CN101105548A - 偏振片及其制造方法、液晶板、液晶显示装置及图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种能够对液晶单元进行宽视角补偿、同时能够得到宽波段的圆偏振光、有助于实现薄型化、能够防止热不均、且能够很好地防止黑色显示时的漏光的带有光学补偿层的偏振片。在本发明的带有光学补偿层的偏振(10)由起偏器(11)、第一光学补偿层(12)和第二光学补偿层(13)按照该顺序层叠而成,所述第一光学补偿层(12)由液晶化合物形成并具有nx>ny=nz的关系,而且其面内相位差Re1为100~170mm,所述第二光学补偿层(13)具有nx=ny>nz的关系,而且其厚度方向的相位差Rth2为30~400nm,所述起偏器(11)的吸收轴与所述第一光学补偿层(12)的慢轴所成的角度是“+”或“-”25~65度的范围。
Description
技术领域
本发明涉及带有光学补偿层的偏振片及其制造方法、使用其的液晶板、液晶显示装置以及图像显示装置。
背景技术
作为VA模式的液晶显示装置,除了透射型液晶显示装置以及反射型液晶显示装置之外,还提出了半透射反射型液晶显示装置(例如参阅专利文献1以及2)。半透射反射型液晶显示装置在光线明亮的环境下,和反射型液晶显示装置一样可以利用外部光线,而在昏暗的环境下,可以通过背光等内部光源来使显示可见。换言之,半透射反射型液晶显示装置采用同时具备反射型以及透射型的显示方式,并可以根据环境的亮度切换成反射模式、透射模式的任一种显示模式。其结果是,半透射反射型液晶显示装置能够降低电能消耗并且即使在光线较暗的环境下也能够进行清楚的显示,因此,适合用作便携式仪器的显示部分。
作为这样的半透射反射型液晶显示装置,可以列举出例如在上基板与下基板之间夹持液晶层,同时在下基板的内侧具有在铝等金属薄膜上形成了光透射用窗部的反射膜,以该反射膜发挥作为半透射反射板的功能的液晶显示装置。在这样的液晶显示装置中,在反射模式的情形中,从上基板一侧入射的外部光通过液晶层,然后被下基板内侧的反射膜反射,再次透射过液晶层并从上基板一侧射出,从而进行显示。另一方面,在透射模式的情形中,来自从下基板一侧入射的背光的光通过反射膜的窗部后通过液晶层,然后从上基板一侧射出,从而进行显示。因此,在反射膜形成区域中,形成了窗部的区域成为透射显示区域,其它的区域成为反射显示区域。但是,在这些VA模式的液晶显示装置中,特别是在反射型、半透射型以及反射半透射型的液晶显示装置中,存在产生黑色显示的漏光、对比度降低等问题,一直以来,都希望解决这些问题。
另外,在液晶显示装置中,偏振片是必须的,但是在偏振片中,一直都使用层叠相位差薄膜作为光学补偿层的椭圆偏振片。上述椭圆偏振片也称为带有光学补偿层的偏振片,用于在对液晶显示装置提供偏振光的同时赋予大范围的视角特性。对于带有光学补偿层的偏振片来说,要求具有如下功能:具有大视角特性、同时能够在光波长的宽区域内得到圆偏振光,能够通过防止上述黑显示的漏光来提高对比度。另外,为了提高液晶显示装置的辉度并实现轻质化和薄型化,要求即使对于带有光学补偿层的偏振片也能够提高辉度、实现轻质化和薄型化。另外,在带有光学补偿层的偏振片中,存在由于热导致光学功能不均等“热不均”的问题,这些问题是由于厚度较厚而产生的。
【专利文献1】特开平11-242226号
【专利文献2】特开2001-209065号
发明内容
因此,本发明的目的在于提供一种能够对液晶单元进行视角补偿、同时能够得到宽波段的圆偏振光、有助于提高辉度、有助于实现薄型化、能够防止热不均、且能够很好地防止黑色显示时的漏光的带有光学补偿层的偏振片、使用其的液晶板、液晶显示装置以及图像显示装置。
为了实现上述目的,本发明的带有光学补偿层的偏振片,其特征在于:
其由起偏器、第一光学补偿层和第二光学补偿层按照该顺序层叠而成;
所述第一光学补偿层由液晶化合物形成并具有nx>ny=nz的关系,而且其面内相位差Re1为100-170nm的范围;
所述第二光学补偿层具有nx=ny>nz的关系,而且其厚度方向的相位差Rth2为30-400nm的范围;
所述起偏器的吸收轴与所述第一光学补偿层的慢轴所成的角度是相对于所述起偏器的吸收轴沿顺时针旋转(-)25-65度的范围或沿反时针旋转(+)25-65度的范围。
本发明的液晶板含有上述本发明的带有光学补偿层的偏振片和液晶单元,所述第二光学补偿层配置在靠近液晶单元的一侧,并且所述第二光学补偿层配置在液晶单元的可见侧。
本发明的液晶显示装置包含上述本发明的液晶板。
本发明的图像显示装置包含上述本发明的带有光学补偿层的偏振片。
制造上述本发明的带有光学补偿层的偏振片的制造方法具有通过下述的步骤来制造所述第一光学补偿层的制造工序:在经过摩擦处理的长条状基材薄膜的所述摩擦处理面上涂布液晶化合物以进行取向处理,并对所述取向进行固定;其中所述摩擦处理通过下述的摩擦方法(A)来实施:
摩擦方法(A)
在利用摩擦辊对所述长条状基材薄膜的表面进行摩擦的摩擦处理工序中,利用具有金属表面的输送带支撑并输送所述长条状基材薄膜,同时按照对支撑所述长条状基材薄膜的输送带的下表面进行支撑并与所述摩擦辊相对向的方式配置多个支承辊,将由以下的式(1)定义的摩擦强度RS设定为800mm以上,
RS=N·M(1+2πr·nr/v) (1)
其中,N为摩擦次数(摩擦辊的个数)(无量纲量(dimensionlessquantity)),M为摩擦辊的压入量(mm),π为圆周率,R为摩擦辊的半径(mm),nr为摩擦辊的转速(Rpm),v为长条状基材薄膜的输送速度(mm/sec)。
如上所述,根据本发明,通过将起偏器、第一光学补偿层(λ/4板)和第二光学补偿层(负C板)按照该顺序层叠(即,紧邻起偏器地层叠第一光学补偿层),且将起偏器的吸收轴与第一光学补偿层的慢轴所成的角度设定在上述规定的范围,从而例如在VA模式等的液晶显示装置等中,能够进行具有极为优良的斜向对比度的大视角补偿,同时能够得到宽区域的圆偏振光,提高辉度,显著改善黑色显示的漏光。另外,在本发明的带有光学补偿层的偏振片中,通过组合使用具有规定的光学特性的第一光学补偿层以及第二光学补偿层,且以相对于起偏器的吸收轴的规定的角度层叠第一光学补偿层的慢轴,可以省略现有的大视角椭圆偏振片中所使用的λ/2板,且由于第一光学补偿层是由液晶化合物形成的,因此能够减小整体厚度,能够实现轻质化和薄型化,能够防止热不均。另外,本发明的带有光学补偿层的偏振片优选不含λ/2板,但也可以含有λ/2板。
附图说明
图1为本发明的带有光学补偿层的偏振片的一个实例的简要截面图。
图2为本发明的带有光学补偿层的偏振片的一个实例的分解立体图。
图3为本发明的液晶板的一个实例的简要截面图。
图4为本发明的液晶板的其它实例的简要截面图。
图5为当本发明的液晶显示装置采用VA模式的液晶单元时,液晶层的液晶分子的取向状态的一个实例的简要截面图。
图6为本发明的一个实施例的液晶板的简要截面图。
图7为本发明的带有光学补偿层的偏振片的制造方法的一个实例的立体图。
图8(A)以及(B)为图7的部分的正视图。
图9为表示本发明的一个实施例的液晶板以及比较例的液晶板的对比率(contrast ratio)的雷达图。
附图标记的说明
1、2驱动辊
3输送带
4 摩擦辊
4a起毛布
5支承辊
F基材薄膜
10带有光学补偿层的偏振片
11、11’起偏器
12第一光学补偿层
13第二光学补偿层
20液晶单元
21、21’基板
22液晶层
100、100’液晶板
具体实施方式
在本发明的带有光学补偿层的偏振片中,上述第一光学补偿层的厚度在例如0.5~3μm的范围。
在本发明的带有光学补偿层的偏振片中,上述第二光学补偿层可以是包含选择反射的波长区域为350nm以下的胆甾醇型取向固化层的形态。
在本发明的带有光学补偿层的偏振片中,上述第二光学补偿层的厚度在例如1~20μm的范围。
在本发明的带有光学补偿层的偏振片中,上述第二光学补偿层具有nx=ny>nz的关系,并且包含:由含有光弹性系数的绝对值为2×10-11m2/N以下的树脂的薄膜所形成的层、和选择反射的波长区域为350nm以下的胆甾醇型取向固化层。
在本发明的带有光学补偿层的偏振片中,上述第二光学补偿层可以是由非液晶性聚合物所形成的层的形态。这时,上述非液晶性聚合物是选自例如聚酰胺、聚酰亚胺、聚酯、聚醚酮、聚芳基醚酮、聚酰胺酰亚胺以及聚酯酰亚胺之中的至少一种聚合物。
在本发明的液晶板中,上述液晶单元优选为VA模式或者ECB模式。
(术语以及符号的定义)
本发明中的术语以及符号的定义如下所述。
(1)“nx”为面内折射率达到最大值的方向(即,慢轴方向)的折射率,“ny”为在面内垂直于慢轴的方向(即,快轴方向)的折射率,“nz”为厚度方向的折射率。另外,例如“nx=ny”或者“ny=nz”不仅包括nx与ny或者ny与nz严格相等的情形,而且还包括nx与ny或者ny与nz基本上相等的情形。在本发明中,“基本上相等”的含义也包括在不对带有光学补偿层的偏振片的整体的偏光特性产生实际影响的范围,nx与ny或者ny与nz不相等的情形。
(2)“面内相位差Re”是指例如在23℃时用波长590nm的光测定的薄膜(层)面内的相位差値。Re是通过例如下述方法求得的:将波长590nm的薄膜(层)的慢轴方向、快轴方向的折射率分别记为nx、ny,将薄膜(层)的厚度记为d(nm),通过下式Re=(nx-ny)×d求得Re。
(3)厚度方向的相位差Rth是指例如在23℃时用波长590nm的光测定的厚度方向的相位差値。Rth是通过例如下述方法求得的:将波长590nm的薄膜(层)的慢轴方向、厚度方向的折射率分别记为nx、nz,将薄膜(层)的厚度记为d(nm),通过式Rth=(nx-nz)×d求得Rth。
(4)本发明中所使用的术语和符号所附带的文字“1”表示第一光学补偿层,附带文字“2”表示第二光学补偿层,附带文字“C”表示胆甾醇型取向固化层。
(5)“λ/4板”是指具有将某一特定波长的直线偏振光转换成圆偏振光(或者,将圆偏振光转换成直线偏振光)的功能的板。在λ/4板中,相对于规定的光的波长(通常、可见光范围),薄膜(层)的面内相位差値为大约1/4。
(6)「λ/2板」是指具有下述功能的板:将具有某一特定的振动方向的直线偏振光转换成具有与上述直线偏振光的振动方向正交的振动方向的直线偏振光,或者将右圆偏振光转换成左圆偏振光(或者,将左圆偏振光转换成右圆偏振光)。在λ/2板中,相对于光的波长(通常、可见光范围),薄膜(层)的面内相位差値为大约1/2。
(7)“胆甾醇型取向固化层”是指上述层的构成分子采取螺旋结构,其螺旋轴几乎垂直于面方向地取向,且其取向状态被固定的层。因此,“胆甾醇型取向固化层”不仅包含液晶化合物呈现胆甾醇型液晶相的情形,而且还包含非液晶化合物具有象胆甾醇型液晶相这样的类似结构的情形。例如“胆甾醇型取向固化层”可通过下述方法形成:在液晶化合物显示液晶相的状态下通过手性试剂施加扭曲使其按照胆甾醇型结构(螺旋结构)进行取向,并在该状态下实施聚合处理或交联处理,从而固定上述液晶化合物的取向(胆甾醇型结构)以形成“胆甾醇型取向固化层”。
(8)“选择反射的波长区域在350nm以下”是指选择反射的波长区域的中心波长λ为350nm以下。例如当胆甾醇型取向固化层是使用液晶单体形成时,选择反射的波长区域的中心波长λ是通过下式表示的。
λ=n×P
其中,n表示液晶单体的平均折射率,P表示胆甾醇型取向固化层的螺旋螺距(nm)。上述平均折射率n是通过(no+ne)/2表示的,通常在1.45~1.65的范围。no表示液晶单体的寻常光折射率,ne表示液晶单体的异常光折射率。
(9)“手性试剂”是指具有使液晶化合物(例如向列型液晶)取向成胆甾醇型结构的功能的化合物。
(10)“扭曲力”是指手性试剂具有对液晶化合物施加扭曲而使其取向成胆甾醇型结构(螺旋结构)的能力。一般来说,扭曲力是通过下式表示的:
扭曲力=1/(P×W)
如上所述,P表示胆甾醇型取向固化层的螺旋螺距(nm)。W表示手性试剂重量比。手性试剂重量比W是通过W=[X/(X+Y)]×100表示的。其中,X为手性试剂的重量、Y为液晶化合物的重量。
(11)“长条状薄膜”或“长条状基材薄膜”是指具有用输送带可输送程度的长度的薄膜(或基材薄膜)。本发明中的所述“长条状薄膜”或“长条状基材薄膜”是指,在例如带有光学补偿层的偏振片、起偏器、光学补偿薄膜等该技术领域中被称为“长条状薄膜”或“长条状基材薄膜”的薄膜。
A.带有光学补偿层的偏振片
A-1.带有光学补偿层的偏振片的整体组成
图1为本发明的带有光学补偿层的偏振片的一个实例的简要截面图。图2为说明构成图1的带有光学补偿层的偏振片的各个层的光轴的分解立体图。如图1所示,该带有光学补偿层的偏振片10是由起偏器11、第一光学补偿层12和第二光学补偿层13按照该顺序层叠而构成的。带有光学补偿层的偏振片的各个层是通过任意适当的粘合剂层或粘接剂层(图中未示出)进行层叠的。在实际使用过程中,在起偏器11的未形成光学补偿层的一侧层叠有任意适当的保护膜(图中未示出)。进而根据需要,在起偏器11和第一光学补偿层12之间设置有保护膜(图中未示出)。
上述第一光学补偿层12是由液晶化合物形成的,并具有nx>ny=nz的关系,且其面内相位差Re1在100~170nm的范围。在上述第一光学补偿层中,其厚度方向相位差Rth1优选为例如100~170μm的范围。上述第二光学补偿层13具有nx=ny>nz的关系,且其厚度方向的相位差Rth2在30~400nm的范围。在上述第二光学补偿层中,其面内相位差Re2在例如0~20nm的范围,优选在0~10nm的范围,更优选在0~5nm的范围。针对第一光学补偿层、第二光学补偿层的详细说明,分别在后述A-2项、以及A-3项中进行说明。
在本发明中,如图2所示,上述第一光学补偿层12按照其慢轴B相对于起偏器11的吸收轴A形成规定的角度α的方式进行层叠。角度α相对于起偏器11的吸收轴A逆时针旋转为“+”、顺时针旋转为“-”。在图2中,由于角度α相对于起偏器11的吸收轴A为逆时针旋转,因此为“+”。上述角度α优选相对于起偏器11的吸收轴A为+25~+65度的范围或-25~-65度的范围,优选为+30~+60度的范围或-30~-60度的范围,更优选为+35~+55度的范围或-35~-55度的范围。另外,上述第二光学补偿层13以相对于起偏器11的吸收轴A为任意适当的角度进行层叠。通过以这样的特定的位置关系层叠具有特定的光学特性的第一光学补偿层,能够显著防止例如VA模式等的液晶显示装置的黑色显示的漏光。
本发明的带有光学补偿层的偏振片的整体厚度在例如100~250μm的范围,优选在110~240μm的范围,更优选在120~230μm的范围。根据本发明,仅仅通过第一光学补偿层(λ/4板:如后所述)和第二光学补偿层(负C板:如后所述)就能够实现良好的光学补偿。结果是,本发明的带有光学补偿层的偏振片能够具有例如最少3层结构(起偏器、第一光学补偿层和第二光学补偿层),能够比必须使用λ/2板的现有的带有光学补偿层的偏振片减少一层。另外,在本发明的带有光学补偿层的偏振片中,因为由液晶化合物形成第一光学补偿层,所以即使减小其层厚也能够得到较大的面内相位差Re1。其结果是,本发明的带有光学补偿层的偏振片能够减小其整体厚度。除此之外,通过例如由包含液晶性单体和手性试剂的组合物或者非液晶性聚合物来形成第二光学补偿层,则即使减小层厚也能够大幅增加厚度方向相位差Rth2。其结果是,能够使第二光学补偿层变得很薄。例如相对于现有的由双轴拉伸形成的负C板具有60μm以上的厚度,本发明所使用的第二光学补偿层能够将厚度减小到1μm左右。这样,适当选择第二光学补偿层的形成材料,也能够进一步减小本发明的带有光学补偿层的偏振片的整体厚度。其结果是,能够获得轻质化和薄型化以及防止热不均的效果,利用本发明的带有光学补偿层的偏振片,能够大幅提高图像显示装置的轻质化和薄型化以及显示特性。
A-2.第一光学补偿层
第一光学补偿层12能够发挥作为λ/4板的功能。通过使第一光学补偿层发挥作为λ/4板的功能,能够在宽波长范围发挥圆偏振光功能。面内相位差Re1在100~170nm的范围,优选在110~165nm的范围,更优选在120~160nm的范围。另外,如上所述,第一光学补偿层12具有nx>ny=nz的折射率分布。
上述第一光学补偿层的厚度在例如0.5~3μm的范围,优选在0.7~2.5μm的范围,更优选在1~2μm的范围。
如上所述,上述第一光学补偿层的形成材料为液晶化合物。上述液晶化合物并没有特别的限制,优选例如液晶相为向列型相的液晶化合物(向列型液晶)。作为上述液晶化合物,包括例如液晶单体、液晶聚合物。显示出液晶化合物的液晶性的机理可以是溶致型(lyotropic)、也可以是热致型(thermotropic)。液晶的取向状态并没有特别的限制,优选为均匀取向(homogeneous alignment)。液晶单体以及液晶聚合物可以各自单独使用,也可以组合使用。
上述液晶单体例如优选为聚合性单体以及交联性单体的至少一种。这是因为,如后文所述,通过聚合或者交联上述液晶单体,能够固定上述液晶单体的取向状态。即,在使液晶单体取向之后,例如如果使液晶性单体彼此聚合或者交联的话,则形成上述液晶单体连结而成的三维网状结构,它们是非液晶性。因此,所形成的第一光学补偿层不会发生例如液晶化合物所特有的由于温度变化引起的相变化,即,不会发生向液晶相、玻璃相、结晶相的转移。结果是,第一光学补偿层不受温度变化的影响,非常稳定。
作为上述液晶单体,可以采用任意适当的液晶单体。例如可以使用特表2002-533742(WO00/37585)、EP358208(US5211877)、EP66137(US4388453)、WO93/22397、EP0261712、DE19504224、DE4408171、以及CB2280445等所记载的聚合性液晶介晶化合物(mesogeniccompound)等。作为这样的聚合性液晶原化合物的具体实例,可以列举出例如BASF公司的商品名LC242、Merck公司的商品名E7、Wacker-Chem公司的商品名LC-Sillicon-CC3767。
作为上述液晶单体,优选例如向列型性液晶单体,具体来说,可以列举出特开2003-287623号公报第0035段~第0046段所记载的液晶单体。作为液晶单体,优选下述(1)~(16)的化学式所表示的液晶单体。这些化合物可以单独使用一种,也可以混合使用两种以上。
上述液晶单体显示出液晶性的温度范围根据其种类的不同而不同,例如在40~120℃的范围,优选在50~100℃的范围,更优选在60~90℃的范围。
其次,上述第一光学补偿层可以通过例如下述方法形成:在表面实施了取向处理的基材薄膜的上述表面上,涂布上述液晶单体并使其取向,通过聚合或交联上述液晶单体而固定上述取向状态,从而形成上述第一光学补偿层。
上述基材薄膜没有特别的限制,可以列举出例如三乙酰基纤维素(TAC)、聚乙烯、聚丙烯、聚(4-甲基戊烯-1)等聚烯烃,聚酰亚胺、聚酰亚胺酰胺、聚醚酰亚胺、聚酰胺、聚醚醚酮、聚醚酮、聚酮硫醚、聚醚砜、聚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚缩醛、聚碳酸酯、聚芳酯、丙烯酸树脂、聚乙烯醇、聚丙烯、纤维素系塑料、环氧树脂、酚醛树脂等所形成的薄膜。另外,这些薄膜中,还可以使用层叠实施了单轴拉伸等拉伸处理的具有双折射性的拉伸薄膜等作为取向膜的层叠体来作为基材薄膜。作为基材薄膜的形态,优选长条状薄膜的形态。另外,“长条状薄膜”是指具有用输送带可输送程度的长度的薄膜。其长度没有特别限制。
对上述基材薄膜的取向处理没有特别的限制,可以列举出例如机械的取向处理、物理的取向处理、化学的取向处理。作为上述机械的取向处理,可以列举出例如摩擦处理、拉伸处理。作为上述物理的取向处理,可以列举出例如磁场取向处理、电场取向处理。作为上述化学的取向处理,可以列举出例如斜方蒸镀处理、光取向处理。其中优选摩擦处理。
如上所述,在本发明的带有光学补偿层的偏振片中,上述第一光学补偿层的慢轴的方向与上述起偏器的吸收轴的方向所形成的角度优选在+25~+65度的范围或-25~-65度的范围,因此上述取向处理的取向方向优选为满足该条件的取向方向。起偏器通常是通过对经二色性物质染色的长条状的聚合物薄膜进行拉伸来制造的,因此所得到的起偏器也得到长条状薄膜的形态。上述起偏器的长条状薄膜的吸收轴为拉伸方向,即,上述长条状薄膜的纵向。并且,在本发明的带有光学补偿层的偏振片的制造中,从制造效率的观点出发,优选在上述长条状薄膜的起偏器上层叠长条状的第一光学补偿层,并将其切割成适当的尺寸。这时,上述取向处理的取向方向,当基材薄膜为长条状薄膜时,优选为相对于其纵向形成上述角度的斜向。但是,如后文所述,当在上述起偏器上转印第一光学补偿层时,由于上述第一光学补偿层的慢轴的方向在转印前后发生反转,因此优选基于这一考虑来决定取向方向。
作为对上述长条状基材薄膜进行取向处理的方法,优选在用辊输送上述基材薄膜的同时,用摩擦辊连续进行摩擦处理。通过使上述摩擦辊相对于上述基材薄膜的输送方向朝向规定的方向,能够调整取向方向。
在将基材薄膜绕卷在辊上,然后将其输送并进行摩擦处理的情形中,在实施摩擦处理之前的绕卷到辊上的状态的基材薄膜上有时会产生粘连(blocking)(基材之间不具有光学界面而产生粘附的现象)。在这样的基材薄膜中存在下述问题:由于产生粘连的部分的表面状态发生变化,因此即使实施摩擦处理,在产生粘连的部分与其它的部分中,取向特性也会发生变化,由于在涂布的液晶化合物上产生微区(domain)而有可能不能得到均匀的取向状态(均匀的光学特性)。因此,为了即使在使用会产生粘连的基材薄膜的情形中也能够以较低的成本形成具有均匀的光学特性的光学补偿层,如上所述,优选通过摩擦方法(A)进行摩擦处理。通过实施该摩擦处理,能够使具有均匀的光学特性的第一光学补偿层变薄且能够以较低的成本来形成。
即,上述摩擦方法(A)是在利用摩擦辊摩擦长条状基材薄膜的表面的摩擦处理工序中,利用具有金属表面的输送带支撑并输送所述长条状基材薄膜,同时按照对支撑所述长条状基材薄膜的输送带的下表面进行支撑并与所述摩擦辊相对向的方式配置多个支承辊,将由以下的式(1)定义的摩擦强度RS设定为800mm以上的方法。上述摩擦强度RS优选为850mm以上、更优选为1000mm以上、进一步优选为2200mm以上、最优选为2600mm以上。上述摩擦强度RS的上限値并没有特别的限制,例如为21000mm以下、优选为18000mm以下、更优选为16000mm以下、进一步优选为15000mm以下。如果上述摩擦强度RS为21000mm以下,则难以产生上述长条状基材薄膜的破损等问题。从这一观点出发,上述摩擦强度RS的上限値更优选为10000mm以下、特别优选为5000mm以下。
RS=N·M(1+2πr·nr/v) (1)
其中,N为摩擦次数(摩擦辊的个数)(无量纲量),M为摩擦辊的压入量(mm),π为圆周率,r为摩擦辊的半径(mm),nr为摩擦辊的转速(rpm),v为长条状基材薄膜的输送速度(mm/sec)。
根据上述方法,(1)在实施摩擦处理时,通过设置多个对支撑并输送长条状基材薄膜的输送带的下表面进行支撑的支承辊,则即使增大摩擦辊的压入量,也能够在稳定的状态下实施摩擦处理,(2)即使在长条状基材薄膜上产生粘连时,也可以通过将上述被称为“摩擦强度”的参数値设定为规定值以上,得到均匀的取向特性(均匀的光学特性),(3)由于可以通过辊压辊(roll to roll)的方式对长条状基材薄膜连续地进行摩擦处理,因此成本低。另外,上述方法中的“摩擦辊的压入量”是指在相对于上述长条状基材薄膜表面改变摩擦辊的位置时,以摩擦辊最开始接触长条状基材薄膜表面的位置作为原点(0点),从上述原点向着长条状基材薄膜压入摩擦辊的量(位置的改变量)。上述摩擦辊优选缠绕有起毛布。在缠绕了起毛布的摩擦辊的情形中,上述“摩擦辊的半径”为包含起毛布的半径,上述“摩擦辊的压入量”的原点为起毛布最开始接触长条状薄膜表面的位置。
在上述摩擦方法中,在实施摩擦处理时,通过大致相互平行地设置多个棒状的支撑输送带的下表面(所述的输送带支撑并输送长条状基材薄膜)的支承辊,被支承辊支撑的输送带的平坦度容易升高。这时,在将邻接的支承辊的轴间距设定为小于50mm时,必然需要减小支承辊的外径。这时,如果长条状基材薄膜的输送速度是恒定的,则和支承辊的外径较大的情形相比,由于摩擦处理时支承辊产生高速旋转,有可能产生此时所产生的热使支撑在输送带上的长条状基材薄膜发生变形等问题。另一方面,在将邻接的支承辊的轴间距设定为大于90mm时,由于输送带的平坦度降低,因此存在容易产生取向不均、外观不佳等问题。因此,为了避免这样的问题,优选将邻接的支承辊的轴间距设为50mm~90mm、更优选设为60mm~80mm。根据该优选的构成,能够对长条状基材薄膜赋予更加均匀的取向特性,进而,能够形成具有更加均匀的光学特性的光学补偿层。
当将上述支承辊的外径(直径)设置为小于30mm时,如果长条状基材薄膜的输送速度是恒定的,则和支承辊的外径较大的情形相比,摩擦处理时支承辊发生高速旋转,有可能产生所产生的热使支撑在输送带上的长条状基材薄膜发生变形等问题。另一方面,当将支承辊的外径设置为大于80mm时,由于输送带的平坦度降低,因此存在容易发生取向不均、外观不佳等问题。因此,上述支承辊的外径优选设定为30mm~80mm(更优选40mm~70mm)。
上述摩擦方法在上述基材薄膜为TAC薄膜的情形中是特别有效的。另外,上述TAC薄膜优选经过皂化处理。通过对TAC薄膜进行皂化处理,当将形成了光学补偿层的基材薄膜(TAC薄膜)绕卷成卷筒状时,能够防止上述光学补偿层被破坏的现象(所谓的粘连)。
另外,上述起毛布优选使用例如人造丝、棉、尼龙以及它们的混合物中的任一种。
另外,作为上述输送带的厚度,为了避免容易松弛并赋予可挠性,优选为0.5~2.0mm的范围,更优选为0.7~1.5mm的范围。
下面参照附图对上述摩擦方法的一个实例进行说明。
图7为用于实施上述摩擦方法(A)的摩擦处理装置的简要结构的立体图。如该图所示,上述摩擦处理装置包括:驱动辊1、2,设置在驱动辊1、2之间的支撑并输送长条状基材薄膜F的环形输送带3,设置在输送带3的上方可以在上下方向升降的摩擦辊4,对支撑长条状基材薄膜F的输送带3的下表面进行支撑并按照与摩擦辊4相对向的方式设置的多个(在该例中为5个)棒状的支承辊5。另外,在摩擦装置的前后,可以根据需要设置适当的除静电装置或除尘装置等。
输送带3的支撑长条状基材薄膜F的一侧的表面是经过了镜面精加工的金属表面(输送带3整体都可以是金属制成的)。作为这样的金属,可以使用铜或钢等各种金属材料,但是从强度、硬度、耐久性等观点出发,优选使用不锈钢。为了确保与长条状基材薄膜F的紧密接触性,作为镜面精加工的程度,优选将算术平均表面粗糙度Ra(JIS B 0601(1994年度版))设为0.02μm以下、更优选Ra为0.01μm以下。另外,为了防止长条状基材薄膜F的松弛,必须防止支撑它的输送带3的松弛。为了在防止输送带3的松弛的同时,将其架设在驱动辊1、2之间,必须使其具有某种程度的可挠性,鉴于此,输送带3的厚度优选在0.5~2.0mm的范围、更优选在0.7~1.5mm的范围。另外,如果在防止输送带3的松弛的同时,考虑到输送带3的张力强度,施加给输送带3的张力优选设定在0.5~20kgf/mm2的范围、更优选设定在2~15kgf/mm2的范围。
摩擦辊4在其外周表面上缠绕有起毛布。起毛布的材质和形状等可以根据实施摩擦处理的长条状基材薄膜F的材质来适当选择。通常来说,作为起毛布,可以使用人造丝、棉、尼龙后者它们的混合物等。本例的摩擦辊4的旋转轴可以按照相对于长条状基材薄膜F的输送方向(图7的箭头所示的方向)从直角方向倾斜(例如倾斜角度0度~45度)的方向,即,相对于长条状基材薄膜F的长边(纵向)设置为任意的轴角度的方式构成。另外,摩擦辊4的旋转方向可以根据摩擦处理的条件适当选择。
如上所述,多个支承辊5按照对支撑长条状基材薄膜F的输送带3的下表面进行支撑并与摩擦辊4相对向的方式设置。通过设置多个支承辊5,则即使在使摩擦辊4的旋转轴倾斜的状态下压入,或者即使增加摩擦辊4的压入量,也能够在稳定的状态下实施摩擦处理。
在使用上述摩擦装置对基材薄膜F实施摩擦处理时,绕卷在规定的辊(图中未示出)上的状态的长条状基材薄膜F经过多个输送辊(图中未示出)被提供到输送带3上。然后,通过旋转驱动驱动辊1、2,输送带3的上部向图7的箭头所示的方向移动,与此同时,长条状基材薄膜F也与输送带3一起被输送,并利用摩擦辊4进行摩擦处理。
在本例的摩擦处理工序中,将下式(1)所定义的摩擦强度RS设定为800mm以上。
RS=N·M(1+2πr·nr/v) (1)
图8为图7所示的摩擦处理装置局部正视图、图8(a)为摩擦辊4附近的正视图、图8(b)为摩擦辊4与基材薄膜F表面的接触部位附近的放大正视图。如上所述,在上述式(1)中,N表示摩擦次数(相当于摩擦辊4的个数,在该中为1)(无量纲量)、M表示摩擦辊4的压入量(mm)、π为圆周率、r表示摩擦辊4(包含起毛布4a)的半径(mm)、nr表示摩擦辊的转速(rpm)、v表示基材薄膜F的输送速度(mm/sec)。另外,摩擦辊的压入量M如图8(b)所示,是指在相对于基材薄膜F表面改变摩擦辊4的位置时,将缠绕在摩擦辊4上的起毛布4a的外边缘最开始接触长条状基材薄膜F表面的位置(图8(b)中,虚线所表示的位置)作为原点(0点),从上述原点向着长条状基材薄膜F压入摩擦辊4的量(图8(b)中是直至实线所表示的位置的压入量)。
如上所述,将摩擦强度RS设定在800mm以上,例如即使在长条状基材薄膜F上产生了粘连也能够赋予均匀的取向特性,进而能够制造具有均匀的光学特性的光学补偿层。另外,作为本例的摩擦处理的适用对象的基材薄膜F,只要能够通过对其表面实施摩擦处理或者对形成在该表面上的取向膜进行摩擦处理,来赋予能够使后述那样涂布在表面上的液晶化合物产生取向的功能,则其材质没有特别的限制,可以使用上述的基材薄膜。另外,如上所述,该摩擦处理对于容易产生粘连的TAC薄膜等是有效的,作为上述TAC薄膜,如上所述优选经过了皂化处理的薄膜。
另外,只要将摩擦强度RS设定在800mm以上,则其它的摩擦处理条件(各种参数)可以任意选择,上述基材薄膜F的输送速度v例如在1~50m/min的范围,优选在1~10m/min的范围,摩擦辊4的转速nr例如在1~3000rpm的范围,优选在500~2000rpm的范围,摩擦辊4的压入量M例如在100~2000μm,优选在100~1000μm的范围。
另外,在本例中,作为优选的构成,对于相互大致平行设置的多个棒状的支承辊5,邻接的各支承辊5的轴间距(图8的L1~L4)设定为50mm~90mm(更优选为60mm~80mm)。利用这样的构成,被支承辊5支撑的输送带3的平坦度容易升高。另外,由于将轴间距L1~L4设定为50mm以上(这样,支承辊的外径必然一定程度地增大),摩擦处理时支承辊5不会发生高速旋转,因而不易产生由于这时所产生的热使支撑在输送带3上的长条状基材薄膜F发生变形等问题。另外,由于将轴间距L1~L4设定为90mm以下,因此输送带3的平坦度不会降低,能够使长条状基材薄膜F具有均匀的取向特性。各支承辊5的外径优选为30mm~80mm(更优选为40mm~70mm)。通过将支承辊5的外径设定为30mm以上,摩擦处理时支承辊5不会发生高速旋转,因而不易产生由于这时所产生的热使支撑在输送带3上的长条状基材薄膜F发生变形等问题。另外,通过将支承辊的外径设定为80mm以下,输送带3的平坦度不会降低,能够使长条状基材薄膜F具有均匀的取向特性。另外,在本例中,列举了支承辊5是由棒状辊组成的情形进行说明,但是本发明并不限于此,作为支承辊,还可以使用具有多个球状体的板(轴承板)。
然后,在这样得到的基材薄膜的取向处理面上涂布液晶单体。在进行上述涂布时,制备将液晶单体及其它成分溶解或分散于溶剂中的涂布液。
在上述涂布液中,优选包含聚合引发剂或交联剂。这些聚合引发剂及交联剂并没有特别的限制,可以使用例如下述试剂。作为上述聚合引发剂,可以使用例如过氧化二苯甲酰(BPO)、偶氮二异丁腈(AIBN)等,作为上述交联剂,可以使用例如异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、金属螯合物交联剂等。这些试剂可以使用其中任意一种,也可以混合使用两种以上。另外,在上述涂布液中,除此之外,还可以包含添加剂。作为上述添加剂,可以列举出例如抗老化剂、改性剂、表面活性剂、染料、颜料、防变色剂、紫外线吸收剂等。作为上述抗老化剂,可以列举出例如苯酚系化合物、胺系化合物、有机硫系化合物、膦系化合物等。作为上述改性剂,可以列举出例如二醇类、硅酮类以及醇类等。上述表面活性剂用于例如使光学补偿层变得平滑,可以列举出例如硅酮系、丙烯酸系、氟系等表面活性剂。
作为上述涂布液的上述溶剂,并没有特别的限制,可以使用例如氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、四氯乙烷、二氯甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯、氯苯、邻二氯苯等卤代烃类,苯酚、对氯苯酚、邻氯苯酚、间甲酚、邻甲酚、对甲酚等苯酚类,苯、甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲基苯、甲氧基苯、1,2-二甲氧基苯等芳香族烃类,丙酮、甲乙酮(MEK)、甲基异丁基酮(MIBK)、环己酮、环戊酮、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等酮系溶剂,乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯等酯系溶剂,叔丁醇、甘油、乙二醇、三乙二醇、乙二醇单甲醚、二乙二醇二甲醚、丙二醇、二丙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇等醇系溶剂,二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺系溶剂,乙腈、丁腈等腈系溶剂、乙醚、丁醚、四氢呋喃、二噁烷等醚系溶剂,或者二硫化碳、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、乙酸乙基溶纤剂等。其中,优选甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲基苯、MEK、MIBK、环己酮、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸乙基溶纤剂。这些溶剂例如可以使用一种,也可以混合使用两种以上。
上述涂布液中的液晶单体的混合比例是:相对于总的上述涂布液例如在5~50重量%的范围,优选在10~40重量%的范围,更优选在15~30重量%的范围。
接着,将上述涂布液涂布在上述基材薄膜的取向处理面上。上述涂布法没有特别的限制,可以列举出例如辊涂布法、旋转涂布法、线棒涂布法、浸涂法、挤出法、帘式涂布法、喷雾涂布法等。其中,从涂布效率的角度出发,优选旋转涂布法、挤出涂布法。涂布量并没有特别的限制,作为一个实例,当上述涂布液中的液晶单体的浓度为20重量%时,上述基材薄膜的每单位面积(100cm2)上,涂布量例如在0.03~0.17mL的范围,优选在0.05~0.15mL的范围,更优选在0.08~0.12mL的范围。
涂布之后,对形成于上述基材薄膜的取向处理面上的涂布膜进行加热。上述加热处理的温度条件可以根据例如所使用的液晶单体的种类来适当选择,具体来说,可以根据液晶单体显示出液晶性的温度来适当选择,例如在40~120℃的范围,优选在50~100℃的范围,更优选在60~90℃的范围。如果上述温度为40℃以上,则能够充分地使液晶单体取向,如果上述温度在120℃以下,则例如在耐热性方面,基材薄膜的选择范围变大。上述加热处理时间例如在30秒~10分钟的范围,优选在1分钟~8分钟的范围,更优选在2分钟~7分钟的范围。
在上述干燥处理之后,对上述涂布膜进行聚合处理以及交联处理的任一种处理或者进行这两种处理。通过上述聚合处理或者交联处理,上述液晶单体发生聚合或者交联,则上述液晶单体相互连接形成三维网状结构,从而取向状态被固定。在这样固定了取向状态的情形中,上述三维网状结构是“非液晶性”的,不会发生向液晶相、玻璃相以及结晶相的相转移。上述聚合处理以及交联处理的方法可以根据使用的聚合引发剂和交联剂的种类等来适当决定,例如在使用光聚合引发剂以及光交联剂的情形中,可以对上述涂布膜进行光照射,在使用紫外线聚合引发剂以及紫外线交联剂的情形中,可以对上述涂布膜进行紫外线照射。光或紫外线的照射时间、照射强度、照射量等各种条件可以根据液晶单体的种类、量、聚合引发剂、交联剂等的种类等来适当决定。
这样,可以在基材薄膜上形成第一光学补偿层。如图1所示,第一光学补偿层12与上述基材薄膜一起、或者独立于上述基材薄膜,设置在起偏器11与第二光学补偿层13之间。当与上述基材薄膜一起设置上述第一光学补偿层12时,上述基材薄膜优选具有作为上述起偏器11的薄膜层的功能。这时,可以按照使上述基材薄膜侧位于上述起偏器11一侧的方式设置上述第一光学补偿层12。另外,从该观点出发,上述基材薄膜优选能够发挥作为保护层的功能的薄膜,这样的薄膜列举如后,优选例如TAC薄膜。作为设置第一光学补偿层12的方法,可以根据目的采用任意适当的方法。代表性的方法为,在上述第一光学补偿层12的两个面上设置粘合剂层(图中未示出),并将其与起偏器11和第二光学补偿层13粘接。通过这样用粘合剂层填充各个层的间隙,在安装到图像显示装置中时,能够防止各个层的光学轴的关系产生偏差,能够防止各个层相互摩擦损伤。另外,能够减少层间的界面反射、用于图像显示装置时能够提高对比度。
上述粘合剂层的厚度可以根据使用目的和粘接力等适当设定,具体来说,粘合剂层的厚度优选在1~100μm的范围,更优选在5~50μm的范围、最优选在10~30μm的范围。
作为形成上述粘合剂层的粘合剂,可以采用任意适当的粘合剂。作为具体实例,可以列举出溶剂型粘合剂、非水系乳剂型粘合剂、水系粘合剂、热熔粘合剂等。优选使用以丙烯酸系聚合物为基础聚合物的溶剂型粘合剂。这是因为,对上述起偏器以及上述第一光学补偿层显示出适当的粘合特性(浸润性、凝集性以及粘接性),且光学透明性、耐候性以及耐热性优良。
作为形成上述粘接剂层的粘接剂,代表性的可以列举出固化型粘接剂。作为固化型粘接剂的代表性实例,可以列举出能量射线固化型粘接剂、紫外线固化型等光固化型粘接剂、湿气固化型粘接剂、热固化型粘接剂。作为热固化型粘接剂的具体实例,可以列举出环氧树脂、异氰酸酯树脂以及聚酰亚胺树脂等热固化性树脂系粘接剂。作为湿气固化型粘接剂的具体实例,可以列举出异氰酸酯树脂系的湿气固化型粘接剂。优选湿气固化型粘接剂(特别是异氰酸酯树脂系的湿气固化型粘接剂)。湿气固化型粘接剂是通过与空气中的水分或被粘接体表面的吸附水、羟基或羧基等活泼氢基等发生反应而固化的,因此在涂布粘接剂之后,通过贴合后放置能够使其自然固化,操作性优良。另外,无需为了固化而进行加热,因此在层叠(粘接)第二光学补偿层时不必加热。结果是,不必担心加热收缩,即使是在像本发明这样第二光学补偿层极薄的情形中,也能够显著防止层叠时的破裂。另外,固化型粘接剂在固化之后即使加热也几乎不发生伸缩。因此,即使当第二光学补偿层极薄时、且在高温条件下使用所得到的偏振片时,也能够显著防止第二光学补偿层的破裂等。另外,上述异氰酸酯树脂系粘接剂是指聚异氰酸酯系粘接剂、聚氨酯树脂粘接剂的总称。
上述固化型粘接剂可以使用例如市售的粘接剂,也可以将上述各种固化型树脂溶解或分散在溶剂中,调制成固化型树脂粘接剂溶液(或分散液)。在制备溶液(或分散液)时,上述溶液中的固化型树脂的含有比例,以固体成分重量计,优选为10~80重量%、进一步优选为20~65重量%、特别优选为25~65重量%、最优选为30~50重量%。作为所使用的溶剂,可以根据固化型树脂的种类采用任意适当的溶剂。作为具体实例,可以列举出乙酸乙酯、甲乙酮、甲基异丁基酮、甲苯、二甲苯等。这些溶剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
上述粘接剂在上述第一光学补偿层上的涂布量可以根据目的适当设定。例如每单位面积的第一光学补偿层(cm2)的涂布量优选为0.3~3mL、进一步优选为0.5~2mL、最优选为1~2mL。在涂布之后,根据需要,粘接剂中所包含的溶剂可以通过自然干燥或加热干燥被挥发掉。这样得到的粘接剂层的厚度优选为0.1~20μm、更优选为0.5~15μm、最优选为1~10μm。另外,粘接剂层的压入硬度(Microhardness)优选为0.1~0.5GPa、进一步优选为0.2~0.5GPa、最优选为0.3~0.4GPa。另外,压入硬度与维氏硬度的相关性是已知的,因此也可以换算成维氏硬度。压入硬度是通过使用例如日本电气株式会社(NEC)制造的薄膜硬度计(例如商品名MH4000、商品名MHA-400),由压入深度和压入负荷计算出来。
A-3.第二光学补偿层
A-3-1.第二光学补偿层的整体构成
上述第二光学补偿层13具有nx=ny>nz的关系,并能够发挥作为所谓的负C板的功能。由于第二光学补偿层具有这样的折射率分布,因此特别地能够良好地补偿VA模式的液晶单元的液晶层的双折射性。其结果是,能够得到视野特性显著提高的液晶显示装置。如上所述,在本发明中,“nx=ny”不仅包含nx与ny严格相等的情形,而且包含它们基本上相等的情形,因此第二光学补偿层可以具有面内相位差,并且还可以具有慢轴。作为负C板在实际使用中所允许的面内相位差Re2例如为0~20nm、优选为0~10nm、进一步优选为0~5nm。
上述第二光学补偿层13的厚度方向的相位差Rth2为30~400nm、优选为60~260nm、最优选为100~180nm。能够得到这样的厚度方向的相位差的第二光学补偿层的厚度,可以根据所使用的材料等改变。例如第二光学补偿层的厚度优选为1~60μm、进一步优选为1~55μm、最优选为1~50μm。当第二光学补偿层是由后述的胆甾醇型取向固化层单独构成时,其厚度优选为1~20μm、进一步优选为1~15μm、最优选为1~5μm。例如当胆甾醇型取向固化层的厚度为大约2μm时,厚度方向相位差Rthc约为110~120nm。这样,由胆甾醇型取向固化层单独构成的第二光学补偿层的厚度,比通过双轴拉伸得到的负C板的厚度(例如60μm以上)小,能够很大程度地有助于图像显示装置的薄型化。另外,通过将第二光学补偿层形成得非常薄,能够显著防止热不均。另外,这样的非常薄的光学补偿层从防止胆甾醇型取向的紊乱和透射率降低、选择反射性、防止着色、生产率等观点出发也是优选的。本发明中的第二光学补偿层(负C板)只要能够得到上述厚度以及光学特性,就可以由任意适当的材料形成。优选上述非常薄的负C板通过下述方法实现:使用液晶化合物形成胆甾醇型取向,通过将上述胆甾醇型取向固定化,即,通过使用胆甾醇型取向固化层来实现(形成胆甾醇型取向的材料以及胆甾醇型取向的固定化方法的详细说明如后文所述)。另外,第二光学补偿层优选是通过聚酰亚胺等非液晶性聚合物形成的,这时,即使厚度很薄,也能够增大Rth2,其结果是,能够减小第二光学补偿层的厚度。由聚酰亚胺等非液晶性聚合物所形成的第二光学补偿层的厚度例如在0.5~3μm的范围,优选在0.7~2.5μm的范围,更优选在1~2.5μm的范围。另外,当在VA模式的液晶显示装置中使用本发明的带有光学补偿层的偏振片时,第二光学补偿层优选是由聚酰亚胺等非液晶性聚合物所形成的。这是因为具有由聚酰亚胺等非液晶性聚合物所形成的第二光学补偿层的本发明的带有光学补偿层的偏振片与VA模式的液晶显示装置的波长分散特性吻合得很好,结果是,显示特性能够变得特别优良。
上述第二光学补偿层13是由例如选择反射的波长区域在350nm以下的胆甾醇型取向固化层形成的。则选择反射的波长区域的上限更优选为320nm以下、最优选为300nm以下。另一方面,选择反射的波长区域的下限优选为100nm以上、进一步优选为150nm以上。如果选择反射的波长区域超过350nm,则选择反射的波长区域进入可见光范围,因此会产生例如着色和脱色等问题。如果选择反射的波长区域小于100nm,则所应使用的手性试剂(后述)的量变得过多,必须对光学补偿层形成时的温度进行极其精密的控制。结果是,有可能难以制造偏振片。
上述胆甾醇型取向固化层的螺旋螺距优选为0.01~0.25μm、进一步优选为0.03~0.20μm、最优选为0.05~0.15μm。如果螺旋螺距为0.01μm以上,可以得到例如充分的取向性。如果螺旋螺距为0.25μm以下,则例如能够充分抑制可见光的短波长一侧的旋光性,因此能够充分避免漏光等。螺旋螺距可以通过调整后述手性试剂的种类(扭曲力)和量来控制。通过调整螺旋螺距,能够将选择反射的波长区域控制在所希望的范围。
或者,上述第二光学补偿层13可以具有由下述层形成的层叠结构:上述胆甾醇型取向固化层、以及由满足nx=ny>nz的关系、且包含光弹性系数的绝对值为2×10-11m2/N以下的树脂的薄膜所形成的层(以下也称为“塑料薄膜层”)。作为能够形成上述塑料薄膜层的材料(能够满足上述的光弹性系数的树脂)的代表性实例,可以列举出环烯烃系树脂以及纤维素系树脂。下面针对环烯烃系树脂以及纤维素系树脂详细说明如下。纤维素系树脂薄膜(代表性的实例为TAC薄膜)为具有nx=ny>nz的关系的薄膜。
上述塑料薄膜层的光弹性系数的绝对值为2×10-11m2/N以下。如果光弹性系数在上述范围,则在产生了加热时的收缩应力时难以产生相位差变化。因此,如果是显示出这样的光弹性系数的塑料薄膜层,则能够防止所得到的图像显示装置的热不均。上述光弹性系数优选在2.0×10-13~1.0×10-11m2/N的范围,更优选在1.0×10-13~1.0×10-11m2/N的范围。
环烯烃系树脂是以环烯烃作为聚合单元聚合得到的树脂的总称,可以列举出例如特开平1-240517号公报、特开平3-14882号公报、特开平3-122137号公报所记载的树脂。作为具体实例,可以列举出环烯烃的开环(共)聚合物、环烯烃的加成聚合物、环烯烃与乙烯、丙烯等α-烯烃的共聚物(代表性的实例为无规共聚物)、和通过不饱和羧酸或其衍生物对它们进行改性而得到的接枝改性物、以及它们的氢化物。作为环烯烃的具体实例,可以列举出降冰片烯系单体。
作为上述降冰片烯系单体,可以列举出例如降冰片烯、及其烷基以及烷叉基取代物,例如5-甲基-2-降冰片烯、5-二甲基-2-降冰片烯、5-乙基-2-降冰片烯、5-丁基-2-降冰片烯、5-乙叉基-2-降冰片烯等、它们的卤素等极性基团取代物;二环戊二烯、2,3-二氢二环戊二烯等;二甲基八氢萘、其烷基以及亚烷基的至少之一的取代物、以及卤素等极性基团取代物,例如6-甲基-1,4:5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢萘、6-乙基-1,4:5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢萘、6-乙叉基-1,4:5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢萘、6-氯-1,4:5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢萘、6-氰基-1,4:5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢萘、6-吡啶基-1,4:5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢萘、6-甲氧基羰基-1,4:5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢萘等;环戊二烯的3~4聚体,例如4,9:5,8-二甲桥-3a,4,4a,5,8,8a,9,9a-八氢-1H-苯并茚、4,11:5,10:6,9-三甲桥-3a,4,4a,5,5a,6,9,9a,10,10a,11,11a-十二氢-1H-环戊二烯并蒽(cyclopentaanthracene)等。
在本发明中,在不损害本发明的目的的范围内,还可以结合使用可以开环聚合的其它环烯烃类。作为这样的环烯烃的具体实例,可以列举出例如环戊烯、环辛烯、5,6-二氢二环戊二烯等具有1个反应性双键的化合物。
上述环烯烃系树脂的使用甲苯溶剂的凝胶渗透色谱(GPC)法测定的数均分子量(Mn)优选在25000~200000的范围,更优选在30000~100000的范围、最优选在40000~80000的范围。如果数均分子量在上述的范围,则机械强度优良,溶解性、成形性、流延的操作性良好。
当上述环烯烃系树脂是通过对降冰片烯系单体的开环聚合物进行加氢得到的时,加氢率优选为90%以上、进一步优选为95%以上、最优选为99%以上。如果在这样的范围,则耐热劣化性以及耐光劣化性等优良。
上述环烯烃系树脂可以是各种市售产品。作为具体实例,可以列举出日本Zeon公司制造的的商品名为“ZEONEX”、商品名为“ZEONOR”的产品,JSR公司制造的商品名为“Arton”的产品,TICONA公司制造的商品名“Topas”的产品,三井化学公司制造的的商品名为“APEL”的产品。
作为上述纤维素系树脂,可以采用任意适当的纤维素系树脂(代表性的实例为纤维素与酸的酯)。优选纤维素与脂肪酸的酯。作为这样的纤维素系树脂,可以列举出例如纤维素三乙酸酯(三乙酰基纤维素:TAC)、纤维素二乙酸酯、纤维素三丙酸酯、纤维素二丙酸酯等。其中,优选TAC。这是因为TAC的双折射率低、透射率高、有大量产品市售,从容易获得以及成本的方面考虑是有利的。
作为TAC的市售产品,可以列举出例如富士胶片公司制造的商品名“UV-50”、“UV-80”、“SH-50”、“SH-80”、“TD-80U”、“TD-TAC”、“UZ-TAC”,柯尼卡公司制造的商品名“KC系列”,Lonza Japan公司制造的商品名“三乙酸纤维素80μm系列”等。其中,从透射率以及耐久性优良等角度考虑,优选“TD-80U”。“TD-80U”特别是对TFT型液晶显示装置显示出良好的适应性。
上述塑料薄膜层可以通过将上述环烯烃系树脂或上述纤维素系树脂成形成薄膜状来制造。上述成形方法没有特别的限制,可以列举出例如压缩成形法、传递模压法、注射成形法、挤出成形法、吹塑成形法、粉末成形法、FRP成形法、流延成形法等,其中,优选挤出成形法以及流延成形法。另外,上述环烯烃系树脂或上述纤维素系树脂的薄膜成形品有大量的市售产品,因此可以使用市售产品。
A-3-2.形成第二光学补偿层(胆甾醇型取向固化层)的液晶组合物:液晶化合物
上述第二光学补偿层(胆甾醇型取向固化层)可以由液晶化合物形成。作为液晶化合物,优选液晶相为向列型相的液晶化合物(向列型液晶)。这样的液晶化合物可以使用例如液晶聚合物和液晶单体。液晶化合物的液晶性的表现机制可以是溶致型的,也可以使热致型的。另外,液晶的取向状态优选为均匀取向。如后文所述,第二光学补偿层是可以通过使用包含液晶化合物的液晶溶液(涂布液)而形成,上述液晶溶液中的液晶化合物的含量优选为75~95重量%、进一步优选为80~90重量%。当液晶化合物的含量小于75重量%时,不能充分显示液晶状态,结果是,有可能不能充分形成胆甾醇型取向。当液晶化合物的含量超过95重量%时,手性试剂的含量减少,不能充分赋予扭曲,所以有可能不能充分形成胆甾醇型取向。
上述液晶化合物优选为液晶单体(例如聚合性单体以及交联性单体)。这是因为,如上所述,通过使液晶单体发生聚合或交联,能够固定液晶单体的取向状态。在使液晶单体取向之后,例如如果使液晶单体相互聚合或交联,这样则能够固定上述取向状态。其中,虽然因聚合形成聚合物、因交联形成三维网状结构,但它们是非液晶性的。因此,所形成的第二光学补偿层不会发生例如液晶性化合物所特有的由于温度变化所导致的向液晶相、玻璃相、结晶相的转移。其结果是,第二光学补偿层不会受温度变化的影响,能够形成稳定性极为优良的光学补偿层。
作为上述液晶单体,可以使用例如第一光学补偿层中所列举的液晶单体,液晶单体显示出液晶性的温度也与上述温度相同。
A-3-3.形成第二光学补偿层(胆甾醇型取向固化层)的液晶组合物:手性试剂
优选的是,能够形成上述第二光学补偿层(胆甾醇型取向固化层)的液晶溶液(液晶组合物)包含手性试剂。液晶组合物中的手性试剂的含量优选为5~23重量%、进一步优选为8~20重量%。当含量小于5重量%时,不能充分施加扭曲,因而有可能不能充分形成胆甾醇型取向。其结果是,难以将所得到的光学补偿层的选择反射的波长区域控制在所希望的区域(低波长侧)内。如果含量超过23重量%,则液晶化合物呈现出液晶状态的温度范围变得非常窄,所以必须对光学补偿层形成时的温度进行极为精密的控制。其结果是,有可能偏振片的制造变得困难。另外,手性试剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
作为上述手性试剂,可以采用能够使液晶化合物取向成所希望的胆甾醇型结构的任意适当的材料。例如,这样的手性试剂的扭曲力优选为1×10-6nm-1·(wt%)-1以上,进一步优选为1×10-5nm-1·(wt%)-1~1×10-2nm-1·(wt%)-1、最优选为1×10-4nm-1·(wt%)-1~1×10-3nm-1·(wt%)-1。通过使用具有这样的扭曲力的手性试剂,能够将胆甾醇型取向固化层的螺旋螺距控制在所希望的范围,其结果是,能够将选择反射的波长区域控制在所希望的范围。例如,当使用相同扭曲力的手性试剂时,液晶组合物中的手性试剂的含量越多,则形成的光学补偿层的选择反射的波长区域越向低波长侧移动。另外,例如如果液晶组合物中的手性试剂的含量相同的话,则手性试剂的扭曲力越大,所形成的光学补偿层的选择反射的波长区域越向低波长侧移动。更具体的实例如下所述。即,当将所形成的光学补偿层的选择反射的波长区域设定在200~220nm的范围时,例如在液晶组合物中可以包含11~13重量%的比例的扭曲力为5×10-4nm-1·(wt%)-1的手性试剂。当将所形成的光学补偿层的选择反射的波长区域设定在290~310nm的范围时,例如在液晶组合物中可以包含7~9重量%的比例的扭曲力为5×10-4nm-1·(wt%)-1的手性试剂。
上述手性试剂优选为聚合性手性试剂。作为聚合性手性试剂的具体实例,可以列举出特开2003-287623号公报第0048段~第0055段所记载的手性试剂。作为上述手性试剂,优选下述(17)~(37)的化学式所表示的手性试剂。下式(17)~(37)的化学式所表示的手性试剂的扭曲力为1×10-6nm-1·(wt%)-1以上。上述手性试剂可以单独使用一种,也可以混合使用两种以上。
除了上述的手性化合物之外,还可以优选使用例如RE-A4342280号以及德国专利申请第19520660.6号以及19520704.1号所记载的手性化合物。
另外,作为上述液晶化合物与上述手性试剂的组合,可以根据目的采用任意适当的组合。特别地,作为代表性的组合,可以列举出上述式(7)的液晶单体/上述式(31)的手性试剂的组合、上述式(8)的液晶单体/上述式(32)的手性试剂的组合等。
A-3-4.形成第二光学补偿层(胆甾醇型取向固化层)的液晶组合物:其它添加剂
优选的是,能够形成上述第二光学补偿层(胆甾醇型取向固化层)的液晶组合物进一步包含聚合引发剂以及交联剂(固化剂)的至少一种。通过使用聚合引发剂以及/或交联剂(固化剂),能够将液晶化合物以液晶状态形成的胆甾醇型结构(胆甾醇型取向)固定化。作为这样的聚合引发剂或交联剂,只要能够得到本发明的效果,就可以采用任意适当的物质。作为聚合引发剂,可以列举出例如过氧化二苯甲酰(BPO)、偶氮二异丁腈(AIBN)。作为交联剂(固化剂),可以列举出例如紫外线固化剂、光固化剂、热固化剂。更具体来说,可以列举出异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、金属螯合物交联剂等。这些添加剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。液晶组合物中的聚合引发剂或交联剂的含量优选为0.1~10重量%、进一步优选为0.5~8重量%、最优选为1~6重量%。当含量小于0.1重量%时,胆甾醇型结构的固定化有可能变得不充分。如果含量超过10重量%,则上述液晶化合物显示液晶状态的温度范围变得狭窄,所以有可能难以控制形成胆甾醇型结构时的温度。
上述液晶组合物可以根据需要进一步包含任意适当的添加剂。作为添加剂,可以列举出抗老化剂、改性剂、表面活性剂、染料、颜料、防变色剂、紫外线吸收剂等。这些添加剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。更具体来说,作为上述抗老化剂,可以列举出例如苯酚系化合物、胺系化合物、有机硫系化合物、膦系化合物。作为上述改性剂,可以列举出例如二醇类、硅酮类和醇类。上述表面活性剂是例如为了使光学补偿层的表面变得平滑而添加的,可以使用例如硅酮系、丙烯酸系、氟系的表面活性剂,特别优选硅酮系表面活性剂。
A-3-5.第二光学补偿层(胆甾醇型取向固化层)的形成方法
作为上述第二光学补偿层(胆甾醇型取向固化层)的形成方法,只要能够得到所希望的胆甾醇型取向固化层,就可以采用任意适当的方法。第二光学补偿层(胆甾醇型取向固化层)的代表性的形成方法包括以下工序:将上述液晶组合物(涂布液)展开到基板上形成展开层(涂布膜)的工序;对上述展开层实施加热处理以便上述液晶组合物中的液晶化合物形成胆甾醇型取向的工序;对上述展开层实施聚合处理以及交联处理的至少一种,从而固定上述液晶化合物的取向的工序;将所形成的胆甾醇型取向固化层转印到基板上的工序。下面针对该形成方法的具体操作步骤进行说明。
首先,将液晶化合物、手性试剂、聚合引发剂或交联剂、以及根据需要使用的各种添加剂溶解或分散到溶剂中,制备液晶涂布液(液晶组合物)。液晶化合物、手性试剂、聚合引发剂、交联剂以及添加剂如上述说明。液晶涂布液中所使用的溶剂没有特别的限制。作为具体实例,可以列举出氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、四氯乙烷、二氯甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯、氯苯、邻二氯苯等卤代烃类,苯酚、对氯苯酚、邻氯苯酚、间甲酚、邻甲酚、对甲酚等苯酚类,苯、甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲基苯、甲氧基苯、1,2-二甲氧基苯等芳香族烃类,丙酮、甲乙酮(MEK)、甲基异丁基酮(MIBK)、环己酮、环戊酮、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等酮系溶剂,乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯等酯系溶剂,叔丁醇、甘油、乙二醇、三乙二醇、乙二醇单甲醚、二乙二醇二甲醚、丙二醇、二丙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇等醇系溶剂,二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺系溶剂,乙腈、丁腈等腈系溶剂,乙醚、丁醚、四氢呋喃、二噁烷等醚系溶剂,或者二硫化碳、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂等。其中,优选甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲基苯、MEK、MIBK、环己酮、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸乙基溶纤剂。这些溶剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
上述液晶涂布液的粘度可以根据上述液晶化合物的含量和温度变化。例如在大致室温(20~30℃)的条件下,液晶涂布液中的液晶化合物的浓度为5~70重量%时,上述涂布液的粘度优选为0.2~20mPa·S、进一步优选为0.5~15mPa·S、最优选为1~10mPa·S。更具体来说,液晶涂布液中的液晶化合物的浓度为30重量%时,上述涂布液的粘度优选为2~5mPa·S、进一步优选为3~4mPa·S。如果涂布液的粘度为0.2mPa·S以上,则能够非常良好地防止由于涂布液移动而引起液体流出。另外,如果涂布液的粘度为20mPa·S以下,则能够得到无厚度不均、具有非常优良的表面平滑性的光学补偿层,而且涂布性也优良。
接着,通过将上述液晶涂布液涂布到基板上形成展开层。作为形成展开层的方法,可以采用任意适当的方法(代表性的实例为使涂布液流动展开的方法)。作为具体实例,可以列举出辊涂布法、旋转涂布法、线棒涂布法、浸涂法、挤出法、帘式涂布法、喷雾涂布法。其中,从涂布效率的观点考虑,优选旋转涂布法、挤出涂布法。
上述液晶涂布液的涂布量可以根据涂布液的浓度和所要形成的层的厚度等来适当设定。例如当涂布液的液晶化合物浓度为20重量%时,每单位面积的基板(100cm2)的涂布量优选为0.03~0.17mL、进一步优选为0.05~0.15mL、最优选为0.08~0.12mL。
作为上述基板,可以采用能够使上述液晶材料取向的任意适当的基板。
作为上述基板,可以列举出例如各种塑料制造的基材薄膜。作为塑料,并没有特别的限制,可以列举出例如三乙酰基纤维素(TAC)、聚乙烯、聚丙烯、聚(4-甲基戊烯-1)等聚烯烃、聚酰亚胺、聚酰亚胺酰胺、聚醚酰亚胺、聚酰胺、聚醚醚酮、聚醚酮、聚酮硫醚、聚醚砜、聚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚缩醛、聚碳酸酯、聚芳酯、丙烯酸树脂、聚乙烯醇、聚丙烯、纤维素系塑料、环氧树脂、酚醛树脂等。另外,也可以使用在铝、铜、鉄等金属制基板、陶瓷制基板、玻璃制基板等的表面上设置了上述塑料薄膜或薄片的基板。另外,也可以使用通过在上述基板或者上述塑料薄膜或薄片的表面形成SiO2斜方蒸镀膜所得到的基板。基板的厚度优选为5~500μm、进一步优选为10~200μm、最优选为15~150μm。如果是这样的厚度,则具有作为基板的充分的强度,能够防止例如制造时发生破断等问题。
接着,通过对上述展开层实施加热处理,使上述液晶化合物在显示出液晶相的状态下取向。在上述展开层中,由于同时包含上述液晶化合物和手性试剂,所以上述液晶化合物在显示出液晶相的状态下被施加扭曲而产生取向。其结果是,展开层(构成展开层的液晶化合物)显示出胆甾醇型结构(螺旋结构)。
上述加热处理的温度条件可以根据上述液晶化合物的种类(具体来说,液晶化合物显示出液晶性的温度)适当设定。更具体来说,加热温度优选为40~120℃、进一步优选为50~100℃、最优选为60~90℃。如果加热温度为40℃以上,则通常能够使液晶化合物充分地取向。如果加热温度为120℃以下,则例如在考虑耐热性的情形下对基板的选择范围变宽,所以可以根据液晶化合物选择最适合的基板。另外,加热时间优选为30秒以上、进一步优选为1分钟以上、特别优选为2分钟以上、最优选为4分钟以上。当处理时间小于30秒时,液晶化合物有可能不能充分地形成液晶状态。另一方面,加热时间优选为10分钟以下、进一步优选为8分钟以下、最优选为7分钟以下。如果处理时间超过10分钟,则添加剂可能会发生升华。
接着,通过在上述液晶化合物显示出胆甾醇型结构的状态下,对展开层实施聚合处理或交联处理,从而固定上述液晶化合物的取向(胆甾醇型结构)。更具体来说,通过进行聚合处理,上述液晶化合物(例如聚合性单体)以及/或手性试剂(聚合性手性试剂)发生聚合,聚合性单体以及/或聚合性手性试剂作为聚合物分子的重复单元被固定。另外,通过进行交联处理,上述液晶化合物(交联性单体)以及/或手性试剂形成三维网状结构,上述交联性单体以及/或手性试剂作为交联结构的一部分被固定。结果是,液晶化合物的取向状态被固定。另外,液晶化合物发生聚合或交联所形成的聚合物或三维网状结构是“非液晶性”的,因此,在所形成的第二光学补偿层中,例如不会发生液晶化合物所特有的由于温度变化导致的向液晶相、玻璃相、结晶相的转变。因此,不会产生由于温度导致的取向变化。其结果是,所形成的第二光学补偿层能够用作不受温度影响的高性能的光学补偿层。另外,上述第二光学补偿层的选择反射的波长区域在100nm~320nm的范围是最合适的,因此能够显著抑制漏光现象等。
上述聚合处理或交联处理的具体的步骤可以根据所使用的聚合引发剂或交联剂的种类来适当选择。例如当使用光聚合引发剂或光交联剂时,可以进行光照射;当使用紫外线聚合引发剂或紫外线交联剂时,可以进行紫外线照射;当使用利用热的聚合引发剂或交联剂时,可以进行加热。光或紫外线的照射时间、照射强度、总的照射量等可以根据液晶化合物的种类、基板的种类、第二光学补偿层所希望的特性等适当地设定。同样地,加热温度、加热时间等也可以根据目的适当设定。
通过这种方式形成于基板上的胆甾醇型取向固化层被转印到第一光学补偿层的表面形成第二光学补偿层。当第二光学补偿层具有胆甾醇型取向固化层和塑料薄膜层形成的层叠结构时,塑料薄膜层介由粘合剂层贴合到第一光学补偿层上,并在上述塑料薄膜层上转印胆甾醇型取向固化层而形成第二光学补偿层。或者,可以在形成于基板上的胆甾醇型取向固化层上介由粘接剂层贴合塑料薄膜层以形成层叠体,并介由粘合剂层将上述层叠体贴合到第一光学补偿层的表面。该粘接剂层的厚度优选为1μm~10μm、最优选为1μm~5μm。转印进一步包含将基板从第二光学补偿层上剥离的工序。固化型粘接剂如上述A-2项所述。塑料薄膜层如上述A-3-1项所述。
第二光学补偿层的形成方法的上述代表性实例是使用液晶单体(例如聚合性单体或交联性单体)作为液晶化合物,但是,在本发明中,第二光学补偿层的形成方法并不限于这样的方法,也可以是使用液晶聚合物的方法。但是,优选是使用上述液晶单体的方法。通过使用液晶单体,能够形成具有更优良的光学补偿功能、且更薄的光学补偿层。具体来说,如果使用液晶单体,容易进一步控制选择反射的波长区域。另外,涂布液的粘度等容易设定,因此非常薄的第二光学补偿层的形成变得更容易,且处理性非常优良,此外,所得到的光学补偿层的表面平坦性变得更优良。
A-3-6.使用非液晶性聚合物的第二光学补偿层
如上所述,第二光学补偿层可以使用非液晶性聚合物形成。这样的第二光学补偿层可以通过在基材薄膜上涂布非液晶性聚合物溶液,并蒸发除去上述溶液中的溶剂来形成。
作为上述非液晶性聚合物,从耐热性、耐化学腐蚀性、透明性优良、且刚性好的角度出发,如上所述优选使用聚酰胺、聚酰亚胺、聚酯、聚醚酮、聚芳基醚酮、聚酰胺酰亚胺、聚酯酰亚胺等聚合物。这些聚合物可以单独使用任意一种,也可以使用例如像聚芳基醚酮和聚酰胺的混合物那样的具有不同官能团的2种以上的混合物。这样的聚合物之中,从高透明性、高取向性、高拉伸性的角度出发,特别优选聚酰亚胺。
上述非液晶性聚合物的分子量并没有特别的限制,例如重均分子量(Mw)优选在1000~1000000的范围、更优选在2000~500000的范围。
作为上述聚酰亚胺,优选例如面内取向性高、且可溶于有机溶剂的聚酰亚胺。具体来说,可以使用例如特表2000-511296号公报所公开的、包含9,9-双(氨基芳基)芴与芳香族四羧酸二酐的缩聚物、且包含1个以上下式(A-1)所示的重复单元的聚合物。
在上述式(A-1)中,R3~R6为分别独立地选自氢、卤素、苯基、被1~4个卤素原子或C1~10烷基所取代的苯基、以及C1~10烷基之中的至少一种取代基。优选的是,R3~R6为分别独立地选自卤素、苯基、被1~4个卤素原子或C1~10烷基所取代的苯基、以及C1~10烷基之中的至少一种取代基。
在上述式(A-1)中,Z为例如C6~20的4价芳基,优选为均苯四甲酰基(pyromellitic group)、多环式芳基、多环式芳基的衍生物、或下式(A-2)所表示的基团。
上述式(A-2)中,Z’表示例如共价键、C(R7)2基、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(C2H5)2基、或NR8基,当存在多个该基团时,其可以是各自相同的或者不同的。另外,w表示1~10的整数。R7各自独立地表示氢或C(R9)3。R8为氢、C1~C20烷基、或C6~20芳基,当存在多个该基团时,其可以是各自相同的或者不同的。R9各自独立地表示氢、氟、或氯。
作为上述多环式芳基,可以列举出例如由萘、芴、苯并芴或蒽衍生得到的4价基团。另外,作为上述多环式芳基的取代衍生物,可以列举出例如C1~10烷基、其氟化衍生物、以及被选自F和Cl等卤素中的至少1个基团所取代的上述多环式芳基。
此外,可以列举出例如特表平8-511812号公报所记载的、重复单元为下述通式(A-3)或(A-4)所示的均聚物、重复单元为下述通式(A-5)所示的聚酰亚胺等。另外,下式(A-5)的聚酰亚胺是下式(A-3)的均聚物的优选形态。
在上述通式(A-3)~(A-5)中,G以及G’表示分别独立地选自例如共价键、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基(其中,X为卤素)、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH2CH3)2基、以及N(CH3)基之中的基团,分别相同或者不同。
上述式(A-3)以及式(A-5)中,L为取代基,d以及e表示其取代基的个数。L为例如卤素、C1-3烷基、C1-3卤代烷基、苯基、或取代苯基,当存在多个该基团时,分别相同或者不同。作为上述取代苯基,可以列举出具有选自例如卤素、C1-3烷基、以及C1-3卤代烷基之中的至少一种取代基的取代苯基。另外,作为上述卤素,可以列举出例如氟、氯、溴或碘。d为0~2的整数,e为0~3的整数。
在上述式(A-3)~(A-5)中,Q为取代基,f表示该取代基的个数。Q为选自例如氢、卤素、烷基、取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、芳基、取代芳基、烷基酯基、以及取代烷基酯基之中的原子或基团,当存在多个该基团Q时,分别相同或者不同。作为上述卤素,可以列举出例如氟、氯、溴以及碘。作为上述取代烷基,可以列举出例如卤代烷基。另外,作为上述取代芳基,可以列举出例如卤代芳基。f表示0~4的整数、g以及h分别表示0~3以及1~3的整数。另外,g以及h优选大于1。
在上述式(A-4)中,R10以及R11为分别独立地选自氢、卤素、苯基、取代苯基、烷基、以及取代烷基之中的基团。其中,R10以及R11优选分别独立地表示卤代烷基。
上述式(A-5)中、M1以及M2是相同的或者不同的,例如为卤素、C1-3烷基、C1-3卤代烷基、苯基、或取代苯基。作为上述卤素,可以列举出例如氟、氯、溴以及碘。另外,作为上述取代苯基,可以列举出具有选自例如卤素、C1-3烷基、以及C1-3卤代烷基之中的至少一种取代基的取代苯基。
作为上述式(A-3)所示的聚酰亚胺的具体实例,可以列举出例如下式(A-6)所表示的化合物等。下式(A-6)中,n是重复单元。对n没有特别限制。
另外,作为上述聚酰亚胺,可以列举出例如使上述的骨架(重复单元)以外的酸二酐和二胺适当地共聚形成的共聚物。
作为上述聚醚,可以列举出例如特开2001-49110号公报所记载的聚芳基醚酮。作为上述聚酰胺或聚酯,可以列举出例如特表平10-508048号公报所记载的聚酰胺或聚酯。
作为上述基材薄膜,可以列举出例如塑料薄膜。作为塑料,并没有特别的限制,可以列举出例如三乙酰基纤维素(TAC)等纤维素系塑料、聚乙烯、聚丙烯、聚(4-甲基戊烯-1)等聚烯烃、聚酰亚胺、聚酰亚胺酰胺、聚醚酰亚胺、聚酰胺、聚醚醚酮、聚醚酮、聚酮硫醚、聚醚砜、聚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚缩醛、聚碳酸酯、聚芳酯、丙烯酸树脂、聚乙烯醇、聚丙烯、环氧树脂、酚醛树脂等。作为基材薄膜,优选TAC薄膜。上述基材薄膜的厚度为例如5~500μm,优选为10~200μm、更优选为15~150μm。另外,当利用非液晶性聚合物形成第二光学补偿层时,无需对上述基材薄膜表面进行取向处理。
如上所述,通过在上述基材薄膜上以薄膜状涂布上述非液晶聚合物的溶液,并蒸发除去上述溶液中的溶剂而形成第二光学补偿层。
上述涂布的溶液的溶剂没有特别的限制,可以列举出例如氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、四氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、氯苯、邻二氯苯等卤代烃类;苯酚、对氯苯酚等苯酚类;苯、甲苯、二甲苯、甲氧基苯、1,2-二甲氧基苯等芳香族烃类;丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮(MIBK)、环己酮、环戊酮、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等酮系溶剂;乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯等酯系溶剂;叔丁醇、甘油、乙二醇、三乙二醇、乙二醇单甲醚、二乙二醇二甲醚、丙二醇、二丙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇等醇系溶剂;二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺系溶剂;乙腈、丁腈等腈系溶剂;乙醚、丁醚、四氢呋喃等醚系溶剂;或者二硫化碳、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂等。这些溶剂可以使用一种,也可以混合使用两种以上。
上述涂布溶液可以根据需要进一步混合例如稳定剂、增塑剂、金属类等各种添加剂。
另外,上述涂布溶液还可以包含不同的其它树脂。作为上述其它树脂,可以列举出例如各种通用树脂、工程塑料、热塑性树脂、热固性树脂等。
作为上述通用树脂,可以列举出例如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、ABS树脂、以及AS树脂等。作为上述工程塑料,可以列举出例如聚缩醛(POM)、聚乙酸酯、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA:尼龙(商品名))、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、以及聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等。作为上述热塑性树脂,可以列举出例如聚苯硫醚(PPS)、聚醚砜(PES)、聚酮(PK)、聚酰亚胺(PI)、聚对苯二甲酸环己烷对二甲醇酯(PCT)、聚芳酯(PAR)、以及液晶聚合物(LCP)等。作为上述热固性树脂,可以列举出例如环氧树脂、酚醛清漆树脂等。
这样,当在上述涂布溶液中混合上述其它树脂等时,相对于上述非液晶性聚合物,其混合量为例如0~50质量%、优选为0~30质量%。
作为上述溶液的涂布方法,可以列举出例如旋转涂布法、辊涂布法、流动涂布法、印刷法、浸涂法、流延成膜法、棒涂布法、凹版印刷法等。另外,在进行涂布时,也可以根据需要采用聚合物层的重叠方式。
在涂布之后,通过例如自然干燥、风干、加热干燥(例如60~250℃),蒸发除去上述溶液中的溶剂,形成第二光学补偿层。这样,涂布上述非液晶性聚合物溶液并蒸发除去溶剂,可以形成光学单轴特性(nx=ny>nz)的层。
A-4.起偏器
作为上述起偏器11,可以根据目的采用任意适当的起偏器。可以列举出例如通过在聚乙烯醇系薄膜、部分甲缩醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等亲水性高分子薄膜上吸附碘或二色性染料等二色性物质后单轴拉伸得到的起偏器;聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯系取向薄膜等。其中,通过在聚乙烯醇系薄膜上吸附碘等二色性物质后单轴拉伸得到的起偏器由于偏光二色比高,故特别优选。这些起偏器的厚度没有特别的限制,通常为1~80μm左右。
在聚乙烯醇系薄膜上吸附碘后单轴拉伸得到的起偏器可以通过例如如下方法制造:将聚乙烯醇浸渍在碘的水溶液中进行染色,拉伸至原来长度的3~7倍以制得起偏器。根据需要也可以含有硼酸或硫酸锌、氯化锌等,还可以浸渍在碘化钾等水溶液中。进而可以根据需要,在染色前,将聚乙烯醇系薄膜浸渍在水中进行水洗。
通过水洗聚乙烯醇系薄膜,不仅可以洗涤聚乙烯醇系薄膜表面的污染和防粘连剂,而且通过使聚乙烯醇系薄膜溶胀,还具有防止染色不均等不均匀的效果。拉伸可以在用碘进行染色之后进行,也可以一边染色一边拉伸,或者,在拉伸之后再用碘进行染色。也可以在硼酸或碘化钾等水溶液中或水浴中进行拉伸。
A-5.保护膜
作为上述保护膜,可以采用能够用作偏振片的保护膜的任意适当的薄膜。作为构成这样的薄膜的主成分的材料的具体实例,可以列举出三乙酰基纤维素(TAC)等纤维素系树脂,聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚酰胺系、聚酰亚胺系、聚醚砜系、聚砜系、聚苯乙烯系、聚降冰片烯系、聚烯烃系、丙烯酸系、乙酸酯系等透明树脂等。另外,还可以列举出丙烯酸系、尿烷系、丙烯酸尿烷系、环氧系、硅酮系等热固化型树脂或紫外线固化型树脂等。此外,可以列举出例如硅氧烷系聚合物等玻璃质系聚合物。另外,也可以使用特开2001-343529号公报(WO01/37007)中所记载的聚合物薄膜。作为该薄膜的材料,可以列举出例如包含在侧链上具有取代或非取代的酰亚胺基的热塑性树脂、和在侧链上具有取代或非取代的苯基以及腈基的热塑性树脂的树脂组合物,例如可以列举出具有由异丁烯与N-甲基马来酰亚胺所组成的交替共聚物以及丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物。上述聚合物薄膜可以是例如上述树脂组合物的挤出成形物。优选TAC、聚酰亚胺系树脂、聚乙烯醇系树脂、玻璃质系聚合物,更优选TAC。
上述保护膜优选是透明、无色的。具体来说,厚度方向的相位差値优选为-90nm~+90nm、进一步优选为-80nm~+80nm、最优选为-70nm~+70nm。
作为上述薄膜的厚度,只要能够得到上述优选的厚度方向的相位差,就可以采用任意适当的厚度。具体来说,保护层的厚度优选为5mm以下、进一步优选为1mm以下、特别优选为1~500μm、最优选为1~150μm。
对于设置在起偏器11的外侧(与光学补偿层相反的一侧)的保护膜可以根据需要实施硬涂布处理、防反射处理、防粘连处理、防眩晕处理等。
A-6.偏振片的其它构成要素
本发明的带有光学补偿层的偏振片还可以进一步具备其它光学层。作为这样的其它光学层,可以根据目的或图像显示装置的种类采用任意适当的光学层。作为具体实例,可以列举出液晶薄膜、光散射薄膜、衍射薄膜、以及其它的光学补偿层(相位差薄膜)等。
本发明的带有光学补偿层的偏振片可以在至少一侧进一步具有粘合剂层或粘接剂层作为最外层。像这样通过具有粘合剂层或粘接剂层作为最外层,可以容易地与例如其它部件(例如液晶单元)层叠,并能够防止偏振片从其它部件剥离。作为上述粘合剂层的材料,可以采用任意适当的材料。作为粘合剂的具体实例,可以列举出上述A-2项所记载的粘合剂。作为粘接剂的具体实例,可以列举出上述A-2项所记载的粘接剂。优选使用吸湿性和耐热性良好的材料。这是因为可以防止由于吸湿引起的起泡或剥离、热膨胀差等所引起的光学特性的降低、液晶单元的弯曲等。
在实际应用中,在实际使用偏振片之前,可以用任意适当的隔离部件覆盖上述粘合剂层或粘接剂层的表面,以防止污染。隔离部件可以通过例如下述方法形成:在任意适当的薄膜上根据需要设置硅酮系、长链烷基系、氟系、硫化钼等剥离剂形成的剥离涂层的方法。
本发明的带有光学补偿层的偏振片的各个层也可以是例如用水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络合盐系化合物等紫外线吸收剂进行处理等,从而赋予了紫外线吸收能力的层。
B.带有光学补偿层的偏振片的制造方法
本发明的带有光学补偿层的偏振片可以通过介由上述粘接剂层或粘合剂层而层叠上述各个层来制得。作为层叠方法,只要起偏器的吸收轴与第一光学补偿层所成的角度(上述角度α)达到“+”或“-”25度~65度,就可以采用任意适当的手段。例如可以将起偏器、第一光学补偿层、以及第二光学补偿层冲切成规定的大小、并按照上述角度α达到所希望的范围的方向对齐,然后介由粘合剂或粘接剂将它们层叠。带有光学补偿层的偏振片可以通过例如如下步骤制造。
首先,在起偏器上粘贴第一光学补偿层。当在基材薄膜上形成了上述第一光学补偿层时,可以在将上述第一光学补偿层粘合到上述起偏器上之后,通过剥离并除去上述基材薄膜来进行转印。另外,当上述基材薄膜可以形成TAC薄膜等薄膜层时,可以将形成了第一光学补偿层的上述基材薄膜粘接在起偏器上,制成起偏器/基材薄膜(保护层)/第一光学补偿层的层叠结构。接着,在上述第一光学补偿层上粘贴第二光学补偿层。和上述第一光学补偿层一样,当在基材薄膜上形成了上述第二光学补偿层时,可以将上述第二光学补偿层粘贴到上述第一光学补偿层上之后,通过剥离并除去上述基材薄膜来进行转印。另外,当上述基材薄膜是TAC薄膜等而无需除去时,可以将形成了第二光学补偿层的上述基材薄膜粘贴到第一光学补偿层上,制成第一光学补偿层/基材薄膜/第二光学补偿层的层叠结构。通过这样的操作,能够制造本发明的带有光学补偿层的偏振片。
C.偏振片的用途
本发明的带有光学补偿层的偏振片适合用于各种图像显示装置(例如液晶显示装置、自发光型显示装置)。作为适合使用的图像显示装置的具体实例,可以列举出液晶显示装置、EL显示器、等离子体显示器(PD)、场致发射显示器(FED:Field Emission Display)。当将本发明的带有光学补偿层的偏振片用于液晶显示装置中时,对于防止例如黑色显示时的漏光以及视角补偿是有用的。本发明的带有光学补偿层的偏振片适合用于VA模式的液晶显示装置。另外,当将本发明的带有光学补偿层的偏振片用于EL显示器时,对于防止例如电极反射是有用的。
D.图像显示装置
作为本发明的图像显示装置的一个实例,针对液晶显示装置进行说明。其中,针对液晶显示装置中所使用的液晶板进行说明。关于液晶显示装置的其它构成,可以根据目的采用任意适当的构成。在本发明中,优选VA模式的液晶显示装置。另外,本发明的液晶显示装置可以是透射型、反射型、半透射型的任一种。图3为本发明的液晶板的一个实例的简要截面图。其中,对透射型的液晶显示装置用液晶板进行说明。液晶板100包括:液晶单元20,设置在液晶单元20的两侧的相位差板30、30’,设置在各个相位差板的外侧的偏振片10、10’。上述偏振片10、10’的至少一个为上述A项以及B项中所说明的本发明的带有光学补偿层的偏振片。偏振片10、10’的代表性的实例为其起偏器的吸收轴按照正交的方式设置。在本发明的液晶显示装置(液晶板)中,当偏振片中的一个使用本发明的偏振片时,优选将本发明的偏振片设置在可见侧(上侧)。作为相位差板30、30’,可以根据目的以及液晶单元的取向模式采用任意适当的相位差板。根据目的以及液晶单元的取向模式,也可以省略相位差板30、30’的一个或两个。另外,当使用本发明的带有光学补偿层的偏振片作为偏振片时,可以省略相位差板30、30’的一个或两个。液晶单元20包括一对玻璃基板21、21’,以及设置在该基板之间的作为显示介质的液晶层22。在一个基板(活性基质基板)21’上,设置有控制液晶的电光学特性的开关元件(代表性的实例为TFT)、向该有源元件提供门信号的扫描线以及提供源信号的信号线(图中均未示出)。在另一个玻璃基板(滤色器基板)21上,设置有滤色器(图中未示出)。另外,滤色器可以设置在活性基质基板21’上。基板21、21’的间隔(单元间距)可以通过隔离部件(图中未示出)来控制。在基板21、21’的与液晶层22接触的一侧,设置有例如聚酰亚胺所形成的取向膜(图中未示出)。
图4为本发明的液晶板的其它实例的简要截面图。其中,对反射型的液晶显示装置用液晶板进行说明。液晶板100’包括:液晶单元20、设置在液晶单元20的上侧的相位差板30、设置在相位差板30的上侧的偏振片10。上述偏振片10为上述A项以及B项中所说明的本发明的带有光学补偿层的偏振片。作为相位差板30,可以根据目的以及液晶单元的取向模式采用任意适当的相位差板。根据目的以及液晶单元的取向模式,可以省略相位差板30。另外,当使用本发明的带有光学补偿层的偏振片作为偏振片时,可以省略相位差板30。液晶单元20具有一对玻璃基板21、21’,设置在上述基板之间的作为显示介质的液晶层22。在下基板21’的液晶层22一侧,设置有反射电极23。在上基板21上,设置有滤色器(图中未示出)。基板21、21’的间隔(单元间距)可以通过隔离部件24来控制。
下面,针对VA模式的显示机制进行说明。图5为说明VA模式的液晶分子的取向状态的简要截面图。如图5(A)所示,当未施加电压时,液晶分子垂直于基板21、21’面进行取向。这样的垂直取向可以通过在形成了垂直取向膜(图中未示出)的基板之间设置具有负的介电常数各向异性的向列型液晶来实现。在这样的状态下,如果从一个基板21’的面向液晶层22入射通过了偏振片10’的直线偏振光的光,则上述入射光沿着垂直取向的液晶分子的长轴的方向行进。由于在液晶分子的长轴方向上不会产生双折射,所以入射光在不改变偏振方向的条件下行进,并被具有与偏振片10’正交的偏光轴的偏振片10所吸收。这样,在未施加电压时,可以得到暗状态的显示(正常黑模式)。如图5(b)所示,如果在电极之间施加电压,则液晶分子的长轴在平行于基板面的方向进行取向。相对于该状态的入射到液晶层22上的直线偏振光的光,液晶分子显示出双折射性,入射光的偏振状态随着液晶分子的倾斜而变化。当施加规定的最大电压时,通过液晶层22的光成为例如其偏振方向旋转90°的直线偏振光,因此透射过偏振片10并得到明亮状态的显示。如果再次设为未施加电压的状态,则可以通过取向限制力回到暗状态的显示。另外,通过改变施加的电压来控制液晶分子的倾斜度,从而改变来自偏振片10的透射光强度,可以进行色阶显示。
实施例
下面,通过实施例对本发明进行进一步的具体说明,但是本发明并不限于这些实施例。实施例的各种特性的测定方法如下所述。
(1)厚度的测定
使用株式会社尾崎制作所制造的度盘式指示器测定实施例以及比较例的带有光学补偿层的偏振片的厚度。
(2)对比率的测定
使用实施例以及比较例例所得到的带有光学补偿层的偏振片制造液晶板,使其进行白色图像(起偏器的吸收轴平行)以及黑色图像(起偏器的吸收轴正交)显示,用ELDIM公司制造的“EZContrast 160D”(商品名)测定正面以及斜向的各方向的对比率(Co)≥10的视角。在该测定中,在相对于可见侧的起偏器的吸收轴为45°~225°、和135°~315°的方向上,且相对于法线为-60°~60°的方向进行扫描。然后,从白色图像中的Y値(YW)和黑色图像中的Y値(YB)计算出斜向的对比率“YW/YB”。
在本实施例中,在第一光学补偿层的制造中,用5种摩擦条件进行摩擦处理(实施例1~5)。即,首先,将10重量份上述式(7)所表示的显示出向列型液晶相的聚合性液晶单体(BASF公司制造:商品名Paliocolor LC242)、3重量份光聚合引发剂(Ciba Specialty Chemicals公司制造,商品名Irgacure907)溶于40重量份甲苯中制备液晶溶液(涂布液)。另外,通过使用摩擦布摩擦基材薄膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜、厚度38μm)的表面来进行取向处理。该摩擦处理是采用上述摩擦方法(A),使用图7以及图8所示的摩擦装置,在下表1所示的5种条件(实施例1~5)下实施的。取向处理的方向设置为相对于基材薄膜的长边达到顺时针旋转(“-”)45度。在该取向处理表面上涂布上述液晶溶液,在90℃下加热干燥2分钟,从而使上述液晶单体进行取向,在上述基材薄膜的取向处理面上形成液晶层。在该液晶层上,使用金属卤化物灯,以1mJ/cm2的照射强度进行光照射,使上述液晶层中的液晶单体发生聚合,形成第一光学补偿层。第一光学补偿层的厚度为1.2μm、面内相位差Re1为140nm、具有nx>ny=nz的折射率分布。接着,介由异氰酸酯系粘接剂(厚度5μm)将上述第一光学补偿层粘接到偏振片(日东电工株式会社制造、商品名“SEG1425DU”)上,通过剥离并除去上述基材薄膜来进行转印。上述第一光学补偿层的慢轴相对于上述偏振片的吸收轴为“+”45度。
表1
摩擦强度(RS)mm | 摩擦次数(摩擦辊个数) | 压入量(M)mm | 摩擦辊的半径(r)mm | 摩擦辊的转速(nr)rpm | 薄膜输送速度(v)mm/sec | |
实施例1 | 2618 | 1 | 0.3 | 76.89 | 1500 | 83 |
实施例2 | 3491 | 1 | 0.4 | 76.89 | 1500 | 83 |
实施例3 | 4363 | 1 | 0.5 | 76.89 | 1500 | 83 |
实施例4 | 1745 | 1 | 0.2 | 76.89 | 1500 | 83 |
实施例5 | 873 | 1 | 0.1 | 76.89 | 1500 | 83 |
将90重量份上述式(7)所表示的向列型液晶性单体、10重量份上述式(31)所表示的手性试剂、5重量份光聚合引发剂(Ciba SpecialtyChemicals公司制造,商品名Irgacure907)、以及300重量份甲乙酮混合均匀,制成液晶溶液(涂布液)。将该液晶溶液涂布在基板(双轴拉伸PET薄膜)上,在80℃下加热处理3分钟,接着,通过照射紫外线进行聚合处理、形成胆甾醇型取向固化层。胆甾醇型取向固化层的厚度为2μm。接着,在上述胆甾醇型取向固化层的主面上涂布异氰酸酯系粘接剂(厚度4μm),介由上述粘接剂贴合塑料薄膜层(TAC薄膜;厚度40μm),形成第二光学补偿层。另外,在上述第二光学补偿层中,基材的上述PET薄膜被剥离除去。第二光学补偿层的厚度为46μm、面内相位差Re2为0.5nm、厚度方向相位差Rth2为160nm。接着,涂布丙烯酸系粘合剂(厚度20μm)并实施粘合加工。最后,将第二光学补偿层冲切成长250mm×宽400mm。
在上述偏振片与第一光学补偿层(λ/4板)的层叠体上,层叠第二光学补偿层(TAC薄膜/胆甾醇型取向固化层)。其中,如上所述,按照第一光学补偿层的慢轴相对于起偏器的吸收轴为逆时针旋转“+”45度的方式进行层叠。由于第二光学补偿层的面内相位差Re2较小,因此起偏器和第二光学补偿层不能进行角度的调整。第一光学补偿层和第二光学补偿层使用前述丙烯酸系粘合剂进行层叠,得到5个带有光学补偿层的偏振片(实施例1~5)。
(液晶板的制造)
将上述实施例所得到的带有光学补偿层的偏振片介由丙烯酸系粘合剂(厚度20μm)层叠到VA模式的液晶单元可见侧。另外,在液晶单元的背光侧依次分别介由丙烯酸系粘合剂(厚度20μm)层叠λ/4板和偏振片。最后,按照起偏器的吸收轴与带有光学补偿层的偏振片的横向大致平行的方式,冲切成长40mm×宽53mm,制得如图6所示的液晶板。如图所示,该液晶板的构成是:从可见侧(上侧)依次层叠上述例所得到的带有光学补偿层的偏振片10、上述液晶单元20、上述λ/4板(相位差板)30、偏振片(起偏器)11’。带有光学补偿层的偏振片10的构成是:从可见侧(上侧)依次层叠偏振片(起偏器)11、上述第一光学补偿层12、上述第二光学补偿层13。第二光学补偿层13的构成是:从可见侧(上侧)依次层叠上述塑料薄膜层(TAC)131、上述胆甾醇型取向固化层132。偏振片(起偏器)11以及11’是通过在起偏器的两侧层叠保护膜(TAC)构成的。
测定该液晶板的对比率。实施例1的液晶板的对比率的结果如图9的雷达图所示。
(比较例1)
除了替换第一光学补偿层和第二光学补偿层的层叠顺序之外,和实施例1同样地制造带有光学补偿层的偏振片。使用该带有光学补偿层的偏振片,和实施例1同样地制造液晶板。
测定比较例1所得到的液晶板的对比率。所得到的结果如图9的雷达图所示。
如图9所示,使用实施例1的带有光学补偿层的偏振片的液晶板,与比较例的液晶板相比,在大范围内的对比率优良。另外,在实施例1中,在正面以及斜向上,视角补偿优良。另外,在实施例2~5中,和实施例1一样,对比率以及视角补偿优良。
因此,通过从可见侧依次层叠起偏器、第一光学补偿层(λ/4板)和第二光学补偿层(负C板),特别是在斜向上能够得到优良的视角补偿,能够抑制宽波长区域的圆偏振光。另外,可以确认:和现有的产品相比,能够实现薄型化,提高辉度、抑制对比度的降低。
接着,在实施例1~5中,通过目视评价了在形成第一光学补偿层时的液晶化合物的取向状态。其结果是,实施例1、2以及3的液晶化合物的取向状态非常良好、实施例4以及5的液晶化合物的取向状态出现取向紊乱,但是在实际使用中没有问题。
本发明的带有光学补偿层的偏振片适合用于各种图像显示装置(例如液晶显示装置、自发光型显示装置)。
Claims (13)
1.带有光学补偿层的偏振片,其特征在于,其由起偏器、第一光学补偿层和第二光学补偿层按照该顺序层叠而成;所述第一光学补偿层由液晶化合物形成并具有nx>ny=nz的关系,而且其面内相位差Re1为100-170nm的范围;所述第二光学补偿层具有nx=ny>nz的关系,而且其厚度方向的相位差Rth2为30-400nm的范围;所述起偏器的吸收轴与所述第一光学补偿层的慢轴所成的角度是相对于所述起偏器的吸收轴沿顺时针旋转(-)25-65度的范围或沿反时针旋转(+)25-65度的范围。
2.根据权利要求1所述的带有光学补偿层的偏振片,其中,所述第一光学补偿层的厚度为0.5-3μm的范围。
3.根据权利要求1所述的带有光学补偿层的偏振片,其中,所述第二光学补偿层含有选择反射的波长区域为350nm以下的胆甾醇型取向固化层。
4.根据权利要求1所述的带有光学补偿层的偏振片,其中,所述第二光学补偿层的厚度为1-20μm的范围。
5.根据权利要求1所述的带有光学补偿层的偏振片,其中,所述第二光学补偿层包含:由含有光弹性系数的绝对值为2×1011m2/N以下的树脂的薄膜形成的层、和选择反射的波长区域为350nm以下的胆甾醇型取向固化层,所述由薄膜形成的层具有nx=ny>nz的关系。
6.根据权利要求1所述的带有光学补偿层的偏振片,其中,所述第二光学补偿层含有由非液晶性聚合物形成的层。
7.根据权利要求6所述的带有光学补偿层的偏振片,其中,所述非液晶性聚合物是选自聚酰胺、聚酰亚胺、聚酯、聚醚酮、聚芳基醚酮、聚酰胺酰亚胺以及聚酯酰亚胺之中的至少一种聚合物。
8.根据权利要求1所述的带有光学补偿层的偏振片,其中不含λ/2板。
9.液晶板,其含有权利要求1所述的带有光学补偿层的偏振片和液晶单元,所述第二光学补偿层配置在靠近液晶单元的一侧,并且所述第二光学补偿层配置在液晶单元的可见侧。
10.根据权利要求9所述的液晶板,其中,所述液晶单元是VA模式或ECB模式。
11.液晶显示装置,其含有权利要求9所述的液晶板。
12.图像显示装置,其含有权利要求1所述的带有光学补偿层的偏振片。
13.制造权利要求1所述的带有光学补偿层的偏振片的制造方法,其具有通过下述的步骤来制造所述第一光学补偿层的制造工序:在经过摩擦处理的长条状基材薄膜的所述摩擦处理面上涂布液晶化合物以进行取向处理,并对所述取向进行固定;其中所述摩擦处理通过下述的摩擦方法(A)来实施:在利用摩擦辊对所述长条状基材薄膜的表面进行摩擦的摩擦处理工序中,利用具有金属表面的输送带支撑并输送所述长条状基材薄膜,同时按照对支撑所述长条状基材薄膜的输送带的下表面进行支撑并与所述摩擦辊相对向的方式配置多个支承辊,将由以下的式(1)定义的摩擦强度RS设定为800mm以上,
RS=N·M(1+2πr·nr/v) (1)
其中,N为摩擦次数(摩擦辊的个数)(无量纲量),M为摩擦辊的压入量(mm),π为圆周率,r为摩擦辊的半径(mm),nr为摩擦辊的转速(rpm),v为长条状基材薄膜的输送速度(mm/sec)。
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