CN101117378A - 聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯的合成方法 - Google Patents
聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101117378A CN101117378A CNA2007100701567A CN200710070156A CN101117378A CN 101117378 A CN101117378 A CN 101117378A CN A2007100701567 A CNA2007100701567 A CN A2007100701567A CN 200710070156 A CN200710070156 A CN 200710070156A CN 101117378 A CN101117378 A CN 101117378A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- glycol monomethyl
- polyethylene glycol
- acid esters
- synthetic method
- methacrylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 title claims description 25
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 title claims description 25
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title abstract 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 28
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 24
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 24
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 claims description 16
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 claims description 14
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 claims description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 5
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 abstract 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- KBTAJPTUZHUSNQ-UHFFFAOYSA-N methoxymethane;methyl prop-2-enoate Chemical compound COC.COC(=O)C=C KBTAJPTUZHUSNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 abstract 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 abstract 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 abstract 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 3
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000001473 noxious effect Effects 0.000 description 2
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- -1 ester compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯的合成方法，属有机化学中酯类化合物的合成技术领域，以聚乙二醇单甲醚和甲基丙烯酸为原料，以对甲苯磺酸或浓硫酸为催化剂，吩噻嗪或对苯二酚为阻聚剂进行酯化反应，甲基丙烯酸的加入方式为将一部分向反应容器中直接加入与将剩余部分向反应容器中滴加相结合，酯化反应过程中以同时通氮气与抽真空相结合的方式来带走生成的水以制得聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯。本发明采用同时通氮气与抽真空相结合的方式来带走酯化反应过程中产生的水，工艺简单，能有效降低成本；同时合理选用催化剂和阻聚剂进行酯化反应，反应条件温和，不采用有毒溶剂做带水剂，从而对环境友好。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯的合成方法，属有机化学中酯类化合物的合成技术领域。
背景技术
聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯是聚羧酸类减水剂的活性大单体，而聚羧酸类减水剂是继以木钙为代表的普通减水剂和以萘系为代表的高效减水剂之后发展起来的第三代高性能减水剂。这类减水剂掺量低、减水率大、不离析、不泌水，混凝土坍落度性能保持好，与水泥、掺合料及其它外加剂相容性好；能有效降低混凝土早期的绝热温升和大体积混凝土的温度裂缝；分子结构设计上的自由度大，实现减水剂的高性能化的潜力更大；为推广使用大掺量粉煤灰、矿渣、钢渣等工业废料提供技术保证。聚羧酸类减水剂的合成方法主要以聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯与其他活性单体聚合的方式制得，但聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯的合成方法报道较少，而且报道的方法也多是采用在酯化反应过程中添加有毒溶剂如苯、甲苯、环己烷等作为带水溶剂，如日本专利JP2003327689提出以聚乙二醇单甲醚(EO＝25)和甲基丙烯酸为反应原料，以环己烷为带水溶剂，进行酯化反应，最后再通过蒸馏方式将环己烷去除从而制得聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯，不仅生产工艺繁琐，成本较高，而且对环境有害。
发明内容
本发明的目的是提供一种工艺合理，操作简单，具有较好使用性能的聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯的合成方法。
聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯的表达式为：
式中：n＝5～45。
本发明为聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯的合成方法，以聚乙二醇单甲醚和甲基丙烯酸为原料，其特征在于以对甲苯磺酸或浓硫酸为催化剂，吩噻嗪或对苯二酚为阻聚剂进行酯化反应，甲基丙烯酸的加入方式为将一部分向反应容器中直接加入与将剩余部分向反应容器中滴加相结合，酯化反应过程中以同时通氮气与抽真空相结合的方式来带走生成的水以制得聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯。
所述聚乙二醇单甲醚的聚合度可为5～45。
所述聚乙二醇单甲醚与甲基丙烯酸的摩尔比可为1.0∶1.5～8.0，可根据聚乙二醇单甲醚的不同聚合度做相应调整。
所述催化剂的加入量可为聚乙二醇单甲醚和甲基丙烯酸总重量的0.5～5.0％。
所述阻聚剂的加入量可为聚乙二醇单甲醚和甲基丙烯酸总重量的250ppm～2000ppm。
所述甲基丙烯酸直接加入部分的量可为甲基丙烯酸总重量的40％～50％。
所述甲基丙烯酸滴加部分的量可为甲基丙烯酸总重量的50％～60％，滴加时间为3～4小时。
所述酯化反应的反应温度可为100℃～140℃，反应时间为5.5～7.0小时。
所述的氮气可为普通瓶装氮气，其流量可根据所述真空度做相应调整。
所述抽真空工序中的真空度为前5.0～6.0小时为-0.090MPa～-0.096MPa，最后0.5～1.0小时为-0.070MPa～-0.085MPa。
本发明与现有技术相比，具有以下突出优点和积极效果：
1、采用同时通氮气与抽真空相结合的方式来带走酯化反应过程中产生的水，工艺简单，能有效降低成本。
2、合理选用对甲苯磺酸或浓硫酸为催化剂，吩噻嗪或对苯二酚为阻聚剂进行酯化反应，反应条件温和，不采用有毒溶剂做带水剂，从而对环境友好。
3、由本发明合成的聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯，具有不饱和度高、酯化率高、反应活性好等特点，适用于高性能聚羧酸类减水剂的合成领域。
具体实施方式
实施例1：
在反应釜中加入1443份聚乙二醇单甲醚(聚合度n为17)，193份甲基丙烯酸，搅拌下加入36.6份对甲苯磺酸，0.8份吩噻嗪，接恒压滴液及蒸馏装置，调整氮气通入量，使真空度维持在-0.093MPa～-0.095MPa，升温至100℃～140℃，1小时后开始滴加193份甲基内烯酸，3.5小时滴加完毕，反应5.5小时后调大氮气通入量，使真空度维持-0.075MPa～-0.080MPa条件下，继续反应40分钟，降温得聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯。
实施例2：
在反应釜中加入1539份聚乙二醇单甲醚(聚合度n为45)，185份甲基丙烯酸，搅拌下加入17份浓硫酸，1.7份对苯二酚，接恒压滴液及蒸馏装置，调整氮气通入量，使真空度维持在-0.094MPa～-0.096MPa，升温至100℃～140℃，1小时后开始滴加185份甲基丙烯酸，4小时滴加完毕，反应6.0小时后调大氮气通入量，使真空度维持-0.070MPa～-0.075MPa条件下，继续反应40分钟，降温得聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯。
上述实施例中反应方程式为：
注：式中：n＝5～45。
Claims (10)
1.一种聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯的合成方法，以聚乙二醇单甲醚和甲基丙烯酸为原料，其特征在于以对甲苯磺酸或浓硫酸为催化剂，吩噻嗪或对苯二酚为阻聚剂进行酯化反应，甲基丙烯酸的加入方式为将一部分向反应容器中直接加入与将剩余部分向反应容器中滴加相结合，酯化反应过程中以同时通氮气与抽真空相结合的方式来带走生成的水以制得聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯。
2.按权利要求1所述聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯的合成方法，其特征在于所述聚乙二醇单甲醚的聚合度为5～45。
3.按权利要求1所述聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯的合成方法，其特征在于所述聚乙二醇单甲醚与甲基丙烯酸的摩尔比为1.0∶1.5～8.0。
4.按权利要求1所述聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯的合成方法，其特征在于所述催化剂的加入量为聚乙二醇单甲醚和甲基丙烯酸总重量的0.5～5.0％。
5.按权利要求1所述聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯的合成方法，其特征在于所述阻聚剂的加入量为聚乙二醇单甲醚和甲基丙烯酸总重量的250ppm～2000ppm。
6.按权利要求1所述聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯的合成方法，其特征在于所述甲基丙烯酸直接加入部分的量为甲基丙烯酸总重量的40％～50％。
7.按权利要求1所述聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯的合成方法，其特征在于所述甲基丙烯酸滴加部分的量为甲基丙烯酸总重量的50％～60％，滴加时间为3～4小时。
8.按权利要求1所述聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯的合成方法，其特征在于所述酯化反应的反应温度为100℃～140℃，反应时间为5.5～7.0小时。
9.按权利要求1所述聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯的合成方法，其特征在于所述的氮气为普通瓶装氮气。
10.按权利要求1所述聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯的合成方法，其特征在于所述抽真空工序中的真空度为前5.0～6.0小时为-0.090MPa～-0.096MPa，最后0.5～1.0小时为-0.070MPa～-0.085MPa。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA2007100701567A CN101117378A (zh) | 2007-07-24 | 2007-07-24 | 聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA2007100701567A CN101117378A (zh) | 2007-07-24 | 2007-07-24 | 聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯的合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101117378A true CN101117378A (zh) | 2008-02-06 |
Family
ID=39053658
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNA2007100701567A Pending CN101117378A (zh) | 2007-07-24 | 2007-07-24 | 聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101117378A (zh) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102382289A (zh) * | 2011-09-17 | 2012-03-21 | 深圳市五山建材实业有限公司 | 一种脱水酯化合成活性大单体的制备方法 |
| CN105174782A (zh) * | 2015-09-02 | 2015-12-23 | 马清浩 | 一种醚酯型减水剂及其制备方法 |
| CN105271906A (zh) * | 2015-11-05 | 2016-01-27 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种有机防腐阻锈剂及其制备方法 |
| CN105439852A (zh) * | 2015-12-04 | 2016-03-30 | 湖北航天化学技术研究所 | 一种丙烯酸聚乙二醇单端醚酯系列化合物的合成方法 |
| CN105820329A (zh) * | 2016-06-03 | 2016-08-03 | 南京科技职业学院 | 一种酯类聚羧酸减水剂的大分子单体的制备方法 |
| CN106366305A (zh) * | 2016-08-17 | 2017-02-01 | 江苏三宝邦佑生物科技有限公司 | 一种聚乙二醇单甲醚乙酸酯的制备方法 |
| CN106893049A (zh) * | 2017-04-10 | 2017-06-27 | 上海台界化工有限公司 | 一种聚羧酸类建筑外加剂的合成方法 |
| CN108659214A (zh) * | 2018-05-21 | 2018-10-16 | 上海联陆实业股份有限公司 | 无溶剂合成水溶性维生素e聚乙二醇琥珀酸酯的制备方法 |
| CN109337026A (zh) * | 2018-10-26 | 2019-02-15 | 昆明巴赛科技有限公司 | 一种砂浆用聚羧酸减水剂的制造方法 |
| CN116855157A (zh) * | 2023-07-21 | 2023-10-10 | 深圳市普利凯新材料股份有限公司 | 一种含eep的卷钢涂料及其制备方法 |
-
2007
- 2007-07-24 CN CNA2007100701567A patent/CN101117378A/zh active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102382289A (zh) * | 2011-09-17 | 2012-03-21 | 深圳市五山建材实业有限公司 | 一种脱水酯化合成活性大单体的制备方法 |
| CN105174782A (zh) * | 2015-09-02 | 2015-12-23 | 马清浩 | 一种醚酯型减水剂及其制备方法 |
| CN105271906A (zh) * | 2015-11-05 | 2016-01-27 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种有机防腐阻锈剂及其制备方法 |
| CN105439852A (zh) * | 2015-12-04 | 2016-03-30 | 湖北航天化学技术研究所 | 一种丙烯酸聚乙二醇单端醚酯系列化合物的合成方法 |
| CN105820329A (zh) * | 2016-06-03 | 2016-08-03 | 南京科技职业学院 | 一种酯类聚羧酸减水剂的大分子单体的制备方法 |
| CN106366305A (zh) * | 2016-08-17 | 2017-02-01 | 江苏三宝邦佑生物科技有限公司 | 一种聚乙二醇单甲醚乙酸酯的制备方法 |
| CN106893049A (zh) * | 2017-04-10 | 2017-06-27 | 上海台界化工有限公司 | 一种聚羧酸类建筑外加剂的合成方法 |
| CN108659214A (zh) * | 2018-05-21 | 2018-10-16 | 上海联陆实业股份有限公司 | 无溶剂合成水溶性维生素e聚乙二醇琥珀酸酯的制备方法 |
| CN109337026A (zh) * | 2018-10-26 | 2019-02-15 | 昆明巴赛科技有限公司 | 一种砂浆用聚羧酸减水剂的制造方法 |
| CN116855157A (zh) * | 2023-07-21 | 2023-10-10 | 深圳市普利凯新材料股份有限公司 | 一种含eep的卷钢涂料及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101117378A (zh) | 聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯的合成方法 | |
| CN101712755B (zh) | 末端含双键的烷氧基聚醚及其制备方法 | |
| CN102660037B (zh) | 一种超缓释型酯醚交联类聚羧酸减水剂的制备方法 | |
| CN102161733A (zh) | 缓释型聚羧酸系高性能减水剂的绿色制备方法 | |
| CN101899151A (zh) | 一种聚羧酸减水剂大单体的制备方法 | |
| CN101164957B (zh) | 一种制备聚羧酸系混凝土外加剂专用聚醚的方法 | |
| CN101117381A (zh) | 氮气带水合成聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯的方法 | |
| CN1308257C (zh) | 聚羧酸系混凝土减水剂的制备方法 | |
| CN105647502B (zh) | 一种稠油降粘剂及其制备方法 | |
| CN104371058A (zh) | 含(甲基)丙烯酸芳基烷基酯的共聚物及其制备方法和应用 | |
| CN102627744B (zh) | 一种醚类两性聚羧酸减水剂的制备方法 | |
| CN107936241A (zh) | 用于消泡剂的聚醚及其制备方法 | |
| CN100465123C (zh) | 一种用马来酸酐制备聚羧酸系减水剂的方法 | |
| WO2023184785A1 (zh) | 一种交联型聚羧酸减水剂及其制备方法 | |
| CN1314614C (zh) | 聚羧酸系混凝土减水剂及制备方法 | |
| CN110078910B (zh) | 一种聚羧酸系减水剂用支化聚醚单体及其合成方法 | |
| CN106916292B (zh) | 一种聚氧烷基醚及其制备方法、由其所得的聚羧酸减水剂及制备方法 | |
| CN106883403A (zh) | 马来酸单烷基酯聚醚的制备方法 | |
| CN102432861A (zh) | 一种支化聚醚大单体及其制备方法 | |
| CN101914200A (zh) | 一种烯丙基聚氧乙烯醚的制备方法 | |
| CN1800076A (zh) | 丙烯酸系多元共聚物类高效减水剂及其合成方法 | |
| CN115350724A (zh) | 一种用于合成恶唑烷酮的双功能聚离子液体催化剂的制备方法 | |
| CN101985496B (zh) | 一种减水剂大单体甲氧基聚乙二醇甲基烯丙基醚的合成方法 | |
| CN1120050C (zh) | 一种乙二醇单醚或二乙二醇单醚的合成方法 | |
| CN102875746A (zh) | 一种高固含醚类聚羧酸系减水剂的直接制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Open date: 20080206 |