CN101160386B - 处理待洗衣物的方法 - Google Patents

处理待洗衣物的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101160386B
CN101160386B CN2006800123626A CN200680012362A CN101160386B CN 101160386 B CN101160386 B CN 101160386B CN 2006800123626 A CN2006800123626 A CN 2006800123626A CN 200680012362 A CN200680012362 A CN 200680012362A CN 101160386 B CN101160386 B CN 101160386B
Authority
CN
China
Prior art keywords
product
weight
water
leg
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2006800123626A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101160386A (zh
Inventor
马蒂亚·德多米尼克斯
罗伯托·瓦宁
露西娅·罗西
乔治·弗兰佐林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rect Banks Wannishi Company
Original Assignee
Reckitt Benckiser Netherlands NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=34940838&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN101160386(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Reckitt Benckiser Netherlands NV filed Critical Reckitt Benckiser Netherlands NV
Publication of CN101160386A publication Critical patent/CN101160386A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101160386B publication Critical patent/CN101160386B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3942—Inorganic per-compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/046—Insoluble free body dispenser
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Treatment Of Fiber Materials (AREA)
  • Treatment Of Sludge (AREA)

Abstract

本发明涉及处理待洗衣物的方法，所述方法包括将待洗衣物与包含不溶性活性剂的固态清洁组合物接触，所述活性剂能结合污物和游离染料，使得待洗衣物上的污物与不溶性活性剂结合，并且从待洗衣物上除去所述组合物，必要时在无水情况下从待洗衣物上除去所述组合物。

Description

处理待洗衣物的方法
技术领域
本发明涉及处理待洗衣物的方法。本发明也涉及衣物清洁产品。
背景技术
衣物清洁产品是众所周知的。通常将液体或粉末形式的组合物添加到洗衣机中，添加方式可以是直接加入滚筒中，也可以是通过分配器添加，然后采用从多个预编程循环中选出的合适的方式进行洗涤。尤其是当消费者没有阅读或遵循加料说明时，准确的定量加料可能是个问题。最近已能够买到用水溶性聚合物膜包装的洗衣组合物产品。然而，人们期待采用单位剂量产品的替代方法。此外，在一些消费者的观念中有这样的偏见：聚合物溶解不充分，或者聚合物可能在产品被加入洗涤之前就溶解了。而且，产品被认为容易破碎，且使用时的功能不多。
还已知有用来预处理待洗衣物的组合物，以便例如除去污物或协助污物的去除。例如，这样的组合物是液体组合物，可例如通过喷洒方式将其直接施用于待洗衣物。然而，这样的组合物在使用后通常需要用水漂洗除掉，例如，手工漂洗或者在洗衣机中漂洗。
发明人发现，固体形式的某些活性剂(优选粉末形式)可被用于从衣物上除去污物，使用后不需要用水漂洗来除去该活性剂，而可以由使用者轻易刷去。
发明内容
因此，本发明的第一方面提供了一种用来处理待洗衣物的方法，所述方法包括：
将待洗衣物与包含不溶性活性剂的固态清洁组合物接触，所述活性剂能结合污物，使得待洗衣物上的污物与不溶性活性剂结合，和
从待洗衣物上除去所述组合物，必要时在无水情况下从待洗衣物上除去所述组合物。
优选的是，当待洗衣物刚被污染时就将其与清洁组合物接触。因此，可以在发生污染后30分钟内将清洁组合物施用于待洗衣物，优选在10分钟内，例如在1分钟内。如果需要，可将待洗衣物弄湿或弄潮，以协助清洁组合物与污渍接触。
然后可将组合物在污染区保留足够时间，以使不溶性活性剂结合或“捕集”污物/污渍微粒(此后所用的“污物”一词也包括污渍)。这个过程可进行小于1小时，例如小于30分钟，优选小于10分钟。
然后将组合物从待洗衣物上除去。必要时在无水的情况下除去组合物，例如，将组合物从待洗衣物上刷除。但是，在一个实施方式中，组合物是用水除去的，例如用手或在洗衣机中漂洗衣物。因此，本发明的方法可以在用手工或在洗衣机中洗涤待洗衣物前进行。
清洁组合物可以包含至少一种附加的活性剂，例如表面活性剂和/或漂白剂。表面活性剂或漂白剂与污物接触时可至少部分溶解。表面活性剂或漂白剂可溶解于污物和/或溶解于水。合适的表面活性剂和漂白剂将在下面进行详述。
虽然清洁组合物可以包含表面活性剂，但清洁组合物中的表面活性剂的量优选小于30重量％，更优选小于20重量％，更优选小于10重量％，例如，小于5重量％。在一个实施方式中，组合物包含小于3重量％的表面活性剂。在另一个实施方式中，组合物基本上不包含表面活性剂。
可以使用任意合适的污物捕集剂。与简单地协助从表面去除污物的清洁剂或表面活性剂不同，污物捕集剂积极地结合污物，使其从衣物表面除去。一旦被结合，污物就不太可能再次沉淀到衣物表面上。优选的污物捕集剂对油溶性污物和水溶性污物都具有高亲和力。优选的是，污物捕集剂是两种或更多种污物捕集剂的混合物，每种污物捕集剂对不同的污物可具有不同的亲和力。优选的油溶性污物的污物捕集剂具有高吸收能力的非极性结构。优选的水基污物捕集剂通常带电荷且具有大的表面积，以通过静电作用吸引污物并收集污物。
合适的污物捕集剂包括诸如丙烯酸聚合物、聚酯和聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)等聚合物。聚合物可以是交联的，其实例包括交联的烯丙烯酸聚合物和交联的PVP。强吸收性聚合物主要是丙烯酸聚合物，它们可用于本发明的范围。
其他重要的聚合物是亚乙基降冰片烯(norbene)聚合物、亚乙基降冰片烯/乙烯共聚物、亚乙基降冰片烯/丙烯/亚乙基三元聚合物。也可使用无机材料。实例包括硅石、硅酸盐(例如硅酸镁)、沸石、滑石、膨润土和活性炭。后者可被用于吸收和/或降解污渍的有色部分和/或吸收气味。也可使用藻酸盐、角叉菜聚糖和壳聚糖。优选的非水溶性试剂选自丙烯酸聚合物、聚酯、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、硅石、硅酸盐、沸石、滑石、膨润土、活性炭、藻酸盐、角叉菜聚糖、亚乙基降冰片烯/丙烯/亚乙基三元聚合物和壳聚糖中的至少一种，它们在清洁组合物的制造中作为用来结合污物的活性剂。优选的是，所述清洁组合物是衣物清洁组合物或污渍去除组合物。
优选的是，非水溶性污物捕集化合物包括固体交联的聚乙烯基N-氧化物，或壳聚糖产物或亚乙基降冰片烯/丙烯/亚乙基三元聚合物或其混合物，下面对此有更详细的论述。根据本发明制造的适于单独使用的产品可以以多种形式提供，但至少要具有一个贮存非水溶性污物捕集化合物的腔室，并如前所述，具有多个孔洞。
本发明的洗衣产品可以与多种非水溶性污物捕集化合物一起使用。这些非水溶性污物捕集化合物可以以固体、凝胶体等形式提供。
这些污物捕集化合物可以通过多种方式来表现出捕集污物的优势，这些方式包括但不限于：捕集污物，使得污物不会再沉淀到织物上；沉淀出污物；或者与洗涤水中的任意外来污物发生吸附、吸收或者缔合。
此处所用的短语“基本上非水溶性的”是指污物捕集化合物在20℃的去离子水中的溶解度小于约1gm/l。基本上非水溶性的污物捕集化合物可以包括附着在非水溶性载体上的水溶性污物捕集剂，或者它可以包括本身是非水溶性的污物捕集剂。用于水溶性聚合物试剂的非水溶性载体包括无机材料，如沸石，诸如高岭石、蒙脱石、锂蒙脱石型、硅石等黏土(或其他清洁剂组分)。另外，此处可以采用诸如脂肪醇、脂肪酸酯或通过水合可以形成非水溶性凝胶的聚糖(例如结冷胶、角叉菜胶、琼脂糖等)等有机非水溶性物质。对于本身为水溶性的污物捕集剂而言，可以通过交联来获得非水溶性，从已知的水溶性污物捕集聚合物试剂出发，或者从这些聚合物的单体出发来发生交联。适合用作非水溶性污物捕集剂的其他化合物是显示出离子交换能力的任意化合物，优选阴离子交换剂。例如，这些产品的非限定性实例是Dow Chemical Co.的Dowex(R)交换树脂或其他供应商的等同产品；Pharmacia Biotech的Sephadex(R)、Sepharose(R)或Sephacel(R)交换树脂；具有离子交换能力的任意其他聚糖，如改性的纤维素、淀粉；木材工业的其他衍生产品，如木浆或木质素。
适于附着在非水溶性载体上的水溶性聚合物污物捕集剂或者通过交联而变成不溶性的水溶性聚合物污物捕集剂是现有技术中已知的聚合物，其能抑制染料从着色的织物转移到与其一起洗涤的织物上。这些聚合物能够络合或者吸附从染色的织物上洗掉的染料，从而使这些染料没行附着到洗涤中的其他物品上的机会。特别合适的聚合物污物捕集剂是聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑、乙烯基噁唑烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基吡啶N-氧化物、其他乙烯基吡啶衍生物的聚合物和共聚物或其混合物。
a)聚胺N-氧化物聚合物
适用的聚胺N-氧化物聚合物含有具下述结构式的单元：
P-Ax-R-N-O
其中P是聚合性单元，其中，当x＝0时，R-N-O基团可以连接在聚合性单元上；或者其中R-N-O基团是聚合性单元的组成部分；或者是两者的组合；
A是-C(O)O-、-OC(O)-、-C(O)-、-O-、-S-、-N-；和x是0或1；
R是脂肪族、乙氧基化脂肪族、芳香族、杂环或脂环基团或其任意组合，N-O基团的氮可以连接在R上，或其中N-O基团的氮是这些基团的组成部分。
N-O基团可以用下述通式表示：
Figure S2006800123626D00051
或
Figure S2006800123626D00052
其中R1、R2和R3是脂肪族基团、芳香族、杂环或脂环基团或其组合，x或/和y或/和z是0或1，其中N-O基团的氮可以连接在这些基团上，或其中N-O基团的氮是这些基团的组成部分。
N-O基团可以是聚合性单元P的组成部分；或者可以连接在聚合物骨架上；或者是两者的组合。
其中N-O基团形成部分聚合性单元的合适的聚胺N-氧化物包括这样的聚胺N-氧化物：其中R选自脂肪族、芳香族、脂环或杂环基团。一类所述的聚胺N-氧化物包括其中N-O基团的氮形成部分R-基团的聚胺N-氧化物组。优选的聚胺N-氧化物中，R是诸如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶和其衍生物等杂环基团。另一类所述的聚胺N-氧化物包括其中N-O基团的氮连接在R-基团上的聚胺N-氧化物组。其他合适的聚胺N-氧化物是其中N-O基团连接在聚合性单元上的聚胺氧化物。优选类别的聚胺N-氧化物是具有上述通式的聚胺N-氧化物，其中R是芳香族、杂环或脂环基团，其中N-O官能团的氮是所述R基团的组成部分。这些类别的实例是其中R为诸如吡啶、吡咯、咪唑及其衍生物等杂环化合物的聚胺氧化物。另一个优选类别的聚胺N-氧化物是具有上述通式的聚胺N-氧化物，其中R是芳香族、杂环或脂环基团，其中N-O官能团的氮连接在所述R基团上。这些类别的实例是其中R基团可以是诸如苯基等芳基的聚胺氧化物。
只要形成的氧化胺聚合物具有污物捕集特性，则任意聚合物骨架都可以使用。合适的聚合物骨架的实例是聚乙烯、聚亚烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸酯和其混合物。本发明的N-氧化胺聚合物中胺和N-氧化胺的比例通常为约10∶1～约1∶1000000。但是存在于聚胺氧化物聚合物中的氧化胺基团的量可以因适当的共聚或适当的N-氧化程度而不同。优选的是，胺和N-氧化胺的比例为约2∶3～约1∶1000000。更优选约1∶4～约1∶1000000，最优选约1∶7～约1∶1000000。本发明的聚合物可以包括无规或嵌段共聚物，其中一类单体是N-氧化胺，另一类单体是或不是N-氧化胺。聚胺N-氧化物的氧化胺单元的pKa＜10，优选pKa＜7，更优选pKa＜6。聚胺氧化物可以以几乎任意聚合度得到。只要该物质具有所需的染料悬浮能力，则聚合度并不重要。通常，平均分子量在约500～约1,000,000的范围内，优选约1,000～约50,000，更优选约2,000～约30,000，最优选约3,000～约20,000。
b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物
用于本发明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮聚合物的平均分子量范围是约5,000～约1,000,000，优选约5,000～约200,000。高度优选的用于本发明的衣物清洁剂组合物中的聚合物包括选自N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的聚合物，其中所述聚合物的平均分子量范围是约5,000～约50,000；更优选约8,000～约30,000；最优选约10,000～约20,000。平均分子量范围是根据Barth H.G.和Mays J.W.ChemicalAnalysis第113卷，“Modern Methods of Polymer Characterisation”中所述的光散射法确定的。高度优选的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的平均分子量范围是约5,000～约50,000；更优选约8,000～约30,000；最优选约10,000～约20,000。特征在于具有所述平均分子量范围的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物提供了优异的污物捕集特性。本发明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比是约1～约0.2；更优选约0.8～约0.3；最优选约0.6～约0.4。
c)聚乙烯基吡咯烷酮
也可以使用平均分子量为约2,500～约400,000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)；优选的平均分子量为约5,000～约200,000；更优选约5,000～约50,000；最优选约5,000～约15,000。合适的聚乙烯基吡咯烷酮可从纽约和加拿大蒙特利尔的ISP公司商购，产品名称为PVP K-15(黏均分子量为10,000)、PVP K-30(平均分子量为40,000)、PVP K-60(平均分子量为160,000)和PVP K-90(平均分子量为360,000)。其他合适的可从BASF商购的聚乙烯基吡咯烷酮包括Sokalan HP 165和Sokalan HP 12；清洁剂领域的技术人员已知的聚乙烯基吡咯烷酮(参见，例如EP-A-262,897和EP-A-256,696)。
d)聚乙烯基噁唑烷酮
聚乙烯基噁唑烷酮也可用作聚合物污物捕集剂。所述的聚乙烯基噁唑烷酮的平均分子量是约2,500～约400,000；优选约5,000～约20,000；更优选约5,000～约50,000；最优选约5,000～约15,000。
e)聚乙烯基咪唑
聚乙烯基咪唑也可用作聚合物污物捕集剂。所述的聚乙烯基咪唑的平均分子量是约2,500～约400,000；优选约5,000～约200,000；更优选约5,000～约50,000；最优选约5,000～约15,000。
f)阳离子聚合物
这样的聚合物在其聚合物骨架内具有阳离子基团，如下式所示：
[P-Catx]n-Zt-Caty
其中P代表聚合性单元，Z代表烷基、芳基、羰基、酯基、醚基、酰氨基或氨基，Cat代表阳离子基团，优选包括季铵化的N基或其他阳离子单元，x＝0或1，y＝0或1，t＝0或1。优选的阳离子聚合物是季铵化的聚乙烯基吡啶。
对于非交联聚合物，根据聚合物的不同，也可以通过选择非常高的分子量范围或者通过共聚合或者合适的话通过改变氧化程度来获得非水溶性。如果将分子量提高到大于400,000，可以将如美国专利US5,912,221所述的水溶性聚合物制成非水溶性的。
g)交联聚合物
交联聚合物是其骨架在一定程度上相互连接的聚合物；该连接可以是化学或物理性质的连接，可能与骨架上或分枝上的活性基团连接；Journal of Polymer Science，第22卷，第1035-1039页中对交联聚合物已进行了描述。在一个实施方式中，交联聚合物的制备方式为，使其形成一个三维刚性结构，该三维结构形成的孔内可以俘获染料。在另一个实施方式中，交联聚合物通过膨胀俘获染料。美国专利US5,912,221中描述了这样的交联聚合物。
因此，交联聚合物具有一个或多个通过侧分枝与邻近的链连接的单独的分子链。交联可以形成于：(a)已存在的直链或支链聚合物之间，(b)多官能团单体聚合时，或(c)二聚单体与痕量的多官能团单体聚合时。交联也可以通过现有技术中已知的多种方式来实现。例如，可以利用辐射、氧化和诸如二乙烯基苯、表氯醇等固化剂来形成交联。优选的是，用于本发明目的的交联聚合物是通过将如上所述的水溶性污物捕集聚合物与二乙烯基苯(DVB)交联剂在污物捕集单体的聚合过程中交联而得到的那些聚合物。可以通过调节二乙烯苯(DVB)交联剂的量来控制交联度。优选的是，交联度为DVB相对于污物捕集单体为约0.05重量％～约50重量％，更优选约0.05重量％～约25重量％，最优选约0.1重量％～约5重量％。交联形成了污物捕集化合物颗粒，其中颗粒总重量的至少90％(更优选至少约95％)具有至少约1μm的d50粒径，优选至少约50μm，更优选至少约75μm，所有粒径都是在干燥状态下测定的。d50粒径是颗粒尺寸或重量中值粒径，50重量％的颗粒大于该值，50重量％的颗粒小于该值。d50粒径适于用机械筛分法来确定。最优选的是，交联形成了污物捕集化合物，其中至少90％(更优选至少约95％)的d50粒径为约1μm～约5mm，还更优选约50μm～约2500μm，还更优选约75μm～约1500μm，所有粒径都是在干燥状态下测定的。优选的是，交联聚合物是聚胺N-氧化物或季铵化的聚胺。本领域技术人员可以通过用本领域已知方法将交联的聚乙烯基吡啶氧化或季铵化来方便地得到所述化合物，其中交联的聚乙烯基吡啶从Reilly Industries Inc.商购，商品名为Reillex(TM)402或Reillex(TM)425。非排他性的例子有，美国专利US5,458,809所述的方法可用于由上述的商购化合物制备目标聚胺N-氧化物。季铵化的聚胺的实例也可以从Reilly Industries以商品名Reillex(TM)HPQ得到。
诸如丙烯酸交联聚合物等高吸收性聚合物可用于本发明范围内。实例是来自Ciba的Alcosorb级的产品、来自Rohm & Haas的Acusol和来自Degussa的Cabloc。
其他重要的聚合物是亚乙基降冰片烯聚合物、亚乙基降冰片烯/乙烯共聚物、亚乙基降冰片烯/丙烯/亚乙基三元聚合物。
污物捕集剂可以在清洁组合物中以组合物的0.01重量％～100重量％的含量存在，优选1重量％～90重量％，更优选5重量％～50重量％。
清洁组合物可以任选地包括填充剂。合适的填充剂在下面进行详述。清洁组合物也可以包括诸如助洗剂、螯合剂、溶剂、酶、芳香剂和抗结块剂等添加剂，详述如下。
所述清洁组合物优选为粉末形式。“粉末”的意思是任何固态的、可流动的组合物。因此，所述粉末例如可以是细粒或凝集颗粒的形式。然而，所述清洁组合物可以是其中粉末被压缩的片状形式。不过，所述粉末可以为颗粒的松散凝集体的形式，其d50粒径为0.001μm～10mm，优选0.01μm～2mm，更优选0.1μm～2mm，例如1μm～1mm。
所述清洁组合物可以装入围壁或容器中，所述围壁或容器能使水和溶解在水中的组分透过。这样的封闭式产品可用在洗衣机的洗涤循环中。
本发明的第二方面提供了具有围壁并含有粉末形式组合物的洗衣产品，所述组合物包括能结合污物的不溶性活性剂，所述围壁能使水和溶解在水中的组分透过，其中，在所述产品与洗衣机中的水接触后，不溶性活性剂保留在围壁内。
本发明的洗衣产品将单位剂量产品与能结合污物的活性剂或“污物捕集”产品的优点相结合。
有利的是，所述组合物另外包括选自表面活性剂、漂白剂、活化剂、酶或其混合物中一种或多种清洁剂。这些活性剂通常是水溶性的，因此在洗涤过程中溶解。这样，当与洗衣机中的水接触时，附加活性剂持续释放一段时间。
本发明的一个优点是所述清洁产品更加通用，因为围壁可以具有附加的功能。例如，所述产品可以在被加入洗衣机之前与衣物接触或在衣物上摩擦。通过这种方式，可以根据产品的性质进行预处理。
所述清洁产品具有围壁，该围壁能使水和溶解在水中的组分透过。围壁也可以使悬浮或分散在水中的油和其他污物或污渍组分透过。但是，围壁不能使产品中所含的粉末透过。
围壁可以具有一个非水溶性但具有透水性的部分，和另一个不溶解于水且不透水的部分。使用时，使用者可以通过不透水的围壁部分抓住产品，例如，将透水性的围壁部分直接压在污渍上。通过这种方式，避免了使用者的手与围壁内的物质接触。
透水性是指，根据DIN EN ISO 9237，在100Pa时透水能力至少是1000l/m2/s。此外，所述围壁不能通透至兜不住粉末状组合物。因此，例如，所述围壁的网眼尺寸可以为小于250微米，优选为小于150微米，更优选为小于50微米。
所述产品不应当例如进入洗涤机的内部管路并到达过滤器上，由此而离开滚筒。因此，如果想要将其直接加到滚筒中，该产品通常较大，优选其最小长度和宽度为至少120mm。
所述产品优选是扁平状的，即，产品的厚度比产品的其他两维(宽度和长度，当产品平面是正方形或圆形时，宽度和长度彼此相同)优选小至少5倍，优选小至少10倍，理想地是小至少30倍。
所述产品可以与待洗衣物一起置于自动洗衣机中。所述封闭后的产品必须能耐受衣物洗涤循环(2小时的洗涤/漂洗/旋转循环，95℃，以1600rpm旋转)而不会散开。所述产品可以在使用后丢弃。
所述产品也可以在被放入自动洗衣机之前用于污渍处理步骤。例如，可以将产品用水弄湿并通过摩擦动作而直接用于污渍上。当组合物开始溶解时，其可以通过围壁或容器被释放到处理衣物的区域。
作为选择，可以将所述洗衣产品与水和玷污的衣物一起放入桶中。将衣物浸泡预定的时间后，可以拿走衣物。在一个实施方式中，允许衣物浸泡1分钟～过夜，优选10分钟～6小时。
所述产品可以形成为扁平的容器或小袋。小袋至少2cm宽。优选的是，小袋至少10cm宽。小袋优选足够大，使其能被方便地拿在手上并直接施用于污染的衣物。
所述小袋可以由两片网(web)包夹形成。透水性片材或薄膜存在于至少一片网中，并且形成容器的至少一个壁。透水性外壁例如可以包括织造材料、针织材料或优选非织造材料织物，或者为聚合物或纸。适当的聚合物包括纤维素聚合物材料。所述材料可以是单层或层压的多层形式。所述的壁优选包括片材，该片材具有由一个、两个或三个层形成的层片，使得所述容器中的任何未溶解的或不溶性的试剂因太大而不能穿过孔隙，或者如果该试剂要穿过所述的壁而排出到容器外，则该试剂必须从难以通行的曲折路径中通过。所述片材优选是织造材料或非织造材料。
所述产品可以方便地包括沿它们的周边密封在一起的两片网，其中装有内容物。密封可以采用黏合剂或绝缘焊接的方式，或者优选热密封的方式，或最优选超声波密封的方式进行。当采用热密封来进行密封时，所述片材可包含热塑性材料，以有助于热密封。形成黏胶带的材料可以是所谓的热熔体，该热熔体包括多种材料，例如APP、SBS、SEBS、SIS和EVA等，或者是冷胶，例如是SBS和天然橡胶等各种材料的分散体，或者甚至是以溶剂为基础的黏合剂系统或双组分的黏合剂系统。此外，所述材料可以是能够与各个层交联形成特定的永久性化学键的材料。可以使用不同分子量的聚乙二醇，平均分子量最好是1000～20000，最优选2000～8000。所用黏合剂的量因所选黏合剂的类型而异。然而，其量通常为0.2g/m2～20g/m2。
在制造用于本发明的柔性产品时，适于采用在茶叶袋的制造中或卫生产品或尿布产品的制造中所用的常规材料，而且可以采用在茶叶袋或卫生产品的制造中所用的技术。WO 98/36128、US-A-6,093,474、EP-A-708,628和EP-A-380,127中描述了这些技术。US 5,053,270也描述了形成本发明所使用的柔性产品的方法。
方便的是，所述两片网是非织造织物。制造非织造织物的方法可归为四种常规类型，形成四种主要类型非织造产品：纺织品类、纸类、挤出聚合物处理类和混合结合类。
纺织品
纺织技术包括将纤维扯松、梳理和气动成形为选择性取向的网。利用这类方法制造的织物称为干法成网非织造布，它们具有诸如经扯松、梳理和气流成网的织物等概念。纺织品类的非织造织物也称纤维网组织，它们采用用来处理干燥状态的纺织纤维的没备来制造。该类织物中还包括由丝束(filament bundle)或纤维束(tow)形成的组织以及由短纤维与成圈纱构成的织物。
通常，以纺织技术为基础的方法可以提供最大化的产品多样性，这是因为可以采用绝大多数的纺织纤维和黏合方法。
纸
基于纸的技术包括适应于短合成纤维以及木浆纤维的干法成网纸浆和湿法成网(改性纸)方法。利用这类方法制造的织物称为干法成网纸浆和湿法成网非织造布。基于纸的非织造织物可利用用来处理悬浮在流体中的短纤维的设备来制造。
挤出
挤出包括纺黏、熔喷和多孔膜法。利用这类方法制造的织物分别称为纺黏非织造布、熔喷非织造布和变形(textured)或多孔膜非织造布，或者总称为聚合物成网非织造布。基于挤出的非织造布由涉及聚合物挤出的设备制造。在聚合物成网法中，纤维组织的成形和处理同时进行。
混合
混合包括织物/片材结合法、联合法和复合法。结合法采用层压技术或至少一种基础非织造网成形或加固技术来使两个或两个以上织物基材结合。联合法利用至少一种织物基材。复合法结合了两种或两种以上基础非织造网成形技术来制造网组织。混合法结合了特定用途的技术的优点。
形成围壁的适宜材料是纸、诸如聚乙烯或聚丙烯等聚烯烃或诸如聚酯或聚酰胺等其他聚合物。适宜的是，围壁包括透水性的但不溶于水的网，优选一种或多种上述材料。所述围壁优选是织造或非织造网。组成围壁的材料优选是纤维形式。
围壁表面可以进行电晕处理或等离子体处理或永久性化学处理，例如用阳离子聚合物处理。所有这些处理方式都可以通过离子或极性相互作用增加有机分子对基材的亲和力。通过该操作，洗涤液中的游离污物分子被充当过滤器的容器壁所捕集，从而减少了污物在织物上的再沉淀。
所述围壁也可以由泡沫塑料材料形成。用来形成围壁的合适的泡沫塑料的密度为1～500kg/m3，优选20～80kg/m3，平均孔径为至少0.1mm，优选至少0.4mm。理想的是，所述泡沫塑料的孔隙率大于50％，优选大于60％，更优选大于70％，最优选大于80％。
通过用干式自动密度计(dry automatic densimeter)测量所述泡沫塑料材料的表观体积和真实体积，然后根据下述公式计算孔隙率：
孔隙率％＝[(表观体积-真实体积)/表观体积]×100
“平均孔径”是根据ASTM(美国材料试验协会)(标号：D4404-84)测量的数值，具体地说，是用由Porous Material，Inc.生产的汞孔隙率计，根据汞渗透方法测得的孔径的数值。
合适的泡沫塑料材料是易于从例如Euro foam、Miarka和Menshen获得的那些泡沫塑料，它们是由诸如纤维素、聚氨酯、聚酯、聚醚或其共混物等任何合适的非水溶性塑料制得的泡沫塑料。
本发明的产品的围壁可以具有粗糙的外表面。该粗糙的外表面可以由织造或非织造纤维形式的壁提供。表面的粗糙程度例如取决于纤维的直径。也可以通过确保另外的均匀外壁具有表面纹理来提供粗糙的外表面。例如，可以通过在壁内包括颗粒物质或者通过以适当的方式形成壁来提供粗糙的外表面。粗糙的外表面具有很多优点。例如，它确保产品不易从消费者手中滑落，尤其是当产品潮湿并因此较滑时。它也有助于产品的第二功能，即进行洗涤前的待洗衣物预处理。可以简单地将所述产品与待洗衣物接触或在待洗衣物上摩擦，特别是与衣物的污染部分接触或摩擦，从而在洗涤前处理待洗衣物，以便例如除去污物或者协助污物的去除。所述产品中的某些清洁组合物可以浸出以协助该预处理。也可以将其他试剂附着在所述产品的外部。
所述产品的围壁可以是纤维质材料，例如纤维素纺织品或纸材料。
本发明的产品优选是，当它与物品洗涤机中的水接触后，所述清洁组合物的保留量小于80重量％，优选小于50重量％，最优选小于30重量％。这指的是以下情况：将该产品放置在如Bosch WFR 3240洗涤机等标准洗衣机的滚筒中，在标准洗涤循环中，特别是40℃-60℃的棉洗循环中，在任意的水硬度下，但优选在18°dH～24°dH(德制硬度等级(Germandegree))的水硬度下。优选的是，在与物品洗涤机中的水接触后，所述清洁组合物在产品中的保留量至少为5重量％、10重量％、15重量％、20重量％或25重量％。产品中的残留物优选主要由污物捕集剂组成。在本发明的另一个实施方式中，产品在洗涤滚筒中的洗涤循环过程中完全散开，释放出所有内容物并在产品壁上结合游离染料和污垢。优选的是，Bosch WFR 3240洗衣机在60℃的棉洗循环和18°dH的水硬度的条件下使用。需要澄清的是，尽管该测试使用了特定的洗衣机，但本发明的衣物处理产品可用于任何洗衣机的任何循环。如果该产品满足上述测试，则其能够用于任何洗衣机的任何循环。
必要时，所述的组合物可以包含填充剂。合适的填充剂包括诸如碱金属和碱土金属等金属的碳酸氢盐和碳酸盐。实例包括碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钙、碳酸氢钙、碳酸镁、碳酸氢镁和倍半碳酸钠、倍半碳酸钙和/或倍半碳酸镁。其他实例包括金属羧基甘氨酸和金属甘氨酸羧酸盐。也可以使用诸如氯化钠等氯化物；诸如硫酸钠、硫酸钙和硫酸镁等硫酸盐。
填充剂可以以0.1重量％～80重量％的量存在，优选1重量％～60重量％。
所述产品也可以含有黏合剂。该黏合剂例如可以通过将污物捕集剂黏附或“胶合”在内壁表面来协助污物捕集剂在围壁各处的均匀分配。黏合剂的实例是包括APP、SBS、SEBS、SIS、EVA和诸如分子量为1000～20000的聚乙二醇等可溶体系或其混合物。所述黏合剂可以与清洁组合物预先混合，例如黏合剂的量为0.1重量％～50重量％，优选1重量％～10重量％。
所述产品可包含诸如表面活性剂或漂白剂或其混合物等能被洗掉的活性剂。当组合物中存在表面活性剂时，表面活性剂的量可以是例如0.01重量％～50重量％，理想的是0.1重量％～30重量％，优选0.5重量％～10重量％。
可用于本发明各方面的合适的表面活性剂包括阴离子或非离子表面活性剂或其混合物。非离子表面活性剂优选式RO(CH2CH2O)nH的表面活性剂，其中R是直链的、平均碳数在C12H25到C16H33范围内的烃链的混合物，n代表重复单元的数目，是约1～约12的数字。其他非离子表面活性剂的实例包括含约12～约16个碳原子的高级脂肪伯醇，每分子该醇与约3～13摩尔的环氧乙烷(即，当量)缩合。
非离子表面活性剂的其他实例包括乙氧基化伯醇(从Shell Co.购得，商品名Neodol)，例如与9当量环氧乙烷缩合的C11烷醇(Neodol 1-9)、与6.5当量环氧乙烷缩合的C12-13烷醇(Neodol 23-6.5)、与9当量环氧乙烷缩合的C12-13烷醇(Neodol 23-9)、与7或3当量环氧乙烷缩合的C12-15烷醇(Neodol 25-7或Neodol 25-3)、与13当量环氧乙烷缩合的C14-15烷醇(Neodol 45-13)、平均每摩尔醇2.5摩尔环氧乙烷的C9-11直链乙氧基化醇(Neodol 91-2.5)等。
适用于本发明的表面活性剂的其他实例包括脂肪仲醇的环氧乙烷缩合产物，其中直链或支链结构上含11～18个碳原子的脂肪仲醇与5～30当量的环氧乙烷缩合。前述形式的商购的非离子型清洁剂的实例是与9当量环氧乙烷缩合的C11-15仲烷醇(Tergitol 15-S-9)或与12当量环氧乙烷缩合的C11-15仲烷醇(Tergitol 15-S-12)，其由Dow Chemical的子公司Union Carbide出售。
辛基苯氧基聚乙氧基乙醇型非离子表面活性剂(例如Triton X-100)以及氧化胺都可以用作本发明的非离子表面活性剂。
乙氧基化直链伯醇的其他实例是以商品名Tomadol出售的以下物质：例如用7当量EO乙氧基化的C11直链伯醇(Tomadol 1-7)；用7当量EO乙氧基化的C12-15直链伯醇(Tomadol 25-7)；用7当量EO乙氧基化的C14-15直链伯醇(Tomadol 45-7)；以及用6当量EO乙氧基化的C9-11直链醇(Tomadol 91-6)。
其他非离子表面活性剂是氧化胺、烷基酰胺氧化物表面活性剂。
优选的阴离子表面活性剂通常以碱金属盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐或镁盐的形式提供。预期可用的一种或多种硫酸盐或磺酸盐化合物包括：烷基苯硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、甘油一硫酸酯盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐、琥珀酸烷基酯磺酸盐、琥珀酸烷基醚酯磺酸盐、琥珀酸烷基酰胺磺酸盐、琥珀酰胺酸烷基酯磺酸盐、乙酸烷基酯磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基羟乙磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐。通常，这些不同的化合物中的烷基或酰基包含12～20个碳原子的碳链。
其他可用的表面活性剂是烷基萘基磺酸盐和油酰基肌氨酸盐和其混合物。
可用于本发明各方面的漂白剂的实例是氧漂白剂。氧漂白剂的合适的水平是0.01重量％～80重量％，优选水平是0.1重量％～70重量％，理想水平是1重量％～60重量％。此时所用的活性氧的浓度指氧化数为零的元素氧的百分比浓度，当过氧化物的过氧化官能团被完全还原成氧化物时，被还原成水的氧的百分比浓度与给定过氧化物的给定百分比浓度在化学计量上相等。活性氧源增加了组合物去除可氧化污物、破坏异味分子和杀灭微生物的能力。
可用氧的浓度可以通过现有技术已知方法来测定，例如碘量法、高锰酸盐法和铈(IV)量法。为了选择合适的方法，所述方法和标准在例如“Hydrogen Peroxide”(W.C.Schumo，C.N.Satterfield和R.L.Wentworth，Reinhold Publishing Corporation，纽约，1955)和“OrganicPeroxides”(Daniel Swern，Editor Wiley Int.Science，1970)中进行了描述。
本发明的组合物所用的合适的有机和无机过氧化物包括二酰基和二烷基过氧化物，如过氧化二苯甲酰、过氧化二月桂酰、过氧化二枯基、过硫酸和其混合物。
用于本发明的漂白剂可以是预先形成的漂白剂，也可以由漂白剂前体在原位形成。
适用于本发明组合物的预先形成的漂白剂是预先形成的过氧酸，例如二过氧十二烷基二酸(DPDA)、过邻苯二甲酸镁、过月桂酸、过苯甲酸、二过氧壬二酸和其混合物。用于本发明的过氧漂白活性剂是：过碳酸盐、过硼酸盐、过氧化物、过氧化氢(peroxyhydrates)、过硫酸盐。优选的化合物是过碳酸钠，尤其是具有更好稳定性的涂覆级(coated grade)过碳酸钠。可以与硅酸盐、硼酸盐、蜡、硫酸钠、碳酸钠和表面活性剂固体一起在室温下涂覆过碳酸盐。
必要时，本发明各方面的组合物可以另外包括0.01重量％～30重量％(优选2重量％～20重量％)的漂白剂前体。合适的漂白剂前体是过酸前体，即与过氧化氢反应形成过氧酸的化合物。适用于本发明的过酸前体的实例可以是酸酐、酰胺、酰亚胺和酯，例如柠檬酸乙酰基三乙酯(ATC)、四乙酰基乙基二胺(TAED)、琥珀酸酐或马来酸酐。
本发明各方面的组合物例如可以包括至少一种助洗剂或其组合，助洗剂的量例如为0.01重量％～80重量％，优选0.1重量％～50重量％。助洗剂可用作金属螯合剂、抗再沉淀剂和/或碱。
助洗剂的实例描述如下：
-单体或寡聚的多羧酸螯合剂的母体酸或与其盐的混合物(如柠檬酸或柠檬酸盐/柠檬酸混合物)也是预期可用的助洗剂组分。
-硼酸盐助洗剂，也可以使用含有形成硼酸盐的物质的助洗剂，该形成硼酸盐的物质在清洁剂的储存或洗涤条件下能够生成硼酸盐。
-亚氨基琥珀酸金属盐。
-聚天冬氨酸金属盐。
-乙二胺四乙酸和盐形式。
-水溶性膦酸盐和磷酸盐助洗剂对本发明也是有用的。磷酸盐助洗剂的实例是三聚磷酸碱金属盐、焦磷酸钠、焦磷酸钾、焦磷酸铵、焦磷酸钠、焦磷酸钾、焦磷酸铵、正磷酸钠、正磷酸钾、聚合度为6～21的聚偏磷酸钠/聚磷酸钠，和肌醇六磷酸盐。水溶性磷酸助洗剂的具体的实例是三聚磷酸碱金属盐、焦磷酸钠、焦磷酸钾、焦磷酸铵、焦磷酸钠、焦磷酸钾、焦磷酸铵、正磷酸钠、正磷酸钾、聚合度为6～21的聚偏磷酸钠/聚磷酸钠，和肌醇六磷酸盐。这样的聚合物包括含两个羧基的多羧酸盐，包括琥珀酸、丙二酸、(亚乙基二氧)二乙酸、马来酸、二甘醇酸、酒石酸、羟基丙二酸和富马酸的水溶性盐，以及醚羧酸盐和亚磺酰基羧酸盐。
含三个羧基的多羧酸盐具体包括水溶性柠檬酸盐、乌头酸盐(aconitrate)和柠康酸盐，以及诸如GB-A-1,379,241所述的羧基甲氧基琥珀酸盐、GB-A-1,389,732所述的2-羟基-丙氧基琥珀酸盐和NL-A-7205873所述的氨基琥珀酸盐等琥珀酸盐衍生物，和诸如GB-A-1,387,447所述的2-氧杂-1，1，3-丙烷三羧酸盐等氧代多羧酸盐物质。
含四个羧基的多羧酸盐包括GB-A-1,261,829所公开的含氧二琥珀酸盐、1，1，2，2-乙烷四羧酸盐、1，1，3，3-丙烷四羧酸盐和1，1，2，3-丙烷四羧酸盐。含磺基取代基的多羧酸盐包括GB-A-1,398,421、GB-A-1,398,422和US-A-3,936,448所公开的磺基琥珀酸盐衍生物，和GB-A-1,439,000所述的磺化的热解柠檬酸盐。
脂环和杂环的多羧酸盐包括环戊基-顺，顺，顺-四羧酸盐、环戊二烯五羧酸盐、2，3，4，5，6-己烷六羧酸盐和诸如山梨醇、甘露醇和木糖醇等多羟基醇的羧甲基衍生物。芳香族的多羧酸盐包括苯六甲酸、1，2，4，5-苯四酸和GB-A-1,425,343所公开的邻苯二甲酸衍生物。
上述多羧酸盐中，优选的多羧酸盐是每个分子含有最多三个羧基的羟基羧酸盐，更优选柠檬酸盐。
合适的聚合物水溶性化合物包括水溶性单体多羧酸盐或其酸的形式、均聚或共聚的多酸酸或其盐(其中多羧酸包含至少两个被不多于两个的碳原子彼此分离的羧基)、碳酸盐、碳酸氢盐、硼酸盐、磷酸盐和前述任意化合物的混合物。
羧酸盐或多羧酸盐助洗剂可以是单体或低聚体形式，但是由于成本和性能的原因，通常优选单体多羧酸盐。
含有一个羧基的合适的羧酸盐包括乳酸、羟基乙酸的水溶性盐和其醚衍生物。含有两个羧基的多羧酸盐包括琥珀酸、丙二酸、(亚乙基二氧)二乙酸、马来酸、二甘醇酸、酒石酸、羟基丙二酸和富马酸的水溶性盐，以及醚羧酸盐和亚磺酰基羧酸盐。含有三个羧基的多羧酸盐具体包括水溶性柠檬酸盐、乌头酸盐和柠康酸盐，以及诸如GB-A-1,379,241所述的羧基甲氧基琥珀酸盐、GB-A-1,389,732所述的2-羟基-丙氧基琥珀酸盐和NL-A-7205873所述的氨基琥珀酸盐等琥珀酸盐衍生物，和诸如GB-A-1,387,447所述的诸如2-氧杂-1，1，3-丙烷三羧酸盐等含氧多羧酸盐物质。含四个羧基的多羧酸盐包括GB-A-1,261,829所公开的含氧二琥珀酸盐、1，1，2，2-乙烷四羧酸盐、1，1，3，3-丙烷四羧酸盐和1，1，2，3-丙烷四羧酸盐。含磺基取代基的多羧酸盐包括GB-A-1,398,421、GB-A-1,398,422和US-A-3,936,448所公开的磺基琥珀酸盐衍生物，和GB-A-1,439,000所述的磺化的热解柠檬酸盐。
脂环和杂环的多羧酸盐包括环戊基-顺，顺，顺-四羧酸盐、环戊二烯五羧酸盐、2，3，4，5，6-己烷六羧酸盐和诸如山梨醇、甘露醇和木糖醇等多羟基醇的羧甲基衍生物。芳香族的多羧酸盐包括苯六甲酸、1，2，4，5-苯四酸和GB-A-1,425,343所公开的邻苯二甲酸衍生物。
上述多羧酸盐中，优选的多羧酸盐是每个分子含有最多三个羧基的羟基羧酸盐，更优选柠檬酸盐。
更优选的聚合物是丙烯酸、氟代丙烯酸、磺化苯乙烯、马来酸酐、甲基丙烯酸、异丁烯、苯乙烯和酯单体的均聚物、共聚物和多聚物。
这些聚合物的实例是Rohm & Haas提供的Acusol、Interpolymer提供的Syntran和Alco Chemical(国家淀粉和化学品公司)提供的Versa和Alcosperse系列。
单体或低聚体多羧酸盐螯合剂的母体酸或与其盐的混合物(如柠檬酸或柠檬酸盐/柠檬酸混合物)也是预期可用的助洗剂成份。
碳酸氢盐和碳酸盐助洗剂的实例是碱土金属和碱金属碳酸盐，包括钠和钙的碳酸盐和倍半碳酸盐及其混合物。碳酸盐型的助洗剂的其他实例是金属羧基甘氨酸和金属甘氨酸碳酸盐。
在本申请的全文中，应意识到，助洗剂是螯合了与水的硬度有关的金属离子(例如钙和镁)的化合物，而螯合剂是螯合了能催化氧漂白剂体系分解的过渡金属离子的化合物。然而，某些化合物可以具有同时实现这两种功能的能力。
此处所用的合适的螯合剂包括选自膦酸盐螯合剂、氨基羧酸盐螯合剂、多官能团取代的芳香族螯合剂和其他螯合剂，如甘氨酸、水杨酸、天冬氨酸、谷氨酸、丙二酸或其混合物的螯合剂。使用螯合剂时，其量通常是总组合物的0.01重量％～50重量％，优选0.05重量％～10重量％。
用于此处的合适的膦酸盐螯合剂可以包括1-羟基-亚乙基-1，1-二膦酸(ethydronic acid)以及氨基膦酸盐化合物，氨基膦酸盐化合物包括氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸酯)、乙基-1-羟基双膦酸碱金属盐、次氮基三亚甲基膦酸盐、乙二胺四亚甲基膦酸盐和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐。膦酸盐化合物可以以酸的形式存在，也可以作为其部分或全部酸官能团上的不同的阳离子的盐存在。优选的用于此处的膦酸盐螯合剂是二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐。该膦酸盐螯合剂是从Monsanto商购的，商品名为DEQUEST TM。
多官能团取代的芳香族螯合剂也可用于此处的组合物中。参见1974年5月21日授予Connor等的美国专利US3,812,044。优选的这种类型的酸形式的化合物是诸如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯等二羟基二磺基苯。
优选的用于此处的生物可降解的螯合剂是乙二胺N，N′二琥珀酸，或其碱金属盐或碱土金属盐、铵盐或取代铵盐或其混合物。Hartman和Perkins的1987年11月3日的美国专利4,704,233中已详细描述了乙二胺N，N′-二琥珀酸，尤其是其(S，S)异构体。乙二胺N，N′-二琥珀酸可以从例如Palmer Research Laboratories商购，商品名为ssEDDS TM。
用于此处的合适的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA)、N-羟乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、乙醇-二甘氨酸、丙二胺四乙酸(PDTA)和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)，它们可以是其酸的形式，也可以是其碱金属盐、铵盐和取代铵盐的形式。特别适用于此处的氨基羧酸盐是二亚乙基三胺五乙酸、丙二胺四乙酸(PDTA)和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)，其中PDTA例如是从BASF商购的，商品名为Trilon FS TM。
本发明各方面的清洁组合物也可以包括填充剂。填充剂的实例是氯化钠、膨润土、沸石、柠檬酸盐、滑石和诸如硫酸钠、硫酸钙和硫酸铝等金属硫酸盐。其可在0.01重量％～60重量％的水平使用，优选0.1重量％～30重量％。
本发明各方面的清洁组合物中也可以包含溶剂。本发明中，可以以0.01重量％～30重量％的量使用溶剂，优选0.1重量％～3重量％。溶剂组分可以包括一种或多种醇、二醇、乙酸酯、醚乙酸酯、丙三醇、分子量为200～1000的聚乙二醇、硅氧烷或二醇醚。用在本发明的组合物中的代表性的醇包括直链的或支链的C2-C8伯醇和仲醇，优选戊醇和己醇。
优选的用于发明的溶剂是二醇醚。实例包括通式为Ra-O-[CH2-CH(R)-(CH2)-O]n-H的二醇醚，其中Ra是C1-20的烷基或烯基，或至少6个碳原子的环烃基，该环烃基可以是完全或者部分不饱和的或是芳香族的；n是1～10的整数，优选1～5；且每个R选自H或CH3。具体和优选的溶剂选自丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、三丙二醇甲醚、丙二醇正丙醚、乙二醇正丁醚、二乙二醇正丁醚、二乙二醇甲醚、丙二醇、乙二醇、异丙醇、乙醇、甲醇、二乙二醇单乙醚乙酸酯，以及尤其是丙二醇苯醚、乙二醇己醚和二乙二醇己醚。
所述的组合物例如可以包括一种酶或多种酶的组合，例如酶的量为0.01重量％～10重量％，优选0.1重量％～2重量％。优选颗粒形式的酶。合适的酶的实例是蛋白酶、在氧化条件下稳定的改性蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶和纤维素酶。
选自芳香剂、抗结块剂(如二甲苯磺酸钠和硫酸镁)和染料的附加任选组分的量可以是最高5重量％，优选小于1重量％。
用于本发明的污渍和/或染料捕集剂体系可以与清洁组合物以0.1重量％～50重量％的量混合，优选1重量％～30重量％。必要时，它们也可以作为填充剂以0.1重量％～60重量％的量添加到围壁中，更优选1重量％～30重量％。
本发明的产品也可以包括分散剂或悬浮剂，分散剂或悬浮剂可被释放到洗涤中以协助污物被污物捕集剂结合。可以将这样的试剂沉淀在产品的围壁上，或者与清洁组合物一起或作为清洁组合物的一部分包含在围壁内。这样的试剂的实例包括羧甲基纤维素和丙烯酸马来酸共聚物或丙烯酸聚合物。这种试剂的用量可以是清洁组合物的0.01重量％～30重量％，优选0.1重量％～10重量％。
所述围壁可以用诸如水溶性聚合物(例如聚乙烯醇)等水溶性组分涂覆。
本发明还提供了在洗衣机中清洁衣物的方法，所述方法包括将如上定义的产品加入到洗衣机中并进行洗涤。
在下述实施例中进一步描述本发明。
实施例
粉末吸收试验
列于表1和表2的污物捕集剂的粉末吸收性能是对坚果油和茶测试的，坚果油和茶分别作为油性污物和水性污物的实例。搅拌下将液体缓慢加入5g的污物捕集剂粉末中，直至得到乳脂状组合物。测定了每100g污物捕集粉末所吸收的液体量。结果列于表3和表4。为了对照，以滑石作为参照。
表1
 厂商  产品名 类型
实施例1  INEOS Silicas  MICROSIL ED 合成的无定形硅石
实施例2 INEOS Silicas NEOSYL GP 硅石SiO2(合成的无定形硅石)
实施例3 INEOS Silicas NEOSYL AC 硅石SiO2(合成的无定形硅石)
实施例4 BASF  LUQUASORB MH4055 聚丙烯酸盐
实施例5 ROHM&HAAS ACUSOL 772 强吸收性聚合物(交联聚丙烯酸盐)
实施例6 CIBA ALCOSORB AB3C 强吸收性聚合物(聚丙烯酰胺聚合物)
实施例7  CIBA  ALCOSORB AB3S 强吸收性聚合物
实施例8  CIBA  ALCOSORB G1 强吸收性聚合物
实施例9  CIBA  ALCOSORB G3 强吸收性聚合物
实施例10  SUD-CHEMIE  Laundrosil DGA 膨润土
实施例11  SUD-CHEMIE  Laundrosil 212 钠型膨润土
实施例12  SUD-CHEMIE  Laundrosil EX 0242 天然膨润土
实施例13  LAVIOSA Chim.Min.S.p.A. Dellite 67G 膨润土(二牛脂二甲基铵离子与蒙脱土)
实施例14  LAVIOSA Chim.Min.S.p.A. Detercal P1 膨润土(水合硅酸铝)
实施例15  DEGUSSA  Cabloc C96 交联的聚丙烯酸钠
实施例16  DEGUSSA  Cabloc CT 交联的聚丙烯酸钠
实施例17  DEGUSSA  Cabloc CTF 交联的聚丙烯酸钠
实施例18  DEGUSSA  Favor PAC 230 交联的聚丙烯酸钠
实施例19  INEOS Silicas  沸石4A 沸石
实施例20  ISP  Disintex 75 交联的PVP
实施例21  当地供应商  石膏 石膏
实施例22  Polichimica  Chitosano 90％ 壳聚糖
实施例23  Rokwood  Laponite 锂皂石
实施例24  Rettenmeir  R-改性的纤维素 R-改性的纤维素
实施例25  ISP  PVP K30 PVP
实施例26  FMC Biopolymer  Protanal Sf 120RB 藻酸盐
实施例27  FMC Biopolymer  Protanal Rf 5650 藻酸盐
实施例28  FMC Biopolymer  Gelcarin GP 812 角叉菜聚糖
实施例29  FMC Biopolymer  Gelcarin GP 379 角叉菜聚糖
实施例30  Degussa  硅石 硅石
实施例31  Solvay  轻质碳酸钠 碳酸钠
实施例32  当地供应商  高岭土 高岭土
实施例33  Solvay  粗碳酸钠 碳酸钠
实施例34  INEOS Silicas  Macrosorb MS 15 硅酸镁
实施例35  INEOS Silicas  Doucil A28 沸石
实施例36  INEOS Silicas  Macrosorb MS 33F 硅酸镁
参照  当地供应商  滑石 滑石
表2
Laundosil212 NeosilGP   Acusol772   GelcarinGP 粗Na2CO3 滑石 硫酸钠
    ％     ％     ％     ％     ％     ％     ％
  实施例37     7.5     7.5     7.5     7.5     7.5     7.5     55
  实施例38     0     0     0     0     0     0     100
  实施例39     15     0     0     0     15     0     70
  实施例40     0     15     0     0     15     15     55
  实施例41     15     15     0     0     0     15     55
  实施例42     0     0     15     0     15     15     55
  实施例43     15     0     15     0     0     15     55
  实施例44     0     15     15     0     0     0     70
  实施例45     15     15     15     0     15     0     40
  实施例46     0     0     0     15     0     15     70
  实施例47     15     0     0     15     15     15     40
  实施例48     0     15     0     15     15     0     55
  实施例49     15     15     0     15     0     0     55
  实施例50     0     0     15     15     15     0     55
  实施例51     15     0     15     15     0     0     55
  实施例52     0     15     15     15     0     15     40
  实施例53     15     15     15     15     15     15     10
表3
    产品名   油吸收(g/100g)   水吸收(g/100g)
  实施例1     MICROSIL ED     264     266
  实施例2     NEOSYL GP     288     284
  实施例3     NEOSYL AC     182     188
实施例4     LUQUAS ORB MH4055     48.8     2000
  实施例5     ACUSOL772     38     40
  实施例6     ALCOSORB AB3C     20     1100
  实施例7     ALCOSORB AB3S     20     700
  实施例8     ALCOSORB G1     37.6     92
  实施例9     ALCOSORB G3     30     1400
  实施例10     Laundrosil DGA     44     56
  实施例11     Laundrosil 212     30     56
  实施例12     Laundrosil EX 0242     42     58
  实施例13     Dellite 67G     94     88
  实施例14     Detercal P1     34     54
  实施例15     Cabloc C96     58     92
  实施例16     Cabloc CT     62     44
  实施例17     Cabloc CTF     53     70
  实施例18     Favor PAC 230     64     ＞2000
  实施例19     沸石4A     56     52
  实施例20     Disintex 75     211     420
  实施例21     石膏     50     45.6
  实施例22     Chitosano 90％     150     320
  实施例23     Laponite     60     88
  实施例24     R-改性的纤维素     176.8     380
  实施例25     PVP K30     64.8     39.8
  实施例26     Protanal Sf 120RB     51.66     283.6
  实施例27     Protanal Rf 5650     68.8     377
  实施例28     Gelcarin GP 812     90     336.2
  实施例29     Gelcarin GP 379     62     248
  实施例30     硅石     321     374
  实施例31     轻质碳酸钠     62     88
  实施例32     高岭土     42     37
  实施例33     粗碳酸钠     53     40
  实施例34     Macrosorb MS 15     105     120
  实施例35     Doucil A28     75     60
  实施例36     Macrosorb MS 33F     81     82
  参照     滑石     42     60
表4
    油吸收(g/100g)     水吸收(g/100g)
    实施例37     57.8     212.5
    实施例38     15.7     30.2
    实施例39     58.2     39.8
    实施例40     178.5     165.5
    实施例41     55.5     252.5
    实施例42     32.8     189.1
    实施例43     40.1     266.0
    实施例44     65.7     194.5
    实施例45     61.1     219.5
    实施例46     30.7     43.7
    实施例47     30.3     52.3
    实施例48     69.5     79.8
    实施例49     57.8     69.6
    实施例50     35.4     228.1
    实施例51     34.4     227.0
    实施例52     145.9     771.0
    实施例53     88.5     781.9
    参照     42     60
污渍去除试验
为了在油性污渍上测试实施例1～53的效果，将0.1g坚果油直接施用在蓝色WFK棉质样本上。为了在水性污渍上测试实施例1～53的效果，将0.15g茶和葡萄汁施用在Tic 400 WFK棉质样本上。清洁前，将污渍保留10分钟。
在清洁过程中，用4g实施例1～53的污物捕集剂粉末来处理污渍。用小块海绵摩擦污染区，以增进污渍和粉末的接触。然后保留粉末，使其作用10分钟，而后垂直擦五次，水平擦五次，以刷去粉末。
通过用分光光度计测定反射系数值来评价茶和葡萄汁污渍。采用紫外滤光器在460nm的分光光度计，使用X、Y和Z等级。Y＝90意味着污物完全去除(白色棉的值为90)。
通过等级为1～5的小组测试来评价蓝色样本上的坚果油污渍。当污渍被完全去除时，等级为1。当污渍保持不变时，等级为5。
还通过小组测试评价了将污物捕集剂粉末从样本去除的容易性，等级为0～4，其中：
0＝无残留
1＝少量残留
2＝中等残留
3＝中等/高度残留
4＝高度残留(黏性的)
结果列于下表中：
表5
产品名     茶去除(Y) 残留(等级) 葡萄汁去除(Y)   残留(等级)   油去除(等级)   残留(等级)
实施例1  MICROSIL ED     75.2     0     54.4     0     3.3     0
实施例2  NEOSYL GP     76     0     57.5     0     3     0
实施例3  NEOSYL AC     74.5     0     58.1     0     3.1     0
实施例4  LUQUASORB MH4055 68.7 0 60.8 0 3.7 1
实施例5  ACUSOL 772     77.2     0     68.4     0     3.3     1
实施例6  ALCOSORB AB3C     66.9     3     58.8     3     3.2     2
实施例7  ALCOSORB AB3S     64     3     59.5     3     3.3     2
实施例8  ALCOSORB G1     66.1     3     58.1     3     3.4     2
实施例9  ALCOSORB G3     63     3     59.8     3     3.6     2
实施例10  Laundrosil DGA     72.6     0     59.5     0     4.2     2
实施例11  Laundrosil 212     73.2     0     65.3     0     3.6     0
实施例12  Laundrosil EX 0242     73.4     0     62.4     0     3.6     0
实施例13 Dellite 67G 61.2 0 59.9 0 3.4 2
实施例14  Detercal P1     64.9     3     60.4     3     3     1
实施例15  Cabloc C96     72     4     60.4     4     3.4     2
实施例16  Cabloc CT     68.1     4     57.3     4     3.4     2
实施例17  Cabloc CTF     69.2     4     58.6     4     3.4     2
实施例18  Favor PAC 230     74.8     4     65.8     4     3.3     1
实施例19  沸石4A     71.5     1     62.4     1     3.6     1
实施例20  Disintex 75     74.2     1     60.2     1     3.6     2
实施例21  石膏     57.4     0     55.6     0     3.6     2
实施例22  Chitosano 90％     51.5     0     54.3     0     3.3     2
实施例23  Laponite     66.7     1     61.4     1     3.7     3
实施例24  R-改性的纤维素     64.2     0     63.3     0     4     2
实施例25  PVP K30     62.4     4     65.3     4     3     0
实施例26  Protanal Sf 120RB     65     4     65.8     4     3.4     2
实施例27  Protanal Rf 5650     69.7     4     71     4     3.6     2
实施例28  Gelcarin GP 812     65.9     0     68     0     3.4     1
实施例29  Gelcarin GP 379     63.4     2     65.6     2     3.2     1
实施例30  硅石   66.2     2     67.2     2     3.5     2
实施例31  轻质碳酸钠   65.9     0     63     0     3.4     2
实施例32  高岭土   62     1     49.7     1     3.4     2
实施例33  粗碳酸钠   73     0     57.4     0     3.2     2
实施例34  Macrosorb MS 15   71.4     0     58.6     0     3.4     4
实施例35  Doucil A28   68.4     1     60.4     1     3.2     4
实施例36  Macrosorb MS 33F   66     1     60.2     1     3.5     4
参照  滑石   56.8     0     54     0     4.1     3
表6
    茶去除(Y)   葡萄汁去除(Y)   油去除(等级)
    实施例37     60.5     57.5     3.7
    实施例38     55.6     54.8     5
    实施例39     70.1     59.5     4.5
    实施例40     61.1     58.7     3.3
    实施例41     63.6     62.4     3.7
    实施例42     57.3     58.2     3.6
    实施例43     67.4     61.4     4
    实施例44     74.2     65.5     3.2
    实施例45     69.8     64.2     3.2
    实施例46     67.0     62.3     2.5
    实施例47     58.5     66.9     2.8
    实施例48     62.9     61.4     3.5
    实施例49     71.5     64.9     4
    实施例50     55.1     55.0     3.3
    实施例51     65.5     59.3     3.5
    实施例52     74.2     65.9     2
    实施例53     61.2     62.2     3.3
    参照     56.8     54     4.1

Claims (13)

1.一种具有围壁并包含粉末形式组合物的洗衣产品，所述组合物包含能结合污物或游离染料的不溶性活性剂，所述围壁能使水和溶解在水中的组分透过，其中，所述产品与洗衣机中的水接触后，所述不溶性活性剂保留在所述围壁内，其中所述围壁包括透水性的但非水溶性的网，所述围壁含有以0.1重量％～60重量％的量存在的污渍和/或染料捕集剂作为填充剂，其中所述不溶性活性剂选自丙烯酸聚合物、聚酯、聚乙烯基吡咯烷酮、硅石、硅酸盐、沸石、滑石、膨润土、活性炭、藻酸盐、角叉菜聚糖和壳聚糖中的至少一种。
2.如权利要求1所述的产品，其中所述组合物还包括可溶性洗衣活性剂，所述可溶性洗衣活性剂选自表面活性剂、漂白剂和其混合物中的一种或多种。
3.如权利要求2所述的产品，其中所述表面活性剂包括阴离子或非离子表面活性剂或其混合物。
4.如权利要求2或3所述的产品，其中所述漂白剂是氧漂白剂。
5.如权利要求4所述的产品，其中所述漂白剂是过碳酸盐。
6.如权利要求1所述的产品，其中所述产品在洗衣机中进行标准洗涤循环后，所述组合物的保留量为5重量％～80重量％。
7.如权利要求1所述的产品，其中所述围壁具有粗糙的外表面。
8.如权利要求7所述的产品，其中所述围壁是非织造的网。
9.如权利要求7或8所述的产品，其中所述围壁的表面进行了电晕处理或等离子体处理或经化学处理进行了改性。
10.如权利要求1所述的产品，其中所述围壁涂覆有水溶性组分。
11.如权利要求10所述的产品，其中所述水溶性组分包括聚乙烯醇。
12.一种在洗衣机中清洁衣物的方法，其中所述方法包括将如权利要求1到11任一项所定义的产品加入到洗衣机中并进行洗涤。
13.一种清洁待洗衣物上的污渍的方法，所述方法包括：
洗涤所述待洗衣物前，将污渍与如权利要求1到11任一项所述的产品直接接触，或
直接将如权利要求1到11任一项所述的产品加入到洗衣机的滚筒中，或
将如权利要求1到11任一项所述的产品与水和所述待洗衣物一起加入到桶中并浸泡预定的时间。
CN2006800123626A 2005-04-15 2006-04-18 处理待洗衣物的方法 Expired - Fee Related CN101160386B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP05252345.3A EP1712612B2 (en) 2005-04-15 2005-04-15 Method for treating a laundry item
EP05252345.3 2005-04-15
PCT/GB2006/001395 WO2006109089A1 (en) 2005-04-15 2006-04-18 Method for treating a laundry item

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101160386A CN101160386A (zh) 2008-04-09
CN101160386B true CN101160386B (zh) 2011-06-29

Family

ID=34940838

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2006800123626A Expired - Fee Related CN101160386B (zh) 2005-04-15 2006-04-18 处理待洗衣物的方法

Country Status (14)

Country Link
US (1) US20080189873A1 (zh)
EP (1) EP1712612B2 (zh)
JP (1) JP4997221B2 (zh)
CN (1) CN101160386B (zh)
AT (1) ATE444352T1 (zh)
AU (1) AU2006235739B2 (zh)
BR (1) BRPI0607505B1 (zh)
CA (1) CA2604529A1 (zh)
DE (1) DE602005016895D1 (zh)
ES (1) ES2334361T5 (zh)
MX (1) MX2007012804A (zh)
PL (1) PL1712612T5 (zh)
WO (1) WO2006109089A1 (zh)
ZA (1) ZA200707861B (zh)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008138574A1 (en) * 2007-05-09 2008-11-20 Punch Industries An article for use in washing textile articles
GB0712988D0 (en) * 2007-07-05 2007-08-15 Reckitt Benckiser Nv Improvements in or relating to compositions
GB0712991D0 (en) * 2007-07-05 2007-08-15 Reckitt Benckiser Nv Improvement in or relating to compositions
JP5166229B2 (ja) * 2007-12-26 2013-03-21 ライオン株式会社 汚れ吸着シート
GB0813165D0 (en) * 2008-07-18 2008-08-27 Reckitt Benckiser Nv Composition
IT1392008B1 (it) * 2008-11-28 2012-02-09 Dylas Italia S R L Confezione per il lavaggio di tessuti colorati
GB0907943D0 (en) * 2009-05-08 2009-06-24 Xeros Ltd Novel cleaning method
CN102828379B (zh) * 2011-06-15 2016-01-06 海尔集团公司 使用聚合物固体颗粒的洗涤方法
US20160145547A1 (en) * 2014-11-25 2016-05-26 Milliken & Company Film-Encased Cleaning Composition
EP3274503A1 (en) * 2015-03-27 2018-01-31 The Procter and Gamble Company Durably associated soil adsorbing composites, compositions, and methods for using same
DE102017001453A1 (de) * 2016-05-31 2017-11-30 Atlantichem Gmbh Mittel und verfahren zum entgiften von waschwasser
CN106367231A (zh) * 2016-08-25 2017-02-01 广西慧投互联网金融服务有限公司 一种强力去渍洗衣液
EP3990500A4 (en) 2019-07-01 2024-01-03 Cotton Inc WASTE COTTON TEXTILE FABRIC AS BIOMASS FOR PRODUCING SUGAR

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB340077A (en) * 1928-10-23 1930-12-24 An Nyme Des Procedes R Auduber Improved process for removing stains from fabrics
JP4142400B2 (ja) * 2002-10-25 2008-09-03 トヨタ車体株式会社 車両用シート

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2165586A (en) * 1936-01-13 1939-07-11 Hoover Co Carpet cleaning composition
BE471217A (zh) * 1950-06-01
CH306975A (de) * 1952-04-30 1955-05-15 Doetsch Grether & Cie Ag Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Fleckentferners.
BE519438A (zh) * 1952-05-02
BE538459A (zh) * 1954-05-29 1955-06-15
DE1277490B (de) * 1964-10-23 1968-09-12 Basf Ag Fleckentfernungsmittel
CA786292A (en) * 1965-01-04 1968-05-28 D. Hoxie Orville Art of cleaning carpets
US3630919A (en) * 1969-06-02 1971-12-28 Colgate Palmolive Co Colloidal silica cleansing compositions and method
US3686125A (en) * 1969-10-24 1972-08-22 United States Banknote Corp Solvent absorbent method and product application
EP0011968A1 (en) † 1978-11-17 1980-06-11 Unilever Plc Particulate detergent composition contained within a closed bag of sheet material
FR2454477A1 (fr) * 1979-04-20 1980-11-14 Unilever Nv Produits de blanchiment contenant un percompose et leur utilisation pour le blanchiment des tissus
GB8418566D0 (en) * 1984-07-20 1984-08-22 Unilever Plc Fabric cleaning compositions
DE3437629A1 (de) * 1984-10-13 1986-04-17 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Teppichreinigungsmittel
JPH04142400A (ja) * 1990-10-01 1992-05-15 Kao Corp 乾式洗浄剤組成物
GB9108136D0 (en) * 1991-04-17 1991-06-05 Unilever Plc Concentrated detergent powder compositions
CN1211479C (zh) † 1996-12-20 2005-07-20 普罗格特-甘布尔公司 制备易流动的颗粒状抑制染料转移的洗涤剂掺混物的方法
DE19906412C2 (de) * 1999-02-16 2003-01-09 Hans-Georg Boehm Heftpflaster zur Fleckentfernung
US6068665A (en) * 1999-05-24 2000-05-30 Odorpro, Inc. Stain removing compositions
US6410496B1 (en) * 1999-10-29 2002-06-25 The Procter & Gamble Company Laundry devices for delivering dye transfer inhibiting benefits
JP2001239086A (ja) * 2000-03-01 2001-09-04 Lion Corp 洗濯用洗浄助材及びそれを使用した衣料の洗濯方法
EP1170356A1 (en) * 2000-07-06 2002-01-09 The Procter & Gamble Company Laundry additive sachet
AU2001287845A1 (en) * 2000-09-01 2002-03-13 Reckitt Benckiser (Uk) Limited Cleaning method

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB340077A (en) * 1928-10-23 1930-12-24 An Nyme Des Procedes R Auduber Improved process for removing stains from fabrics
JP4142400B2 (ja) * 2002-10-25 2008-09-03 トヨタ車体株式会社 車両用シート

Also Published As

Publication number Publication date
US20080189873A1 (en) 2008-08-14
WO2006109089A1 (en) 2006-10-19
ES2334361T3 (es) 2010-03-09
JP4997221B2 (ja) 2012-08-08
EP1712612B1 (en) 2009-09-30
ES2334361T5 (es) 2015-06-25
ZA200707861B (en) 2008-12-31
AU2006235739A1 (en) 2006-10-19
EP1712612B2 (en) 2015-03-25
EP1712612A1 (en) 2006-10-18
JP2008535608A (ja) 2008-09-04
DE602005016895D1 (de) 2009-11-12
PL1712612T3 (pl) 2010-03-31
AU2006235739B2 (en) 2011-09-01
CA2604529A1 (en) 2006-10-19
MX2007012804A (es) 2007-12-12
PL1712612T5 (pl) 2015-12-31
BRPI0607505A2 (pt) 2010-01-12
BRPI0607505B1 (pt) 2018-08-14
ATE444352T1 (de) 2009-10-15
CN101160386A (zh) 2008-04-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101160386B (zh) 处理待洗衣物的方法
WO2009004294A1 (en) Laundry cleaning product
WO2009004295A1 (en) Laundry cleaning product
AU597214B2 (en) Soil release polymer coated substrate containing a laundry detergent for improved cleaning performance
JP2001207200A (ja) 高効率洗濯機における染料移動および発泡を制御する様に処方された漂白剤含有非水性洗剤
CN101448927B (zh) 清洁剂产品及其制备方法和用途
JPH0312120B2 (zh)
CN101160387B (zh) 方法的改进或与方法有关的改进
ES2321009T3 (es) Metodo para tratar un articulo de la colada.
GB2368589A (en) Cleaning method
RU2616611C2 (ru) Способ получения пастообразной моющей композиции
RU2468073C2 (ru) Композиция и способ чистки ковров
CN102325867A (zh) 含有过碳酸盐的清洁剂产品
JP2001513135A (ja) ソーカー組成物
WO2012140421A1 (en) Novel composite

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20160308

Address after: Holland Hoofddorp

Patentee after: Rect Banks Wannishi Company

Address before: Holland Hoofddorp

Patentee before: Reckitt Benckiser Netherlands N.V.

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20110629

Termination date: 20190418