CN101151223B - 包含阻挡涂层的物体及制备该物体的方法 - Google Patents

包含阻挡涂层的物体及制备该物体的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101151223B
CN101151223B CN200580037381XA CN200580037381A CN101151223B CN 101151223 B CN101151223 B CN 101151223B CN 200580037381X A CN200580037381X A CN 200580037381XA CN 200580037381 A CN200580037381 A CN 200580037381A CN 101151223 B CN101151223 B CN 101151223B
Authority
CN
China
Prior art keywords
layer
flame pyrolysis
goods
glass
flame
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN200580037381XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN101151223A (zh
Inventor
I·亨策
T·J·古德格尔
G·韦伯
V·路德
B·舒尔特海斯
F·加贝尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Schott AG
Original Assignee
Schott Glaswerke AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schott Glaswerke AG filed Critical Schott Glaswerke AG
Publication of CN101151223A publication Critical patent/CN101151223A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101151223B publication Critical patent/CN101151223B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/44—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating
    • C23C16/453—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating passing the reaction gases through burners or torches, e.g. atmospheric pressure CVD
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/22—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
    • C03C17/23—Oxides
    • C03C17/245—Oxides by deposition from the vapour phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3411—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
    • C03C17/3417—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials all coatings being oxide coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/42—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating of an organic material and at least one non-metal coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
    • C03C2217/21—Oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
    • C03C2217/21—Oxides
    • C03C2217/213—SiO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/10—Deposition methods
    • C03C2218/15—Deposition methods from the vapour phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/10—Deposition methods
    • C03C2218/15—Deposition methods from the vapour phase
    • C03C2218/152—Deposition methods from the vapour phase by cvd
    • C03C2218/153—Deposition methods from the vapour phase by cvd by plasma-enhanced cvd
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/30—Aspects of methods for coating glass not covered above
    • C03C2218/365—Coating different sides of a glass substrate

Abstract

本发明的目的是能够在不使用真空涂覆系统并由此不限制基底材料和基底尺寸的选择的条件下产生阻挡涂层。通过由基底(1)和设置在其上的阻挡涂层构成的物体来实现所述目的。所述的阻挡涂层(5)包括含有金属氧化物的火焰热解层。

Description

包含阻挡涂层的物体及制备该物体的方法
本发明大体上涉及涂层的制造；本发明特别涉及具有阻挡层的制品和该制品的制造。
制品的阻挡涂层一般用于密封表面，特别是用于阻止或减缓原子和分子穿过表面从环境中进入或进入环境中。这些涂层因此具有多种应用。例如，阻挡层被用于食品包装以实现尽可能气密的包装食品的密封和延长保存期。
为了制作薄的阻挡层，通常使用真空或低压沉积法，如等离子沉积、气相沉积或溅射涂覆。但是，由于需要抽真空，这些方法成本高。此外，这些方法也并不适合于每一种基底。在所述基底中，带来困难的是那些大规格的基底，必须为其提供相应的大真空室。由于夹带的气体量在真空中放出大量气体或者在抽真空期间不能承受机械负荷的基底通常不能通过这些方法涂覆。
另一方面，能用这些方法制备的涂层即使在纳米或微米范围的极小层厚下也具有极好的阻挡效果。
US5165972公开了一种玻璃上的阻挡涂层，该涂层将阻止由玻璃表面的碱金属离子的迁移。该涂层是通过以下方法制备的：与气态供电子化合物协同，在加热至超过600℃的玻璃表面上热解硅烷气体，来自该玻璃表面的氧有助于形成该层。但是，这种方法要求非常热的基底表面，因此其同样不适合于很多热稳定性不足的基底。
因此需要使用和制备具有至少相当性能的阻挡涂层的可替代途径和方法，这些途径和方法不使用真空涂覆装置并且没有在这些装置的情形或在热表面上热解的情形中产生的对基底材料和基底尺寸选择的限制。
通过按照独立权利要求的涂覆基底和制造该基底的方法，以令人惊讶的简单方法实现了该目的。有利的改进和发展是各个从属权利要求的主题。
因此，本发明提供一种具有基底和设置于其上的阻挡涂层的制品，该阻挡涂层包含火焰热解施用的含金属氧化物的层。根据本发明，这样的产品可以通过如下方法制备：制作基底上具有阻挡涂层的制品，其中用火焰掠过该基底表面的至少一个区域，并且在火焰掠过基底的该区域时通过含金属化合物在火焰中的水解来沉积含金属氧化物的层。
与由US5165972所知的方法不同之处在于，含金属化合物的水解已经在火焰中发生。这种情况下，火焰可以非常快速地掠过基底，使得基底仅不明显地升温。由于火焰中的水解，还极大避免了因氧气的引入而导致的基底表面化学计量的任何改变，如由US5165972所知的排除氧的方法所导致的那样。
通过本发明，能够制备阻挡性能至少与通过溅射施用或通过等离子体涂覆沉积的阻挡层相当的阻挡涂层。然而，与这些制造阻挡层的已知方法不同的是，根据本发明，待涂覆基底的环境没有必要抽真空。然而，对于真空涂覆法，如溅射、气相沉积或等离子诱导气相沉积而言为必须的抽真空是大的成本因素，在根据本发明的涂层的情况下可以消除这一成本因素。根据本发明，例如，还可以毫无问题的为基底提供具有阻挡涂层的极大表面积，以其它方式则必须以相应大的量来施用且因此必须在昂贵的真空涂覆装置中施用。
根据本发明的火焰热解施用或沉积的层大体上不同于通过真空沉积法沉积的层之处在于，所述的火焰热解层具有OH基团。特别地，这些羟基还位于该层的表面。因此，除不渗透的结构外，为了提供阻挡特性，产生具有高表面能和官能团的表面，允许另外的分子的良好附着。因此，本发明的层同时也特别适于进一步的处理，例如施用良好粘附于本发明的层上的另外的涂层。
高表面能还产生有效的防雾作用。在本申请人于本发明的同一申请日提出的德国专利申请中对此进行了更详细的描述，该申请的题目是“Verfahren zurHerstellung eines Erzeugnisses mit Antibeschlag-Beschichtung，sowie
Figure S05837381X20071122D00002172802QIETU
 herstellbares Erzeugnis”[用防雾涂层制备产品的方法以及可通过该方法制备的产品]，将其实施方案整体并入本发明。
根据本发明的优选实施方案，制造含硅酸盐的火焰热解施用的层。可以通过硅化合物在火焰中的水解沉积含硅酸盐的层来制备这样的层。适用于此的硅化合物包括六甲基二硅氧烷(HMDSO)、六甲基二硅氮烷(HMDSN)、四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷。
此外或可选地，如果通过在层沉积过程中在火焰中水解金属钛、铝、锆、锡或铟之一的化合物产生的火焰热解层含有金属钛、铝、锆、锡或铟中至少一种的氧化物，则可以赋予该火焰热解层或火焰热解施用的层有利的功能性质。这些金属氧化物可以以混合形式存在于火焰热解层中，包括与硅氧化物或硅酸盐结合。从这些金属氧化物的混合物可产生例如极硬和/或防潮和/或传导性的层。对于本发明，混合物应被理解为还包括掺杂。例如，为了获得另外的功能特性和/或改进火焰热解层的阻挡特性，含硅酸盐的火焰热解层可以掺杂有另一种金属氧化物，如前述金属的一种或多种氧化物。例如，氧化锡适合作为热反射层。
根据本发明的火焰热解层也可以含有混合或掺杂有其它材料的金属氧化物。具有另外功能特性的火焰热解沉积层的一个有利实施例是掺杂有氟和或铟的含锡氧化物的火焰热解层。除其热反射性外，该层适用于例如减少表面静电或者用作传导的透明层。
不同的火焰热解沉积的氧化物可以在不止一层中彼此混合。根据本发明的一种改进，也考虑了沉积包括多于一层的火焰热解层的想法。能够通过多层结构实现的效应之一是光学效应，例如反射或抗反射效应和/或色度点的改变。不言而喻，通过火焰热解涂覆的沉积方法也可以和其它涂覆方法结合以获得多层的功能层。
根据本发明，甚至可以火焰热解沉积梯度层，该梯度层在垂直于表面的方向上具有连续变化的组成。具有多种氧化物的混合物的火焰热解层能够通过例如下述方法沉积：使火焰掠过基底，并通过火焰中多种含金属化合物的水解来沉积含金属氧化物的层。为了沉积含有多种氧化物的火焰热解涂层，也可以用多个火焰依次掠过该表面，在每一次向这些火焰中供入不同的含金属化合物。后一方法也特别适合于沉积多层的火焰热解层。使火焰依次掠过表面也可以依靠例如下述方法实现：将多个燃烧器一个接一个的排列，移动基底掠过这些燃烧器和/或使这些燃烧器掠过基底。
可以借助一个火焰或一个接一个排列的多个火焰，通过具有不同的适当含金属氧化物化合物的前体气体的混合物来实现特性的组合。例如，可以由金属氧化物的混合物(例如具有如Si、Ti、Al、Zr、Sn、In或Sb的金属)制备极硬和/或防潮和/或传导的层。
此外，优选使用含有甲烷、丙烷或丁烷的可燃气体来产生该火焰。相比较而言，这些气体作为可燃气体并不昂贵，而且能提供足够的火焰温度。该燃烧可以在空气进行，或通过单独提供的氧气进行。
为了实现火焰中含金属化合物尽可能完全的水解，进一步发现，如果产生具有氧化性部分和还原性部分的火焰，并且只用氧化性部分掠过基底是有利的。进一步的措施是使用含有还原性成分的可燃气体来产生火焰，优选氢或一氧化碳。
意外发现，甚至很薄的火焰热解层也具有良好的阻挡特性。例如，层厚为1到100纳米，优选4到40纳米，或者甚至至多20纳米的按照本发明火焰热解沉积的阻挡涂层已经具有非常好的阻挡效果。
除阻挡效果外，根据本发明制造的层还表现出其它特性。例如，已经发现火焰热解沉积的、含金属氧化物的层还能改善基底的表面光洁度，特别是其粗糙度，并且能够封闭表面中存在的孔。以这种方式不仅可以密封表面，而且可以使表面更光滑，使得所述火焰热解层还可以作为滑动层。本发明因此还提供一种具有基底的制品，该基底具有火焰热解的、含金属氧化物的滑动层。
此外，发现可以通过火焰热解沉积制造在沉积层表面上具有颗粒的颗粒状表面结构，从上方看上述颗粒的直径最高至多为80纳米，优选最高至多60纳米。在这种情况下，所述颗粒排列在非渗透性的火焰热解层的表面上。在这种层的情况下，层厚被理解为其上没有排列颗粒的非渗透层的层厚度。
在特别是含硅氧化物的层的情况下已经发现这样的层结构。在这种情况下，不能排除表面上还存在直径更大的个别颗粒的可能性。例如，可能存在若干颗粒的团块，在某些情况下这些团块看起来象单个颗粒。无论如何，在根据本发明这个实施方案的层的情况下，超过90％的可在200000倍扫描电子显微镜下观测到的颗粒具有最高为至多80纳米的直径，优选最高为至多60纳米。一般来说，这些颗粒主要具有最高为40纳米的直径。显然，还可能由这种小的团聚颗粒结合成具有较大直径的较大颗粒。由于通过所述沉积的层的粒状结构可以获得非常大的表面积，这些层使得能够获得与其它层粘附特别好的涂层。此外，对划伤的敏感性也降低。
根据本发明的一个实施方案，计划提供具有火焰热解涂层的玻璃或玻璃-陶瓷基底。尽管玻璃或玻璃陶瓷本身通常已经具有良好的阻挡特性，然而根据本发明的附加阻挡涂层能令人惊讶地提高产品性能。作为玻璃或玻璃陶瓷上的阻挡涂层，尤其是能够阻止离子或分子从基底扩散出或扩散入基底。例如，在基底的调整或一般加热的过程中，可能发生从基底的基底成分或施有于其上的其它涂层的成分的不良扩散。例如，当在基底上烧制装饰颜色时，根据本发明的阻挡涂层可以起到阻止装饰颜色的组分扩散入基底中、以及相反地玻璃或玻璃陶瓷中组分的扩散的作用。在本文中已经令人惊奇的发现，根据本发明的火焰热解涂层能够防止在根据本发明涂覆的基底上施用或烧制的装饰的边缘处形成不良的光晕或边界。根据本实施方案的方法，以及可以通过该方法制备的产品也记载在与本申请同日提交的本申请人的德国专利申请中，题目是“Glaskeramik-Artikel mit Diffusionsbarriere und Verfahren zurHerstellung eines Glaskeramik-Artikels mit Diffusionsbarriere”[具有扩散阻挡层的玻璃陶瓷制品和制备具有扩散阻挡层的玻璃陶瓷制品的方法]，其公开内容也被全部并入这里所述发明的主题内容中。甚至仅大约10纳米厚的火焰热解层也能避免在装饰烧制中形成围绕装饰的光晕。
进一步的应用是玻璃或玻璃-陶瓷制品的关于腐蚀性气体和/或燃烧产物的腐蚀保护。本发明因此也显著的适用于气体加热的玻璃陶瓷炉圈(hob)，特别是暴露在直接接触含硫可燃气体中的炉圈。
本发明的火焰热解涂层的另一优选应用是用在钠钙玻璃上以防止碱金属(alkalis)扩散出玻璃。以这种方式可以有效地并以令人惊讶的简单方式减少碱金属与药剂或其它功能层的不希望的相互作用。本发明的涂层在这方面也特别适合用于药物包装，尤其是药剂容器或用于烘烤盘。一种特别有利的应用是耐火玻璃窗的涂层，特别是也为玻璃陶瓷的涂层。这样的观察窗被用于例如壁炉、燃烧器或窑炉的窗。但是，玻璃陶瓷可能被木材或矿物燃料如天然气或燃料油燃烧期间放出的硫氧化物腐蚀。根据本发明的火焰热解涂层能阻止或至少减缓硫氧化物引起的对玻璃陶瓷的腐蚀。
根据本发明的火焰热解层也可以作为滑动层用在玻璃陶瓷的生产中，用于避免陶瓷化过程中起始玻璃在陶瓷化基体上的粘着，或用来避免陶瓷化前处理玻璃基底过程中的划伤和损伤。为此，根据本发明提供了一种改进：在陶瓷化前，将含金属氧化物的层施用到起始玻璃基底的至少一侧，将起始玻璃基底以其涂覆侧放置到陶瓷化基体上，然后使其陶瓷化。由于起始玻璃在陶瓷化期间所使用的温度下变得很软，因此可能发生与陶瓷化基体的粘着。由于在陶瓷化过程中起始玻璃也会收缩，因此从基体分离期间可能因收缩过程而发生损伤的情况。这些损伤的情况导致玻璃陶瓷的强度降低。为了避免损伤加深和大表面积上的粘着，对于陶瓷化一般使用具有粗糙侧面(nubbed side)的起始玻璃，并将其放置到陶瓷化基体上。然而，对于根据本发明的作为滑动层的火焰热解涂层，也可以使用两侧都光滑的起始玻璃基底，并且相应地也获得两侧都光滑的玻璃陶瓷板。
一般而言，这样的火焰热解阻挡层还导致基底表面或层表面相对于蒸发组分和/或来自“调整环境”(即当该制品在高温下使用时)的颗粒的相互作用相封闭。玻璃或玻璃陶瓷制品，如炉圈、反射器、烘箱窗、壁炉、窑炉和燃烧器的观察窗，也特别的暴露于这样的条件下。
根据本发明的涂层也保护日光玻璃元件不发生劣化，特别是在这样的玻璃元件上包括抗反射层。为此目的，可以用本发明的火焰热解施用层覆盖日光玻璃板上的单层或多层的抗反射层。对本发明而言，日光玻璃元件指的是用在日光装置中的玻璃元件，所述日光装置既包括日光热能装置又包括光电装置。
令人惊讶的是，不仅可以涂覆比较耐温度的基底，如所提到的玻璃或玻璃-陶瓷基底。也能涂覆金属或塑料基底。甚至也可以为塑料膜提供阻挡涂层而不会因暴露在用于沉积火焰热解层的火焰下而受损。在金属基底的情况下，本发明能够用于例如高等级钢基底的进一步加工(further refinement)，特别是用作防止在高等级钢产品上典型发生的指纹或类似的可见痕迹的涂层，和/或用于腐蚀防护。
以类似于制造玻璃陶瓷的方式，根据本发明的火焰热解涂层作为耐火层，在(尤其考虑热成型的)后续处理步骤期间可以防止与下层表面或模具的粘着，甚至是在塑料基底的情况下。
本发明的一种改进在于：向可燃气体中加入有机金属化合物，通过水解提供传导或半传导的氧化物。由此，可以产生含有传导或半传导氧化物的火焰热解层。这些层，例如是含有半传导或传导氧化物的硅酸盐或硅氧化物层的形式，除可提供阻挡作用外，还可以起到防止静电的作用。例如，可以沉积含有氧化锡的火焰热解层。为此，可以向可燃气体加入含锡化合物，例如氯化锡或含锡的有机物质。
根据本发明制备的制品的特性和使用可能性也可以通过另外的功能层被有利的扩展。例如，可以有利地施用具有以下性能中至少一种的至少一个另外的功能层：传导、红外反射、耐划伤、抗反射、反射、光催化、着色、抗微生物。
该功能层可以施用在火焰热解阻挡层上，或者该火焰热解阻挡层可以施用在另外的功能层上。
功能层的另一个有利的实施例是铟-锡氧化物层。这样的层通常被用作透明传导层。与这样的透明传导层结合，也就得到了本发明的另一个优点。铟-锡氧化物(ITO)表现出不良的粘附特性，这表现为ITO在基底上的不良粘附，并且施用在ITO层上的层的粘附不良。利用本发明的火焰热解层的特性，即基于存在的羟基带来的良好粘附的特性，该火焰热解阻挡涂层可以同时充当ITO层的粘附促进剂。如果在基底上先于ITO层沉积火焰热解阻挡层，则可以获得施于其上的ITO的改良粘附。类似的，如果事先沉积了作为粘附促进剂的火焰热解阻挡层，则涂覆有ITO的基底上的后续层能达到更好的粘附。
本发明的另一个实施方案中，用疏水涂层涂覆基底。根据优选的改进，为此使用具有疏水组分的含硅酸盐层，该疏水组分特别是氟化合物，优选氟烷基硅烷。特别的，也已经发现，如果在火焰热解涂层上施用疏水涂层是特别有利的。这样的层设置导致特别耐久的疏水层。这样的涂层例如可以产生易清洗的表面，并且在与本申请同日提交的本申请人的名称为“Gegenstand mit leichtreinigbarer 
Figure S05837381X20071122D00007172946QIETU
 und Verfahren zu seiner Herstellung”[具有易清洗表面的制品及其制备方法]的PCT申请中也描述了这样的涂层，该申请在这方面的公开内容也被全部并入这里所描述发明的主题内容中。
在一个优选的改进中，疏水涂层的施用因此还包括在火焰热解层上施用含硅酸盐的溶胶-凝胶，该溶胶-凝胶包含疏水组分，特别是氟化合物，优选氟烷基硅烷。
本发明也可以用于制备获得阻挡或滑动层或改进的产品性能的多种产品。例如，根据本发明的制品可以是：
-火焰热解涂覆的瓶子，特别是药剂容器；
-烘箱窗；
-反射器，特别是玻璃-陶瓷反射器；
-玻璃-陶瓷炉圈；或
-包装膜。
下面，将基于典型实施方案并参考附图对本发明进行更详细说明，相同和相似的元件具有相同的附图标记，并且不同典型实施方案的特征可以彼此结合。
在附图中：
附图1显示了用于制备根据本发明的火焰热解涂覆制品的一个典型实施方案的设置和方法，
附图2显示了具有本发明的火焰热解涂层的玻璃陶瓷板的生产，
附图3显示了具有本发明的火焰热解阻挡涂层的装饰玻璃陶瓷板，
附图4显示了用于制备火焰热解涂覆膜的典型实施方案的设置和方法，
附图5显示了具有铟-锡氧化物层和疏水涂层的本发明制品的典型实施方案，
附图6显示了具有多层火焰热解涂层的典型实施方案，
附图7、8显示了根据本发明涂覆的光反射器的典型实施方案，
附图9显示了具有根据本发明涂覆的窑炉观察窗的窑炉，
附图10显示了具有根据本发明涂覆的日光玻璃元件的日光装置，和
附图11和12显示了火焰热解沉积的阻挡层的扫描电子显微照片。
附图1显示了一种设置，根据本发明，利用该设置能制备具有火焰热解阻挡涂层的制品。根据本发明的在基底上具有阻挡涂层的制品的生产是基于以下概念：用火焰掠过基底表面的至少一个区域，并且当火焰掠过基底的所述区域时，通过含金属化合物在火焰中的水解来沉积含金属氧化物的层。
为制备该制品，提供板状的平板玻璃基底。正如附图1所示的典型实施方案的情形，所用的基底1可以为浮法玻璃、压延玻璃或拉制玻璃的玻璃板形式，其可以通过从连续制备的浮法和/或压延的玻璃带切下一部分而制得。
为了沉积火焰热解的含金属氧化物的层5，通过使基底1移过产生火焰22的一组具有燃烧器21的燃烧器20，在本实施例中基底1是平坦的并且为平板形式，用火焰22掠过基底1的侧面11。当然，除移动基底1外，也可以移动该组燃烧器20。
火焰热解层5的金属氧化物尤其可以是硅氧化物或硅酸盐，或包含硅酸盐或硅氧化物。为此，将硅化合物加入火焰。优选通过将气态或可气化的硅化合物与可燃气体混合来进行该加入。优选使用含有组分氢气、甲烷、丙烷或丁烷中一种或多种的气体作为可燃气体。燃烧发生在空气中。可选或者另外，也可以提供氧气。
火焰21中硅化合物的水解具有在基底1上沉积火焰热解的含硅酸盐层5的效果。六甲基二硅氧烷(HMDSO)、六甲基二硅氮烷(HMDSN)和/或四乙氧基硅烷可以作为硅化合物被加入火焰。优选使用硅烷，如四乙氧基硅烷。
可选或者另外，根据层5有待获得的功能特性，还可以加入具有金属钛、铝、锆、锡或铟的一种或多种化合物，以便通过这些化合物的水解获得这些金属的金属氧化物。也可以以这种方式沉积混合氧化物，例如掺杂有金属钛、铝、锆、锡或铟的一种或多种氧化物的含硅酸盐的层。
随后还可以施用具有多种氧化物的涂层。为此，可以使基底1被燃烧器组20的火焰22多次掠过，每一次不同的含金属化合物被加入并水解。为此还可以将多个燃烧器组一个接一个排列，不同的金属氧化物在这些燃烧器组的各个燃烧器中水解。
还发现，在涂覆过程中以下方式是有利的：产生具有氧化性部分和还原性部分的火焰，且只用氧化性部分掠过基底。这样，能实现尽可能完全的水解，并且避免带入可燃气体如烃类的不完全燃烧组分。还原性组分如氢或一氧化碳也可以与可燃气体混合以帮助水解。
与层5的层厚度相关的涂覆参数，例如可燃气体与硅化合物的组成、基底1移过火焰22的速度，这些参数的设置如下：火焰热解层5的层厚为1到100纳米，优选4到40纳米，特别优选至多20纳米。很多情况下，即使层厚低于20纳米，层5也能达到足够的阻挡效果。
本发明的火焰热解层5也能改善抗冲击性能。如果在起始玻璃的陶瓷化前施用层5，则能够避免陶瓷化期间玻璃板在陶瓷化基体上的粘着。因而，也避免了陶瓷化期间因粘着、收缩和由此导致的从非常软的板基体上分离所产生的划痕。由于这些划痕在陶瓷化完成时会降低抗冲击性，因此可以提高强度。
附图2为此显示了根据本发明一个实施方案的玻璃陶瓷板的制造。根据本发明，在这种情况下，在陶瓷化前在起始玻璃基底1的至少一个面11、12上施用含金属氧化物的层。在附图2所描述的典型实施方案的情况下，起始玻璃基底1的两侧面11、12都被涂覆。随后，将起始玻璃基底1的涂覆的面12放置到陶瓷化基体16上，然后在陶瓷化炉17中陶瓷化。由于避免了基底1在基体16上的粘着，也就不再需要使用在其放置侧面上为粗糙的基底1——在典型实施方案中表示为面12。相反地，本发明有利的允许使用不粗糙，即两面都是光滑的起始玻璃基底1，从而随后在强度没有任何明显降低的情况下制得两面都光滑的玻璃-陶瓷板。
如附图2所示基底1的情况下，如果与面11相对的面12也用火焰热解层5涂覆，还可以获得本发明的其它益处。如果玻璃-陶瓷板的下底面上也提供有本发明的火焰热解层，这还能够有利的防止侵蚀性燃烧残留物扩散进入该玻璃陶瓷板，并防止伴随的对板的长期损伤，例如在气体加热的玻璃陶瓷炉圈的情况下所发生的。
附图3显示了具有火焰热解阻挡涂层的这种基底的一种应用。附图3中所示的制品2是玻璃-陶瓷板，特别是例如具有装饰9的炉圈200。
为了制备这样的产品，以结构化方式向火焰热解涂覆的玻璃基底1上施用陶瓷装饰颜色，如基于图1所述施用具有火焰热解层5的涂层。本实施例中的装饰图案包括圆形烹饪区域边界91和制造商标识92形式的图案。可以通过例如丝网印刷将具有图案91、92的装饰颜色9施用到层5上。
随后将基底1陶瓷化，通过陶瓷化同时进行装饰颜色的烧入(firing in)。已经发现，当烧入装饰时，装饰颜色组分和/或玻璃基底组分的扩散导致形成沿装饰结构91、92边缘的不美观光晕或边界。以令人吃惊的极为简单的方式，以低成本施用的火焰热解阻挡涂层能够抑制这时的扩散，从而避免不良的光晕的形成。由于层5表面上存在的羟基，还能实现装饰9更好的粘附和因此提高的耐久性。
火焰热解层5还实现了更为光滑的玻璃-陶瓷板表面，并且将存在于板中的孔，特别是孔尺寸至多为5纳米的孔封闭。这防止了例如由食物的烧焦残留物导致的残留物的任何进入，甚至是在长期使用中。
玻璃上的火焰热解阻挡层的其它应用是例如烘箱窗，特别是钠钙玻璃，或者是涂覆瓶子，包括药物容器。当在药物容器上使用时，火焰热解涂层还允许使用如下类型的玻璃，这些玻璃可能另外发生玻璃成分——特别是例如碱金属离子的迁移并由此污染所包装的药剂。
附图4显示了附图1所示的设置的变体。在附图4所示的典型实施方案的情况下，塑料膜26作为基底1被涂覆。塑料膜26从第一个辊27处被展开，并在另一个辊28上再次卷起。在这一过程中，塑料膜26移过一组燃烧器20(同样如附图1所示)，并通过用火焰22掠过该膜的面11利用火焰22掠过基底的面11时火焰22中硅化合物的水解来沉积火焰热解阻挡涂层5，优选为含硅酸盐的层。在该涂覆膜的应用中，其可以用作包装膜，比如用于食物的包装膜。此外，利用层5实现了更光滑的膜表面，使得层5也可以充当滑动层。
也可以将含金属的化合物，如有机金属化合物加入到可燃气体中，通过水解提供传导或半传导的氧化物。随后，也能够制备含有传导或半传导氧化物的火焰热解阻挡涂层5。以这种方式，能另外赋予层5抗静电特性。为制备这样的层，可以在硅化合物之外向火焰中供入例如锡化合物，使得火焰热解层不仅含有硅氧化物，还含有氧化锡。
基于附图5描述根据本发明制备的制品2的两个另外的典型实施方案。在这两种典型实施方案的情况下，通过使面11经受一个或多个火焰以及通过火焰中的硅化合物特别是硅烷的水解，将含硅酸盐的火焰热解阻挡层5首先沉积在基底1的一个面11上。
根据第一个典型实施方案，铟-锡氧化物层13已经沉积在这个层5上。可以通过例如溅射来进行这个层13的沉积。除了由于层5的不透过结构的阻挡效果，还实现了ITO层13粘附特性的改进。由于层5在其表面上具有羟基，由此实现了与ITO良好的粘附。由于层5良好的阻挡效果和粘附性的改进，基底1也可以是例如塑料基底。由于ITO在塑料上的粘附特别差，在此，本发明火焰热解涂层的特别优势也是明显的。此外，大多数塑料通常具有差的阻挡特性，因此此处的层5另外提供了防止例如水或氧的成分扩散通过基底1的有效防护。
也考虑了火焰热解沉积铟-锡氧化物层13的想法。为此，可以用火焰依次掠过基底1的面11，将硅化合物(如硅烷)加入到火焰中以便添加含硅酸盐的层5，然后通过用一个或多个加入铟和锡化合物的另外的火焰掠过来沉积铟-锡氧化物层13。以这种方式，从而获得多层的火焰热解涂层。该层13的替代是掺杂氟的氧化锡层，所述层是通过锡和氟化合物的水解类似地火焰热解制备的。
根据另一个典型实施方案，在火焰热解层5上施用疏水涂层。为此，在如附图5中所示的典型实施方案的情况下，施用具有疏水组分的含硅酸盐的溶胶-凝胶，然后形成疏水层15。优选使用与溶胶-凝胶混合的氟烷基硅烷作为疏水组分。除阻挡效果以外，火焰热解层5还给疏水溶胶-凝胶层的粘附性带来了卓越的改善，因此，这些涂层特别耐久。这样的层体系适合于例如向本发明的制品赋予防污特性，并且由此使其易于清洗。
除疏水层15和/或ITO层13之外还可以施用其它功能层，或用其它功能层代替疏水层15和/或ITO层。例如，可以施用红外反射氧化锡层、或硬质耐划伤层、干涉层如抗反射涂层、反射层、光催化有效层例如含氧化钛的层，和/或着色层。
附图6显示了具有多层火焰热解层5的另一个典型实施方案。在这个典型实施方案的情况下，通过用火焰依次掠过来沉积具有层51-56的火焰热解层5，多种含金属化合物被交替添加到所述火焰中。由此制备的交替层可以充当干涉层体系，并且由此具有反射、抗反射和/或着色效果。例如，通过添加硅烷和氯化钛，可以依次火焰热解制备含硅酸盐的层和含氧化钛的层。
附图7、8显示了本发明应用的另外实例的两个变体。在这两个附图中都描述了玻璃-陶瓷反射器65，特别用于反射输出功率超过200W的高功率灯具的光。玻璃陶瓷反射器65各自在反射器的弯曲内侧面66上具有反射涂层67，所述内侧面计划作为放置在其前面的灯具的反射表面。另外，在两个变体中，反射器的这个面66分别涂覆有含硅氧化物或硅酸盐的火焰热解层5。在这种情况下，以类似于上述实施例的方式进行层5的制备，即通过用火焰掠过圆顶形(dome)的内侧面66，以及加入火焰中的硅化合物的水解。
在如附图7所示的变体的情况下，反射涂层67被施用在预先沉积的火焰热解层5上，而在附图8所示的实施例的情况下，层5被沉积在反射涂层67上。
特别的，在附图7所示的实施例的情况下，也可以在对玻璃反射器坯体进行陶瓷化前就已经施用了层5。在这两种情况下，层5都充当阻挡扩散过程的障碍，所述扩散过程在反射器的巨大热负荷下发生，并且从长期的观点来看，可能导致玻璃陶瓷的组成改变，甚至最终毁坏反射器。与附图7、8所示的情况不同，火焰热解层5本身可以作为反射层被制备，例如火焰热解制备如附图5所示的多层干涉层。在这种情况下，不需要附加的反射层67。
附图9显示了具有根据本发明涂覆的基底的产品的另一个实施例。窑炉70具有玻璃陶瓷基底1作为壁炉观察窗72。例如基于附图1所示，基底1或壁炉观察窗72的内侧面在这种情况下根据本发明通过用添加了硅化合物的火焰掠过而涂覆了火焰热解含硅氧化物层5。含硅氧化物的层5在此充当扩散障碍或阻挡层，以便阻止或至少减缓内部空间中产生的燃烧产物进入壁炉观察窗72。特别是当燃烧含硫化物的燃烧产物——木材或矿物燃料如天然气或原油——时形成了硫氧化物，这些硫氧化物会腐蚀观察窗72的玻璃陶瓷。
附图10显示了本发明的另一个应用，具有按照本发明涂覆的作为基底1的日光玻璃元件82的日光-热能型日光装置80。日光装置80具有被日光玻璃元件82覆盖的收集管81。为了减少反射损失，日光玻璃元件82具有多层的抗反射层83。为了保护该层83不发生长期的劣化，在基底1上用按照本发明火焰热解沉积的含硅氧化物的层5覆盖该层83。
不言而喻，与附图10所示的简化情况不同，也可以在所述日光玻璃元件83的两面上都提供抗反射层和火焰热解阻挡层。
在另外的改进中，也能如基于附图5所述，施用疏水涂层。优选在火焰热解层5上施用含硅酸盐且掺杂有氟烷基硅烷的溶胶-凝胶层，由于与层5的表面羟基结合因而该溶胶-凝胶层的粘附性特别好。
附图11和12中显示涂覆有火焰热解沉积层的玻璃-陶瓷基底的扫描电子显微照片。在这种情况下，附图11显示涂覆表面的俯视图而附图12显示涂覆基底的断裂边缘的显微照片。从图像下方显示的标尺可以清楚这些显微照片的放大倍数。附图8所示的火焰热解层表面的俯视图是通过5kV的加速电压和200000倍的放大倍数记录的。附图9所示的图像是类似地通过5kV的加速电压和300000倍的放大倍数记录的。
两幅图像都显示出，火焰热解层5的表面50总体上具有含硅氧化物颗粒57的颗粒状结构。显微照片上可以观察到的颗粒中，超过90％具有小于80纳米的直径，甚至小于60纳米，绝大多数至多为40nm。由于这种细颗粒的层结构，实现了特别大的表面积并且具有因颗粒的小尺寸而视觉上不明显的结构。至少在新沉积的状态下，该大的表面积与以高密度存在于该含硅氧化物的层5表面上的OH基结合，对随后施用的材料(如另外的层)提供了特别良好的粘附。
对于本领域技术人员来说显而易见的是，本发明不受上述实施方案的限制，而且能以多种不同方式变化。特别地，以举例方式给出的单独实施方案的特征也可以彼此结合。

Claims (31)

1.具有基底和设置在该基底上的涂层的制品，所述涂层包含火焰热解施用的含OH基团层，其特征在于：
所述涂层是阻挡涂层，
所述火焰热解施用的层沉积在基底的至少一个区域上且包含金属氧化物，
所述火焰热解施用的层是含硅酸盐层，或，
所述火焰热解施用的层含有金属钛、铝、锆、锡或铟中至少一种的氧化物，
所述火焰热解施用的层具有1到100纳米的层厚度，
该制品的特征在于用火焰热解施用的层涂覆的玻璃或玻璃-陶瓷基底。
2.根据权利要求1的制品，其特征在于：火焰热解施用的含混合氧化物的层。
3.根据权利要求2的制品，其特征在于：多层火焰热解施用的层。
4.根据权利要求3的制品，其特征在于：火焰热解施用的梯度层。
5.根据权利要求4的制品，其特征在于：掺杂氟和/或铟的含氧化锡的火焰热解施用的层。
6.根据权利要求5的制品，其特征在于：所述火焰热解施用的层在其表面上具有OH基团。
7.根据权利要求1的制品，其特征在于：所述火焰热解施用的层具有4到40纳米的层厚度。
8.根据权利要求1的制品，其特征在于：所述火焰热解施用的层具有至多35纳米的层厚度。
9.根据权利要求1的制品，其特征在于：钠钙玻璃基底。
10.根据权利要求9的制品，其特征在于：两面都光滑的玻璃-陶瓷板。
11.根据权利要求10的制品，其特征在于：在火焰热解施用的涂层上烧入陶瓷装饰颜色。
12.根据权利要求1的制品，其特征在于：以涂覆有火焰热解施用的层的金属或塑料基底代替用火焰热解施用的层涂覆的玻璃或玻璃-陶瓷基底。
13.根据权利要求12的制品，其特征在于：涂覆有火焰热解施用的层的塑料膜。
14.根据权利要求11的制品，其特征在于：火焰热解施用的层含有传导或半传导氧化物。
15.根据权利要求14的制品，其特征在于：火焰热解施用的层含有氧化锡。
16.根据权利要求15的制品，其特征在于：铟-锡氧化物层。
17.根据权利要求16的制品，其特征在于：具有火焰热解施用的、含金属氧化物的滑动层的基底。
18.根据权利要求17的制品，其特征在于：用疏水涂层涂覆所述基底。
19.根据权利要求18的制品，其特征在于：所述疏水涂层包括含有疏水组分的含硅酸盐层。
20.根据权利要求19的制品，其特征在于：所述疏水组分是氟化合物。
21.根据权利要求20的制品，其特征在于：所述疏水组分是氟烷基硅烷。
22.根据权利要求19的制品，其特征在于：所述疏水涂层被设置在火焰热解施用的层上。
23.根据权利要求22的制品，其特征在于：至少一个另外的功能层，所述至少一个另外的功能层是具有至少一种以下特性的层：
-电传导，
-耐划伤，
-抗反射，
-反射，
-光催化，
-着色，
-抗微生物。
24.根据权利要求22的制品，其特征在于：至少一个另外的功能层，所述至少一个另外的功能层是具有至少一种以下特性的层：
-电传导，
-耐划伤，
-抗反射，
-红外反射，
-光催化，
-着色，
-抗微生物。
25.根据权利要求23或24的制品，其特征在于：所述制品是：
-火焰热解涂覆的瓶子，
-烘箱窗，
-壁炉、燃烧器或窑炉的观察窗，
-反射器，
-玻璃陶瓷炉圈，
-包装膜，
-日光玻璃板。
26.根据权利要求25的制品，其特征在于：所述观察窗是玻璃陶瓷的观察窗。
27.根据权利要求25的制品，其特征在于：所述反射器是玻璃陶瓷反射器。
28.根据权利要求25的制品，其特征在于：所述日光玻璃板是抗反射涂覆的日光玻璃板。
29.根据权利要求25的制品，其特征在于：所述火焰热解层具有带颗粒的颗粒状表面，所述颗粒具有至多80纳米的直径。
30.根据权利要求25的制品，其特征在于：所述火焰热解层具有带颗粒的颗粒状表面，所述颗粒具有至多60纳米的直径。
31.根据权利要求29或30的制品，其特征在于：所述火焰热解层含有硅氧化物。
CN200580037381XA 2004-11-03 2005-11-03 包含阻挡涂层的物体及制备该物体的方法 Expired - Fee Related CN101151223B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE200410053706 DE102004053706A1 (de) 2004-11-03 2004-11-03 Gegenstand mit Barrierebeschichtung und Verfahren zur Herstellung eines solchen Gegenstandes
DE102004053706.2 2004-11-03
PCT/EP2005/011752 WO2006048276A1 (de) 2004-11-03 2005-11-03 Gegenstand mit barrierebeschichtung und verfahren zur herstellung eines solchen gegenstandes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101151223A CN101151223A (zh) 2008-03-26
CN101151223B true CN101151223B (zh) 2012-11-21

Family

ID=35583338

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200580037381XA Expired - Fee Related CN101151223B (zh) 2004-11-03 2005-11-03 包含阻挡涂层的物体及制备该物体的方法

Country Status (6)

Country Link
EP (2) EP1807371B1 (zh)
JP (1) JP4955563B2 (zh)
CN (1) CN101151223B (zh)
DE (1) DE102004053706A1 (zh)
ES (1) ES2387498T3 (zh)
WO (1) WO2006048276A1 (zh)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006029617A1 (de) * 2006-06-23 2007-12-27 Verein zur Förderung von Innovationen durch Forschung, Entwicklung und Technologietransfer e.V. (Verein INNOVENT e.V.) Verfahren zur Modifizierung der Oberflächeneigenschaften von Glas
DE102006045617B4 (de) * 2006-09-22 2010-06-10 Innovent E.V. Technologieentwicklung Verfahren zur Herstellung einer anorganisch-anorganischen Gradientenverbundschicht
FR2907112B1 (fr) 2006-10-16 2009-10-02 Eurokera S N C Sa Plaque vitroceramique et son procede de fabrication
EP1961835A1 (de) * 2007-02-20 2008-08-27 W & H Dentalwerk Bürmoos GmbH Vorrichtung zur Modifikation der Oberflächenaktivität von insbesondere medizinischen Instrumenten
DE102007034683A1 (de) * 2007-07-25 2009-01-29 BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH Schichtkörper
DE102007036796A1 (de) * 2007-08-03 2009-02-05 Rehau Ag + Co Verfahren zur Oberflächenbehandlung
DE102007058926B4 (de) * 2007-12-05 2010-04-29 Schott Ag Solarglas und Verfahren zur Herstellung eines Solarglases sowie dessen Verwendung
DE102007058927B4 (de) * 2007-12-05 2010-04-29 Schott Ag Substrat mit einer Sol-Gel-Schicht und Verfahren zur Herstellung eines Verbundmaterials sowie dessen Verwendung
DE102008030825A1 (de) 2008-06-30 2009-12-31 Schott Ag Vorrichtung zur Reflektion von Wärmestrahlung, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
DE102009018908B4 (de) * 2009-04-28 2013-09-05 Schott Ag Verbundmaterial mit einer porösen Entspiegelungsschicht sowie Verfahren zu dessen Herstellung
US9545360B2 (en) 2009-05-13 2017-01-17 Sio2 Medical Products, Inc. Saccharide protective coating for pharmaceutical package
ES2513866T3 (es) 2009-05-13 2014-10-27 Sio2 Medical Products, Inc. Revestimiento e inspección de recipientes
DE102009021272A1 (de) * 2009-05-14 2010-11-18 Schott Solar Ag Verfahren zur Herstellung eines photovoltaischen Moduls
US9458536B2 (en) 2009-07-02 2016-10-04 Sio2 Medical Products, Inc. PECVD coating methods for capped syringes, cartridges and other articles
DE102010013038B4 (de) * 2010-03-26 2012-01-19 Schüco Tf Gmbh & Co. Kg Verfahren zum Herstellen einer Fotovoltaikzelle
US11624115B2 (en) 2010-05-12 2023-04-11 Sio2 Medical Products, Inc. Syringe with PECVD lubrication
GB201015657D0 (en) * 2010-09-20 2010-10-27 Pilkington Group Ltd Coating glass
US9878101B2 (en) 2010-11-12 2018-01-30 Sio2 Medical Products, Inc. Cyclic olefin polymer vessels and vessel coating methods
DE102011011543A1 (de) 2011-02-17 2012-08-23 Zwiesel Kristallglas Ag Verfahren zum Oberflächenbehandeln von Glasprodukten
US9272095B2 (en) 2011-04-01 2016-03-01 Sio2 Medical Products, Inc. Vessels, contact surfaces, and coating and inspection apparatus and methods
DE102011076754A1 (de) * 2011-05-31 2012-12-06 Schott Ag Substratelement für die Beschichtung mit einer Easy-to-clean Beschichtung
DE102011076756A1 (de) * 2011-05-31 2012-12-06 Schott Ag Substratelement für die Beschichtung mit einer Easy-to-clean Beschichtung
JP6095678B2 (ja) 2011-11-11 2017-03-15 エスアイオーツー・メディカル・プロダクツ・インコーポレイテッド 薬剤パッケージ用の不動態化、ｐＨ保護又は滑性皮膜、被覆プロセス及び装置
US11116695B2 (en) 2011-11-11 2021-09-14 Sio2 Medical Products, Inc. Blood sample collection tube
WO2014071061A1 (en) 2012-11-01 2014-05-08 Sio2 Medical Products, Inc. Coating inspection method
EP2920567B1 (en) 2012-11-16 2020-08-19 SiO2 Medical Products, Inc. Method and apparatus for detecting rapid barrier coating integrity characteristics
EP2925903B1 (en) 2012-11-30 2022-04-13 Si02 Medical Products, Inc. Controlling the uniformity of pecvd deposition on medical syringes, cartridges, and the like
US9764093B2 (en) 2012-11-30 2017-09-19 Sio2 Medical Products, Inc. Controlling the uniformity of PECVD deposition
EP2961858B1 (en) 2013-03-01 2022-09-07 Si02 Medical Products, Inc. Coated syringe.
US9937099B2 (en) 2013-03-11 2018-04-10 Sio2 Medical Products, Inc. Trilayer coated pharmaceutical packaging with low oxygen transmission rate
EP2971228B1 (en) 2013-03-11 2023-06-21 Si02 Medical Products, Inc. Coated packaging
US9863042B2 (en) 2013-03-15 2018-01-09 Sio2 Medical Products, Inc. PECVD lubricity vessel coating, coating process and apparatus providing different power levels in two phases
CN103480553B (zh) * 2013-09-18 2015-03-25 苏州大学 一种制备超疏水表面的方法
EP3693493A1 (en) 2014-03-28 2020-08-12 SiO2 Medical Products, Inc. Antistatic coatings for plastic vessels
DE102015101312A1 (de) * 2015-01-29 2016-08-04 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Verfahren zum Aufbringen eines metallischen Schutzüberzugs auf eine Oberfläche eines Stahlprodukts
CN116982977A (zh) 2015-08-18 2023-11-03 Sio2医药产品公司 具有低氧气传输速率的药物和其他包装
CN107922257A (zh) 2015-09-02 2018-04-17 康宁股份有限公司 抗微生物‑抗反射制品及其制造方法
US9970305B2 (en) * 2015-09-18 2018-05-15 General Electric Company Treatment process, oxide-forming treatment composition, and treated component
FR3041740A1 (fr) * 2015-09-25 2017-03-31 Valeo Vision Element optique transparent pour vehicule automobile
DE102017223680A1 (de) * 2017-12-22 2019-06-27 BSH Hausgeräte GmbH Gegenstand mit einer hochtemperaturbeständigen omniphoben Antihaftbeschichtung, sowie Verfahren zur Herstellung des Gegenstands
CA3167652A1 (en) * 2020-04-24 2021-10-28 Novelis Inc. Thermally modified oxide based pretreatments for metals and methods of making the same
KR102417793B1 (ko) * 2020-12-15 2022-07-14 포항공과대학교 산학협력단 불소계 전구체 및 양친성 다리걸친 구조의 고분자 알콕시 실란 전구체를 포함하는 유무기 하이브리드 가스 배리어 필름용 조성물 및 이를 이용한 가스 배리어 필름

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5165972A (en) * 1984-08-13 1992-11-24 Pilkington Plc Coated glass
EP0482908B1 (en) * 1990-10-23 1996-05-22 SHIN-ETSU BIO, Inc. Process for producing streptovaricin
DE19858933A1 (de) * 1998-12-08 2000-06-15 Gerald Hartwig Wasser-, staub- und schmutzabstossende Beschichtung
CN1303172A (zh) * 1999-12-20 2001-07-11 株式会社村田制作所 电子部件的外部涂层基底及压电谐振部件
US6513435B2 (en) * 2000-04-20 2003-02-04 Isimat Gmbh Seibdruckmaschinen Process for modifying and printing on the surface of a compact substrate
DE10206330A1 (de) * 2002-02-14 2003-08-28 Dirk Rueter Verfahren zur Aufbringung von Keramikschichten auf ein Substrat

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL242503A (zh) * 1958-08-27
DE3403894C1 (de) * 1984-02-04 1985-07-25 Kulzer & Co GmbH, 6393 Wehrheim Vorrichtung zum Beschichten eines metallischen Dentalprothesenteils und Verfahren zum Betrieb einer solchen Vorrichtung
DD256151B5 (de) * 1984-10-03 1995-05-18 Tiller Hans Juergen Verfahren zur erzeugnung von oberflaechenschichten
DD236516A1 (de) * 1985-04-24 1986-06-11 Werk Fernsehelektronik Veb Erzeugung transparenter elektrisch leitfaehiger modifizierungen auf silikatischen substraten
DE3936654C1 (zh) * 1989-11-03 1990-12-20 Schott Glaswerke, 6500 Mainz, De
DE4237921A1 (de) * 1992-10-23 1994-04-28 Flachglas Ag Verfahren und Vorrichtung zum Modifizieren der Oberflächenaktivität eines Silikatglassubstrates
US5959787A (en) * 1995-06-06 1999-09-28 The Boeing Company Concentrating coverglass for photovoltaic cells
DE19538515A1 (de) * 1995-10-05 1997-04-10 Fraunhofer Ges Forschung Verfahren zum Beschichten von Glaskörpern
EP0842908B1 (en) 1996-11-18 2002-02-27 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Water repellant glass plate and method for manufacturing the same
JP3454110B2 (ja) * 1996-11-18 2003-10-06 日本板硝子株式会社 撥水性ガラス
DE19918811A1 (de) * 1999-04-26 2000-11-02 Fraunhofer Ges Forschung Vorgespanntes, mit einer wischfesten, porösen SiO¶2¶-Antireflex-Schicht versehenes Sicherheitsglas u. Verfahren z. d. Herstellung
DE60022191D1 (de) * 1999-07-02 2005-09-29 Ngimat Co Verfahren zur beschichtung von keramiken mittels ccvd
ES2170608B1 (es) * 1999-08-06 2003-10-01 Ct E Investigaciones Energetic Procedimiento para la formacion de una pelicula antireflectante y niveladora sobre substratos de vidrio/oct.
MXPA02004955A (es) * 1999-11-24 2002-09-18 Ppg Ind Ohio Inc Revestimientos de coeficiente de oscurecimiento bajo y de baja enmisividad y articulos revestidos.
US7351449B2 (en) * 2000-09-22 2008-04-01 N Gimat Co. Chemical vapor deposition methods for making powders and coatings, and coatings made using these methods
JP4586263B2 (ja) * 2000-11-29 2010-11-24 旭硝子株式会社 導電膜付き基体およびその製造方法
DE10062187B4 (de) 2000-12-14 2005-08-04 Schott Ag Verwendung einer Vorrichtung zum Keramisieren des Ausgangsglases einer Glaskeramik
DE10236728A1 (de) * 2002-08-09 2004-02-26 Schott Glas Reinigungsfreundliche Vorrichtung

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5165972A (en) * 1984-08-13 1992-11-24 Pilkington Plc Coated glass
EP0482908B1 (en) * 1990-10-23 1996-05-22 SHIN-ETSU BIO, Inc. Process for producing streptovaricin
DE19858933A1 (de) * 1998-12-08 2000-06-15 Gerald Hartwig Wasser-, staub- und schmutzabstossende Beschichtung
CN1303172A (zh) * 1999-12-20 2001-07-11 株式会社村田制作所 电子部件的外部涂层基底及压电谐振部件
US6513435B2 (en) * 2000-04-20 2003-02-04 Isimat Gmbh Seibdruckmaschinen Process for modifying and printing on the surface of a compact substrate
DE10206330A1 (de) * 2002-02-14 2003-08-28 Dirk Rueter Verfahren zur Aufbringung von Keramikschichten auf ein Substrat

Also Published As

Publication number Publication date
EP2261185A2 (de) 2010-12-15
JP4955563B2 (ja) 2012-06-20
DE102004053706A1 (de) 2006-05-04
DE102004053706A8 (de) 2006-10-05
EP1807371A1 (de) 2007-07-18
EP2261185A3 (de) 2013-10-02
WO2006048276A1 (de) 2006-05-11
JP2008518800A (ja) 2008-06-05
CN101151223A (zh) 2008-03-26
EP1807371B1 (de) 2012-06-20
ES2387498T3 (es) 2012-09-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101151223B (zh) 包含阻挡涂层的物体及制备该物体的方法
CN101102970B (zh) 具有扩散阻挡层的玻璃陶瓷制品和生产具有扩散阻挡层的玻璃陶瓷的方法
KR100243801B1 (ko) 피복된 유리 제품
JP2008518875A5 (zh)
KR101464061B1 (ko) 기재 상에 니오븀-도핑된 티타니아 필름을 침착시키는 방법 및 이로써 제조된 코팅된 기재
GB2302102A (en) Glazing panel having solar screening properties
KR20000017438A (ko) 태양 에너지 조절 피복 유리
KR20180136979A (ko) 코팅된 유리 표면 및 유리 기판을 코팅하는 방법
US10151861B2 (en) Coated glass article and display assembly made therewith
WO2009075705A1 (en) Method of making glass including surface treatment with aluminum chloride using combustion deposition prior to deposition of antireflective coating
US7597938B2 (en) Method of making coated article with color suppression coating including flame pyrolysis deposited layer(s)
CA2178033C (en) Glazing panel having solar screening properties and a process for making such a panel
JP2589291B2 (ja) 虹彩抑制方法
JPS62502811A (ja) 透明な曇りのない酸化すず被膜の形成方法
JPH0230765A (ja) 酸化錫被覆の形成方法
US20230202912A1 (en) Method of making a reflective coated glass article
JP2004018913A (ja) 透明導電膜形成液及びそれを用いた透明導電膜付基体の製造方法
JP2004039269A (ja) 透明導電膜付基体の製造方法
CA2607846A1 (en) Glazing panel having solar screening properties and a process for making such a panel

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20121121

Termination date: 20151103

EXPY Termination of patent right or utility model