农产品用脱水剂进行处理的工序；以及
(3)使用logPow为0～4的疏水性溶剂或疏水性溶剂-亲水性溶剂的混合溶剂，从脱水处理过的农产品中萃取残留农药的工序。
作为上述疏水性溶剂-亲水性溶剂的混合溶剂优选使用正己烷-丙酮混合溶剂，更优选在用脱水剂进行处理的工序的同时或之后，用活性炭处理和/或反相色谱法用载体进行处理。
本发明的萃取试剂盒是用于上述方法的试剂盒，其由萃取剂构成，所述萃取剂包含：脱水剂作为主成分的前处理剂，和logPow为0～4的疏水性溶剂或疏水性溶剂-亲水性溶剂的混合溶剂。作为上述疏水性溶剂-亲水性溶剂的混合溶剂，优选使用正己烷-丙酮混合溶剂，另外，上述前处理剂除了含脱水剂以外，优选还一并含有活性炭和反相色谱法用载体中的至少一种。
具体实施方式
本发明的方法是包括上述工序的残留农药的萃取方法。
本发明的方法中，首先将农产品加工成可萃取残留农药的形状。该工序根据农产品的种类而采取适当的方式进行。例如，农产品为蔬菜类、水果类等时，通过截断成小片而进行；为豆类、谷类等时，通过粉碎成粉末而进行。无论怎样，根据农产品的形态，加工成可提高残留农药的萃取效率的形状。
然后将这样加工过的农产品(以下称为农产品试料)供于脱水工序。如上所述，本发明的方法中，由于使用疏水性溶剂为主体的溶剂作为萃取溶剂，所以若农产品试料的含水量多则缺乏与溶剂的亲和性，因而用脱水剂使水分含量降低。
作为脱水剂可使用常用的任何脱水剂，例如可列举：硅藻土、分子筛、硅胶、无水硫酸钠、无水硫酸镁等。
该脱水剂的使用量，可根据农产品试料中的水分含量、脱水剂的脱水性能等适当调整，但通常相对于农产品试料为0.5～3倍量(重量比)左右。
将经上述工序脱水的农产品试料供于萃取工序中，所述萃取工序由logPow为0～4的疏水性溶剂或疏水性溶剂-亲水性溶剂组成的混合溶剂来进行。
作为该工序中所用的logPow为0～4的疏水性溶剂，可使用logPow在该范围内的常用溶剂，例如可列举：正己烷(logPow，3.9)、乙酸乙酯(logPow，0.73)、二氯甲烷(logPow，1.25)、苯(logPow，2.13)、甲苯(logPow，2.69)、四氯化碳(logPow，2.64)等，这些溶剂可以混合2种以上使用。
另外，作为萃取溶剂还可以使用疏水性溶剂和亲水性溶剂的混合溶剂，作为疏水性溶剂，除了上述的溶剂以外，还可示例辛烷(logPow，5.0)等。
作为亲水性溶剂，例如可使用丙酮(logPow，-0.24)、甲醇(logPow，-0.82)、乙醇(logPow，-0.32)、乙腈(logPow，-0.3)等常用的溶剂。
疏水性溶剂-亲水性溶剂中的混合比例为，疏水性溶剂∶亲水性溶剂＝95～30∶5～70(容量比，对于溶剂的混合比例以下相同)，优选为80～45∶20～55，更优选为50∶50的比例。如果亲水性溶剂的量超过该范围，则可能增加色素等杂质的萃取量，另外如果少于该范围则可能降低残留农药的萃取量。
上述疏水性溶剂和亲水性溶剂中，考察溶剂的毒性、沸点、熔点、价格等，作为疏水性溶剂优选使用正己烷，而作为亲水性溶剂优选使用丙酮。因此，作为疏水性溶剂-亲水性溶剂的混合溶剂优选列举正己烷-丙酮混合溶剂。
萃取工序通过以适当的方法混合上述萃取溶剂和农产品试料而进行，例如，可示例用均化器进行混合等。这时，可以共存适当的脱水剂。
萃取时间可根据农产品试料的种类、混合方法等适当调整，使用均化器时，可均化1～10分钟左右，通常2～5分钟左右。
另外，本发明的方法中，萃取出色素等成分时，还可以进行活性炭处理。另外，如大豆等脂肪成分多的农产品的情形，可使用反相色谱法用载体(例如C18载体、C8载体等)进行脱脂处理。通过这些操作，可显著降低萃取液中的色素等杂质含量和脂肪含量，因而可以对仪器分析时的样品前处理工序简略化或降低测定时的噪音作出贡献。
这些活性炭处理和脱脂处理可以在上述的脱水工序和/或萃取工序中进行。
上述的萃取工序后，用过滤、离心分离等常用方法分离萃取液。分离的萃取液，根据必要，在经过干固、再溶解等工序后，使用GC/MS等常用的仪器分析装置进行残留农药的分析、定量。
根据本发明的方法，可减少除去色素或其它杂质的工序，可少花费时间(约6小时→约1小时)、费用、劳力(约30工序→约10工序)而得到无噪音的测定数据。另外，由于除去了水分，因而不会由产生的硫酸根离子引起pH降低，以前的方法中测定洋葱或卷心菜等含硫成分的农产物时所必须的pH调节也变得不必要了。
这样，农产品中的残留农药测定中，通过比以前的方法简便、短时间、使用较少有机溶剂，而可得到更少噪音的数据。
本发明的残留农药萃取试剂盒是上述方法中所使用的试剂盒，其由萃取剂构成，所述萃取剂包含：脱水剂作为主成分的前处理剂，和logPow为0～4的疏水性溶剂或疏水性溶剂-亲水性溶剂的混合溶剂。
作为前处理剂中所含的脱水剂可示例上述的脱水剂，另外，作为萃取剂的logPow为0～4的疏水性溶剂或疏水性溶剂-亲水性溶剂的混合溶剂也可示例上述的溶剂。
另外，前处理剂中，除了含脱水剂以外，还可一并含有上述的活性炭和反相色谱法用载体中的至少一种，活性炭和反相色谱法用载体如上所述，用作除去色素成分和脱脂剂。
作为本发明的试剂盒的使用方法，基于上述本发明的萃取方法使用即可。
作为本发明的对象农产品，只要是需要进行残留农药测定的农产品即可，没有特别的限制，例如可列举：蔬菜类(例如菠菜、洋葱、白菜、卷心菜、黄瓜、茄子、西红柿等)、水果类(例如柿子、苹果、梨、蜜柑等)、豆类(例如大豆、小豆、蚕豆、豇豆等)、种子类(例如芝麻、栗子、花生等)、谷类(例如米、小麦、大麦、荞麦、玉米等)、薯类(例如土豆、甘薯、芋头、山药等)等。
作为萃取对象的农药为农药领域内所用的农药，并没有限定。
工业适用性
根据本发明的方法和试剂盒，由于使用疏水性溶剂为主体的溶剂作为萃取溶剂，因而色素等杂质的萃取量降低，操作简便化，而且测定精度提高。另外，由于农产品经脱水剂处理，所以可得到以下特别的效果：可以抑制含硫农产品产生硫酸根离子，从而在酸性条件下不稳定的农药成分也可以进行测定。
实施例
以下，基于实施例和比较例，更详细地说明本发明，但本发明并不受这些实施例的限定。另外，各例子中，括号内的数字表示工序的步骤数。
比较例1(先前法1)
除去菠菜的须根和变质叶(1)，用食品加工机细切、均质化(2)。称量20g(3)，加入乙腈50ml(4)、以10000转均化3分钟(5)。抽滤(6)后，往残留物中加入乙腈20ml(7)后再次均化(8)，抽滤(9)。合并2次的滤液(10)，加入乙腈定容为100ml(11)。其中分取20ml至分液漏斗中(12)，加入氯化钠10g(13)和0.5M的磷酸缓冲液(pH7.0)20ml(14)，振荡10分钟(15)。分取乙腈层(16)，加入无水硫酸钠脱水(17)后过滤(18)，在35℃的温度条件下进行减压浓缩(19)。在即将干固前中止减压浓缩，在氮气流下进行干固(20)后，将残留物溶于甲苯·乙腈混合溶液(1∶3)2ml中(21)作为萃取液。用甲醛·乙腈混合液(1∶3)10ml对ENVI-Carv/LC-NH2(6ml，500mg/5oomg)固相萃取柱进行老化(22)，装载萃取液(23)。进一步流过20ml的甲醛·乙腈混合液(1∶3)分取溶出液(24)后，在35℃的温度条件下进行减压浓缩至1ml以下(25)。加入丙酮10ml，再浓缩到1ml以下(26)，然后加入丙酮5ml进一步进行浓缩(27)。在即将干固前中止减压浓缩，在氮气流下干固(28)。用丙酮·正己烷混合液(1∶1)2ml溶解残留物(29)作成试验溶液，移至样品小管中(30)供于GC/MS分析(31)。
比较例2(先前法2)
称取(2)粉碎了(1)的大豆10g，加入水20ml静置15分钟(3)。加入乙腈50ml(4)，以10000转均化3分钟(5)。抽滤(6)后，往残留物中加入乙腈20ml(7)后再次均化(8)，抽滤(9)。合并2次的滤液(10)，加入乙腈定容为100ml(11)。其中分取20ml至分液漏斗中(12)，加入氯化钠10g(13)和0.5M的磷酸缓冲液(pH7.0)20ml(14)，振荡10分钟(15)后，分取乙腈层(16)。用乙腈10ml对Bond Elut C18(6ml，1g)固相萃取柱进行老化(17)，装载分取的乙腈层(18)。进一步往柱中加入2ml乙腈进行溶出(19)。往溶出液中加入无水硫酸钠进行脱水(20)然后将脱水所得物质进行过滤(21)，在35℃的温度条件下进行减压浓缩(22)。在即将干固前中止减压浓缩，在氮气流下干固(23)。用甲醛·乙腈混合液(1∶3)2ml溶解残留物(24)作为萃取液。用甲醛·乙腈混合液(1∶3)10ml对ENVI-Carv/LC-NH2(6ml，500mg/5oomg)固相萃取柱进行老化(25)，装载萃取液(26)。进一步流过20ml的甲醛·乙腈混合液(1∶3)分取溶出液(27)后，在35℃的温度条件下进行减压浓缩至1ml以下(28)。加入丙酮10ml，再浓缩到1ml以下(29)，然后加入丙酮5ml进一步进行浓缩(30)。在即将干固前中止减压浓缩，在氮气流下干固(31)。用丙酮·正己烷混合液(1∶1)2ml溶解残留物(32)作成试验溶液，移至样品小管中(33)供于GC/MS分析(34)。
实施例1(本发明方法1)
除去菠菜的须根和变质叶(1)，用食品加工机细切、均质化(2)。称量2g(3)，与前处理剂(硅藻土2g，活性炭0.3g)良好混合(4)后，加入萃取液(正己烷∶丙酮＝1∶1)25ml(5)和无水硫酸钠5g(6)，以10000转均化3分钟(7)。以5000转离心10分钟后得到上清液(8)，在35℃下减压干固(9)，溶解到丙酮2ml中(10)。将其移至样品小管(11)中供于GC/MS分析(12)。
实施例2(本发明方法2)
称取(2)粉碎了(1)的大豆2g，与前处理剂(硅藻土2g、C18反相微珠2g、活性炭0.3g)良好混合(3)后，加入萃取液(正己烷∶丙酮＝1∶1)25ml(4)和无水硫酸钠5g(5)，以10000转均化3分钟(6)。以5000转离心10分钟后得到上清液(7)，在35℃下减压干固(8)，溶解到丙酮2ml中(9)。将其移至样品小管(10)中供于GC/MS分析(11)。
上述先前法1、2和本发明方法1、2的工序数，以及实施该方法时所需的时间(分钟)如下。
先前法1        31工序    310分钟
先前法2        34工序    340分钟
本发明方法1    12工序    64分钟
本发明方法2    11工序    59分钟
上述先前法1、2和本发明方法1、2中，进行往对象农产物中加入各种农药100ppb时的回收试验。其结果如表1～4所示。另外，表1和2，分别为本发明方法1和2的结果；表3和4，分别为先前法1和2的结果(回收率：％，以下相同)。
表1(本发明方法1)    由100ppb添加回收试验
                    得到的回收率
除虫菊酯类  回收率
氟丙菊酯氯氟氰菊酯01氯氟氰菊酯02氟氯氰菊酯01氟氯氰菊酯02氟氯氰菊酯03氟氯氰菊酯04氯氰菊酯氯氰菊酯02氯氰菊酯03氯氰菊酯04七氟菊酯溴氰菊酯氰戊菊酯氰戊菊酯02氟氰菊酯01氟氰菊酯02氟胺氰菊酯01氟胺氰菊酯02氯菊酯氯菊酯02  94.898.9100.498.092.0100.798.493.297.198.091.396.198.298.388.191.990.888.683.596.899.2
有机氯类     回收率
α-BHCβ-BHCγ-BHCδ-BHCp，p-DDDp，p-DDEo，p-DDTp，p-DDT艾氏剂狄氏剂异狄氏剂溴氟醚菊酯     92.194.797.2103.198.696.598.599.691.195.394.5103.3
含氮类  回收率
异丙威合草畏氯苯胺灵乙霉威环唑醇01环唑醇02杀草丹噻吩草胺戊唑醇吡螨胺三唑醇01三唑醇02多效唑蚊蝇醚抗蚜威氯苯嘧啶醇仲丁威丙草胺丙环唑01丙环唑02恶虫威二甲戊乐灵晴菌唑甲硫威01甲硫威02异丙甲草胺拿西脱抗菌宁环草定  90.897.0105.392.393.492.497.695.095.8100.990.088.087.395.488.688.991.097.397.895.995.096.093.096.887.493.0104.093.985.2
有机磷类   回收率
EPN乙酰甲胺磷敌瘟磷丙钱磷乙嘧硫磷(エトリンホス)硫线威喹硫磷氨裨硫磷毒虫畏01毒虫畏02敌敌畏甲基毒虫畏二嗪磷甲基乙拌磷特力硫磷对硫磷甲基对硫磷吡唑硫磷甲基嘧腚磷杀螟硫磷繁福松(フエンスルホスチンン)倍硫磷稻丰散低毒硫磷伏杀硫磷噻唑硫磷01(ホスチア一ゼ)噻唑硫磷02马拉硫磷甲胺磷   93.262.287.392.791.095.395.192.496.992.049.287.495.382.992.794.6100.488.593.795.787.891.997.597.382.487.087.893.849.3
表2(本发明方法2)    由100ppb添加回收试验
                    得到的回收率
除虫菊酯类 回收率
氟丙菊酯氯氟氰菊酯01氯氟氰菊酯02氟氯氰菊酯01氟氯氰菊酯02氟氯氰菊酯03氟氯氰菊酯04氯氰菊酯氯氰菊酯02氯氰菊酯03氯氰菊酯04七氟菊酯溴氰菊酯氰戊菊酯氰戊菊酯02氟氰菊酯01氟氰菊酯02氟胺氰菊酯01氟胺氰菊酯02氯菊酯氯菊酯02 92.295.399.990.285.482.396.782.680.284.682.295.593.490.285.690.291.082.180.688.587.9
有机氯类     回收率
α-BHCβ-BHCγ-BHCδ-BHCp，p-DDDp，p-DDEo，p-DDTp，p-DDT艾氏剂狄氏剂异狄氏剂溴氟醚菊酯     91.194.495.6100.285.984.398.3102.380.283.990.288.6
含氮类  回收率
异丙威合草畏氯苯胺灵乙霉威环唑醇01环唑醇02杀草丹噻吩草胺戊唑醇吡螨胺三唑醇01三唑醇02多效唑蚊蝇醚抗蚜威氯苯嘧啶醇仲丁威丙草胺丙环唑01丙环唑02恶虫威二甲戊乐灵晴菌唑甲硫威01甲硫威02异丙甲草胺拿西脱抗菌宁环草定  85.490.298.380.288.786.995.690.591.880.585.184.382.590.580.083.693.689.788.887.287.990.084.397.290.393.191.087.275.1
有机磷类  回收率
EPN乙酰甲胺磷敌瘟磷丙钱磷乙嘧硫磷硫线威喹硫磷氨裨硫磷毒虫畏01毒虫畏02敌敌畏甲基毒虫畏二嗪磷甲基乙拌磷特力硫磷对硫磷甲基对硫磷吡唑硫磷甲基嘧腚磷杀螟硫磷繁福松倍硫磷稻丰散低毒硫磷伏杀硫磷噻唑硫磷01噻唑硫磷02马拉硫磷甲胺磷  84.560.183.185.182.181.287.184.189.190.540.580.189.180.180.789.690.583.886.484.980.692.694.381.579.581.079.891.642.1
表3(先前法1)    由100ppb添加回收试验
                得到的回收率
除虫菊酯类 回收率
氟丙菊酯氯氟氰菊酯01氯氟氰菊酯02氟氯氰菊酯01氟氯氰菊酯02氟氯氰菊酯03氟氯氰菊酯04氯氰菊酯氯氰菊酯02氯氰菊酯03氯氰菊酯04七氟菊酯溴氰菊酯氰戊菊酯氰戊菊酯02氟氰菊酯01氟氰菊酯02氟胺氰菊酯01氟胺氰菊酯02氯菊酯氯菊酯02 91.490.692.298.195.294.694.895.190.395.385.679.590.585.580.388.687.284.885.285.685.3
  有机氯类     回收率
  α-BHCβ-BHCγ-BHCδ-BHCp，p-DDDp，p-DDEo，p-DDTp，p-DDT艾氏剂狄氏剂异狄氏剂溴氟醚菊酯     81.680.38 1.277.5100.185.265.855.381.686.390.394.5
含氮类   回收率
异丙威合草畏氯苯胺灵乙霉威环唑醇01环唑醇02杀草丹噻吩草胺戊唑醇吡螨胺三唑醇01三唑醇02多效唑蚊蝇醚抗蚜威氯苯嘧啶醇仲丁威丙草胺丙环唑01丙环唑02恶虫威二甲戊乐灵晴菌唑甲硫威01甲硫威02异丙甲草胺拿西脱抗菌宁环草定   87.385.285.388.288.385.182.398.385.290.980.882.185.690.287.281.276.993.285.387.588.781.785.590.689.390.0103.079.385.2
有机磷类  回收率
EPN乙酰甲胺磷敌瘟磷丙钱磷乙嘧硫磷硫线威喹硫磷氨裨硫磷毒虫畏01毒虫畏02敌敌畏甲基毒虫畏二嗪磷甲基乙拌磷特力硫磷对硫磷甲基对硫磷吡唑硫磷甲基嘧腚磷杀螟硫磷繁福松倍硫磷稻丰散低毒硫磷伏杀硫磷噻唑硫磷01噻唑硫磷02马拉硫磷甲胺磷  94.956.385.284.285.589.890.788.690.892.173.485.287.565.585.890.290.3106.289.189.985.284.587.890.875.890.888.785.570.6
表4(先前法2)    由100ppb添加回收试验
                得到的回收率
除虫菊酯类  回收率
氟丙菊酯氯氟氰菊酯01氯氟氰菊酯02氟氯氰菊酯01氟氯氰菊酯02氟氯氰菊酯03氟氯氰菊酯04氯氰菊酯氯氰菊酯02氯氰菊酯03氯氰菊酯04七氟菊酯溴氰菊酯氰戊菊酯氰戊菊酯02氟氰菊酯01氟氰菊酯02氟胺氰菊酯01氟胺氰菊酯02氯菊酯氯菊酯02  89.691.592.181.680.477.284.971.273.369.372.680.286.267.768.179.578.174.776.060.663.2
有机氯类   回收率
α-BHCβ-BHCγ-BHCδ-BHCp，p-DDDp，p-DDEo，p-DDTp，p-DDT艾氏剂狄氏剂异狄氏剂溴氟醚菊酯   79.880.278.586.180.974.970.371.458.876.686.378.4
含氮类   回收率
异丙威合草畏氯苯胺灵乙霉威环唑醇01环唑醇02杀草丹噻吩草胺戊唑醇吡螨胺三唑醇01三唑醇02多效唑蚊蝇醚抗蚜威氯苯嘧啶醇仲丁威丙草胺丙环唑01丙环唑02恶虫威二甲戊乐灵晴菌唑甲硫威01甲硫威02异丙甲草胺拿西脱抗菌宁环草定   77.172.775.255.375.370.280.385.380.863.271.770.975.180.265.275.380.670.374.673.877.667.975.194.193.794.275.870.643.5
有机磷类     回收率
EPN乙酰甲胺磷敌瘟磷丙钱磷乙嘧硫磷硫线威喹硫磷氨裨硫磷毒虫畏01毒虫畏02敌敌畏甲基毒虫畏二嗪磷甲基乙拌磷特力硫磷对硫磷甲基对硫磷吡唑硫磷甲基嘧腚磷杀螟硫磷繁福松倍硫磷稻丰散低毒硫磷伏杀硫磷噻唑硫磷01噻唑硫磷02马拉硫磷甲胺磷     80.652.170.265.580.774.581.180.185.382.540.865.580.165.269.880.475.091.480.479.667.386.084.274.866.567.566.880.943.9
比较上述表1～4可知，除2、3个例外以外，本发明的方法显示出高回收率，明确了根据本发明的方法，可有效地萃取各种残留农药。
然后，改变萃取液的正己烷∶丙酮的混合比率，考察各成分的萃取效率。
实施例3
在上述本发明方法1中，使用正己烷∶丙酮＝10∶0作为萃取液，进行往对象农产物中加入各种农药100ppb时的回收试验。其结果如表5所示。
实施例4
除了使用正己烷∶丙酮＝7∶3的混合比率的液体作为萃取液以外，其它与实施例3同样进行添加回收试验。结果一并在表5中表示。
实施例5
除了使用正己烷∶丙酮＝3∶7的混合比率的液体作为萃取液以外，其它与实施例3同样进行添加回收试验。结果一并在表5中表示。
比较例3
除了使用正己烷∶丙酮＝0∶10的混合比率的液体作为萃取液以外，其它与实施例3同样进行添加回收试验。结果一并在表5中表示。
表5由100ppb添加回收试验得到的回收率
农药名                       回收率正己烷∶丙酮
    实施例310∶0     实施例47∶3   实施例53∶7   比较例30∶10
除虫菊酯类氟丙菊酯氯氟氰菊酯01氯氟氰菊酯02七氟菊酯氰戊菊酯氰戊菊酯02 98.9100.198.199.5100.394.1 96.198.197.894.298.295.3 93.787.585.477.192.490.1 55.480.279.475.385.184.1
有机氯类α-BHCβ-BHCγ-BHCδ-BHCo，p-DDTp，p-DDT艾氏剂狄氏剂异狄氏剂 77.684.386.287.6103.4102.578.395.199.4 84.387.190.488.7100.298.184.792.589.9 88.583.194.293.179.276.475.189.192.4 77.279.182.784.164.265.172.185.188.1
含氮类异丙威乙硫苯威氯苯胺灵杀草丹戊唑醇仲丁威恶虫威二甲戊乐灵抗菌宁环草定 90.528.1105.499.969.495.199.498.193.562.4 88.440.599.996.681.693.796.796.893.370.4 80.573.588.289.991.088.573.288.181.588.8 66.450.175.870.589.379.855.576.277.191.0
有机磷类乙酰甲胺磷异丙胺氧磷氨裨硫磷敌敌畏二嗪磷甲基乙拌磷吡唑硫磷伏杀硫磷马拉硫磷 0.030.492.730.183.283.152.132.796.1 8.955.793.740.585.179.471.675.493.4 57.472.586.549.280.181.192.481.188.3 58.169.470.345.268.477.195.777.984.2
如表5所示，可确认仅使用丙酮作为萃取液时萃取结果不理想，而在丙酮中混合正己烷作为萃取液，优选混合至少30％左右以上的正己烷作为萃取液显示出理想的萃取结果。
另外，考察除正己烷-丙酮类以外的有机溶剂作为萃取液的萃取结果。
实施例6
在上述本发明方法1中，使用正己烷作为萃取液，进行往对象农产物中加入各种农药100ppb时的回收试验。其结果如表6所示。
实施例7
除了使用苯(logPow，2.13)作为萃取液以外，其它与实施例6同样进行添加回收试验。结果一并在表6中表示。
比较例4
除了使用辛烷(logPow，5.0)作为萃取液以外，其它与实施例6同样进行添加回收试验。结果一并在表6中表示。
比较例5
除了使用乙腈(logPow，-0.3)作为萃取液以外，其它与实施例6同样进行添加回收试验。结果一并在表6中表示。
表6由100ppb添加回收试验得到的回收率
  农药名                         回收率
    实施例6正己烷     实施例7苯     比较例4辛烷     比较例5乙腈
除虫菊酯类氟丙菊酯氯氟氰菊酯01氯氟氰菊酯02七氟菊酯氰戊菊酯氰戊菊酯02     3.999.899.497.899.8101.392.2     2.1396.799.5101.19799.490.1     5.085.2100.597.999.198.991.0     -0.3×××71.682.279.5
  有机氯类α-BHCβ-BHCγ-BHCδ-BHCo，p-DDTp，p-DDT艾氏剂狄氏剂异狄氏剂 75.688.285.688.4106.7105.376.998.198.2 95.293.396.197.397.899.590.493.292.2 60.155.161.264.5105.7108.140.797.199.0 75.680.583.179.568.658.375.383.2×
  含氮类异丙威乙硫苯威氯苯胺灵杀草丹戊唑醇仲丁威恶虫威二甲戊乐灵抗菌宁环草定 91.130.2103.298.570.592.1100.695.395.660.2 91.165.899.797.493.290.39694.394.484.6 80.15.190.870.240.160.399.596.081.225.0 88.160.580.583.690.374.3×78.980.186.7
  有机磷类乙酰甲胺磷异丙胺氧磷氨裨硫磷敌敌畏二嗪磷甲基乙拌磷吡唑硫磷伏杀硫磷马拉硫磷 0.035.791.632.684.380.858.538.795.3 58.261.393.151.194.181.690.2680.592.5 0.04.194.35.375.029.130.220.459.4 55.374.9×××68.7101.875.086.2
×：因杂质而不能测定
如表6所示，通过对比实施例6、7和比较例4、5，可得出logPow在0～4范围外的辛烷(logPow，5.0)或乙腈(logPow，-0.3)作为萃取液使用时不能得到良好的结果。另一方面，确认使用logPow在0～4范围内的正己烷(logPow，3.9)或苯(logPow，2.13)时，可得到良好的萃取效率。

Claims (6)

1.农产品中残留农药的萃取方法，其包括下述工序：
(1)将农产品加工成可萃取残留农药的形状的工序；
(2)将经上述处理的农产品用脱水剂进行处理的工序；以及
(3)使用辛醇/水分配系数(logPow)为0～4的疏水性溶剂或疏水性溶剂-亲水性溶剂的混合溶剂，从脱水处理过的农产品中萃取残留农药的工序。
2.权利要求1所述的萃取方法，其中，疏水性溶剂-亲水性溶剂的混合溶剂为正己烷-丙酮混合溶剂。
3.权利要求1或2所述的萃取方法，其中，在用脱水剂进行处理的工序的同时或之后，用活性炭处理和/或反相色谱法用载体进行处理。
4.农产品中残留农药的萃取试剂盒，其由萃取剂构成，所述萃取剂包含：脱水剂作为主成分的前处理剂，和辛醇/水分配系数(logPow)为0～4的疏水性溶剂或疏水性溶剂-亲水性溶剂的混合溶剂。
5.权利要求4所述的萃取试剂盒，其中，疏水性溶剂-亲水性溶剂的混合溶剂为正己烷-丙酮混合溶剂。
6.权利要求4或5所述的萃取试剂盒，其中，前处理剂除了含脱水剂以外，还一并含有活性炭和反相色谱法用载体中的至少一种。
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