CN101448927B - 清洁剂产品及其制备方法和用途 - Google Patents

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Abstract

一种清洁剂产品，所述产品包括含有清洁剂组合物的容器。所述容器通过封闭小袋而形成，所述小袋由透水性且水不溶性的料片形成。所述小袋包括在一个维度上至少为10mm且在另一个方向上至少为10mm的柔性体。

Description

清洁剂产品及其制备方法和用途 
本发明涉及一种清洁剂产品、该产品的制备方法以及该产品在洗涤方法中的用途。 
众所周知的是，某些金属化合物，特别是钙化合物，对水的性质有显著影响。“硬”水含有大量的可溶性钙化合物和镁化合物，它会与肥皂或清洁剂形成浮渣，需要更多量的清洁剂来提供有效的清洁。例如在加热或pH值改变或蒸发时，这种水容易形成水垢沉积物。在水滴尤其是从光亮的表面蒸发后，这些沉积物能够成为留下的结壳或水印。另外硬水会在用这种水洗涤的织物上形成结壳，给织物带来粗糙的触感。 
已提出了从水溶液中去除金属离子的很多方案。工业上的方案包括用于从在通道中流过的水溶液中捕集重金属离子的过滤床和聚合物过滤器。EP-A-992238和GB-A-20869564中给出了例子。家用时，可向洗涤水溶液中加入多价螯合剂，多价螯合剂能够捕集例如钙离子等金属离子。EP-A-892040中给出了这类多价螯合剂的例子。 
然而，消费者可能对使用水软化产品所带来的益处有所怀疑，因为这些益处不是在使用该产品一次后就立刻显现出来的；这种益处随时间而积累，例如防止加热元件的结壳或纤维上的结壳。通常水软化产品例如在粉末、片剂或液体产品的用途中在洗涤过程中使用并被洗走。 
在多步洗涤过程中，例如由洗衣机执行的多步洗涤过程中，有一个问题是在该过程的中间阶段，水软化产品就会随着废水排放，在洗涤过程的后面阶段例如漂洗循环中就没有水软化产品了。 
WO0218533和WO0218280记载了不必在洗涤过程中使用的水软化产品，因为这些产品是不溶于水的且因为太大而在任何漂洗步骤中都不会被洗走。 
根据本发明的第一方面，提供了一种包括含有清洁剂组合物的容器的清洁剂产品，所述容器通过封闭小袋而形成，所述小袋由透水性且水 不溶性的料片形成，其特征在于所述小袋包括在一个维度上至少为10mm且在另一个方向上至少为10mm的柔性体。 
优选该柔性体使得维度均不大于20mm。理想的是每一维度介于10mm～20mm之间，例如12mm、15mm或18mm。 
该小袋应当不能通过例如进入洗涤机内管中和过滤器上而离开洗涤桶。 
该柔性体的柔性意味着它能在洗涤循环中在与织物/衣服接触时变形，从而减少对织物/衣服的损害。 
该柔性体还可以在包装过程中被压缩，所以可以使用具有更少顶部空间的更小包装。 
该柔性体装置可以配置成例如通过具有回弹性来提供体积增加功能，使得它可以在除去压缩力时伸展。该体积增加部件的引入已表明能够在门封内放置该装置和在门封内存放该装置时减少意外的发生，便于在洗涤操作后发现该装置，有利于水在该装置中的流动。 
这进而可以通过减少每包装所需的包装材料的量而对环境有正面影响。在生产和销售大量包装时，这还会对运输成本有正面影响。 
在一个优选的实施方式中，该柔性体包含泡沫材料，所述泡沫材料可以包括任何适合的材料，如聚丙烯、聚酯和/或PE(聚乙烯)/EVA(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)。该柔性体可包含若干各自由不同的材料形成的分离元件。 
该柔性体可包含指示单元，所述指示单元用来显示清洁剂功能(例如，水软化，染料捕捉/传递抑制)的性能程度。该指示单元的优选例子是柔性体内的颜色变化。 
我们提出了一种制备清洁剂产品的方法作为本发明的后继特征，该方法包括： 
(a)由一个、两个或更多的透水性且水不溶性的料片形成开口的小袋； 
(b)将清洁剂组合物装入所述开口的小袋中；和 
(c)密封所述小袋。
可选步骤 
优选所述方法包括切割料片以形成开口或封闭的小袋的步骤。最优选所述方法包括切割封闭的小袋以形成该水软化产品的步骤。 
可以以任何顺序或组合进行一系列的额外步骤；包括： 
a)在整个小袋中均匀分配所述清洁剂组合物； 
b)将所述清洁剂组合物固定于小袋自身和/或小袋的一个或多个壁上； 
c)将小袋装入防潮包装中。 
可选的是，根据本发明的方法可以是例如使用抹布或拖布、和开口容器(例如桶或碗)的手动方法。因此该清洁方法可以为清洁硬表面的方法，所述硬表面为例如窗户；铺有瓷砖的表面；淋浴屏风；脏餐具和厨具；卫生洁具制品如马桶、盥洗盆或水槽；汽车(在本发明的术语中我们将其归为“家庭物品”)或厨房操作面。 
我们还提供了一种在洗涤机中处理衣物的方法，该方法包括在器物洗涤机中使用本发明的产品。 
在优选实施方式中该清洁剂组合物是水软化组合物。 
所以我们还提供了一种水软化方法，所述方法包括使在此定义的产品与硬水接触。 
一种软化水的方法可以是一种在器物洗涤机，例如衣物洗衣机或洗碗机中使用的方法。优选该产品能够在机器的整个洗涤和漂洗循环中使用；或只在漂洗循环中或仅在洗涤循环中使用。 
产品特征 
对于透水性我们是指在使用该产品的条件下，该材料允许水通过。适宜的是根据DIN EN ISO 9237该材料在100Pa下具有至少1000l/m2/s的空气透过性。另外该料片不能具有使其不能保留水软化组合物颗粒(例如大于150微米)的透过性。 
用于器物洗涤机中的封闭小袋必须能够经受衣物洗涤循环(2小时洗涤/漂洗/甩干循环，甩干速度1600rpm)而不开口。 
优选该清洁剂组合物在小袋中为紧密的，优选为牢固的，“饼”形式。 优选的是所述的饼横跨小袋的内部分布。理想的是，所述的饼还像“三明治”一样附着于小袋的一侧或两侧的壁上。优选在洗涤过程中，所述的饼破碎从而产生不定量的不溶性颗粒物质，所述物质可以在小袋内部自由移动，就像“茶包”一样，允许透过的水接触小袋内含物的全部表面区域。 
该产品在使用后可以丢弃，或当使用特定水软化剂(例如阳离子交换树脂)时通过使用氯化钠对其进行离子交换而再生，并重复使用。 
该小袋优选为扁平的，例如一个维度(小袋的厚度)至少要比另外两个维度(小袋的宽度和长度，假如在平面上为圆形，这二者彼此相同，均对应于小袋的直径)小5倍，优选的是至少小10倍，理想的是至少小30倍。优选的厚度在10mm～20mm的范围内，例如10mm、15mm或20mm。 
优选小袋的面积(即，当小袋为矩形时产品的宽度和长度)在80cm2～300cm2之间，理想的是100cm2～200cm2之间。优选的长度/宽度处于5cm～30cm的范围内，例如6cm、10cm、12cm、15cm、20cm、25cm或30cm。 
小袋可与要洗的物品一起放在自动洗涤机中。 
可选的是小袋可以被装在器物洗涤机漂洗水或洗涤水的水流通道中，从而强制使水流过它。 
该清洁剂组合物可以包括清洁剂活性成分的混合物。 
该组合物中可以存在表面活性剂。该表面活性剂是例如阴离子或非离子表面活性剂或其混合物。该非离子表面活性剂优选为具有式RO(CH2CH2O)nH的表面活性剂，其中R为C12H25到C16H33的线性的偶碳数的烃链，而n代表了重复单元数，并且是约1～约12之间的数。其它非离子表面活性剂的例子包括与3～13摩尔的氧化乙烯缩合的含有约12到约16个碳原子的高级脂肪族一级醇。 
非离子表面活性剂的其它例子包括一级醇乙氧基化物(由壳牌公司以商品名Neodol购得)，例如与9摩尔的氧化乙烯缩合的C11烷醇(Neodol1-9)，与6.5摩尔的氧化乙烯缩合的C12-23烷醇(Neodol23-6.5)，与9摩 尔的氧化乙烯缩合的C12-13烷醇(Neodol23-9)，与7或3摩尔的氧化乙烯缩合的C12-15烷醇(Neodol25-7或Neodol25-3)，与13摩尔的氧化乙烯缩合的C14-13烷醇(Neodol45-13)，C9-11线性乙氧基化醇，每摩尔醇平均2.5摩尔的氧化乙烯(Neodol 91-2.5)，等等。 
合适的非离子表面活性剂的其他例子包括含有11～18个碳原子的具有直链或支链构造的二级脂肪醇与5～30摩尔的氧化乙烯的氧化乙烯缩合产物。上述类型的可商购的非离子清洁剂的例子为由Union Carbide销售的与9摩尔氧化乙烯缩合的C11-15二级烷醇(Tergitol15-S-9)或与12摩尔氧化乙烯缩合的C11-15二级烷醇(Tergitol15-S-12)。 
线性一级醇乙氧基化物的其它例子为以商品名Tomadol购得的产品，例如，Tomadol 1-7，与7摩尔EO的C11线性一级醇乙氧基化物；Tomadol25-7，与7摩尔EO的C12-15线性一级醇乙氧基化物；Tomadol 45-7，与7摩尔EO的C14-15线性一级醇乙氧基化物；Tomadol91-6，与6摩尔EO的C9-11线性醇乙氧基化物。 
其它非离子表面活性剂为胺氧化物、烷基酰胺氧化物表面活性剂。 
优选的阴离子表面活性剂通常作为碱金属盐、氨盐、胺盐、氨基醇盐或镁盐提供。预计有效的有硫酸盐或磺酸盐化合物，包括烷基苯硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰氨醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单酸甘油酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐、烷基磺基丁二酸盐、烷基醚磺基丁二酸盐、烷基酰胺磺基丁二酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、烷基磺基乙酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、酰基肌氨酸盐(acyl sarconsinate)、酰基羟乙基磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐。上述各种化合物中的烷基或酰基通常包含C12-20的碳链。 
其它可用的表面活性剂是烷基萘磺酸盐和油酰肌氨酸盐和它们的混合物。 
合适的漂白剂的例子是氧漂白剂。氧漂白剂的合适水平介于0.01重量％～90重量％之间。此处所用的活性氧浓度是指氧化值为零的元素氧的百分比浓度，当被还原为水时将在化学计量上等于，当给定的过氧化 物化合物的过氧化物官能度被完全还原为氧化物时，给定的过氧化物化合物的给定百分比浓度。活性氧源增强了组合物去除可氧化污物，破坏恶臭分子和杀灭细菌的能力。 
可得到的氧的浓度可以使用本领域已知的方法确定，例如碘量法，高锰酸钾滴定法和铈量法(cerimetric method)。所述方法和选择合适方法的标准记载在例如“Hydrogen Peroxide”，W.C.Schumo，C.N.Satterfield andR.L.Wentworth，Reinhold Publishing Corporation，New York，1995和“Organic Peroxides”，Daniel Swern，Editor Wiley Int.Science，1970. 
用于本发明的组合物中的合适的有机和无机过氧化物包括二酰基和二烷基过氧化物如过氧化二苯甲酰、过氧化二月桂酰、过氧化二异丙苯、过硫酸和它们的混合物。 
用于本发明的组合物中的合适的预先形成的过氧酸包括双过氧十二双酸DPDA、邻羧基过苯甲酸镁、过月桂酸、过苯甲酸、双过氧化壬二酸、及其混合物。可用于本发明的过氧化漂白活性物有：过碳酸酯(或盐)、过硼酸酯(或盐)、过氧化物、过氢氧化物、过硫酸酯(或盐)。优选的化合物是过碳酸钠，尤其是具有更好稳定性的涂布级(coated grade)。过碳酸酯(或盐)可在室温下用硅酸酯(或盐)、硼酸酯(或盐)、蜡、硫酸钠、碳酸钠和表面活性剂固体进行涂覆。 
可选的是，该组合物可含有0.1％～30％的，优选2％～20％的过酸前体，即在与过氧化氢反应时产生过氧酸的化合物。适合用于本发明的过酸前体的例子可在酸酐、酰胺、酰亚胺和醚中找到，例如在EP91870207中记载的乙酰三乙基柠檬酸酯(ATC)；四乙酰基乙二胺(TAED)；丁二酸酸酐或马来酸酸酐。 
该组合物可以以0.01重量％～50重量％，优选的是0.1重量％～20重量％的量包含助洗剂或助洗剂的组合。 
助洗剂的例子如下所述： 
-多羧酸酯(或盐)螯合剂的单体或低聚物的母体酸或其混合物及其盐，例如柠檬酸或柠檬酸酯(或盐)/柠檬酸混合物也可作为可用的助洗剂组分。
-还可使用硼酸酯(或盐)助洗剂，和含有能够在清洁剂储存或洗涤条件下产生硼酸酯(或盐)的硼酸酯(或盐)形成材料的助洗剂。 
-亚氨基丁二酸金属盐。 
-聚天冬氨酸金属盐。 
-乙二胺四乙酸及其盐形式。 
-水溶性膦酸酯(或盐)和磷酸酯(或盐)助洗剂可用于本发明。磷酸酯(或盐)助洗剂的例子有碱金属三聚磷酸盐、焦磷酸钠钾和焦磷酸铵、焦磷酸钠、焦磷酸钾和焦磷酸铵、正磷酸钠和正磷酸钾、其中聚合度为6～21的聚偏磷酸钠、肌醇六磷酸的盐。水溶性磷酸酯(或盐)助洗剂的具体例子有碱金属三聚磷酸盐、焦磷酸钠钾和焦磷酸铵、焦磷酸钠、焦磷酸钾和焦磷酸铵、正磷酸钠和正磷酸钾、其中聚合度为6～21的聚偏磷酸钠、肌醇六磷酸的盐。这种聚合物包括含两个羧基的多聚羧酸盐，包括下列酸的水溶性盐：丁二酸、丙二酸、(亚乙二氧基)二乙酸、马来酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸以及醚羧酸酯(或盐)和亚磺酰基羧酸酯(或盐)。 
含有三个羧酸基团的多羧酸酯(或盐)具体包括，水溶性的柠檬酸酯(或盐)、乌头酸酯(或盐)、和柠康酸酯(或盐)以及丁二酸酯(或盐)的衍生物，如GB-A-1,379,241中记载的羧甲基氧丁二酸酯(或盐)、GB-A-1,389,732中记载的乳氧丁二酸酯(或盐)(lactoxysuccinate)、和NL-A-7205873中记载的氨基丁二酸酯(或盐)、和GB-A-1,387,447中记载的氧聚羧酸酯(或盐)物质如2-氧杂-1，1，3-丙烷三羧酸酯(或盐)。 
含有四个羧酸基团的多羧酸酯(或盐)包括GB-A-1，261,829中公开的氧代二丁二酸、1，1，2，2-乙烷四羧酸酯(或盐)、1，1，3，3-丙烷四羧酸酯(或盐)和1，1，2，3-丙烷四羧酸酯(或盐)。含有磺基取代基的多羧酸酯(或盐)包括GB-A-1,398,421、GB-A-1,398,422和US-A-3，936448中公开的磺基丁二酸酯(或盐)衍生物，和GB-A-1,439,000中记载的磺化热解柠檬酸酯(或盐)(sulfonated pyrolsed citrate)。 
脂环和杂环多羧酸酯(或盐)包括环戊烷-顺，顺，顺-四羧酸酯(或盐)、环戊二烯五羧酸酯(或盐)、2，3，4，5，6-己烷-六羧酸酯(或盐)和多元醇如山梨 醇、甘露醇和木糖醇的羧甲基衍生物。芳香族多羧酸酯(或盐)包括GB-A-1,425,343中公开的苯六甲酸、苯均四酸和邻苯二甲酸衍生物。 
上述之中优选的多羧酸酯(或盐)是每分子含有最多三个羧基的羟基羧酸酯(或盐)，更具体地是柠檬酸酯(或盐)。 
合适的聚合物包括水溶性的单体多羧酸酯(或盐)、或它们的酸形式；均聚或共聚的多羧酸或它们的盐，其中多羧酸包含至少两个被不超过两个碳原子彼此分开的羧酸基团；碳酸酯(或盐)；碳酸氢酯(或盐)；硼酸酯(或盐)；磷酸酯(或盐)及其任意混合物。 
羧酸酯(或盐)或多羧酸酯(或盐)助洗剂可以是单体或低聚物形式，虽然出于成本和性能的原因通常优选单体多羧酸酯(或盐)。 
含有一个羧基的合适的羧酸酯(或盐)包括乳酸、羟基乙酸和它们的醚衍生物的水溶性的盐。含有两个羧基的多羧酸酯(或盐)包括下列酸的水溶性盐：丁二酸、丙二酸、(亚乙二氧基)二乙酸、马来酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸以及醚羧酸酯(或盐)和亚磺酰基羧酸酯(或盐)。含有三个羧酸基团的多羧酸酯(或盐)具体包括，水溶性的柠檬酸酯(或盐)、乌头酸酯(或盐)、和柠康酸酯(或盐)以及丁二酸酯(或盐)的衍生物，如GB-A-1,379,241中记载的羧甲基氧丁二酸酯(或盐)、GB-A-1,389,732中记载的乳氧丁二酸酯(或盐)(lactoxysuccinate)、和NL-A-7205873中记载的氨基丁二酸酯(或盐)、和GB-A-1,387,447中记载的氧聚羧酸酯(或盐)物质如2-氧杂-1，1，3-丙烷三羧酸酯(或盐)。 
含有四个羧酸基团的多羧酸酯(或盐)包括GB-A-1,261,829中公开的氧代二丁二酸、1，1，2，2-乙烷四羧酸酯(或盐)、1，1，3，3-丙烷四羧酸酯(或盐)和1，1，2，3-丙烷四羧酸酯(或盐)。含有磺基取代基的多羧酸酯(或盐)包括GB-A-1,398,421、GB-A-1,398,422和US-A-3，936448中公开的磺基丁二酸酯(或盐)衍生物，和GB-A-1,439,000中记载的磺化热解柠檬酸酯(或盐)。 
脂环和杂环多羧酸酯(或盐)包括环戊烷-顺，顺，顺-四羧酸酯(或盐)、环戊二烯五羧酸酯(或盐)、2，3，4，5，6-己烷-六羧酸酯(或盐)和多元醇如山梨醇、甘露醇和木糖醇的羧甲基衍生物。芳香族多羧酸酯(或盐)包括GB-A-1,425,343中公开的苯六甲酸、苯均四酸和邻苯二甲酸衍生物。
上述之中优选的多羧酸酯(或盐)是每分子含有最多三个羧基的羟基羧酸酯(或盐)，更具体地是柠檬酸酯(或盐)。 
更优选的聚合物是丙烯酸、氟化丙烯酸、磺化苯乙烯、马来酸酐、甲基丙烯酸、异丁烯、苯乙烯和酯单体的均聚物、共聚物和多重聚合物。 
这些聚合物的例子有Rohm&Hass提供的Acusol、Interpolymer提供的Syntran和Alco Chemical，National Starch&Chemical Company提供的Versa和Alcosperse系列。 
多羧酸酯(或盐)螯合剂的单体或低聚物的母体酸或其混合物及其盐，例如柠檬酸或柠檬酸酯(或盐)/柠檬酸混合物也可作为可用的助洗剂组分。 
在本应用中，需要注意的是助洗剂是能够清除与水的硬度有关的金属离子如钙和镁的化合物，而螯合剂是能够清除能够催化氧漂白体系劣化的过渡金属离子的化合物。然而，特定的化合物可以具有同时实施这两种功能的能力。 
这里所用的合适的螯合剂包括选自膦酸酯(或盐)螯合剂、氨基羧酸酯(或盐)螯合剂、多官能取代的芳香族螯合剂和其它螯合剂如甘氨酸、水杨酸、天冬氨酸、谷氨酸、丙二酸或它们的混合物的组的螯合剂。使用时螯合剂通常以总组合物的0.01重量％～50重量％存在于此，优选为0.05重量％～10重量％。 
这里所使用的适宜的膦酸酯(或盐)螯合剂包括ethydronic acid以及氨基膦酸酯(或盐)化合物，包括氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸酯(或盐))、碱金属乙烷1-羟基二膦酸酯(或盐)、次氮基三亚甲基膦酸酯(或盐)、乙二胺四亚甲基膦酸酯(或盐)、二乙三胺五亚甲基膦酸酯(或盐)。这些膦酸酯(或盐)化合物可以以其酸形式或作为在其部分或全部酸官能团上的不同阳离子的盐存在。这里所使用的优选的膦酸酯(或盐)螯合剂是二乙三胺五亚甲基膦酸酯(或盐)。这类膦酸酯(或盐)螯合剂可由Monsanto以商品名DEQUEST TM购得。 
在此该组合物中还可以使用多官能取代的芳香族螯合剂。参见美国专利3,812,044。该类中处于酸形式的优选的化合物是二羟基二磺酸苯如 1，2-二羟基-3，5-二磺酸苯。 
这里所用的优选的生物降解性螯合剂是乙二胺N，N’-二丁二酸或其金属/铵盐。乙二胺N，N’-二丁二酸可以例如从Palmer ResearchLaboratories提供以商品名ssEDDS TM商购。 
合适的氨基羧酸酯(或盐)包括乙二胺四乙酸酯(或盐)、二乙三胺五乙酸酯(或盐)、二乙三胺五乙酸酯(或盐)(DTPA)、N-羟乙基乙二胺四乙酸酯(或盐)、次氮基三乙酸酯(或盐)、乙二胺四丙酸酯(或盐)、三乙四胺六乙酸酯(或盐)、乙醇-二甘氨酸(或盐)、丙二胺四乙酸(PDTA)MGDA，这些化合物处于其酸形式或其碱金属离子、铵、取代的铵盐形式。这里所使用的特别适合的氨基羧酸酯(或盐)是DTPA、丙二胺四乙酸，其可以从BASF以商品名Trilon FS TM商购得到。 
可以将溶剂以0.01重量％～30重量％的水平，更优选0.1重量％～20重量％的水平，更优选0.1重量％～10重量％用于本发明。溶剂组分可包括一种或多种醇、二醇、乙酸酯、醚乙酸酯、甘油、分子量为200～1000的聚乙二醇、硅树脂或二醇醚。本发明的组合物中可用的示例性醇包括C2-8的直链或支链的一级醇和二级醇，优选的是戊醇和己醇。本发明的组合物中可用的示例性硅树脂包括环状硅树脂(环甲基硅氧烷，cyclomethicone)如DC244Fluid、DC245Fluid、DC246Fluid、DC344Fluid；硅树脂聚醚如DC 190和DC193。 
本发明优选的溶剂是二醇醚，且其例子包括具有一般结构的那些二醇醚。本发明优选的溶剂是二醇醚且其例子包括具有结构通式Ra-O-[CH2-CH(R)-(CH2)-O]n-H的二醇醚，其中Ra是C1-20的烷基或烯基，或至少6个碳原子的环烷基，该环烷基可完全不饱和或部分不饱和或具有芳香性；n是1～10的整数，优选的是1～5的整数；R各自选自H或CH3；且a是整数0或1。具体的优选溶剂选自丙二醇甲基醚、二丙二醇甲基醚、三丙二醇甲基醚、丙二醇正丙基醚、乙二醇正丁基醚、二乙二醇正丁基醚、二乙二醇甲基醚、丙二醇、乙二醇、异丙醇、乙醇、甲醇、二乙二醇单乙基醚乙酸酯(或盐)，而特别有用的是丙二醇苯基醚、乙二醇己基醚和二乙二醇己基醚。
该组合物可以包含酶。适合的酶的例子有蛋白酶、可在氧化性条件下稳定的改性蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶。 
该组合物可以包含杀虫剂。适合的杀虫剂可选自天然和合成的广泛的活性成分。 
适合的杀虫剂成分的例子包括拟除虫菊酯、新烟碱类杀虫剂(例如吡虫啉、噻虫嗪)、阿维菌素、多杀菌素(例如赐诺杀)、伏蚁腙、氟化氟虫胺(fluorinated sulfluoramide)、有机磷酸酯(包括二嗪农和毒死蜱)、吡唑例如氟虫腈、溴虫腈、茚虫威、硼酸酯(或盐)、苯甲酰基苯基脲、氨基甲酸酯(或盐)和腙。本发明中优选的杀虫剂是毒死蜱。 
适合的膜形成性聚合物包括丙烯酸聚合物(例如修饰的丙烯酸聚合物)、氟基化合物(例如PTFE)、聚氨酯和硅树脂。 
另外还可以包括可选的成分。适合的可选成分包括荧光增白剂、芳香剂、染料、染料转移抑制剂、颗粒辅助剂、抗结块剂。 
优选该清洁剂组合物是污渍处理组合物。除了常规清洁剂组合物以外，该组合物可以用于提供例如对特定污渍的增强的处理。 
污渍处理组合物 
优选的污渍处理组合物如下所示： 
  
配方100％ ％
涂布的过碳酸钠 55.00
碳酸氢钠 20.00
硫酸钠 17.40
AS针-阴离子表面活性剂 3.68
N-月桂基肌氨酸钠-阴离子表面活性剂 0.48
乙氧基化乙醇C13-C157EO 0.50
  
Na Xilen sulph-Hydrotope 0.46
Purafect W-G-OX 0.30
PVP G 0.50
CMC 0.34
酶纤维素酶0.7 0.20
TAED白 0.46
VN47(芳香剂) 0.10
Water&minors 0.58
总量 100.00
在进一步优选的实施方式中该清洁剂组合物为水软化组合物。 
水软化组合物
该水软化组合物可包含一种或多种水软化剂。 
优选其中存在至少一种基本不溶于水的水软化剂。 
所说的基本不溶于水的水软化剂是指，在其可能应用的最严格的条件(90℃)下使用产品时，超过50重量％，优选至少70重量％，更优选至少85重量％，最优选至少95重量％，最佳是100重量％试剂保持在产品中的试剂。 
该组合物可包含水溶性固体试剂或不溶于水但浸入水时可穿过容器壁的分散性固体试剂。该水溶性或分散性固体试剂可以是，例如，可以与产品一起使用的组合物的任何可能的组分。 
优选水软化组合物的总量为5克～25克，理想的是7克～20克。 
该组合物优选基本不含有任何表面活性剂和/或活性氧源(无论是水溶性或是非水溶性的)。在一个实施方式中该组合物优选基本不含有膦酸酯(或盐)化合物，更优选基本不含有任何含磷的化合物。然而其它实施方式可以含有一种或多种该化合物。基本不含有的意思是相对于水软化组合物的总重量，该化合物少于20重量％，10重量％，5重量％，少于2重量％，少于1重量％，理想的是少于0.5重量％。 
优选该水软化组合物为粒状或由粒状材料形成。优选该水软化组合物的粒径分布是小于100微米的颗粒为小于0.2％和/或大于2毫米的颗粒为小于0.1％。 
在该水软化组合物中可以含有粘合剂以固定组合物本身从而形成饼和/或固定于该小袋的至少一个壁上，所述粘合剂例如为以粒状(例如粉末或颗粒)形式加入组合物中的聚乙烯、EVA(优选为低熔点)、聚酰胺、聚氨酯、环氧或丙烯酸树脂。随后加热(通过对流或传导或辐射，尤其是通过红外线或紫外线)活化组合物中的粘接剂使其与产品一起形成饼。优选通过融化并冷却/凝固粘合剂的手段使该饼附着在小袋的两侧。 
水不溶性水软化剂 
水不溶性试剂可包括聚合体。适合的形式包括珠和纤维。其例子有聚丙烯酸和褐藻酸。水不溶性试剂也可以为无机材料，例如可由产品壁保持的颗粒硅酸盐或沸石。 
优选水不溶性水软化剂以大于1重量％、5重量％、10重量％、20重量％、30重量％、40重量％、50重量％、60重量％、70重量％、80重量％、90重量％和95重量％的量存在于水软化组合物中。所需的最大量基于水软化组合物的总重量小于95重量％、90重量％、80重量％、70重量％、60重量％、50重量％、40重量％、30重量％、20重量％和10重量％。优选的范围是10重量％～60重量％，更优选的是20重量％～50重量％，最优选的是30重量％～40重量％。 
可以例如采用众所周知的辐射接枝技术或化学接枝技术将多价螯合剂侧链接枝到水不溶体(例如聚合物体)上。WO94/12545中描述了辐射接枝。GB 2086954A中描述了化学接枝。作为选择，对于特定的侧链，聚合体可以已经被制造(例如熔纺)成含有多价螯合剂侧链，就像EP486934A记载的那样。在另一个实施方式中，不带有多价螯合剂侧链的聚合体可以用具有侧链的材料涂覆。该聚合体实际上可以被看作通过机械附着携带侧链。可选的是它们可通过交联结合，就像EP992283A中所记载的那样。 
优选多价螯合剂侧链是可被聚合体所携带的、能够结合钙离子(优选的还有其它离子)的且结合效力基本不会因清洁试剂而减弱的任何侧链。适合的钙结合侧链包括酸，例如丙烯酸或甲基丙烯酸、或羧酸、或磺酸、或膦酸的残基。优选有机酸的残基。尤其优选的是甲基丙烯酸的残基，尤其是丙烯酸的残基。 
作为选择，聚合体的钙结合侧链可包括氨基基团、季铵盐基团和亚氨基二羧酸基团-N{(CH2)nCOOH}2，其中n是1或2。 
其它适合的聚合体的钙结合侧链可包括EP984095A中记载的酰基。这些基团具有下式 
-C(O)-X(V)(Z)(M)或-C(O)-X(V)(Z)(S-M’) 
其中X代表其中从单羧酸或二羧酸中消除一个羧基的残基； 
V代表氢或羧基； 
M代表氢；或
Figure G200780017838XD00141
其中R1代表其中从亚烷基中的碳链上消除一个氢的残基，R2代表直接键合或亚烷基，Y1和Y2可以相同或不同，各自代表氢、羧基、氨基、羟基或硫醇基，n是1～4的整数，M’代表氢或 
Figure G200780017838XD00142
其中R3代表其中从亚烷基中的碳链上消除一个氢的残基；R4代表直接键合或亚烷基，Y3和Y4可以相同或不同，各自代表氢、羧基、氨基、羟基或硫醇基；Z代表氢或具有与M相同的含义。 
该侧链优选由选自下列的聚合纤维携带：聚烯烃、聚卤代烯烃、聚乙烯醇、聚酯、聚酰胺、聚丙烯酸、蛋白纤维和纤维素纤维(例如棉花、粘胶纤维和人造纤维)。聚烯烃是尤其优选的，特别是聚乙烯和聚丙烯。 
当向基础聚合体上接枝侧链时，优选的方法是在惰性环境下立即将辐射传递到被照射的丙烯酸体上的方法。优选辐射是电子束或伽玛辐射，总计量为10kGy～300kGy，优选是20kGy～100kGy。丙烯酸在水中的浓度优选是20体积％～80体积％，将丙烯酸供给至被辐射的聚合体的温度优选是较高温度，例如30℃～80℃。优选基础聚合体是聚乙烯、聚丙烯或纤维素纤维。 
在优选的特征中，该水不溶性试剂包括离子交换树脂，优选阳离子交换树脂。阳离子交换树脂可包括强和/或弱酸阳离子交换树脂。另外，树脂可包括凝胶型和/或大孔(又称为大孔性)型酸阳离子交换树脂。强酸阳离子交换树脂的可交换的阳离子优选为碱金属阳离子和/或碱土金属 阳离子，弱酸阳离子交换树脂的可交换的阳离子优选为H+和/或碱金属阳离子。 
适合的强酸阳离子交换树脂包括苯乙烯/二乙烯基苯阳离子交换树脂，例如具有磺酸官能度并处于Na+形式的苯乙烯/二乙烯基苯，如作为大孔型树脂的Amberlite 200、Amberlite 252和Duolite C26和作为凝胶型树脂的Amberlite IR-120、Amberlite IR-122、Amberlite IR-132、Duolite C20和Duolite C206。适合的弱酸阳离子交换树脂包括丙烯酸阳离子交换树脂，例如作为具有羧基官能度并处于H+形式的大孔型丙烯酸阳离子交换树脂的Amberlite XE-501，和作为具有羧基官能度并处于Na+形式的大孔型甲基丙烯酸/二乙烯基苯树脂的Amberlite DP1。 
可以使用其它形式的水不溶性离子交换树脂-该试剂包括碱金属(优选钠)铝硅酸盐，可为晶体型或无定型或两者的混合物。这铝硅酸盐通常具有每克铝硅酸盐至少50毫克CaO的钙离子的交换能力，符合通式： 
0.8-1.5Na2O·Al2O3·0.8-6SiO2
并结合一些水。上式中优选的铝硅酸钠含有1.5～3.0个SiO2单元。无定型和晶体型铝硅酸盐都能通过硅酸钠和铝酸钠的反应制备，在文献中有详细记载。 
适合的晶体型铝硅酸钠离子交换清洁助洗剂例如在GB 1429143(Procter & Gamble)中有记载。优选的此类型的铝硅酸钠是众所周知的市售的沸石A和X，和它们的混合物。同样让人感兴趣的还有EP384070(Unilever)中记载的沸石P。 
另外一类化合物是分层硅酸钠助洗剂，例如US-A-4464839和US-A-4820439中所公开的助洗剂，还可以参见EP-A-551375。 
这些材料在US-A-4820439中被定义为具有以下通式的晶体型分层硅酸钠 
NaMSixO2x+1·YH2O 
其中 
M代表钠或氢， 
x为1.9～4而y为0～20。
所引的记载了这类材料的制备的参考文献包括Glastechn.Ber.37，194-200(1964)，Zeitschrift für Kristallogr.129，396-404(1969)，Bull.Soc.Franc.Min.Crist.，95，371-382(1972)和Amer.Mineral，62，763-771(1977)。这些材料还具有从水中移除钙和镁离子的功能，还包括已被证明是有效的水软化剂的锌盐。 
然而，原则上任何类型的不溶性可结合钙的材料都可以使用。 
优选的水不溶性水软化剂还能结合镁离子和钙离子。 
水溶性水软化剂 
水溶性水软化剂可以以大于1重量％、5重量％、10重量％、20重量％、30重量％、40重量％、50重量％、60重量％、70重量％、80重量％、90重量％和95重量％的量存在于水软化组合物中。所需的最大量基于水软化组合物的总重量小于95重量％、90重量％、80重量％、70重量％、60重量％、50重量％、40重量％、30重量％、20重量％和10重量％。优选的范围是20重量％～80重量％，更优选的是40重量％～70重量％，最优选的是50重量％～60重量％。 
术语“水溶性”包括水分散性试剂。这类试剂包括 
1)离子捕集剂—可防止金属离子形成不溶性盐或防止金属离子与表面活性剂反应的试剂，例如多磷酸盐，聚碳酸酯，例如柠檬酸或其盐。 
2)抗成核剂—防止种子晶体生长的试剂，例如聚碳酸酯聚合物，例如聚丙烯酸酯(或盐)，丙烯酸/马来酸共聚物，膦酸酯(或盐)，和丙烯酸膦酸酯(或盐)和磺酸酯(或盐)。 
3)分散剂—使晶体悬浮在溶液中的试剂，例如聚丙烯酸酯(或盐)聚合物。 
优选的水软化组合物 
优选的水软化组合物包含下列至少一种： 
(1)柠檬酸，优选1重量％～30重量％，尤其是5重量％～20重量％；和 
(2)柠檬酸三钠，优选5重量％～80重量％，尤其是40重量％～60重量％。
优选这两种化合物在上述范围内同时存在。 
优选的水软化组合物包含下列至少一种： 
(3)丙烯酸共聚物或，优选的，均聚物，优选5重量％～60重量％，尤其是20重量％～40重量％； 
(4)阳离子交换树脂，优选1重量％～30重量％，尤其是3重量％～10重量％；和 
(5)酯季铵盐(esterquat)，优选0.1重量％～5重量％，尤其是0.2重量％～2重量％； 
优选的水软化组合物可包含 
(6)可熔的/可再固化的粘接剂，优选5重量％～30重量％，尤其是8重量％～20重量％。 
在各情况中所述的量都是基于水软化组合物的总重量，优选所存在的该化合物(1)到(6)的总量基本为水软化组合物的100重量％(优选)或更少(当存在其它成分时)—但优选至少为水软化组合物的80重量％。优选的水软化组合物包含： 
成分(1)或(2)，最优选的是(1)和(2)； 
成分(3)或(4)或(5)中的至少一种，更优选的是(3)和(4)，或(4)和(5)，或(3)和(5)，最优选的是(3)和(4)和(5)；和成分(6)。 
形成开口的小袋 
小袋的形成可以在水平的或垂直的平面上完成，由折叠形成小袋壁的单卷透水性水不溶性材料形成或由结合在一起形成小袋壁的两卷以上的透水性水不溶性材料形成。 
形成、填装并封闭小袋的机器组件可来自VAI、IMA、Fuso(对于垂直机器)；Volpack、Iman Pack(对于水平制袋机)；Rossi、Optima、Cloud(对于水平袋网机(pod machine))。 
开口小袋的填装 
优选将开口的小袋制成口袋或袋状物，优选密封或者封闭三个边，并通过一边，例如第四个、开口的侧进行填装。该开口的小袋可优选通 过下列方式形成：折叠单个料片，在两个分开的位置横向将该折叠密封，只留下一个边开口。 
对开口小袋的填装可以利用多种体积测定装置进行，如给料螺杆或量杯。在产品密度恒定时通常要求给料精度为±1重量％，最小为±5重量％。 
填装装置作为机械标准部件的一部分由上述公司提供。 
可以安装作用于给料螺杆速度或量杯体积的回馈控制装置，从而在产品密度变化时来保持给料的精度。 
密封 
密封强度是重要的，因为小袋在洗涤循环中或其它类型的清洁或水软化操作中必须不能开口，否则任何水不溶性成分都可能污染要洗涤的物品。 
根据测试方法ISO R-527，在对洗涤密封小袋进行洗涤前测试的密封强度至少为5N/20mm，优选至少为10N/20mm，最优选为15N/20mm。任何密封的强度都很大程度上取决于所用的材料和密封处理的条件，例如使用下述条件对100％无纺物聚丙烯(PP)(如Freudenberg生产的LS3440或BBA生产的Berotex PP40gsm或Atex生产的Axar A)产生良好质量的密封 
·热密封，优选使用扁平封闭条，5mm×100mm，涂覆有Teflon的不锈钢，通常在150℃±1℃和20kg/cm2的实际密封压力下持续1秒钟，在工作台规模的Kopp热密封器和前述大多数机械供应商的热密封装置上实现。 
·超声密封，优选使用有槽密封条，5mm×150mm，带有与封口侧面成45度的斜槽的图案，间距为15mm且条宽为5mm，标称密封面积覆盖率为33％，在20kHz和70微米振幅下0.1秒～0.3秒，实际密封压力为10kg/cm2～60kg/cm2，通常所吸收的功率为300W～1200W，通常所吸收的能量为30W～180W，使用由如Mecasonic或Branson或Herrmann或Sonic或Dukane或Sonobond等公司制造的超声密封设备； 
·胶密封，例如施加10g/m2的热熔胶如来自Beardow Adams的Prodas 1400，PP。还可以使用聚乙烯(PE)或聚酰胺或聚氨酯或紫外线固化性丙烯酸胶或环氧树脂。 
切割封闭的小袋 
切割可以通过旋转刀、剪刀、振动刮泥刀和激光来实现。 
清洁剂组合物的均匀分配 
清洁剂组合物在小袋中的分配可通过使用基于振动带和/或压力辊的组合的定制的粉末分配装置来实现。 
典型的振动源是电磁轨道振动器、旋转偏心盘和曲轴机制。适合的振动频率为50Hz～2000Hz，优选200Hz～1000Hz。适合的振幅为0.2mm～10mm，优选为1mm～5mm。在带或辊间小袋适合的停留时间为0.5秒～30秒，优选为2秒～20秒。在带或辊间小袋合适的压力为0.01kg/cm2～2kg/cm2，优选为0.2kg/cm2～1kg/cm2。 
清洁剂组合物的固定 
优选固定通过加热粘接剂(存在时)实现，在组合物中： 
·通过对流加热，例如使用热空气炉，在130℃空气中需要的典型停留时间约为90秒。0.01kg/cm2～1kg/cm2，优选0.05kg/cm2～0.3kg/cm2的压力有利于粘接剂在整个产品主体中的流动。 
·通过传导加热，例如使用热压力带或带对鼓或鼓对鼓布置，加热元件为130℃时典型的停留时间为20秒～40秒，对袋顶的压力为至少100g/cm2，优选也可施加200g/cm2的压力。 
·通过红外线加热或紫外线固化，用于选择性加热或聚合特定的粘接剂，例如用在2微米波长下最大发射在红外线辐射下10秒～30秒。 
分配和固定步骤有可能同时进行，例如使用热压力辊和/或带进行。 
选择粘接剂、活性剂和小袋包装的关键特征在于： 
T熔融粘接剂<T稳定活性剂且T熔融粘接剂<T熔融小袋包装 
可进行冷却，冷却优选使用干/冷空气(T<20℃，RH<50％)实现，获得较低的小袋温度，优选低于30℃。 
料片材料 
用于茶包生产或卫生产品或尿布产品生产中的常规材料是适合的， 茶包或卫生用品制造中使用的技术可用于制造在本发明中有用的柔性产品。这些技术记载在WO98/36128、US6093474、EP0708628和EP380127A中。 
通常所述的料片为无纺布。无纺布织物的制造方法可被分为四个大类，分别可生产四种主要类型的无纺布产品、纺织品相关产品、纸张相关产品、挤出聚合物处理相关产品和杂合组合。 
纺织品纺织技术包括通过将纤维扯松、梳理和空气动力成型成为选择性取向的料片。将通过这些系统生产的织物称为干铺无纺布，并且还可以称为如扯松、梳理和气铺织物。基于纺织品的无纺布织物，或纤维—网络结构是利用设计用于在干燥状态下处理纺织品纤维的机械生产的。同样包含在此类中的还有用长丝束或纤维束和由人造短纤维与缝纫线构成的织物形成的结构。 
通常，基于纺织技术的方法提供了最大的产品通用性，因为可以使用纺织品纤维和粘接系统最多。 
纸张基于纸张的技术包括干铺纸浆，和为适应短合成纤维和木纸浆纤维设计的湿铺(改性纸)系统。将由这些系统生产的织物称为干铺纸浆和湿铺无纺布。基于纸张的无纺布织物是利用为处理悬浮在流体中的短纤维设计的机械生产的。 
挤出物挤出物包括纺粘、熔喷和多孔膜系统。将由这些系统生产的织物分别称为纺粘、熔喷和有织纹的或有孔的膜无纺布，或通常称为聚合物铺无纺布。基于挤出的无纺布是利用与聚合物挤出有关的机械生产的。在聚合物铺系统中，纤维结构同时形成并处理。 
杂合体杂合体包括织物/片材组合系统、结合系统和复合系统。组合系统利用层压技术或至少一种基本无纺布料片形成或合并技术来将两种以上织物基材结合。结合系统利用至少一种基本无纺布料片形成元件来增强至少一种织物基材。复合系统整合了两种以上的基本无纺布料片形成技术来生产网结构。杂合方法结合了用于特定应用的技术优势。 
容器的壁本身例如通过具有捕集水中不需要的物质和/或释放有益物质的能力可作为另外一种调节水的手段。因此，壁材料可以是具有离子 捕集和/或离子释放性能的纺织品材料，例如像上面所述，依照记载了适合材料的WO 02/18533中的启示，该产品是理想的。 
染料转移抑制组合物 
该产品可包含一种或多种染料转移抑制剂/染料捕集剂。 
它可以存在于清洁剂组合物中。可选的是这种试剂可附着于或结合在该产品的一面料片上。这样的附着/结合剂可用于在使用中通过改变颜色向消费者提供产品的工作指示。 
任何适合的染料转移抑制剂都可使用。理想的是染料转移抑制剂是水溶性的/可分散于水中。与清洁剂或表面活性剂(其简单地辅助污渍从表面的去除)不同，染料转移抑制剂主动结合染料使其可以从衣物表面被去除。一旦结合，染料就不可能再次沉积在衣物的表面上。优选的染料转移抑制剂对油性和水溶性染料都具有高亲和力。优选染料转移抑制剂是两种以上的染料转移抑制剂的混合物，每种染料转移抑制剂可对不同染料具有不同的亲和力。 
适合的染料转移抑制剂包括聚合物如丙烯酸聚合物、聚酯和聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。这些聚合物可以是交联的，其例子包括交联的丙烯酸聚合物和交联的PVP。超吸收性聚合物主要是丙烯酸聚合物，它们对于本发明的范围是有用的。 
其它重要的聚合物有亚乙基降冰片烯(norbene)聚合物、亚乙基降冰片烯/乙烯共聚物、亚乙基降冰片烯/丙烯/乙烯三元共聚物。 
还可以使用无机材料。例子包括硅石、硅酸盐(如硅酸镁)、沸石、滑石、膨润土和活性炭。后者还可用于吸收和/或降解污渍中的有色部分。还可以使用藻酸盐、卡拉胶和壳聚糖。同样适合的还有季铵盐化合物如羟基-卤代烷基化合物、环氧烷基铵化合物的盐、聚季铵化合物、聚两性物(polyamphoterics)。在作为用于结合污物的活性剂的清洁组合物的生产中优选的水不溶性试剂选自下列物质中的至少一种：丙烯酸聚合物、聚酯、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、硅石、硅酸盐、沸石、滑石、膨润土、活性炭、藻酸盐、卡拉胶、亚乙基降冰片烯/丙烯/乙烯三元共聚物和壳聚糖。优选该清洁组合物是衣物清洁组合物或污渍去除组合物。
优选的是，该染料转移抑制剂包含固体交联聚乙烯N-氧化物、或壳聚糖产品或亚乙基降冰片烯/丙烯/乙烯三元共聚物或其混合物，后面将对此更详细地进行讨论。 
包装 
优选将该产品容纳在具有防潮层的包装体系中。 
包装可由柔软材料的片材形成。适合于用作柔软片材的材料包括单层、共挤出的或层压膜。该膜可含有多种成分，例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯或金属箔如铝箔。优选该包装体系由聚乙烯和双取向聚丙烯共挤出膜构成，其MVTR小于30g/天/m2。该包装体系的MVTR优选小于25g/天/m2，更优选小于22g/天/m2。膜可以具有多种厚度。厚度通常应当为10μm～150μm，优选为15μm～120μm，更优选为20μm～100μm，甚至更优选为30μm～80μm，最优选为40μm～70μm。 
用于在容器外形成包装的方法有WO92/20593中所公开的包装方法，包括枕式包装(flow wrapping)或外包装(over wrapping)。在使用这些方法时，要提供纵向密封件，该密封件可为翅状密封件(fin seal)或重叠密封件(overlapping seal)，之后将包装系统的第一末端用第一末端密封件封闭，接着利用第二末端密封件封闭第二末端。该包装系统可包含WO92/20593中记载的再封闭单元。特别是，使用螺杆、冷密封件或粘合剂是尤其适合的。作为选择，该包装可以为可封口的袋子的形式，其中包含1个或多个(大于10但小于40)的小袋。 
MVTR可根据ASTM方法F372-99测量，它是一种使用红外线检测技术的用于柔性阻挡材料的水蒸汽转移速度的标准测试方法。 
在优选的水软化方法中本发明的产品可以例如通过与要洗涤的衣物一起放入洗衣机桶内在整个洗涤和漂洗循环中在洗衣机中使用。 
在另外一种表述中本发明可以被表述为一种制备水软化产品的方法，该方法包括 
(a)折叠透水性且水不溶性片状材料的片材； 
(b)将水软化组合物供应到折叠的片材中，所述水软化组合物包含 至少一种水软化剂和可熔的粘接剂； 
(c)密封所述片材的开口侧从而形成含有水软化组合物的封闭物； 
(d)加热此封闭物以融化粘接剂，将其冷却以形成横跨封闭物内部伸展的水软化组合物的“饼”；且 
(e)切割所述片材或封闭物以形成小袋，切割可以在该方法的任何适合的阶段进行。 
在另外一种表述中本发明可表述为利用如上段所述的方法形成的水软化产品，其中小袋的尺寸为80cm2～300cm2，并且含有至少5g水软化组合物，其中所述的饼可在使用中破碎以产生能够在小袋内自由移动的松散颗粒状不溶性材料。 
产品可以例如通过与要洗涤的衣物一起放入洗衣机桶内在整个洗涤和漂洗循环中放置在洗衣机内。 
在本说明书中，以符号％或重量％表示的百分比数值，除非另外说明，表示所述成分的重量占全部组合物重量的百分比。

Claims (10)

1.一种清洁剂产品，所述产品包括含有清洁剂组合物的容器，所述容器通过封闭小袋而形成，所述小袋由透水性且水不溶性的料片形成，其特征在于所述小袋包括每一维度介于10mm～20mm之间的柔性体。
2.如权利要求1所述的产品，其中所述柔性体包含聚丙烯、聚酯和/或聚乙烯/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
3.如权利要求1或2所述的产品，其中所述柔性体包含若干各自由不同的材料形成的分离元件。
4.如权利要求1或2所述的产品，其中所述柔性体包含指示单元，所述指示单元用来显示清洁剂功能的性能程度。
5.如权利要求1或2中任一项所述的产品，其中所述清洁剂为水软化组合物。
6.如权利要求1或2中任一项所述的产品，其中所述清洁剂为污渍处理组合物。
7.一种如权利要求1至6中任一项所述的产品的制备方法，所述方法包括：
(a)由一个、两个或更多的透水性且水不溶性的料片形成开口的小袋；
(b)将清洁剂组合物装入所述开口的小袋中；和
(c)密封所述小袋。
8.如权利要求7所述的方法，其中所述方法包括切割所述料片以形成开口或封闭的小袋的步骤。
9.一种软化水的方法，所述方法包括使硬水与如权利要求5所述的产品相接触。
10.如权利要求9所述的方法，所述方法应用于器物洗涤机中。
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