CN101156627B - 含有茶皂素的柑桔防腐保鲜剂 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了含有茶皂素的柑桔防腐保鲜剂，由茶皂素按重量计占0.01～80％，常用柑桔防腐杀菌剂抑霉唑原药或咪鲜胺原药占0.5～80％，余量为助剂，混配成乳油或可湿性粉剂或微乳剂或悬浮剂或悬浮乳剂或水乳剂或可溶性液剂，在药效大幅提高的前提下降低了保鲜成本，极大消除了化学药剂的毒性，对减少化学药剂对环境和人类的危害、开发植物提取物与化学药剂混剂具有重要意义。
Description
技术领域
本发明涉及一类保鲜剂，特别涉及一种用于柑桔采后防腐保鲜的药剂，具体涉及茶皂素和常用柑桔防腐杀菌剂混配而成的保鲜剂。
背景技术
柑桔等水果采后防腐保鲜是一个全球性的问题，尤其是贮藏期果蔬品质的保持。贮前利用防腐保鲜剂处理，能够杀死病原菌，控制潜伏性病原菌的生长，并能在一定程度上调节水果的生理代谢，保持水果的品质，延长贮藏期。我国从事果蔬贮运病害研究起步较晚，20世纪70年代随着果蔬贮运产业的发展，开始引起关注，早期通常是将果蔬用多菌灵、托布津、苯来特等药物的稀释液进行浸泡，近年来虽然研究出了一些低毒防腐保鲜剂，但或多或少会有一点毒性残留在果蔬上。随着人类对自身健康和环保问题认识的不断提高，对食品安全性的日益重视，单纯使用化学防腐保鲜剂的使用已越来越受到消费者的抵制；同时苯并咪唑及其衍生物如噻菌灵、新型抑菌剂如抑菌唑、咪鲜胺、扑海因(异菌脲)等广谱性防腐保鲜剂一般都产生了抗性，特别是苯并咪唑类杀菌剂，柑桔青霉病菌(Penicillium italicum)和柑桔绿霉病菌(Penicillium digitatum)两大柑桔采后主要病菌对这一类杀菌剂的抗药性相当严重。柑桔酸腐病也是柑桔贮藏期常见的病害之一，目前市场上的苯并咪唑类(托布津、多菌灵)、咪唑类(万利得、施保克、戴挫霉等)对酸腐病的防治都无效，只有双胍盐类的百可得是防治酸腐病的有效药剂，但是双胍盐类具有较高的毒性。
茶皂素(Tea Saponin)又称茶皂苷或茶皂甙，茶皂素是皂素中的一类，是从山茶科植物种子中提出来的一种糖甙化合物。属五环三萜类化合物，其纯品为无色柱状晶体，分子式为C57H90O26，分子量为1191.31，溶点为223～224℃，易溶于水和醇类、有机酸类等有机溶剂，不溶于脂肪烃和苯类溶剂，该化合物具有杀虫、杀菌、杀螨和降低表面张力等多种功能，与化学农药具有不同的作用机制，并可以通过提高药液的润湿、展着、乳化分散性对化学农药具有显著的增效作用。经研究，茶皂素本身对多种植物病原菌的生长具有良好的抑制作用，是一种典型的多功能植物源农药品种。但该药速效性差，施用剂量较大，一般不单独使用。
植物提取物对哺乳动物和环境的危害相对较小，很多植物为了适应自然环境的不利因素体内产生了对病虫害有抑制作用的物质，但是单一的植物提取物药效一般不能达到理想效果，将其与化学药剂混配可以适当提高药效，还可以适当减少化学药剂对环境和人类的危害，因此，开发植物提取物与化学药剂混剂具有广阔的发展前景，也是十分必要的。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高效低毒、成本较低的柑桔防腐保鲜剂，利用茶皂素和常用柑桔防腐杀菌剂之间增效作用来克服病原菌的抗性、药剂的毒性，同时又具有良好的防腐保鲜效果。
本发明的另一目的在于提供所述含有茶皂素的柑桔防腐保鲜剂各种剂型及其制备方法。
本发明的技术方案是提供一种含有茶皂素的柑桔防腐保鲜剂，包括有如下组分：茶皂素按重量计占0.01～80％，常用柑桔防腐杀菌剂抑霉唑原药或咪鲜胺原药占0.5～80％，余量为助剂。
所述各组分混配成乳油或可湿性粉剂或微乳剂或悬浮剂或悬浮乳剂或水乳剂或可溶性液剂。
所述柑桔防腐保鲜剂(下面简称制剂)的助剂根据剂型确定：
(1)在配制乳油时，其助剂是：
1)表面活性剂占制剂按重量计5～30％，表面活性剂为非离子型的聚氧乙烯醚类或阴离子型的烷基硫酸钠或烷基苯磺酸盐类中的一种或几种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
2)溶剂占制剂按重量计10～80％，溶剂为各种芳烃、脂肪烃、酮类、醚类，尤其是苯、甲苯、二甲苯、萘烷、汽油、煤油、机油、甲乙酮、丙二醇醚、丁基乙二醇醚、石油醚中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
3)助溶剂占制剂按重量计0.5～20％，助溶剂为甲醇、异戊醇、苯酚、乙酸乙酯、二甲基亚砜中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
4)pH值调节剂占制剂按重量计0.5～1％，pH值调节剂为氢氧化钠、氢氧化铵、醋酸、盐酸中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
5)增效剂占制剂按重量计0.5～25％，增效剂为增效醚、增效砜、碳酸烷基酯、氯化脂肪、甲醛中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
6)防光解剂占制剂按重量计0.5～15％，防光解剂为对氨基苯甲酸、蓖麻油、当归油中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
7)稳定剂占制剂按重量计0.5～15％，稳定剂为环氧化豆油、环氧化亚麻油中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
8)穿透剂占制剂按重量计0.5～2％，穿透剂为月桂氮卓酮、JFC-2、顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
(2)在配制可湿性粉剂时，其助剂是：
1)湿润剂占制剂按重量计2.5～35％，湿润剂为天然产物湿润剂和阴离子型湿润剂，可选用茶枯、皂角粉、无患子粉、蚕沙、月桂醇基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、洗衣粉、拉开粉中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
2)分散剂占制剂按重量计2.5～30％，分散剂为工业副产物和阴离子型分散剂，可选用亚硫酸纸浆废液、木质素及衍生物磺酸盐、萘和烷基苯甲醛缩合物磺酸盐、烷基磺酸盐中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
3)填料占制剂按重量计10～70％，填料为矿物型载体或合成载体，可选用高岭土、硅藻土、白炭黑中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
(3)在配制微乳剂时，其助剂是：
1)溶剂占制剂按重量计10～80％，溶剂为醇类、酮类、酯类和芳香烃中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
2)乳化剂占制剂按重量计5～30％，乳化剂为烷基苯磺酸钙盐、烷基苯磺酸镁盐、烷基苯磺酸铝盐、烷基苯磺酸钠盐、烷基苯磺酸钡盐、C8-C20烷基硫酸钠盐、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、苄基联苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯(N＝15-30)醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲缩合物、联苯酚聚氧乙烯醚、国产农乳700号、300号中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
3)稳定剂占制剂按重量计0.5～15％，稳定剂为3-氯-1，2-环氧丙烷、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基一二醇二缩水甘油醚、山梨酸钠中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
4)防冻剂占制剂按重量计0.5～10％，防冻剂为乙二醇、丙三醇、丙二醇、聚乙二醇、山梨醇钠中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
(4)在配制悬浮剂时，其助剂是：
1)表面活性剂占制剂按重量计5～30％，表面活性剂为非离子型的聚氧乙烯醚类，或阴离子型的烷基硫酸钠、或烷基苯磺酸盐类中的一种或几种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
2)溶剂占制剂按重量计10～80％，溶剂为各种芳烃、脂肪烃、酮类、醚类，可选用苯、甲苯、二甲苯、萘烷、汽油、煤油、机油、甲乙酮、丙二醇醚、丁基乙二醇醚、石油醚中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
3)助溶剂占制剂按重量计0.5～20％，助溶剂为甲醇、异戊醇、苯酚、乙酸乙酯、二甲基亚砜中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
4)pH值调节剂占制剂按重量计0.5～1％，pH值调节剂为氢氧化钠、氢氧化铵、醋酸、盐酸中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
5)增效剂占制剂按重量计0.5～25％，增效剂为增效醚、增效砜、碳酸烷基酯、氯化脂肪、甲醛中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
6)防光解剂占制剂按重量计0.5～15％，防光解剂为对氨基苯甲酸、蓖麻油、当归油中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
7)稳定剂占制剂按重量计0.5～15％，稳定剂为环氧化豆油、环氧化亚麻油中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
8)增稠剂占制剂按重量计0.1～2％，增稠剂为二氧化硅、膨润土中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
(5)在配制悬浮乳剂时，其助剂是：
1)表面活性剂占制剂按重量计5～30％，表面活性剂为非离子型的聚氧乙烯醚类，或阴离子型的烷基硫酸钠、或烷基苯磺酸盐类中的一种或几种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
2)溶剂占制剂按重量计10～80％，溶剂为各种芳烃、脂肪烃、酮类、醚类，可用苯、甲苯、二甲苯、萘烷、汽油、煤油、机油、甲乙酮、丙二醇醚、丁基乙二醇醚、石油醚中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
3)助溶剂占制剂按重量计0.5～20％，助溶剂为甲醇、异戊醇、苯酚、乙酸乙酯、二甲基亚砜中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
4)pH值调节剂占制剂按重量计0.5～1％，pH值调节剂为氢氧化钠、氢氧化铵、醋酸、盐酸中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
5)增效剂占制剂按重量计0.5～25％，增效剂为增效醚、增效砜、碳酸烷基酯、氯化脂肪、甲醛中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
6)防光解剂占制剂按重量计0.5～15％，防光解剂为对氨基苯甲酸、蓖麻油、当归油中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
7)稳定剂占制剂按重量计0.5～15％，稳定剂为环氧化豆油、环氧化亚麻油中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
8)增稠剂占制剂按重量计0.1～2％，增稠剂为二氧化硅、膨润土中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；(6)在配制水乳剂时，其助剂是：
1)溶剂占制剂按重量计5～70％，溶剂为醇类、酮类、酯类和芳香烃中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
2)乳化剂占制剂按重量计5～30％，乳化剂为烷基苯磺酸钙盐、烷基苯磺酸镁盐、烷基苯磺酸铝盐、烷基苯磺酸钠盐、烷基苯磺酸钡盐、C8-C20烷基硫酸钠盐、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、苄基联苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯(N＝15-30)醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲缩合物、联苯酚聚氧乙烯醚、国产农乳700号、300号中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
3)稳定剂占制剂按重量计0.5～5％，稳定剂为3-氯-1，2-环氧丙烷、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基一二醇二缩水甘油醚、山梨酸钠中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值；
4)防冻剂占制剂按重量计0.5～10％，防冻剂为乙二醇、丙三醇、丙二醇、聚乙二醇、山梨醇钠中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的的最大值。
所述各组分制备成乳油的方法为：按配比要求将茶皂素和抑霉唑原药或咪鲜胺原药溶于溶剂中，将乳化剂等助剂加入到茶皂素和抑霉唑原药或咪鲜胺原药溶液中，充分搅拌均匀，最后投入到匀化器中予以强烈混合并匀化，即得含有茶皂素的柑桔防腐保鲜剂乳油。
所述各组分制备成可湿性粉剂的方法为：按配比要求将茶皂素和抑霉唑原药或咪鲜胺原药进行气流粉碎后加入到混合器中，按配比分别向混合器中加入分散剂、填料等，充分搅拌均匀，即得含有茶皂素的柑桔防腐保鲜剂可湿性粉剂。
所述各组分制备成微乳剂的方法为：按配比要求将茶皂素和抑霉唑原药或咪鲜胺原药溶于溶剂中，将乳化剂加入到茶皂素和抑霉唑原药或咪鲜胺原药溶液中，充分搅拌均匀，然后加入助溶剂、水，最后投入到匀化器中予以强烈混合并匀化，即得含有茶皂素的柑桔防腐保鲜剂微乳剂。
所述各组分制备成悬浮剂的方法为：按配比要求将茶皂素和抑霉唑原药或咪鲜胺原药加入润湿分散剂、增稠剂、稳定剂、消泡剂、防冻剂、pH调节剂及其它助剂和去离子水一起于球磨机中球磨制成悬浮剂，即得含有茶皂素的柑桔防腐保鲜剂悬浮剂。
所述各组分制备成悬浮乳剂的方法为：按配比要求将茶皂素和抑霉唑原药或咪鲜胺原药进行粉碎，再加入除增稠剂以外的各种助剂和水，一起进入高剪切乳化机中混合均匀同时加入增稠剂进一步混合均匀，最后经砂磨机研磨，镜检合格后即得含有茶皂素的柑桔防腐保鲜剂悬浮乳剂。
所述各组分制备成水乳剂的方法为：按配比要求将茶皂素和抑霉唑原药或咪鲜胺原药溶于溶剂中，将乳化剂、助溶剂加入到茶皂素和抑霉唑原药或咪鲜胺原药溶液中，充分搅拌均匀，然后缓慢加入水中，充分搅拌，即得含有茶皂素的柑桔防腐保鲜剂水乳剂。
所述乳油或可湿性粉剂或微乳剂剂型所含组分的重量百分含量分别为：
(1)乳油：
茶皂素2.0％，咪鲜胺0.5％，十二烷基酚聚氧乙烯醚15％，二氯甲烷47％，甲醇15％，蓖麻油5.5％，环氧化豆油5％，月桂氮卓酮10％；
(2)可湿性粉剂
茶皂素2.0％，咪鲜胺0.5％，月桂醇基硫酸钠32.5％，烷基磺酸盐22％，高岭土43％；
(3)微乳剂
茶皂素2.0％，抑霉唑0.5％，烷基苯磺酸钙20％，丙酮20％苯基缩水甘油醚13％，聚乙二醇3.5％，去离子水41％。
本发明的有益效果是：
1、茶皂素和常用柑桔防腐杀菌剂混配后，延长了有效期，提高了药效。
2、茶皂素和前述常用柑桔防腐杀菌剂混配后，减少了化学药剂的用量，在药效大幅提高的前提下降低了保鲜成本，极大消除了化学药剂的毒性。
3、茶皂素和前述常用柑桔防腐杀菌剂混配后，扩大了杀菌谱，特别是对前述常用柑桔防腐杀菌剂单独使用无效的柑桔酸腐病菌具有良好效果。
4、茶皂素和常用柑桔防腐杀菌剂按不同配比，例如1∶9，2∶8，3∶7，4∶6，5∶5，6∶4，7∶3，8∶2，9∶1，混配对柑桔贮藏期主要病害柑桔青霉病菌和柑桔酸腐病菌均具用明显的增效作用，其中茶皂素和抑霉唑2∶8混配时对柑桔青霉病菌按孙云沛方法计算共毒系数为303.36；茶皂素和咪鲜胺7∶3混配时对柑桔青霉病菌按孙云沛方法计算共毒系数为291.98；茶皂素和抑霉唑1∶9混配时对柑桔酸腐病菌按孙云沛方法计算共毒系数为250.50；茶皂素和咪鲜胺2∶8混配时对柑桔酸腐病菌按孙云沛方法计算共毒系数为199.80。
5、茶皂素和前述常用柑桔防腐杀菌剂混配后，对沙糖桔具有良好的防腐保鲜效果，能较好地保持果实内质和风味。
具体实施方式
下面结合具体实施例来进一步详细说明本发明，但有的物质选用属于简单替代作用，不在实施例中一一赘述，各组分使用的份量也不一一枚举，但本发明的内容并不因此而受局限。
实施例1配制乳油，各组分的重量配比为：
茶皂素为2.0％，咪鲜胺为0.5％，表面活性剂十二烷基酚聚氧乙烯醚为15％，有机溶剂二氯甲烷47％，助溶剂甲醇为15％，稳定剂蓖麻油为5.5％，防光解剂环氧化豆油为5％，穿透剂月桂氮卓酮为10％，按配比要求将茶皂素和咪鲜胺原药溶于溶剂中，将乳化剂等助剂加入到茶皂素和咪鲜胺原药溶液中，充分搅拌均匀，投入到匀化器中予以强烈混合并匀化，即得含有茶皂素的柑桔防腐保鲜剂乳油。
实施例2配制乳油，各组分的重量配比为：
茶皂素为0.01％，抑霉唑为80％，表面活性剂十二烷基酚聚氧乙烯醚为5％，有机溶剂石油醚10％，助溶剂异戊醇为0.5％，pH值调节剂，氢氧化钠0.5％，稳定剂环氧化豆油为0.5％，防光解剂当归油为0.5％，穿透剂JFC-2和顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠总量为2％，增效剂增效醚0.99％，按配比要求将茶皂素和咪鲜胺原药溶于溶剂中，将乳化剂等助剂加入到茶皂素和咪鲜胺原药溶液中，充分搅拌均匀，投入到调制釜中予以强烈混合并匀化，即得含有茶皂素的柑桔防腐保鲜剂乳油。
实施例3配制可湿性粉剂，各组分的重量配比为：
茶皂素为2.0％，咪鲜胺为0.5％，湿润剂月桂醇基硫酸钠为32.5％，分散剂烷基磺酸盐为22％，填料高岭土为43％，按配比将茶皂素和咪鲜胺原药进行气流粉碎后加入到混合器中，按配比分别向混合器中加入分散剂、填料等，充分搅拌均匀，即得含有茶皂素的柑桔防腐保鲜剂可湿性粉剂。
实施例4配制可湿性粉剂，各组分的重量配比为：
茶皂素为80％，咪鲜胺为5％，湿润剂茶枯为2.5％，分散剂亚硫酸纸浆废液为2.5％，填料硅藻土为10％，按照常规工艺将各组分干燥、冷却、混合、磨细即得产品。
实施例5配制微乳剂，各组分的重量配比为：
茶皂素为2.0％，抑霉唑为0.5％，乳化剂烷基苯磺酸钙为20％，溶剂丙酮20％，稳定剂苯基缩水甘油醚为13％，防冻剂聚乙二醇为3.5％，去离子水为41％，按配比要求将茶皂素和抑霉唑原药溶于溶剂中，将乳化剂加入到茶皂素和抑霉唑原药溶液中，充分搅拌均匀，然后加入助溶剂、水，投入到匀化器中予以强烈混合并匀化，加热转相即得含有茶皂素的柑桔防腐保鲜剂微乳剂。
实施例6配制微乳剂，各组分的重量配比为：
茶皂素为3.0％，抑霉唑为15％，乳化剂国产农乳700号和300号总量为30％，溶剂甲苯10％，稳定剂山梨酸钠和苯基缩水甘油醚总量为0.5％，防冻剂丙三醇为0.5％，去离子水余量，将各组分按照常规工艺在搅拌器中搅拌，加热转相即得产品。
实施例7配制悬浮剂，各组分的重量配比为
茶皂素为4％，咪鲜胺为5％，表面活性剂烷基硫酸钠15％，溶剂甲苯48％，助溶剂甲醇4％，pH值调节剂醋酸1％，增效剂增效砜0.5％，防光解剂蓖麻油5％，稳定剂环氧化豆油5％，增稠剂二氧化硅0.5％，常用消泡剂0.5％，防冻剂丙三醇1％，去离子水余量，按配比要求将茶皂素和咪鲜胺原药加入润湿分散剂、增稠剂、稳定剂、消泡剂、防冻剂、pH调节剂及其它助剂和去离子水一起于球磨机中球磨制成悬浮剂，即得含有茶皂素的柑桔防腐保鲜剂悬浮剂。
实施例8配制悬浮乳剂，各组分的重量配比为
茶皂素为50％，咪鲜胺为15％，表面活性剂烷基苯磺酸盐15％，溶剂丙二醇醚和丁基乙二醇醚10％，助溶剂乙酸乙酯2％，pH值调节剂盐酸0.5％，增效剂甲醛0.5％，防光解剂对氨基苯甲酸1％，稳定剂稳定剂环氧化亚麻油5％，增稠剂二氧化硅和膨润土1％，按配比要求将茶皂素和咪鲜胺原药进行粉碎，再加入除增稠剂以外的各种助剂和水，一起进入高剪切乳化机中混合均匀同时加入增稠剂进一步混合均匀，最后经砂磨机研磨，镜检合格后即得含有茶皂素的柑桔防腐保鲜剂悬浮乳剂。
实施例9配制水乳剂，各组分的重量配比为
茶皂素为4％，抑霉唑为5％，溶剂甲醇30％，乳化剂烷基苯磺酸钙盐5％，稳定剂3-氯-1，2-环氧丙烷1％，防冻剂防冻剂乙二醇0.5％，水余量，按配比要求将茶皂素和抑霉唑原药溶于溶剂中，将乳化剂、助溶剂加入到茶皂素和抑霉唑原药溶液中，充分搅拌均匀，然后缓慢加入水中，充分搅拌，即得含有茶皂素的柑桔防腐保鲜剂水乳剂。
实施例10本发明防腐保鲜剂对柑橘青霉病菌的抑菌试验
采用实施例1防腐保鲜剂对柑橘青霉病菌进行抑菌试验，具体操作如下：采用药液浸果方法，将广东四会沙糖桔在实施例1防腐保鲜剂的不同浓度处理药液中(以接菌无药剂处理为对照，同时以防治柑橘青霉的杀菌剂50％先正达特克多悬浮剂为药剂对照，其浓度为生产用高限浓度600μg/mL)，浸20秒后，取出晾干，然后分别喷上青霉病菌菌液，用显微镜在100倍目下观察每视野约有100个孢子，接菌方式有自然伤口感染和人工针刺伤口感染。每个处理3次重复，每重复果数15个。人工针刺伤口感染方法为用自制打孔器，在每个果的东、西、南、北方向刺伤5个伤口，伤口深0.1-0.2cm，处理后装入保鲜盒并置于室内，盖上塑料膜保湿。试验期间贮藏室内温度为10～22℃，湿度为85％～90％。自然伤口感染处理于药15和30天调查总果数和发病果数，每次查取出病果；人工针刺伤口感染于药后10天查总果数和发病果数。计算各处理累计病果和病果率，处理区与接病菌对照区的病果率进行比较计算防效，结果见表1，表2。
计算公式如下：
(1)病果率(％)＝病果数*100/调查总果数
(2)防效(％)＝(对照病点(果)率-处理病点(果)率)*100/对照病点(果)率
表1防腐保鲜剂1对柑桔青霉病的接种防效(自然伤口感染)
注：表内数据为3次重复平均值X±S.E.，同列数据后标有相同字母者表示在5％水平差异不显著(DMRT法)。
表2防腐保鲜剂1对柑桔青霉病10d的接种防效(人工针刺伤口感染)
注：表内数据为3次重复平均值X±S.E.，同列数据后标有相同字母者表示在5％水平差异不显著(DMRT法)。
实施例11防腐保鲜剂对柑橘青霉病菌的抑菌试验
采用实施例2防腐保鲜剂对柑橘青霉病菌进行抑菌试验，具体操作如下：采用药液浸果方法，将广东四会沙糖桔在实施例2防腐保鲜剂的不同浓度处理药液中(以接菌无药剂处理为对照，同时以防治柑橘青霉的杀菌剂50％先正达特克多悬浮剂为药剂对照，其浓度为生产用高限浓度600μg/mL)，浸20秒后，取出晾干，然后分别喷上青霉病菌菌液，用显微镜在100倍目下观察每视野约有100个孢子，接菌方式有自然伤口感染和人工针刺伤口感染。每个处理3次重复，每重复果数15个。人工针刺伤口感染方法为用自制打孔器，在每个果的东、西、南、北方向刺伤5个伤口，伤口深0.1～0.2cm，处理后装入保鲜盒并置于室内，盖上塑料膜保湿。试验期间贮藏室内温度为10～22℃，湿度为85％～90％。自然伤口感染处理于药15和30天调查总果数和发病果数，每次查取出病果；人工针刺伤口感染于药后10天查总果数和发病果数。计算各处理累计病果和病果率，处理区与接病菌对照区的病果率进行比较计算防效，结果见表3，表4。
计算公式如下：
(1)病果率(％)＝病果数*100/调查总果数
(2)防效(％)＝(对照病点(果)率-处理病点(果)率)*100/对照病点(果)率
表3防腐保鲜剂2对柑桔青霉病的接种防效(自然伤口感染)
注：表内数据为3次重复平均值X±S.E.，同列数据后标有相同字母者表示在5％水平差异不显著(DMRT法)。
表4防腐保鲜剂2对柑桔青霉病10d的接种防效(人工针刺伤口感染)
注：表内数据为3次重复平均值X±S.E.，同列数据后标有相同字母者表示在5％水平差异不显著(DMRT法)。
实施例12防腐保鲜剂对柑橘青霉病菌的抑菌试验
采用实施例3防腐保鲜剂对柑橘青霉病菌进行抑菌试验，具体操作如下：采用药液浸果方法，将广东四会沙糖桔在实施例3防腐保鲜剂的不同浓度处理药液中(以接菌无药剂处理为对照，同时以防治柑橘青霉的杀菌剂50％先正达特克多悬浮剂为药剂对照，其浓度为生产用高限浓度600μg/mL)，浸20秒后，取出晾干，然后分别喷上青霉病菌菌液，用显微镜在100倍目下观察每视野约有100个孢子，接菌方式有自然伤口感染和人工针刺伤口感染。每个处理3次重复，每重复果数15个。人工针刺伤口感染方法为用自制打孔器，在每个果的东、西、南、北方向刺伤5个伤口，伤口深0.1～0.2cm，处理后装入保鲜盒并置于室内，盖上塑料膜保湿。试验期间贮藏室内温度为10～22℃，湿度为85％～90％。自然伤口感染处理于药15和30天调查总果数和发病果数，每次查取出病果；人工针刺伤口感染于药后10天查总果数和发病果数。计算各处理累计病果和病果率，处理区与接病菌对照区的病果率进行比较计算防效，结果见表5，表6。
计算公式如下：
(1)病果率(％)＝病果数*100/调查总果数
(2)防效(％)＝(对照病点(果)率-处理病点(果)率)*100/对照病点(果)率
表5防腐保鲜剂3对柑桔青霉病的接种防效(自然伤口感染)
注：表内数据为3次重复平均值X±S.E.，同列数据后标有相同字母者表示在5％水平差异不显著(DMRT法)。
表6防腐保鲜剂3对柑桔青霉病10d的接种防效(人工针刺伤口感染)
注：表内数据为3次重复平均值X±S.E.，同列数据后标有相同字母者表示在5％水平差异不显著(DMRT法)。
实施例13防腐保鲜剂的保鲜试验
将广东四会沙糖桔浸没于实施例1防腐保鲜剂中10分钟，取出、沥干后装入复合保鲜袋中。经真空封口后，置于10-20℃下保鲜两个月，好果率92％以上。经检测，果实中有害残留物远低于单用化学保鲜剂，完全符合国家食品安全标准。
实施例14防腐保鲜剂的保鲜试验
将广东四会沙糖桔浸没于防腐保鲜剂2中10分钟，取出、沥干后装入复合保鲜袋中。经真空封口后，置于10-20℃下保鲜两个月，好果率90％以上。经检测，果实中有害残留物远低于单用化学保鲜剂，完全符合国家食品安全标准。
实施例15防腐保鲜剂的保鲜试验
将广东四会沙糖桔浸没于实施例3防腐保鲜剂中10分钟，取出、沥干后装入复合保鲜袋中。经真空封口后，置于10-20℃下保鲜两个月，好果率94％以上。经检测，果实中有害残留物远低于单用化学保鲜剂，完全符合国家食品安全标准。
实施例16防腐保鲜剂的保鲜试验
将广东四会沙糖桔浸没于实施例1防腐保鲜剂中10分钟，取出、沥干后装入复合保鲜袋中。经真空封口后，4-6℃下保鲜三个月，好果率95％以上。经检测，果实中有害残留物远低于单用化学保鲜剂，完全符合国家食品安全标准。
实施例17防腐保鲜剂的保鲜试验
将四会沙糖桔浸没于防腐保鲜剂2中10分钟，取出、沥干后装入复合保鲜袋中。经真空封口后，低温(4-6℃)下保鲜三个月，好果率96％以上。经检测，果实中有害残留物远低于单用化学保鲜剂，完全符合国家食品安全标准。
实施例18防腐保鲜剂的保鲜试验
将广东四会沙糖桔浸没于实施例3防腐保鲜剂中10分钟，取出、沥干后装入复合保鲜袋中。经真空封口后，4-6℃下保鲜三个月，好果率91％以上。经检测，果实中有害残留物远低于单用化学保鲜剂，完全符合国家食品安全标准。
Claims (6)
1.一种含有茶皂素的柑桔防腐保鲜剂，其特征在于原料包括有如下组分：茶皂素按重量计占0.01～80％，常用柑桔防腐杀菌剂抑霉唑原药或咪鲜胺原药占0.5～80％，余量为助剂。
2.根据权利要求1所述的柑桔防腐保鲜剂，其特征在于所述各组分混配成乳油或可湿性粉剂或微乳剂或悬浮剂或水乳剂或可溶性液剂。
3.根据权利要求1或2所述的柑桔防腐保鲜剂，其特征在于所述的助剂根据剂型确定：
(1)在配制乳油时，其助剂是：
1)表面活性剂占保鲜剂按重量计5～30％，表面活性剂为非离子型的聚氧乙烯醚类或阴离子型的烷基硫酸钠或烷基苯磺酸盐类中的一种或几种，使用多种时，总使用量不能大于份量的最大值；
2)溶剂占保鲜剂按重量计10～80％，溶剂为苯、甲苯、二甲苯、萘烷、汽油、煤油、机油、甲乙酮、丙二醇醚、丁基乙二醇醚、石油醚中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的最大值；
3)助溶剂占保鲜剂按重量计0.5～20％，助溶剂为甲醇、异戊醇、苯酚、乙酸乙酯、二甲基亚砜中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的最大值；
4)pH值调节剂占保鲜剂按重量计0.5～1％，pH值调节剂为氢氧化钠、氢氧化铵、醋酸、盐酸中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的最大值；
5)增效剂占保鲜剂按重量计0.5～25％，增效剂为增效醚、增效砜、氯化脂肪、甲醛中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的最大值；
6)防光解剂占保鲜剂按重量计0.5～15％，防光解剂为对氨基苯甲酸；
7)稳定剂占保鲜剂按重量计0.5～15％，稳定剂为环氧化豆油、环氧化亚麻油中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的最大值；
8)穿透剂占保鲜剂按重量计0.5～10％，穿透剂为月桂氮卓酮、JFC-2、顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的最大值；
其中，茶皂素、常用柑桔防腐杀菌剂抑霉唑原药或咪鲜胺原药和助剂各组份含量之和为100％；
(2)在配制可湿性粉剂时，其助剂是：
1)湿润剂占保鲜剂按重量计2.5～35％，湿润剂选用茶枯、皂角粉、无患子粉、月桂醇基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的最大值；
2)分散剂占保鲜剂按重量计2.5～30％，分散剂为烷基磺酸盐；
3)填料占保鲜剂按重量计10～70％，填料选用高岭土、硅藻土、白炭黑中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的最大值；
其中，茶皂素、常用柑桔防腐杀菌剂抑霉唑原药或咪鲜胺原药和助剂各组份含量之和为100％；
(3)在配制微乳剂时，其助剂是：
1)溶剂占保鲜剂按重量计10～80％，溶剂为醇类、酮类、酯类和芳香烃中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的最大值；
2)乳化剂占保鲜剂按重量计5～30％，乳化剂为烷基苯磺酸钙盐、烷基苯磺酸镁盐、烷基苯磺酸铝盐、烷基苯磺酸钠盐、烷基苯磺酸钡盐、C8-C20烷基硫酸钠盐、环氧乙烷加成数为15～30的苯乙基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、国产农乳700号、国产农乳300号中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的最大值；
3)稳定剂占保鲜剂按重量计0.5～15％，稳定剂为3-氯-1，2-环氧丙烷、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的最大值；
4)防冻剂占保鲜剂按重量计0.5～10％，防冻剂为乙二醇、丙三醇、丙二醇中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的最大值；
其中，茶皂素、常用柑桔防腐杀菌剂抑霉唑原药或咪鲜胺原药和助剂各组份含量之和为100％；
(4)在配制悬浮剂时，其助剂是：
1)表面活性剂占保鲜剂按重量计5～30％，表面活性剂为非离子型的聚氧乙烯醚类、阴离子型的烷基硫酸钠或烷基苯磺酸盐类中的一种或几种，使用多种时，总使用量不能大于份量的最大值；
2)溶剂占保鲜剂按重量计10～80％，溶剂选用苯、甲苯、二甲苯、萘烷、汽油、煤油、机油、甲乙酮、丙二醇醚、丁基乙二醇醚、石油醚中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的最大值；
3)助溶剂占保鲜剂按重量计0.5～20％，助溶剂为甲醇、异戊醇、苯酚、乙酸乙酯、二甲基亚砜中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的最大值；
4)pH值调节剂占保鲜剂按重量计0.5～1％，pH值调节剂为氢氧化钠、氢氧化铵、醋酸、盐酸中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的最大值；
5)增效剂占保鲜剂按重量计0.5～25％，增效剂为增效醚、增效砜中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的最大值；
6)防光解剂占保鲜剂按重量计0.5～15％，防光解剂为对氨基苯甲酸；
7)稳定剂占保鲜剂按重量计0.5～15％，稳定剂为环氧化豆油、环氧化亚麻油中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的最大值；
8)增稠剂占保鲜剂按重量计0.1～2％，增稠剂为膨润土；
其中，茶皂素、常用柑桔防腐杀菌剂抑霉唑原药或咪鲜胺原药和助剂各组份含量之和为100％；
(5)在配制水乳剂时，其助剂是：
1)溶剂占保鲜剂按重量计5～70％，溶剂为醇类、酮类、酯类和芳香烃中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的最大值；
2)乳化剂占保鲜剂按重量计5～30％，乳化剂为烷基苯磺酸钙盐、烷基苯磺酸镁盐、烷基苯磺酸铝盐、烷基苯磺酸钠盐、烷基苯磺酸钡盐、C8-C20烷基硫酸钠盐、环氧乙烷加成数为15～30的苯乙基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、国产农乳700号、国产农乳300号中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的最大值；
3)稳定剂占保鲜剂按重量计0.5～5％，稳定剂为3-氯-1，2-环氧丙烷、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的最大值；
4)防冻剂占保鲜剂按重量计0.5～10％，防冻剂为乙二醇、丙三醇、丙二醇中的一种或多种，使用多种时，总使用量不能大于份量的最大值；
其中，茶皂素、常用柑桔防腐杀菌剂抑霉唑原药或咪鲜胺原药和助剂各组份含量之和为100％。
4.一种含有茶皂素的柑桔防腐保鲜剂，其特征在于所述柑橘防腐保鲜剂为乳油时，所含原料的重量百分含量为：
茶皂素 2.0％；
咪鲜胺 0.5％；
十二烷基酚聚氧乙烯醚 15％；
二氯甲烷 47％；
甲醇 15％；
蓖麻油 5.5％；
环氧化豆油 5％；
月桂氮卓酮 10％。
5.一种含有茶皂素的柑桔防腐保鲜剂，其特征在于所述柑橘防腐保鲜剂为可湿性粉剂时，所含原料的重量百分含量为：
茶皂素 2.0％；
咪鲜胺 0.5％；
月桂醇基硫酸钠 32.5％；
烷基磺酸盐 22％；
高岭土 43％。
6.一种含有茶皂素的柑桔防腐保鲜剂，其特征在于所述柑橘防腐保鲜剂为微乳剂时，所含原料的重量百分含量为：
茶皂素 2.0％；
抑霉唑 0.5％；
烷基苯磺酸钙 20％；
丙酮 20％；
苯基缩水甘油醚 13％；
聚乙二醇 3.5％；
去离子水 41％。
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Families Citing this family (17)
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|---|---|---|---|---|
| CN101263837B (zh) * | 2008-04-22 | 2010-06-30 | 中国科学院华南植物园 | 一种沙糖桔复合保鲜剂 |
| CN101785497B (zh) * | 2010-02-01 | 2012-08-22 | 云南省农业科学院红瑞柠檬研究所 | 柠檬鲜果保鲜剂及其保鲜方法 |
| CN102461653B (zh) * | 2010-11-14 | 2013-04-24 | 中国科学院华南植物园 | 聚六亚甲基双胍盐酸盐在防治柑桔酸腐病上的应用及其保鲜剂 |
| CN102461652B (zh) * | 2010-11-14 | 2013-05-22 | 中国科学院华南植物园 | 盐酸聚六亚甲基胍在防治柑桔酸腐病上的应用及其保鲜剂 |
| CN102805095B (zh) * | 2012-08-13 | 2014-02-05 | 浙江农林大学 | 含纳他霉素的复配杀菌剂及其用途 |
| CN103444861B (zh) * | 2012-11-12 | 2015-03-18 | 陈小强 | 茶褐素复合生物保鲜剂的制备方法及在果蔬保鲜中的应用 |
| CN103283825B (zh) * | 2013-05-17 | 2016-08-24 | 肇庆学院 | 一种沙糖桔保鲜剂及其制备方法和沙糖桔储存的方法 |
| CN103651772B (zh) * | 2013-12-18 | 2014-10-29 | 北京燕化永乐生物科技股份有限公司 | 杀菌组合物 |
| CN103734296B (zh) * | 2013-12-18 | 2015-12-02 | 广西科技大学 | 一种芒果保鲜涂膜剂及其制备方法 |
| CN104026220A (zh) * | 2014-06-25 | 2014-09-10 | 云南农业大学 | 2,4-二叔丁基苯酚作为保鲜剂 |
| CN105166012A (zh) * | 2015-08-31 | 2015-12-23 | 铜仁市万山区万兴珍禽生态养殖农民专业合作社 | 一种柰李的保鲜方法 |
| CN105105280A (zh) * | 2015-09-10 | 2015-12-02 | 中南林业科技大学 | 一种食品保鲜剂 |
| CN105192057A (zh) * | 2015-09-21 | 2015-12-30 | 杨凌农科大无公害农药研究服务中心 | 辣根素用于果蔬保鲜的应用 |
| CN105475468B (zh) * | 2015-11-24 | 2019-09-10 | 仲恺农业工程学院 | 一种鹰嘴蜜桃保鲜剂及其制备方法和应用 |
| CN105285084B (zh) * | 2015-11-24 | 2019-09-10 | 仲恺农业工程学院 | 一种果蔬保鲜剂及其制备方法和应用 |
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| CN109601615A (zh) * | 2019-02-19 | 2019-04-12 | 山西省农业科学院农产品贮藏保鲜研究所 | 一种提高果品光泽度的防腐涂膜保鲜剂及制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1190533A (zh) * | 1998-03-20 | 1998-08-19 | 钱小刚 | 杀植物病原微生物组合物,其制备方法及应用 |
| CN1930966A (zh) * | 2005-09-15 | 2007-03-21 | 南京第一农药有限公司 | 一种含咪鲜胺或其锰盐和芸苔素的增效杀菌组合物及其应用 |
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1190533A (zh) * | 1998-03-20 | 1998-08-19 | 钱小刚 | 杀植物病原微生物组合物,其制备方法及应用 |
| CN1930966A (zh) * | 2005-09-15 | 2007-03-21 | 南京第一农药有限公司 | 一种含咪鲜胺或其锰盐和芸苔素的增效杀菌组合物及其应用 |
Non-Patent Citations (14)
| Title |
|---|
| 刘步林.农药剂型加工技术 2.化学工业出版社,1998,112-115,301-304,343-347,357-364,391-406,414-418,841-848. |
| 刘步林.农药剂型加工技术 2.化学工业出版社,1998,112-115,301-304,343-347,357-364,391-406,414-418,841-848. * |
| 包环玉 等.柑桔防腐药剂的选择与使用.浙江柑桔13 4.1996,13(4),43-44. |
| 包环玉等.柑桔防腐药剂的选择与使用.浙江柑桔13 4.1996,13(4),43-44. * |
| 南京钟山化工厂.农药乳化剂 1.化学工业出版社,1982,45-46,48,49-53,56-58,65-69. |
| 南京钟山化工厂.农药乳化剂 1.化学工业出版社,1982,45-46,48,49-53,56-58,65-69. * |
| 周小刚 等.防治柑桔青、绿霉病的新药剂筛选试验.植物医生11 1.1998,11(1),35-37. |
| 周小刚等.防治柑桔青、绿霉病的新药剂筛选试验.植物医生11 1.1998,11(1),35-37. * |
| 李道顺 等.油茶壳煎熬液对温柑防腐保鲜效果(初报).浙江柑桔 1.1991,(1),37-38. |
| 李道顺等.油茶壳煎熬液对温柑防腐保鲜效果(初报).浙江柑桔 1.1991,(1),37-38. * |
| 汪永国 等.我国柑桔贮藏病害的发生和近期防腐保鲜技术的进步与问题.中国果品研究 4.1996,(4),4-7. |
| 汪永国等.我国柑桔贮藏病害的发生和近期防腐保鲜技术的进步与问题.中国果品研究 4.1996,(4),4-7. * |
| 黄卫文 等.油茶皂素抑菌效果研究.经济林研究20 1.2002,20(1),17-19. |
| 黄卫文等.油茶皂素抑菌效果研究.经济林研究20 1.2002,20(1),17-19. * |
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