CN101292181A - 附有光学补偿层的偏振镜、使用附有光学补偿层的偏振镜的液晶面板、液晶显示装置以及图像显示装置 - Google Patents

附有光学补偿层的偏振镜、使用附有光学补偿层的偏振镜的液晶面板、液晶显示装置以及图像显示装置 Download PDF

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CN101292181A
CN101292181A CNA2006800392548A CN200680039254A CN101292181A CN 101292181 A CN101292181 A CN 101292181A CN A2006800392548 A CNA2006800392548 A CN A2006800392548A CN 200680039254 A CN200680039254 A CN 200680039254A CN 101292181 A CN101292181 A CN 101292181A
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首藤俊介
石原洋司
长濑纯一
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Abstract

本发明提供一种附有光学补偿层的偏振镜以及使用上述附有光学补偿层的偏振镜的液晶面板、液晶显示装置及图像显示装置,该附有光学补偿层的偏振镜有助于薄型化,使可视角特性提高,并实现高对比度,防止干扰不均或热不均,抑制色彩偏移,实现良好的色再现性,且可有效防止黑色显示时的漏光。本发明的附有光学补偿层的偏振镜依次具有偏振器、第1光学补偿层、胶粘剂层及第2光学补偿层,该第1光学补偿层具有nx>ny=nz的折射率分布,并表现出面内相位差Re1越靠近短波长侧越小的波长分散特性,且该面内相位差Re1为90~160nm,该第2光学补偿层为涂布层,具有nx=ny>nz的折射率分布,其面内相位差Re2为0~20nm,且其厚度方向的相位差Rth2为30~300nm,其厚度为0.5~10μm。

Description

附有光学补偿层的偏振镜、使用附有光学补偿层的偏振镜的液晶面板、液晶显示装置以及图像显示装置
技术领域
本发明涉及一种附有光学补偿层的偏振镜、使用附有光学补偿层的偏振镜的液晶面板、液晶显示装置及图像显示装置。更具体而言,本发明涉及一种有助于薄型化、防止热不均、且可良好防止黑色显示时的漏光的附有光学补偿层的偏振镜,以及使用上述附有光学补偿层的偏振镜的液晶面板、液晶显示装置、及图像显示装置。
背景技术
作为VA模式的液晶显示装置,除透射型液晶显示装置以及反射型液晶显示装置以外,尚提出有半透射反射型液晶显示装置(例如,参照专利文献1、2)。半透射反射型液晶显示装置,于明亮场所与反射型液晶显示装置相同利用外部光,而于黑暗场所则可利用背光等内部光源而达到可视觉辨认该显示。换言而知,半透射反射型液晶显示装置采用兼具反射型以及透射型的显示方式,故可根据周围的亮度,切换为反射模式、透射模式中的任一显示模式。其结果,半透射反射型液晶显示装置由于可降低耗电,且即使于周围场所较暗亦可进行清晰显示,故可适用于例如便携设备的显示部。
作为上述半透射反射型液晶显示装置的具体例,例如可列举,于下部基材的内侧具备在铝等的金属膜上形成有透光用窗部的反射膜的,且使该反射膜发挥半透射反射板功能的液晶显示装置。于上述液晶显示装置中,对于反射模式的情况,自上部基材侧射入的外部光通过液晶层后,将受到下部基材内侧的反射膜反射,并再次通过液晶层自上部基材侧射出,而有助于显示。另一方面,对于透射模式的情况,来自下部基材侧射入的背光的光通过反射膜的窗部,穿过液晶层后,自上部基材侧射出,而有助于显示。因此,于反射膜形成区域中,形成有窗部的区域成为透射显示区域,而其它区域成为反射显示区域。然而,于以往的反射型或半透射反射型的VA模式的液晶显示装置中,存在于黑色显示时会产生漏光,而使对比度下降的问题,且至今长期未得到解决。
作为欲解决上述问题的尝试,提出有一种在具有相位差值越靠近短波长侧越小的波长分散特性的相位差膜上直接涂布有由液晶涂布层形成的相位差层的层叠相位差层(例如,参照专利文献3)。但是,于上述层叠相位差层中,使液晶单体溶解于有机溶剂中,并直接涂布于相位差膜上,因此有机溶剂会侵蚀相位差膜,其结果,产生相位差膜损害使相位差膜变得白浊的问题。另外,存在由于将液晶的涂布层直接涂布于相位差膜上,因此液晶的涂布层易从相位差膜剥落,导致无法实用(例如,高温高湿等)的问题。
专利文献1:日本专利特开平11-242226号公报
专利文献2:日本专利特开2001-209065号公报
专利文献3:日本专利特开2004-326089号公报
发明内容
本发明的课题为提供一种有助于薄型化、使视角特性提高、并实现高对比度、防止干扰不均或热不均、抑制色彩偏移、表现良好的色再现性、且可良好地防止黑色显示的漏光的附有光学补偿层的偏振镜,以及使用上述附有光学补偿层的偏振镜的液晶面板、液晶显示装置及图像显示装置。
本发明中的附有光学补偿层的偏振镜依序具有偏振器、第1光学补偿层、胶粘剂层及第2光学补偿层;该第1光学补偿层具有nx>ny=nz的折射率分布,显示面内相位差Re1越靠近短波长侧越小的波长分散特性,且其面内相位差Re1为90~160nm;该第2光学补偿层为涂布层,具有nx=ny>nz的折射率分布,其面内相位差Re2为0~20nm,且其厚度方向的相位差Rth2为30~300nm,其厚度为0.5~10μm。
较佳实施方式中,上述胶粘剂层包含异氰酸酯树脂系胶粘剂层。
较佳实施方式中,上述第1光学补偿层为拉伸膜层,且含有具有芴骨架的聚碳酸酯。
较佳实施方式中,上述第1光学补偿层为拉伸膜层,且含有纤维素系材料。
较佳实施方式中,上述第1光学补偿层含有乙酰基取代度(DSac)以及丙酰基取代度(DSpr)满足2.0≤DSac+DSpr≤3.0以及1.0≤DSpr≤3.0的纤维素系材料。
较佳实施方式中,上述第1光学补偿层为将上述纤维素系材料以110℃~170℃的温度于长轴方向上自由端单向拉伸1.1倍~2.5倍而获得的拉伸膜层。
较佳实施方式中,上述纤维素系材料的重均分子量Mw位于3×103~3×105的范围内。
较佳实施方式中,上述第1光学补偿层为拉伸膜层,且含有2种以上具有不同波长分散特性的芳香族聚酯聚合物。
较佳实施方式中,上述第1光学补偿层为拉伸膜层,且含有2种以上来自形成具有不同波长分散特性的聚合物的单体的单体单元的共聚物。
较佳实施方式中,上述第1光学补偿层为层叠2种以上具有不同波长分散特性的拉伸膜层的复合膜层。
较佳实施方式中,上述第2光学补偿层由胆固醇型取向固化层。
较佳实施方式中,上述第2光学补偿层由含有非液晶性材料的层所构成。
较佳实施方式中,上述第2光学补偿层为将涂布于基材上所形成的第2光学补偿层,经由上述胶粘剂层转印于上述第1光学补偿层而形成的层。
根据本发明的其它方面可提供一种液晶面板。该液晶面板包含上述附有光学补偿层的偏振镜及液晶单元。
较佳实施方式中,上述液晶单元为反射型或半透射型的VA模式。
再者,根据本发明的其他方面,可提供一种液晶显示装置。该液晶显示装置包含上述液晶面板。
再者,根据本发明的其它方式,可提供一种图像显示装置。该图像显示装置包含上述附有光学补偿层的偏振镜。
根据本发明,可提供一种有助于薄型化、使可视角特性提高、并实现高对比度、防止干扰不均或热不均、抑制色彩偏移、表现良好的色再现性、可良好地防止黑色显示时的漏光的附有光学补偿层的偏振镜,以及使用上述附有光学补偿层的偏振镜的液晶面板、液晶显示装置及图像显示装置。
上述效果表现为,作为附有光学补偿层的偏振镜依序具有偏振器、第1光学补偿层、胶粘剂层及第2光学补偿层;该第1光学补偿层具有nx>ny=nz的折射率分布,并表现作为非常光与寻常光的光路差的相位差值越靠近短波长侧越小的波长分散特性,且其面内相位差Re1于特定范围内;该第2光学补偿层为涂布层,具有nx=ny>nz的折射率分布,其面内相位差Re2以及厚度方向的相位差Rth2位于特定范围内。
本发明中,由于第1光学补偿层与第2光学补偿层之间使用有胶粘剂层,而不需要直接将涂布液涂布液在第1光学补偿层上以形成第2光学补偿层,因此可防止有机溶剂侵蚀第1光学补偿层,可避免第1光学补偿层的白浊化。
本发明中,第2光学补偿层因其厚度薄,故可对液晶面板的薄型化作出巨大贡献。再者,可通过薄薄地形成第2光学补偿层,而防止热不均。
附图说明
图1是本发明的较佳实施方式的附有光学补偿层的偏振镜的概略剖面图。
图2是本发明的较佳实施方式的液晶显示装置中所使用的液晶面板的概略剖面图。
【主要组件符号说明】
10    附有光学补偿层的偏振镜
11    偏振器
12    第1光学补偿层
13    胶粘剂层
14    第2光学补偿层
20    液晶单元
21    玻璃基材(上部基材)
21′  玻璃基材(下部基材)
22    液晶层
23    反射电极
24    隔离件
30    相位差板
100    液晶面板
具体实施方式
(术语及符号的定义)
本说明书中的术语及符号的定义如下所述:
(1)“nx”是面内的折射率最大方向(即,慢轴方向)的折射率,“ny”是于面内垂直于慢轴的方向(即,快轴方向)的折射率,“nz”是厚度方向的折射率。另外,例如“nx=ny”不仅包含nx与ny严格相等的情况,还包含nx与ny实质上相等的情况。本说明书中所谓“实质上相等”,是指亦包含在对附有光学补偿层的偏振镜的整体的偏光特性不至于有实用上的影响的范围内的nx与ny不同的情况。
(2)“面内相位差Re”是指以23℃的波长590nm的光而测定的膜(层)面内的相位差值。Re可于将波长590nm的膜(层)的慢轴方向、快轴方向的折射率分别设为nx、ny并将d(nm)设为膜(层)厚度时,由式:Re=(nx-ny)×d而求得。
(3)厚度方向的相位差Rth表示以23℃的波长590nm的光而测定的厚度方向的相位差值。Rth是可于将波长590nm的膜(层)的慢轴方向、厚度方向的折射率分别设为nx、nz并将d(nm)设为膜(层)厚度时,由式:Rth=(nx-nz)×d而求得。
(4)附加于本说明书中所揭示的术语及符号上的添加数字“1”表示第1光学补偿层,添加数字“2”表示第2光学补偿层。
(5)所谓“λ/2板”是指具有如下功能的板:将具有某种特定振动方向的直线偏光,转换为具有与该直线偏光的振动方向正交的振动方向的直线偏光,或者将右圆偏光转换为左圆偏光(或者,将左圆偏光转换为右圆偏光)。λ/2板对于特定的光波长(通常为可见光区域),膜(层)的面内相位差值约为1/2。
(6)所谓“λ/4板”是指具有将具有某种特定波长的直线偏光变换为圆偏光(或者,将圆偏光变换为直线偏光)的功能的板。λ/4板对于特定光波长(通常,为可见光区域),膜(层)的面内相位差值约为1/4。
(7)所谓“胆固醇型取向固化层”是指该层的结构分子成为螺旋构造、该螺旋轴几乎垂直取向于面方向、其取向状态固定的层。因此,“胆固醇型取向固化层”不仅包含液晶化合物呈现胆固醇型液晶相的情况,亦包含非液晶化合物具有类似胆固醇型液晶相之类的构造的情况。例如,“胆固醇型取向固化层”可通过在液晶材料表现液晶相的状态下利用手性剂赋予扭力而取向为胆固醇型构造(螺旋构造),且以该状态实施聚合处理或交联处理,并通过固定该液晶材料的取向(胆固醇型构造)而形成。
(8)所谓“选择反射的波长范围为350nm以下”,表示选择反射的波长范围的中心波长λ为350nm以下。例如,使用液晶单体形成胆固醇型取向固化层时,选择反射的波长范围的中心波长λ以下式表示:
λ=n×P
此处,n表示液晶单体的平均折射率,P表示胆固醇型取向固化层的螺旋距(nm)。上述平均折射率n以(no+ne)/2表示,通常为1.45~1.65的范围。No表示液晶单体的寻常光折射率,ne表示液晶单体的非常光折射率。
(9)所谓“手性剂”是指具有以成为胆固醇型构造的方式取向液晶材料(例如,向列型液晶)的功能的化合物。
(10)所谓“扭力”是指手性剂扭转液晶材料而使之取向为胆固醇型构造(螺旋构造)的能力。一般而言,扭力以下式表示:
扭力=1/(P×W)
P如上所述表示胆固醇型取向固化层的螺旋距(nm)。W表示手性剂的重量比。手性剂重量比W以W=[X/(X+Y)]×100表示。此处,X为手性剂的重量,Y为液晶材料的重量。
A.附有光学补偿层的偏振镜
A-1.附有光学补偿层的偏振镜的整体构成
图1是本发明的优选实施方式的附有光学补偿层的偏振镜的大致剖面图。如图1所示,该附有光学补偿层的偏振镜10依序具有偏振器11、第1光学补偿层12、胶粘剂层13、及第2光学补偿层14。
偏振器11与第1光学补偿层12可由任意适当的粘合剂层或胶粘剂层(未图示)而层叠。在实用性方面,于形成偏振器11的光学补偿层侧,层叠有任意适当的保护层(未图示)。另外,根据需要,可于偏振器11与第1光学补偿层12的间设置保护层。
本发明的附有光学补偿层的偏振镜的整体厚度较佳为100~320μm,更佳为115~310μm,更佳为115~300μm。因此,本发明可对图像显示装置(例如,液晶显示装置)的薄型化作出较大贡献。
A-2.第1光学补偿层
第1光学补偿层是于半透射反射型的液晶显示装置、特别是VA模式(垂直取向模式)中,用作圆偏光模式的具有nx>ny=nz的折射率分布的正A板。
第1光学补偿层具有nx>ny=nz的折射率分布,通过具有上述折射率分布,而提高液晶显示装置的亮度。
第1光学补偿层表现出面内相位差Re1越靠近短波长侧越小的波长分散特性。
第1光学补偿层例如可优选列举如下:为拉伸膜层、含有液晶、且含有具有芴骨架的聚碳酸酯的光学补偿层(例如,于日本专利特开2002-48919号公报中所揭示);为拉伸膜层,且含有纤维素系材料的光学补偿层(例如,日本专利特开2003-315538号公报、日本专利特开2000-137116号公报中所揭示);为拉伸膜层,且含有2种以上具有不同波长分散特性的芳香族聚酯聚合物的光学补偿层(例如,日本专利特开2002-14234号公报中所揭示);为拉伸膜层,且含有具有2种以上单体单元的共聚物的光学补偿层(揭示于WO00/26705号公报中),其中,单体单元来自形成具有不同波长分散特性的聚合物的单体;将2种以上具有不同波长分散特性的拉伸膜层层叠而获得的复合膜层(揭示于日本专利特开平2-120804号公报中)。
作为第1光学补偿层的形成材料,例如,可为均聚物,亦可为共聚物,亦可为多个聚合物的混合物。因为混合物时必须光学透明,故相溶混合物及各聚合物的折射率优选大致相等。作为第1光学补偿层的形成材料,例如,可较佳地使用日本专利特开2004-309617号公报所揭示的聚合物。
作为上述混合物的具体组合,可例举如作为具有负光学各向异性的聚合物的聚(甲基丙烯酸甲酯)与作为具有正光学各向异性的聚合物的聚偏1,1二氟乙烯、聚(环氧乙烷)、偏1,1二氟乙烯/三氟乙烯共聚物等的组合;作为具有负光学各向异性的聚合物的聚苯乙烯、苯乙烯/月桂酰马来酰亚胺共聚物、苯乙烯/环己基马来酰亚胺共聚物、苯乙烯/苯基马来酰亚胺共聚物等与作为具有正光学各向异性的聚合物的聚(苯醚)的组合;作为具有负光学各向异性的聚合物的苯乙烯/马来酸酐共聚物与作为具有正光学各向异性的聚合物的聚碳酸酯的组合;作为具有负光学各向异性的聚合物的丙烯腈/苯乙烯共聚物与作为具有正光学各向异性的聚合物的丙烯腈/丁二烯共聚物的组合等。这其中,就透明性的观点而言,较佳为作为具有负光学各向异性的聚合物的聚苯乙烯与作为具有正光学各向异性聚合物的聚(苯醚)的组合。作为聚(苯醚),例如可列举聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)等。
作为上述共聚物,例如可列举丁二烯/苯乙烯共聚物、乙烯/苯乙烯共聚物、丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物、聚碳酸酯系共聚物、聚酯系共聚物、聚酯碳酸酯系共聚物、多芳基化合物系共聚物。特别是因为具有芴骨架的片段可成为具有负光学各向异性,故较佳为具有芴骨架的聚碳酸酯、具有芴骨架的聚碳酸酯系共聚物、具有芴骨架的聚酯、具有芴骨架的聚酯系共聚物、具有芴骨架的聚酯碳酸酯、具有芴骨架的聚酯碳酸酯系共聚物、具有芴骨架的多芳基化合物、及具有芴骨架的多芳基化合物系共聚物。
上述纤维素系材料可选择任意适当的纤维素系材料。作为纤维素系材料的具体例,例如可列举纤维素乙酸酯、纤维素丁酸酯等纤维素酯;甲基纤维素、乙基纤维素等纤维素醚。较佳为使用纤维素乙酸酯、纤维素丁酸酯等纤维素酯,更佳为使用纤维素乙酸酯。另外,纤维素系材料视需要可含有增塑剂、热稳定剂、紫外线稳定剂等添加剂。
上述纤维素系材料的重均分子量Mw较佳为3×103~3×105的范围内,更佳为8×103~1×105的范围内。可通过将重均分子量Mw设于上述范围内,而获得生产性优异、且良好的机械强度。
上述纤维素系材料根据目的亦可具有适当的取代基。作为取代基,例如可列举乙酸酯、丁酸酯等酯基;烷基醚基、芳烷基醚基(aralkylene ether)等醚基;乙酰基;丙酰基。
作为上述纤维素系材料,较佳为被乙酰基以及丙酰基取代。该纤维素系材料的取代度,“DSac(乙酰基取代度)+DSpr(丙酰基取代度)”(表示纤维素的重复单元中所存在的3个羟基经乙酰基或丙酰基平均而取代的程度)的下限,最佳为2以上,较佳为2.3以上,更佳为2.6以上。“DSac+DSpr”的上限较佳为3以下,更佳为2.9以下,再佳为2.8以下。可通过将纤维素系材料的取代度设于上述范围内,而获得具有上述所期望的折射率分布的光学补偿层。
上述DSpr(丙酰基取代度)的下限较佳为1以上,更佳为2以上,再佳为2.5以上。DSpr的上限,较佳为3以下,更佳为2.9以下,再佳为2.8以下。通过将DSpr设于上述范围内,而提高对于纤维素系材料的溶剂的溶解性,变得容易控制所得的第1光学补偿层的厚度。再者,可通过将“DSac+DSpr”设于上述范围内,且将DSpr设于上述范围内,而获得具有上述光学特性、且具有反向分散(inverse dispersion)的波长的依赖性的光学补偿层。
上述DSac(乙酰基取代度)及DSpr(丙酰基取代度)可通过于日本专利特开2003-315538号公报[0016]~[0019]中所揭示的方法而求得。
作为取代成乙酰基及丙酰基的取代方法,可采用任意适当的方法。例如,以强氢氧化钠溶液处理纤维素而制成碱性纤维素,并通过特定量的乙酸酐与丙酸酐的混合物将其酰基化。可通过将酰基部分水解,而调整取代度“DSac+DSpr”。
第1光学补偿层可作为λ/4板而发挥功能。第1光学补偿层的面内相位差Re1为90~160nm,较佳为100~150nm,更佳为110~140nm。
第1光学补偿层可以能作为λ/4板适当发挥功能的方式来设定其厚度。其厚度可以能获得所期望的面内相位差Re1的方式来设定。具体而言,第1光学补偿层的厚度较佳为42~130μm,更佳为45~125μm,再佳为48~120μm。
第1光学补偿层面内相位差Re1可通过使表现出上述波长分散特性(反向波长分散特性)的树脂膜的拉伸倍率或拉伸温度变化来控制。
拉伸倍率可根据第1光学补偿层中所期望的面内相位差Re1、第1光学补偿层中所期望的厚度、所使用的树脂种类、所使用的膜的厚度、拉伸温度等而进行适当变化。具体而言,拉伸倍率较佳为1.1~2.5倍,更佳为1.25~2.45倍,再佳为1.4~2.4倍。可通过以上述拉伸倍率进行拉伸,而获得具有可充分发挥本发明的效果的面内相位差Re1,且具有nx>ny=nz的折射率分布的第1光学补偿层。
拉伸温度可根据于第1光学补偿层中所期望的面内相位差Re1、第1光学补偿层中所期望的厚度、所使用的树脂种类、所使用的膜的厚度、拉伸倍率等,而进行适当改变。具体而言,拉伸温度较佳为100~250℃,更佳为105~240℃,再佳为110~240℃。可通过以上述拉伸温度进行拉伸,而获得具有可充分发挥本发明效果的面内相位差Re1,且具有nx>ny=nz的折射率分布的第1光学补偿层。
拉伸方法只要可获得上述光学特性以及厚度则可采用任意适当的方法。作为具体例,可列举自由端拉伸以及固定端拉伸。较佳为自由端单向拉伸,更佳为使用自由端纵单向拉伸。可通过以上述拉伸方法进行拉伸,而获得具有可充分发挥本发明的效果的面内相位差Re1,且具有nx>ny=nz的折射率分布的第1光学补偿层。
第1光学补偿层为含有上述纤维素系材料的拉伸膜层时,较佳为拉伸倍率为1.1倍~2.5倍,拉伸温度为110℃~170℃,拉伸方法为自由端纵单向拉伸。
第1光学补偿层的形成方法并无特别限制,可采用任意适当的方法。例如可列举如下方法:制备将上述形成材料溶解于溶剂的溶液,将其于表面平滑的基材膜上或金属制无端带(endless belt)上涂布成膜状,其后蒸发除去溶剂,形成第1光学补偿层。
上述涂布中可使用的溶剂并无特别限制,可采用任意适当的方法。例如可列举氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、四氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、氯苯、邻二氯苯等卤代烃类;苯酚、对氯苯酚等酚类;苯、甲苯、二甲苯、甲氧基苯、1,2-二甲氧基苯等芳香族烃类;丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、环戊酮、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等酮系溶剂;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系溶剂;叔丁醇、丙三醇、乙二醇、三乙二醇、乙二醇单甲基醚、二乙二醇二甲基醚、丙二醇、双丙甘醇、2-甲基-2,4-戊二醇等醇系溶剂;二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺系溶剂;乙腈、丁腈等腈系溶剂;二乙醚、二丁醚、四氢呋喃等醚系溶剂;二硫化碳;乙基溶纤剂、丁基溶纤剂等溶纤剂类。这些溶剂可仅使用1种,亦可并用2种以上。
作为上述涂布的方法并无特别限制,可采用任意适当的方法。例如可列举旋涂法、辊涂法、淋涂法、印刷法、浸涂法、流延成膜法、棒涂法、凹版印刷法。另外,涂布时,视需要亦可采用聚合物层的重叠方式。
上述基材膜的形成材料并无特别限制,可采用任意适合方法。优选例如透明性优异的聚合物,另外就适合拉伸处理或收缩处理而言,较佳为热塑性树脂。
上述基材膜的厚度较佳为10~1000μm,更佳为20~500μm,更佳为30~100μm。
A-3.第2光学补偿层
A-3-1.第2光学补偿层的整体构成
上述第2光学补偿层14为涂布层,具有nx=ny>nz的关系,可发挥所谓作为负型C-板的功能。第2光学补偿层可通过具有上述折射率分布,而可良好地补偿尤其是VA模式的液晶单元的液晶层的双折射性。即,第2光学补偿层用以除去以下恶化的原因:于VA模式(垂直取向模式)的液晶显示装置中,从斜向观察时,通过因液晶分子的影响所导致的等向性瓦解而使可视角特性恶化。结果可获得可视角特性明显提高的液晶显示装置。
因于本说明书中“nx=ny”不仅包括nx与ny严格相等的情况,亦包括nx与ny实质上相等的情况,故第2光学补偿层可具有面内相位差Re2,或者可具有慢轴。作为负型C-板实用上可允许的面内相位差Re2为0~20nm,较佳为0~10nm,更佳为0~5nm。第2光学补偿层的厚度方向的相位差Rth2为30~300nm,较佳为60~180nm,更佳为80~150nm,更佳为100~120nm。
第2光学补偿层的厚度为0.5~10μm,较佳为1.0~8μm,更佳为1.5~5μm。上述本发明中的第2光学补偿层的厚度薄,可对液晶面板的薄型化作出大贡献。通过薄形成第2光学补偿层,可以防止热不均。再者,就防止胆固醇型取向的扰动或透射率降低、选择反射性、防止着色、生产性等方面而言,上述薄光学补偿层优选。
上述第2光学补偿层也可具有负的折射率各向异性,并于层面的法线方向上具有光轴。例如,通过使用下述非液晶性材料,可具有负的折射率各向异性,并于层面法线方向具有光轴。
本发明中的第2光学补偿层只要可获得上述厚度以及光学特性,则可自由任意适当的涂布层形成。较佳为胆固醇型取向固化层、含有非液晶性材料的层。
A-3-2.第2光学补偿层为胆固醇型取向固化层的情况
上述胆固醇型取向固化层较佳为选择反射的波长范围为350nm以下的胆固醇型取向固化层。选择反射的波长范围的上限更佳为320nm以下,最佳为300nm以下。另一方面,选择反射的波长范围的下限较佳为100nm以上,更佳为150nm以上。若选择反射的波长范围超过350nm,则选择反射的波长范围进入可见光区域,因此有时产生例如着色或掉色的问题。若选择反射的波长范围小于100nm,则应该使用的手性剂(下述)的量变得过多,因此光学补偿层形成时需要极其精密地进行温度控制。结果液晶面板的制造有时变得困难。
上述胆固醇型取向固化层中的螺旋距较佳为0.01~0.25μm,更佳为0.03~0.20μm,最佳为0.05~0.15μm。若螺旋距为0.01μm以上,则例如可获得充分的取向性。若螺旋距为0.25μm以下,则例如,由于可充分抑制可见光的短波长侧中的旋光性,因而可充分回避漏光等。螺旋距可通过调整下述手性剂的种类(扭力)以及量而控制。可通过调整螺旋距,而将选择反射的波长范围控制于所期望的范围中。
上述第2光学补偿层由胆固醇型取向固化层组成时,本发明中的第2光学补偿层只要可获得上述厚度以及光学特性,则可以任意适合材料形成。较佳为可由液晶组成物形成。作为该组成物中所含有的液晶材料,可采用任意适当的液晶材料。液晶相优选为向列相的液晶材料(向列液晶)。作为上述液晶材料,例如可使用液晶聚合物或液晶单体。液晶材料的液晶性的表现机构可为溶致也可为热致。另外,液晶的取向状态较佳为水平取向(homogeneous alignment)。
上述液晶组成物中的液晶材料含量较佳为75~95重量%,更佳为80~90重量%。液晶材料的含量未满75重量%时,组成物无法充分呈现液晶状态,结果有时无法充分形成胆固醇型取向。当液晶材料的含量超过95重量%时,手性剂的含量变少,无法赋予充分扭转,因此有时无法充分形成胆固醇型取向。
上述液晶材料较佳为液晶单体(例如,聚合性单体以及交联性单体)。这是由于如后述通过使液晶单体聚合或交联而可以固定液晶单体的取向状态的原因。当使液晶单体取向后,例如,若使液晶单体之间聚合或交联,则可藉此而固定上述取向状态。此处,可通过聚合形成聚合物,且可通过交联而形成三维网状构造,然而这些为非液晶性。因此,所形成的第2光学补偿层,例如不会由于液晶性化合物中特有温度变化而引起向液晶相、玻璃相、结晶相的转移。结果第2光学补偿层并不受温度变化影响,成为稳定性极其优异的光学补偿层。
作为上述液晶单体,可采用任意适合的液晶单体。例如,可使用于日本专利特表2002-533742(WO00/37585)、EP358208(US5211877)、EP66137(US4388453)、WO93/22397、EP0261712、DE19504224、DE4408171以及GB2280445等中所揭示的聚合性液晶原(mesogen)化合物等。作为上述聚合性液晶原基化合物的具体例,例如可列举BASF公司的商品名LC242、Merck公司的商品名E7、Wacker-Chem公司的商品名LC-Sillicon-CC3767。
作为上述液晶单体,例如较佳为向列性液晶单体,具体而言可列举下式(1)所表示的单体。这些液晶单体可单独使用,或可将2种以上组合使用。
Figure A20068003925400161
上述式(1)中,A1以及A2分别表示聚合性基,可相同亦可不同。另外,A1以及A2中的一者可为氢。X分别独立表示单键、-O-、-S-、-C=N-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-CO-NR-、-NR-CO-、-NR-、-O-CO-NR-、-NR-CO-O-、-CH2-O-或-NR-CO-NR,R表示H或C1~C4的烷基,M表示液晶原基。
上述式(1)中,X可相同亦可不同,较佳为相同。
上述式(1)的单体中,较佳为A2分别相对A1配置于邻位。
进而,较佳的是,上述A1以及A2分别独立以下式
Z-X-(Sp)n...(2)
表示,较佳为A1与A2为相同的基团。
上述式(2)中,Z表示交联性基,X由上述式(1)定义,Sp表示由具有1~30个碳原子的直链或支链的取代或非取代的烷基形成的间隔基,n表示0或1。上述Sp中的碳链可通过例如醚官能基中的氧,硫醚官能基中的硫、非邻接亚氨基或C1~C4的烷基亚氨基等而插入。
上述式(2)中,较佳为Z为下式表示的原子团中的任一者。下式中,作为R,例如可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等基团。
Figure A20068003925400171
另外,上述式(2)中,较佳的是Sp为下式所表示的原子团中的任一者,下式中,较佳的是m为1~3、p为1~12。
Figure A20068003925400172
上述式(1)中,M优选由下式(3)表示。下式(3)中,X的定义与上述式(1)中的相同。Q表示例如取代或非取代的直链或支链亚烷基,或者芳香族烃原子团。Q例如可为取代或非取代的直链或支链C1~C12亚烷基等。
Figure A20068003925400181
当上述Q为芳香族烃原子团时,例如较佳为下式所表示的原子团或它们被取代后的类似物。
Figure A20068003925400182
作为以上述式所表示的芳香族烃原子团的被取代后的类似物,例如,每一个芳香族环可具有1~4个取代基,另外,每一个芳香族环或基亦可具有1或2个取代基。上述取代基各自可相同,亦可不同。作为上述取代基,例如可列举C1~C4的烷基,硝基,F、Cl、Br及I等卤基,苯基,C1~C4烷氧基等。
作为上述液晶单体的具体例,例如可列举下式(4)~(19)表示的单体。
Figure A20068003925400191
上述液晶单体显示液晶性的温度范围因其种类而不同。具体而言,该温度范围较佳为40~120℃,更佳为50~100℃,最佳为60~90℃。
优选的是,可形成上述第2光学补偿层(胆固醇型取向固化层)的液晶组成物含有手性剂。通过由含有液晶性单体与手性剂的组成物形成第2光学补偿层,可使nx与nz的差变得非常大(为nx>>nz)。结果,可使第2光学补偿层变薄。例如,习知的双向拉伸的负型C-板具有60μm以上的厚度,于此相对,本发明中所使用的第2光学补偿层若为胆固醇型取向固化层的单一层,则厚度可变薄至1~2μm左右。结果,可对液晶面板的薄型化作出较大贡献。
液晶组成物中的手性剂含量较佳为5~23重量%,更佳为10~20重量%。当含量未满5重量%时,将无法充分赋予扭转,因此有时无法充分形成胆固醇型取向。结果,有时难以将所得的光学补偿层的选择反射的波长范围控制在所期望的范围(低波长侧)。含量超过23重量%时,液晶材料呈现液晶状态的温度范围会变得非常窄,因此于光学补偿层形成时需要精密地进行温度控制。结果有时难以制造第2光学补偿层。另外,手性剂可单独使用,亦可将2种以上组合使用。
作为上述手性剂,可采用能将液晶材料取向为所期望的胆固醇型构造的任意适合的材料。例如,上述手性剂的扭力较佳为1×10-6nm-1·(重量%)-1以上,更佳为1×10-5nm-1·(重量%)-1~1×10-2nm-1·(重量%)-1,最佳为1×10-4nm-1·(重量%)-1~1×10-3nm-1·(重量%)-1。通过使用具有上述扭力的手性剂,可将胆固醇型取向固化层的螺旋距控制于所期望的范围内,其结果为,可将选择反射的波长范围控制于所期望的范围内。例如,使用相同扭力的手性剂时,液晶组成物中手性剂的含量越多,所形成的光学补偿层的选择反射的波长范围越成为低波长侧。又例如,若液晶组成物中手性剂的含量相同,则手性剂的扭力越大,所形成的光学补偿层的选择反射的波长范围越成为低波长侧。更具体的例如下所示:将所形成的光学补偿层的选择反射的波长范围设定于200~220nm范围时,例如,若在液晶组成物中以11~13重量%的比例含有扭力为5×10-4nm-1·(重量%)-1的手性剂即可。将所形成的光学补偿层的选择反射的波长范围设定为290~310nm的范围时,例如,液晶组成物中以7~9重量%的比例含有扭力为5×10-4nm-1·(重量%)-1的手性剂即可。
上述手性剂较佳为聚合性手性剂。作为聚合性手性剂的具体例,可列举以下述通式(20)~(23)所表示的手性化合物。
(Z-X5)nCh...(20)
(Z-X2-Sp-X5)nCh...(21)
(P1-X5)nCh...(22)
(Z-X2-Sp-X3-M-X4)nCh...(23)
上述式(20)~(23)中,Z以及Sp为如以上述式(2)中的定义,X2、X3以及X4相互独立地表示化学单键、-O-、-S-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-CO-NR-、-NR-CO-、-O-CO-NR-、-NR-CO-O-、-NR-CO-NR-,R表示H、及C1~C4烷基。另外,X5表示化学单键、-O-、-S-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-CO-NR-、-NR-CO-、-O-CO-NR-、-NR-CO-O-、-NR-CO-NR、-CH2O-、-O-CH2-、-CH=N-、-N=CH-或-N≡N-。R与上述相同,表示H、及C1~C4烷基。M与上述相同,表示液晶原基,P1表示被氢、1~3个的C1~C6烷基取代的C1~C30烷基、C1~C30酰基或C3~C8环烷基,n为1~6的整数。Ch表示n价的手性基。于上述式(23)中,较佳为X3以及X4至少一者为-O-CO-O-、-O-CO-NR-、-NR-CO-O-或-NR-CO-NR-。另外,上述式(22)中,P1为烷基、酰基或环烷基时,例如其碳链亦可通过醚官能基内的氧、硫醚官能基内的硫、非邻接亚氨基或C1~C4烷基亚氨基而插入。
作为以上述Ch所表示的手性基,例如可列举于下式中所表示的原子团。
Figure A20068003925400221
Figure A20068003925400231
在上述原子团中,L表示C1~C4烷基、C1~C4烷氧基、卤基、COOR、OCOR、CONHR或NHCOR,R表示C1~C4烷基。另外,上述式中所表示的原子团中的末端表示与邻接的基的接合键。
上述原子团中,特佳为下式所表示的原子团。
Figure A20068003925400241
另外,上述式(21)或(23)所表示的手性化合物,较佳为例如,n为2,Z为H2C=CH-,Ch为下式所表示的原子团。
作为上述手性化合物的具体例,例如可列举下式(24)~(44)所表示的化合物。另外,这些手性化合物的扭力为1×10-6nm-1·(重量%)-1以上。
Figure A20068003925400251
Figure A20068003925400261
除上述手性化合物以外,可较佳使用例如于RE-A4342280号以及德国专利申请19520660.6号以及19520704.1号中所揭示的手性化合物。
另外,作为上述液晶材料与上述手性剂的组合,可根据目的采用任意适当的组合。特别是作为代表性的组合,可列举上述式(10)的液晶单体/上述式(38)的手性剂的组合,上述式(11)的液晶单体剂/上述式(39)的手性剂的组合等。
较佳的是,可形成上述第2光学补偿层的液晶组成物还含有聚合引发剂以及交联剂(固化剂)的至少一者。可通过使用聚合引发剂及/或交联剂(固化剂),而使以液晶状态所形成的液晶材料的胆固醇型构造(胆固醇型取向)固定化。作为上述聚合引发剂或交联剂,只要可获得本发明的效果,则可采用任意适当的物质。作为聚合引发剂,例如可列举过氧化苯甲酰(BPO)、偶氮双异丁腈(AIBN)。作为交联剂(固化剂),例如可列举紫外线固化剂、光固化剂及热固化剂。更具体而言,可列举异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、金属螯合交联剂等。它们可单独使用,或将2种以上组合使用。液晶组成物中的聚合引发剂或交联剂的含量较佳为0.1~10重量%,更佳为0.5~8重量%,最佳为1~5重量%。含量未满0.1重量%时,有时胆固醇型构造的固定化变得不充分。若含量超过10重量%,则上述液晶材料显示液晶状态的温度范围变窄,因此有时难以控制形成胆固醇型构造时的温度。
上述液晶组成物视需要可还含有任意适当的添加剂。作为添加剂,可列举抗老化剂、改性剂、表面活性剂、染料、颜料、防变色剂、紫外线吸收剂等。这些添加剂可单独使用,或将2种以上组合使用。更具体而言,作为上述抗老化剂,例如可列举酚系化合物、胺系化合物、有机硫系化合物及膦系化合物。作为上述改性剂,例如可列举二醇类、硅氧烷类或醇类。上述表面活性剂例如可使用为使光学补偿层的表面平滑而添加的例如硅氧烷系、丙烯酸系及氟系表面活性剂,特别优选为硅氧烷表面活性剂。
作为上述第2光学补偿层(胆固醇型取向固化层)的形成方法,只要可获得所期望的胆固醇型取向固化层,则可采用任意适当的方法。第2光学补偿层(胆固醇型取向固化层)的代表性形成方法包括:在基材上展开上述液晶组成物而形成展开层(涂膜)的步骤;以该液晶组成物中的液晶材料成为胆固醇型取向的方式,在该展开层上实施加热处理的步骤;对该展开层至少实施聚合处理以及交联处理中的1个,固定该液晶材料的取向的步骤;将形成于基材上的胆固醇型取向固化层转印的步骤。以下,具体说明该形成方法的具体顺序。
首先,将液晶材料、手性剂、聚合引发剂或交联剂、以及视需要的各种添加剂溶解或分散于溶剂中,制备液晶涂布液(液晶组成物)。液晶材料、手性剂、聚合引发剂、交联剂以及添加剂如上述所说明。液晶涂布液中所使用的溶剂并无特别限制。作为具体例,可列举氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、四氯乙烷、二氯甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯、氯苯、邻二氯苯等卤代烃类;苯酚、对氯苯酚、邻氯苯酚、间甲酚、邻甲酚、对甲酚等酚类;苯、甲苯、二甲苯、甲氧基苯、1,2-二甲氧基苯及
Figure A20068003925400281
等芳香族烃类;丙酮、甲基乙基酮(MEK)、甲基异丁基酮、环己酮、环戊酮、2-吡咯烷酮、及N-甲基-2-吡咯烷酮等酮系溶剂;乙酸乙酯、乙酸丙酯及乙酸丁酯等酯系溶剂;叔丁醇醇、甘油、乙二醇、三乙二醇、乙二醇单甲醚、二乙二醇二甲醚、丙二醇、二丙二醇及2-甲基-2,4-戊二醇之类醇系溶剂;二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺之类的酰胺系溶剂;乙腈、丁腈之类的腈系溶剂;二乙醚、二丁醚、四氢呋喃二噁烷之类的醚系溶剂;二硫化碳;乙基溶纤剂、丁基溶纤剂及乙酸乙酯溶纤剂等溶纤剂类。其中较佳为甲苯、二甲苯、
Figure A20068003925400282
、MEK、甲基异丁基酮、环己酮、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、乙酸乙酯溶纤剂、乙酸乙酯、乙酸丙酯及乙酸丁酯。这些溶剂可单独使用,或将2种以上组合使用。
上述液晶涂布液的粘度可根据上述液晶材料的含量或温度进行改变。例如,大致为室温(20~30℃)的液晶涂布液中的液晶材料的浓度为5~70重量%时,该涂布液的粘度较佳为0.2~20mPa·s,更佳为0.5~15mPa·s,最佳为1~10mPa·s。更具体而言,液晶涂布液中液晶材料的浓度为30重量%时,该涂布液的粘度,较佳为2~5mPa·s,更佳为3~4mPa·s。若涂布液的粘度为0.2mPa·s以上,则可非常良好地防止由于流动涂布液而产生的液流。另外,若涂布液的粘度为20mPa·s以下,则无厚度不均,可获得具有非常优异的表面平滑性的光学补偿层。另外,涂布性也优异。
接着,在基材上涂布上述液晶涂布液而形成展开层。作为形成展开层的方法,可采用任意适当的方法(代表性的为使涂布液流动展开的方法)。作为具体例,例如可列举辊涂法,旋涂法,线棒涂布法(wire bar coat),浸涂法,挤压涂布法(extrusion coat),帘式涂布法,喷涂法。其中,就涂布效率方面而言,较佳为旋涂法、挤压涂布法。
上述液晶涂布液的涂布量可根据涂布液的浓度或作为目的层的厚度等而适当设定。例如,涂布液的液晶材料浓度为20重量%时,涂布量相对于每单位基材的面积(100cm2),较佳为0.03~0.17ml,更佳为0.05~0.15ml,最佳为0.08~0.12ml。
作为上述基材,可采用能使上述液晶材料取向的任意适当的基材。代表性可列举各种塑料膜。作为塑料,可采用任意适当的塑料。例如可列举三乙酰基纤维素(TAC),聚乙烯、聚丙烯、聚(4-甲基戊烯-1)等聚烯烃,聚酰亚胺,聚酰亚胺酰胺,聚醚酰亚胺,聚酰胺,聚醚醚酮,聚醚酮,聚酮硫醚(polyketone sulfide),聚醚砜,聚砜,聚苯硫,聚苯醚,聚对苯二甲酸乙二酯,聚对苯二甲酸丁二酯,聚萘甲酸乙二酯,聚缩醛,聚碳酸酯,多芳基化合物,丙烯酸系树脂,聚乙烯醇,聚丙烯,纤维素系塑料,环氧树脂,酚树脂。另外,亦可使用于铝、铜及铁等金属制基材,陶瓷制基材,玻璃制基材等表面上配置有上述塑料膜或片材的基材。另外,也可使用上述基材或上述塑料膜或片材的表面上形成有SiO2斜向蒸镀膜的基材。基材的厚度较佳为5~500μm,更佳为10~200μm,最佳为15~150μm。若为上述厚度,则具有作为基材的充分的强度,因此例如,可防止制造时产生破裂等问题。
接着,通过对上述展开层上实施加热处理,使上述液晶材料以显示液晶相的状态进行取向。由于上述展开层中一并含有上述液晶材料及手性剂,因此上述液晶材料以显示液晶相的状态赋予扭转而取向。其结果为,展开层(所构成的液晶材料)显示胆固醇型构造(螺旋构造)。
上述加热处理的温度条件可根据上述液晶材料的种类(具体而言,液晶材料显示液晶性的温度)而适当设定。更具体而言,加热温度较佳为40~120℃,更佳为50~100℃,最佳为60~90℃。若加热温度为40℃以上,则通常可充分使液晶材料取向。若加热温度为120℃以下,则例如于考虑耐热性的情况下,可增加基材的选择范围,因此可选择最适合液晶材料的基材。另外,加热时间较佳为30秒以上,更佳为1分钟以上,特佳为2分钟以上,最佳为4分钟以上。处理时间未满30秒时,有时液晶材料无法充分获得液晶状态。另一方面,加热时间较佳为10分钟以下,更佳为8分钟以下,最佳为7分钟以下。若处理时间超过10分钟,则添加剂可能升华。
接着,通过以上述液晶材料显示胆固醇型构造的状态,对展开层实施聚合处理或交联处理,来固定该液晶材料的取向(胆固醇型构造)。更具体而言,可通过进行聚合处理,来聚合上述液晶材料(聚合性单体)及/或手性剂(聚合性手性剂),并使聚合性单体及/或聚合性手性剂作为聚合物分子的重复单元而固定。另外,通过进行交联处理,上述液晶材料(交联性单体)及/或手性剂形成三维网状构造,使该交联性单体及/或手性剂作为交联构造的一部分而固定。结果可以固定液晶材料的取向状态。另外,将液晶材料聚合或交联而形成的聚合物或三维网状构造为“非液晶性”,因此,于所形成的第2光学补偿层中,例如,不会由于液晶分子中特有的温度变化而导致向液晶相、玻璃相及结晶相的转移。因此,不产生由温度导致的取向变化。其结果为,所形成的第2光学补偿层可作为不受温度影响的高性能光学补偿层而使用。另外,该第2光学补偿层因选择反射的波长范围被最适化于100nm~320nm的范围,故可显著抑制漏光。
上述聚合处理或交联处理的具体顺序可根据所使用的聚合引发剂或交联剂的种类而适当选择。例如,使用光聚合引发剂或光交联剂时进行光照射即可,使用紫外线聚合引发剂或紫外线交联剂时进行紫外线照射即可,使用通过热的聚合引发剂或交联剂时进行加热即可。光或紫外线的照射时间、照射强度及合计照射量等可根据液晶材料种类、基材种类及第2光学补偿层所期望的特性等而适当设定。同样,加热温度、加热时间等亦可根据目的而适当设定。
将上述形成于基材上的胆固醇型取向固化层在第1光学补偿层12的表面上通过胶粘剂层13转印而成为第2光学补偿层14。转印还包括将基材从第2光学补偿层剥离的步骤。胶粘剂层13的厚度较佳为0.1~20μm,更佳为0.5~15μm,再佳为1~10μm。
第2光学补偿层的形成方法的上述代表例,可使用液晶单体(例如,聚合性单体或交联性单体)作为液晶材料,然而本发明中第2光学补偿层的形成方法并不限于上述方法,也可以是使用液晶聚合物的方法。其中,较佳为使用上述液晶单体的方法。通过使用液晶单体,可形成具有更优异的光学补偿功能、且更薄的光学补偿层。具体而言,若使用液晶单体,则更易于控制选择反射的波长范围。另外,由于容易设定涂布液的粘度等,故更易于形成薄的第2光学补偿层,且处理性也非常优异。此外,所得的光学补偿层的表面平坦性变得更优异。
A-3-3.第2光学补偿层为含有非液晶性材料的层的情况
当上述第2光学补偿层为含有非液晶性材料的层时,本发明中的第2光学补偿层只要可获得上述厚度以及光学特性,则可采用任意适当的材料。例如,作为上述材料,可列举非液晶性材料。特佳为非液晶性聚合物。上述非液晶性材料与液晶性材料不同,与基板的取向性无关,可通过其自身性质而形成显示nx>nz、ny>nz的光学单轴性的膜。其结果为,不仅可使用取向基板亦可使用未取向基板。另外,即使使用未取向基板时,也可以省略在其表面涂布取向膜的步骤或层叠取向膜的步骤等。
作为上述非液晶性材料,从例如耐热性、耐药品性及透明性优异,还富有刚性的角度考虑,较佳为聚酰胺、聚酰亚胺、聚酯、聚醚酮、聚酰胺酰亚胺及聚酯酰亚胺等聚合物。这些聚合物可单独使用任一种,亦可使用如聚芳醚酮与聚酰胺的混合物之类的具有2种以上不同官能基的混合物。上述聚合物中,由于具有高透明性、高取向性及高拉伸性,因此特佳为聚酰亚胺。
上述聚合物的分子量可采用任意适当的分子量。例如,重均分子量(Mw)较佳为1000~1000000的范围,更佳为2000~500000的范围。
作为上述聚酰亚胺,例如较佳为面内取向性高、且可溶于有机溶剂的聚酰亚胺。具体而言,例如,可使用日本专利特表2000-511296号公报所揭示的,含有9,9-双(胺基芳基)芴与芳香族四羧酸二酐的缩聚生成物的,含有1个以上下式(45)所示的重复单元的聚合物。
Figure A20068003925400321
上述式(45)中,R3~R6各自独立地为选自氢、卤基、苯基、被1~4个卤原子或C1-10烷基取代的苯基、以及C1-10烷基中的至少1种的取代基。较佳为,R3~R6各自独立地为选自卤基、苯基、被1~4个卤原子或C1-10烷基取代的苯基以及C1-10烷基中的至少1种取代基。
上述式(45)中,Z为例如C6-20的4价芳香族基,较佳为均苯四甲基、多环式芳香族基、多环式芳香族基的衍生物或者下式(46)所表示的基团。
Figure A20068003925400322
上述式(46)中,Z′为例如共价键、C(R7)2基、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(C2H5)2基、或NR8基,多个时,可分别相同或不同。另外,w表示1至10的整数。R7各自独立地为氢或C(R9)3。R8为氢、碳原子数为1~约20的烷基,或C6-20芳基,多个时,可分别相同或不同。R9各自独立地为氢、氟或氯。
作为上述多环式芳香族基,例如可列举由萘、芴、苯并芴或蒽衍生的4价基团。另外,作为上述多环式芳香族基的取代衍生物,例如可列举被选自C1-10的烷基、其氟化衍生物、以及F或Cl等卤基中至少1个基取代的上述多环式芳香族基。
此外,例如可列举:于日本专利特表平8-511812号公报中所揭示的,重复单元为下述通式(47)或(48)所示的均聚物或重复单元为下述通式(49)所示的聚酰亚胺。另外,下式(49)的聚酰亚胺为下式(47)的均聚物的优选方式。
Figure A20068003925400331
上述通式(47)~(49)中,G以及G′各自独立地为例如选自共价键、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基(此处,X为卤基)、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH2CH3)2基以及N(CH3)基中的基团,各自可相同亦可不同。
上述式(47)以及式(49)中,L为取代基,d以及e表示其的取代数。L为例如卤基、C1-3烷基、C1-3卤化烷基、苯基或取代苯基,多个时,各自可相同亦可不同。作为上述取代苯基,例如可列举具有选自卤基、C1-3烷基以及C1-3卤化烷基中的至少1种取代基的取代苯基。另外,作为上述卤基,例如可列举氟、氯、溴或碘。d为0至2的整数,e为0至3的整数。
上述式(47)~(49)中,Q为取代基,f表示其的取代数。作为Q为例如选自氢、卤基、烷基、取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、芳基、取代芳基、烷基酯基以及取代烷基酯基中的原子或基团,Q为多个时,各自可相同亦可不同。作为上述卤基,例如可列举氟、氯、溴以及碘。作为上述取代烷基,例如可列举卤化烷基。另外,作为上述取代芳基,例如可列举卤化芳基。f为0至4的整数,g为0至3的整数,h为1至3的整数。另外,g以及h较佳为大于1。
上述式(48)中,R10以及R11各自独立地为选自氢、卤基、苯基、取代苯基、烷基以及取代烷基的基团。其中,R10以及R11优选各自独立地为卤化烷基。
上述式(49)中,M1以及M2各自独立地为例如卤基、C1-3烷基、C1-3卤化烷基、苯基或取代苯基。作为上述卤基,例如可列举氟、氯、溴以及碘。另外,作为上述取代苯基,例如可列举具有选自卤基、C1-3烷基以及C1-3卤化烷基的至少1种取代基的取代苯基。
作为上述式(47)所示的聚酰亚胺的具体例,例如可列举下式(50)所示的聚酰亚胺。
Figure A20068003925400341
另外,作为上述聚酰亚胺,例如可列举使上述骨架(重复单元)以外的酸二酐或二胺适当聚合而得的共聚物。
作为上述酸二酐,例如可列举芳香族四羧酸二酐。作为上述芳香族四羧酸二酐,例如可列举均苯四甲酸二酐、二苯甲酮四羧酸二酐、萘四羧酸二酐、杂环式芳香族四羧酸二酐、2,2′-取代联苯四羧酸二酐。
作为上述均苯四甲酸二酐,例如可列举均苯四甲酸二酐、3,6-二苯基均苯四甲酸二酐、3,6-双(三氟甲基)均苯四甲酸二酐、3,6-二溴均苯四甲酸二酐、3,6-二氯均苯四甲酸二酐。作为上述二苯甲酮四羧酸二酐,例如可列举3,3′,4,4′-二苯甲酮四羧酸二酐、2,3,3′,4′-二苯甲酮四羧酸二酐、2,2′,3,3′-二苯甲酮四羧酸二酐。作为上述萘四羧酸二酐,例如可列举2,3,6,7-萘四羧酸二酐、1,2,5,6-萘四羧酸二酐、2,6-二氯-萘-1,4,5,8-四羧酸二酐。作为上述杂环式芳香族四羧酸二酐,例如可列举噻吩-2,3,4,5-四羧酸二酐、吡嗪-2,3,5,6-四羧酸二酐、吡啶-2,3,5,6-四羧酸二酐。作为上述2,2′-取代联苯四羧酸二酐,例如可列举2,2′-二溴-4,4′,5,5′-联苯四羧酸二酐、2,2′-二氯-4,4′,5,5′-联苯四羧酸二酐、2,2′-双(三氟甲基)-4,4′,5,5′-联苯四羧酸二酐。
另外,作为上述芳香族四羧酸二酐的其它示例,例如可列举3,3′,4,4′-联苯四羧酸二酐、双(2,3-二羧基苯基)甲烷二酐、双(2,5,6-三氟-3,4-二羧苯基)甲烷二酐、2,2-双(3,4-二羧基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷二酐、4,4′-双(3,4-二羧苯基)-2,2-二苯基丙烷二酐、双(3,4-二羧基苯基)醚二酐、4,4′-氧双苯二甲酸二酐、双(3,4-二羧基苯基)磺酸二酐、3,3′,4,4′-二苯砜四羧酸二酐、4,4′-[4,4′-异亚丙基-二(对亚苯基氧基)]双(邻苯二甲酸酐)、N,N-(3,4-二羧基苯基)-N-甲胺二酐、双(3,4-二羧基苯基)二乙基硅烷二酐。
其中,作为上述芳香族四羧酸二酐,较佳为2,2′-取代联苯四羧酸二酐,更佳为2,2′-双(三卤甲基)-4,4′,5,5′-联苯四羧酸二酐,再佳为2,2′-双(三氟甲基)-4,4′,5,5′-联苯四羧酸二酐。
作为上述二胺,例如可列举芳香族二胺,作为具体例,可列举苯二胺、二氨基二苯甲酮、萘二胺、杂环式芳香族二胺以及其它芳香族二胺。
作为上述苯二胺,例如可列举选自邻、间及对苯二胺、2,4-二氨基甲苯、1,4-二氨基-2-甲氧基苯、1,4-二氨基-2-苯基苯以及1,3-二氨基-4-氯苯之类的苯二胺中的二胺。作为上述二氨基二苯甲酮,例如,2,2′-二氨基二苯甲酮以及3,3′-二氨基二苯甲酮。作为上述萘二胺,例如可列举1,8-二氨基萘及1,5-二氨基萘。作为上述杂环式芳香族二胺,例如可列举2,6-二氨基吡啶、2,4-二氨基吡啶及2,4-二氨基-S-三嗪。
另外,作为芳香族二胺,除上述以外,例如可列举4,4′-二氨基联苯、4,4′-二氨基二苯基甲烷、4,4′-(9-亚芴基)-双苯胺、2,2′-双(三氟甲基)-4,4′-二氨基联苯、3,3′-二氯-4,4′-二氨基二苯基甲烷、2,2′-二氯-4,4′-二氨基联苯、2,2′,5,5′-四氯联苯胺、2,2-双(4-氨基苯氧基苯基)丙烷、2,2-双(4-氨基苯基)丙烷、2,2-双(4-氨基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、4,4′-二氨基二苯醚、3,4′-二氨基二苯醚、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、4,4′-双(4-氨基苯氧基)联苯、4,4′-双(3-氨基苯氧基)联苯、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、4,4-二氨基二苯硫醚、4,4′-二氨基二苯砜。
作为上述聚醚酮,例如可列举于日本专利特开2001-49110号公报中揭示的以下述通式(51)所表示的聚芳醚酮。
Figure A20068003925400361
上述式(51)中,X表示取代基,q表示其的取代数。X例如为卤原子、低级烷基、卤化烷基、低级烷氧基或卤化烷氧基,X为多个时,各自可相同亦可不同。
作为上述卤原子,例如可列举氟原子、溴原子、氯原子以及碘原子,其中,较佳为氟原子。作为上述低级烷基,例如较佳为具有C1-6直链或支链的烷基,更佳为C1-4的直链或支链烷基。具体而言,较佳为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基以及叔丁基,特佳为甲基及乙基。作为上述卤化烷基,例如可列举三氟甲基等上述低级烷基的卤化物。作为上述低级烷氧基,例如,较佳为C1-6的直链或支链的烷氧基,更佳为C1-4的直链或支链的烷氧基。具体而言,较佳为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基及叔丁氧基,特佳为甲氧基以及乙氧基。作为上述卤化烷氧基,例如可列举三氟甲氧基等上述低级烷氧基的卤化物。
上述式(51)中,q为0至4的整数。较佳的时,上述式(51)中,q=0且结合于苯环两端的羰基与醚的氧原子相互处以对位。
另外,上述式(51)中R1为下式(52)表示的基团,m为0至1的整数。
Figure A20068003925400371
上述式(52)中,X′表示取代基,例如,与上述式(51)中的X相同。上述式(52)中,X′为多个时,各自可相同亦可不同。q′表示上述X′的取代数,为0至4的整数,较佳为q′=0。另外,p为0至1的整数。
上述式(52)中,R2表示2价芳香族基。作为该2价的芳香族基,例如可列举邻、间或对亚苯基,或者由萘联苯蒽,邻、间或对联三苯,菲,氧芴,二苯醚或二苯砜衍生的2价基团等。这些2价芳香族基中,直接于芳香族结合的氢可被卤原子、低级烷基或低级烷氧基取代。其中,作为上述R2较佳为选自下式(53)~(59)中的芳香族基。
Figure A20068003925400372
上述式(51)中,作为R1,较佳为下式(60)所表示的基,下式(60)中,R2以及p与上述式(52)相同。
Figure A20068003925400381
另外,上述式(51)中,n表示聚合度,例如为2~5000的范围,较佳为5~500的范围。另外,该聚合可由相同构造的重复单元形成,亦可由不同构造的重复单元形成。当为后者的情况时,重复单元的聚合方式可为嵌段聚合,亦可为无规聚合。
另外,优选的是,上述式(51)所表示的聚芳醚酮的末端的对四氟亚苯甲酰基侧为氟,氧基亚烷基侧为氢原子,该聚芳醚酮可以用例如下述通式(61)表示。另外,下式中,n表示与上述式(51)相同的聚合度。
Figure A20068003925400382
作为以上述式(51)所示的聚芳醚酮的具体例,可列举下式(62)~(65)所表示的聚芳醚酮等,下述各式中,n表示与上述式(51)相同的聚合度。
Figure A20068003925400391
另外,除这些之外,作为上述聚酰胺或聚酯,例如可列举于日本专利特表平10-508048号公报中揭示的聚酰胺或聚酯,这些重复单元,例如可以用下述通式(66)表示。
Figure A20068003925400392
上述式(66)中,Y为O或NH。另外,E为例如选自共价键、C2亚烷基、卤化C2亚烷基、CH2基、C(CX3)2基(此处,X为卤基或氢)、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(R)2基以及N(R)基中的至少1种基团,各自可相同亦可不同。上述E中,R为C1-3烷基以及C1-3卤化烷基的至少一种,存在于羰基官能基或Y基的间位或对位。
上述式(66)中,A以及A′为取代基,t以及z表示各自的取代数。p为0至3的整数,q为1至3的整数,r为0至3的整数。
上述A选自例如氢、卤基、C1-3烷基、C1-3卤化烷基、OR(此处,R如上述的定义)所表示的烷氧基、芳基、通过卤化等的取代芳基、C1-9烷氧基羰基、C1-9烷基羰氧基、C1-12芳氧基羰基、C1-12芳基羰氧基及其取代衍生物、C1-12芳基氨基甲酰基、以及C1-12芳基羰基氨基及其的取代衍生物,为多个时,各自可相同亦可不同。上述A′选自例如卤基、C1-3烷基、C1-3卤化烷基、苯基以及取代苯基,为多个时,各自可相同亦可不同。作为上述取代苯基的苯基环上的取代基,例如可列举卤基、C1-3烷基、C1-3卤化烷基以及它们的组合。上述t为0至4的整数,上述z为0至3的整数。
上述式(66)表示的聚酰胺或聚酯的重复单元中,较佳为下述通式(67)所表示的重复单元。
Figure A20068003925400401
上述式(67)中,A,A′以及Y与上述式(66)所定义的相同,v为0至3的整数,较佳为0至2的整数。x以及y各自为0或1,但是不可同时为0。
以下,对第2光学补偿层的制造方法进行说明。作为第2光学补偿层的制造方法,只要可获得本发明的效果,就可采用任意适当的方法。
较佳为,第2光学补偿层可将选自聚酰胺、聚酰亚胺、聚酯、聚醚酮、聚酰胺酰亚胺以及聚酯酰亚胺中的至少1种聚合物的溶液涂布于上述基材上形成涂膜,进行干燥,在基材上形成该聚合物层,从而,获得具有nx=ny>nz关系的第2光学补偿层。
上述涂布溶液(涂布于基材的聚合物溶液)的溶剂可采用任意适当的溶剂。例如可列举氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、四氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、氯苯、邻二氯苯等卤代烃类;苯酚、对氯苯酚等酚类;苯、甲苯、二甲苯、甲氧基苯、1,2-二甲氧基苯等芳香族烃类;丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、环戊酮、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等酮系溶剂;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系溶剂;如叔丁醇、甘油、乙二醇、三乙二醇、乙二醇单甲醚、二乙二醇二甲醚、丙二醇、双丙甘醇、2-甲基-2,4-戊二醇之类的醇系溶剂;二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺之类的酰胺系溶剂;乙腈、丁腈之类的腈系溶剂;二乙醚、二丁醚、四氢呋喃等醚系溶剂;二硫化碳;乙基溶纤剂、丁基溶纤剂等溶纤剂类。其中较佳为甲基异丁基酮。其原因为,对于非液晶性材料表现出高溶解性,且不侵蚀基材。这些溶剂可单独使用,或将2种以上组合使用。
只要可以获得上述光学补偿层,且可涂布,上述涂布溶液中的上述非液晶性聚合物的浓度就可采用任意适当的浓度。例如,该溶液相对于100重量份溶剂,含有较佳为5~50重量份、特佳为10~40重量份的非液晶性聚合物。上述浓度范围的溶液具有易于涂布的粘度。
上述涂布溶液可视需要还含有稳定剂、增塑剂及金属类等各种添加剂。
上述涂布溶液可视需要还含有其它树脂。作为该其它树脂,例如可列举各种通用树脂、工程塑料、热塑性树脂、热固化性树脂。通过并用上述树脂,可形成根据目的具有适当机械强度或耐久性的光学补偿层。
作为上述通用树脂,例如可列举聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、ABS树脂以及AS树脂。作为上述工程塑料,例如可列举聚乙酸酯(POM)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA:尼龙)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)以及聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)。作为上述热塑性树脂,例如可列举聚苯硫(PPS)、聚醚砜(PES)、聚酮(PK)、聚酰亚胺(PI)、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯(PCT)、多芳基化合物(PAR)、以及液晶聚合物(LCP)。作为上述热固化性树脂,例如可列举环氧树脂、酚系酚醛清漆树脂。
上述涂布溶液中所添加的上述不同的树脂种类以及量可根据目的而适当设定。例如,该树脂能够以相对于上述非液晶性聚合物较佳为0~50质量%,更佳为0~30质量%的比例添加。
作为上述溶液的涂布方法,例如可列举旋涂法、辊涂法、淋涂法)、印刷法、浸涂法、流延成膜法、棒涂法、凹版印刷法等。涂布时,亦可视需要,采用聚合物层的重叠方式。
涂布后,例如,通过自然干燥、风干及加热干燥(例如,60~250℃)等干燥,使上述溶液中的溶剂蒸发除去来形成光学补偿层。
A-4.胶粘剂层
设置于第1光学补偿层与第2光学补偿层的间的上述胶粘剂层,可根据目的选择任意适当的胶粘剂层。较佳为使用任意适当的胶粘剂。通过使用胶粘剂层,而无需于第1光学补偿层上直接涂布液晶等的涂布层(例如,使液晶单体溶解于有机溶剂的),因此可防止由有机溶剂引起的第1光学补偿层的侵蚀,并可避免第1光学补偿层的白浊化。另外,例如,于图像显示装置中装入本发明的附有光学补偿层的偏振镜时,可防止各层光学轴关系出现偏离,或者防止各层彼此间擦伤。另外,可减少层间的界面反射,使用于图像显示装置时对比度提高。作为形成上述胶粘剂层的胶粘剂,可列举具有代表性的固化型胶粘剂。作为固化型胶粘剂的代表例,可列举紫外线固化型等光固化型胶粘剂、湿气固化型胶粘剂、热固化型胶粘剂。作为热固化型胶粘剂的具体例,可列举环氧树脂、异氰酸酯树脂以及聚酰亚胺树脂等热固化性树脂系胶粘剂。作为湿气固化型胶粘剂的具体例,可列举异氰酸酯树脂系的湿气固化型胶粘剂。较佳为湿气固化型胶粘剂(特别是,异氰酸酯树脂系的湿气固化型胶粘剂)。因湿气固化型胶粘剂可与空气中的水分或被胶粘体表面的吸附水、羟基或羧基等的活性氢基等反应而固化,故通过涂布胶粘剂后放置而可使其自然固化,操作性优异。另外,不必为固化而进行高温加热,故于层叠(接着)第2光学补偿层时无需高温加热。结果,不用担心加热收缩,因此即使在如本发明的第2光学补偿层极薄的情况下,亦可防止层叠时的破裂。此外,固化型胶粘剂固化后即使加热亦几乎不会伸缩。因此,即使第2光学补偿层极薄,且高温条件下使用所得的液晶面板时,亦可防止第2光学补偿层的破裂等。另外,所谓的上述异氰酸酯树脂系胶粘剂是聚异氰酸酯树脂系胶粘剂、聚氨酯树脂胶粘剂的总称。
上述固化型胶粘剂例如可使用市售的胶粘剂,亦可将上述各种固化型树脂溶解或分散于溶剂中制备作为固化型树脂胶粘剂溶液(或分散液)。制备溶液(或分散液)时,该溶液中的固化型树脂的含有比率以固形分重量计较佳为10~80重量%,更佳为20~65重量%,特佳为25~65重量%,最佳为30~50重量%。作为所使用的溶剂,可根据固化型树脂的种类采用任意适当的溶剂。作为具体例,例如可列举乙酸乙酯、甲基乙基酮、甲基异丁酮、甲苯及二甲苯。这些可单独使用,或将2种以上组合使用。
上述胶粘剂的涂布量,可根据目的适当设定。例如,相对于第2光学补偿层的每一单位面积(cm2),涂布量较佳为0.3~3ml,更佳为0.5~2ml,最佳为1~2ml。
涂布后,可视需要通过自然干燥或加热干燥而使胶粘剂中所含的溶剂挥发。如此所得的胶粘剂层的厚度较佳为0.1μm~20μm,更佳为0.5μm~15μm,最佳为1μm~10μm。
胶粘剂层的压痕硬度(Microhardness,微硬度)较佳为0.1~0.5GPa,更佳为0.2~0.5GPa,最佳为0.3~0.4GPa。因压痕硬度与维氏硬度的相关性众所周知,因此亦可换算为维氏硬度。压痕硬度例如可使用日本电气股份有限公司(NEC)制造的薄膜硬度计(例如商品名MH4000,商品名MHA-400),根据压痕深度与压痕荷重而算出。
上述胶粘剂层的形成方法可根据目的而适当选择。例如,上述胶粘剂的固化温度可根据所使用的胶粘剂等而适当设定。较佳为30~90℃,更佳为40~60℃。可通过于这些温度范围中进行固化,来防止胶粘剂层内产生发泡。还可防止剧烈固化。另外,固化时间可根据所使用的胶粘剂或上述固化温度等来适当设定。较佳为5小时以上,更佳为10小时左右。可通过于这些条件下形成胶粘剂层,来获得易于处理的胶粘剂层。
A-5.偏振器
作为偏振器,可根据目的采用任意适当的偏振器。例如可列举使聚乙烯醇系膜、部分甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜上吸附碘或二色染料等二色物质后再单向拉伸的膜,聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯系取向膜等。其中,因偏光二色比高,故特佳为使聚乙烯醇系膜上吸附碘等二色物质后再单向轴拉伸而得的偏振器。对这些偏振器的厚度无特别的限制,一般为1~80μm左右。
使聚乙烯醇系膜上吸附碘后再单向拉伸的偏振器,例如可通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液中进行染色,并拉伸为原长的3~7倍而制得。亦可视需要含有硼酸、硫酸锌、或氯化锌等,亦可浸渍于碘化钾等的水溶液中。还可根据需要在染色前将聚乙烯醇系膜浸渍于水中进行水洗。
通过水洗聚丙烯醇系膜,不仅可洗净聚乙烯醇系膜表面的污染或防结块剂,亦存在通过使聚丙烯醇系膜膨润而防止染色不均等不均匀的效果。拉伸可于碘染色的后进行,亦可一面染色一面拉伸,又可拉伸后进行碘染色。亦可于硼酸或碘化钾等的水溶液中或水浴中进行拉伸。
A-6.保护层
作为上述保护层,可采用能够用作偏振镜的保护层的任意适当的膜。作为成为该膜的主成分的材料的具体例,例如可列举三乙酰基纤维素(TAC)等纤维素系树脂,或聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚酰胺系、聚酰亚胺系、聚醚砜系、聚砜系、聚苯乙烯系、聚降冰片烯系、聚烯烃系、丙烯酸系、乙酸酯系等透明树脂。另外还可列举丙烯酸系、聚氨酯系、丙烯酸氨基甲酸酯系、环氧系、有机硅系等热固化型树脂或紫外线固化型树脂。除此的外,例如亦可列举硅氧烷系聚合物等玻璃质系聚合物。还可使用于日本专利特开2001-343529号公报(WO01/37007)中所揭示的聚合物膜。作为该膜的材料,例如可使用含有于侧链上具有取代或非取代的酰亚胺基的热塑性树脂以及于侧链上具有取代或非取代的苯基和氰基的热塑性树脂的树脂组成物,例如可列举具有由异丁烯与N-甲基马来酰亚胺所组成的交替共聚物以及丙烯腈·苯乙烯共聚物的树脂组成物。上述聚合物膜,例如可为上述树脂组成物的挤出成形物。较佳为TAC、聚酰亚胺系树脂、聚乙烯醇系树脂、玻璃质系聚合物,更佳为TAC。
上述保护层较佳为透明且无色。具体而言,厚度方向的相位差值较佳为-90nm~+90nm,更佳为-80nm~+80nm,最佳为-70nm~+70nm。
作为上述保护层的厚度,只要能获得上述较佳的厚度方向的相位差,就可采用任意适当的厚度。具体而言,保护层的厚度较佳为5mm以下,更佳为1mm以下,特佳为1~500μm,最佳为5~150μm。
可视需要对设置于偏振器的外侧(与光学补偿层的相对侧)的保护层实施硬涂处理、防反射处理、防粘性处理、防眩处理等。
A-7.附有光学补偿层的偏振镜
本发明中的附有光学补偿层的偏振镜,作为代表例如图1所示,依序具有偏振器11、第1光学补偿层12、胶粘剂层13及第2光学补偿层14。较佳为,可于偏振器11与上述第1光学补偿层12的间,设置粘合剂层(未图示)或胶粘剂层(未图示)。
可通过以如此的粘合剂层或胶粘剂层充满各层间隙,而防止装入图像显示装置时各层的光学轴关系变动,或者各层彼此间擦伤。也可减少层间的界面反射,且用于图像显示装置时可提高对比度。
上述粘合剂层的厚度可根据使用目的或粘接力等而适当设定。具体而言,粘合剂层的厚度较佳为1μm~100μm,更佳为5μm~50μm,最佳为10μm~30μm。
作为形成上述粘合剂层的粘合剂,可采用任意适当的粘合剂。作为具体例,例如可列举溶剂型粘合剂、非水系乳胶型粘合剂、水系粘合剂、热熔粘合剂。其中,较佳使用的是将丙烯酸系聚合物作为基质聚合物的溶剂型粘合剂。其原因为,对于偏振器、第1光学补偿层以及第2光学补偿层的表现出适当粘合特性(湿润性、凝集性以及胶粘性),且光学透明性、耐候性以及耐热性优异。
作为形成上述胶粘剂层的胶粘剂,代表性可列举固化型胶粘剂。作为固化型胶粘剂的代表例,可列举紫外线固化型等光固化型胶粘剂、湿气固化型胶粘剂、热固化型胶粘剂。
作为热固化型胶粘剂的具体例,例如可列举环氧树脂、异氰酸酯树脂、及聚酰亚胺树脂等热固化性树脂系胶粘剂。作为湿气固化型胶粘剂的具体例,例如可列举异氰酸酯树脂系的湿气固化型胶粘剂。较佳为湿气固化型胶粘剂(特别是异氰酸酯树脂系湿气固化型胶粘剂)。湿气固化型胶粘剂因与空气中水分或被胶粘体表面的吸附水、羟基或羧基等的活性氢基等反应而固化,因此涂布胶粘剂后,可通过放置使其自然固化,操作性优异。另外,不需要进行用以固化的加热,层间粘接时不进行加热。因此,可抑制由于加热造成的各层劣化。另外,异氰酸酯树脂系胶粘剂为聚异氰酸酯树脂系胶粘剂、聚氨酯树脂胶粘剂等的总称。
上述固化型胶粘剂例如可使用市售胶粘剂,亦可将上述各种固化型树脂溶解或分散于溶剂中,制备作为固化型树脂胶粘剂溶液(或分散液)。制备固化型树脂胶粘剂溶液(或分散液)时,溶液(或分散液)中的固化型树脂的含有比例以固形分重量计较佳为10~80重量%,更佳为20~65重量%,更佳为30~50重量%。作为可使用的溶剂,可根据固化型树脂的种类采用任意适当的溶剂。具体而言,例如可列举乙酸乙酯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲苯、二甲苯。这些可仅使用1种,亦可并用2种以上。
对各层间的胶粘剂的涂布量可根据目的而适当设定。例如,相对于各层的主面,每单位面积(cm2)的涂布量较佳为0.3~3ml,更佳为0.5~2ml,再佳为1~2ml。
涂布后可视需要使胶粘剂中所含有的溶剂通过自然干燥或加热干燥而挥发。如此所得的胶粘剂层的厚度较佳为0.1~20μm,更佳为0.5~15μm,再佳为1~10μm。
胶粘剂层的压痕硬度(Microhardness)较佳为0.1~0.5GPa,更佳为0.2~0.5GPa,再佳为0.3~0.4GPa。另外,压痕硬度(Microhardness)因与维氏硬度的相关性为大众所知,因此亦可换算为维氏硬度。压痕硬度(Microhardness)例如可使用日本电气股份有限公司(NEC)制造的薄膜硬度计(例如,商品名:MH4000或商品名:MHA-400等),通过压入深度与挤压荷重来进行计算。
A-8.偏振镜的其它构成要素
本发明中的附有光学补偿层的偏振镜还可具有其它光学层。作为上述其它光学层,可根据目的或图像显示装置的种类而采用任意适合的光学层。作为具体例,例如可列举液晶膜、光散射膜、衍射膜以及其它光学补偿层(相位差膜)。
本发明中附有光学补偿层的偏振镜还可于至少一侧具有粘合剂层或胶粘剂层作为最外层。例如,可通过如此具有粘合剂层或胶粘剂层作为最外层,而易于与其它构件(例如,液晶单元)层叠,并防止偏振镜自其它构件剥离。作为上述粘合剂层的材料,可采用任意适当的材料。作为粘合剂的具体例,可列举上述记载的粘合剂。作为胶粘剂的具体例,可列举上述记载的胶粘剂,较佳使用吸湿性或耐热性优异的材料。其原因为,可防止由吸湿所造成的发泡或剥离、由热膨胀差等所造成的光学特性的降低、液晶单元的翘曲等。
就实际使用方面而言,直到被实际用于偏振镜为止的这段时间,上述粘合剂层或胶粘剂层的表面可通过任意适当的隔离件进行覆盖防止污染。隔离件例如可通过如下方法等而形成:于任意适合的膜上,视需要设置通过硅氧烷系、长链烷基系、氟系、硫化钼等剥离剂形成的剥离涂层。
本发明的附有光学补偿层的偏振镜的各层亦可通过例如利用水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物及镍络合物等紫外线吸收剂的处理,而赋予紫外线吸收能力。
B.附有光学补偿层的偏振镜的制造方法
在不损害本发明的效果的范围内,本发明的附有光学补偿层的偏振镜的制造方法可采用任意适合的方法。例如,通过上述粘合剂层或胶粘剂层于偏振器(亦可根据必要设置保护层)上层叠第1光学补偿层。通过上述胶粘剂层将第2光学补偿层(涂布层)转印到该第1光学补偿层的与偏振器相对侧上,从而获得本发明的附有光学补偿层的偏振镜。
下面,对本发明的附有光学补偿层的偏振镜的制造方法的具体顺序的一例进行说明。为简单起见,对形成偏振器、第1光学补偿层及第2光学补偿层的状态(各自的详细情况参照上述)进行说明。另外,制造方法不局限于该方法。
本发明的制造方法中,偏振器的层叠可于任意适当的时刻进行。例如,可将偏振器预先层叠于保护层上,亦可在将保护层及偏振器层叠到第1光学补偿层上后,在使其贴合(转印)到第2光学补偿层,亦可于使第2光学补偿层贴合到第1光学补偿层上后,再层叠保护层及偏振器。
作为层叠上述保护层与偏振器的方法,可采用任意适当的层叠方法(例如,粘接)。粘接可使用任意适当的胶粘剂或粘合剂进行。胶粘剂或粘合剂的种类,可根据被胶粘体(即,保护层及偏振器)的种类而适当选择。作为胶粘剂的具体例,可列举丙烯酸系、乙烯醇系、硅氧烷系、聚酯系、聚氨酯系及聚醚系等聚合物制胶粘剂,异氰酸酯树脂系胶粘剂,以及橡胶系胶粘剂等。作为粘合剂的具体例,可列举丙烯酸系、乙烯醇系、硅氧烷系、聚酯系、聚氨酯系、聚醚系、异氰酸酯系及橡胶系等粘合剂。
上述胶粘剂或粘合剂的厚度可采用任意适当的厚度。较佳为10~200nm,更佳为30~180nm,最佳为50~150nm。
使用将偏振器预先层叠于保护层上的(以下,有时称为偏振镜)时,于该偏振镜上通过上述粘合剂层或胶粘剂层层叠第1光学补偿层。此时,能够以偏振镜及第1光学补偿层的光轴的角度成为所期望的范围的方式,对齐方向进行层叠。较佳为,以第1光学补偿层的慢轴相对于偏振镜的偏振器的吸收轴呈逆时针旋转40°~50°、更佳为42°~48°、特佳为44°~46°的方式进行层叠。
接着,于第1光学补偿层的与偏振镜的相对侧上,涂布上述胶粘剂(例如,异氰酸酯树脂系胶粘剂)。涂布方法可采用任意适合的方法(代表性为使涂布液流动展开的方法)。作为具体例,可列举辊涂法、旋涂法、线棒式涂布法、浸涂法、挤压涂布法、帘式涂布法、喷涂法。其中,就涂布效率的观点而言,较佳为旋涂法、挤压涂布法。
通过该胶粘剂将第2光学补偿层转印于第1光学补偿层。转印的方法可采用任意适合的方法。例如可列举辊式涂布法。转印还包括将基材自第2光学补偿层剥离的步骤。
接着,进行上述胶粘剂的固化。固化温度可根据所使用的胶粘剂等而适当设定。较佳为30~90℃,更佳为40~60℃。通过于这些的温度范围内进行固化,可防止胶粘剂层内产生发泡。进而,可防止剧烈固化。另外,固化时间可根据使用的胶粘剂或上述固化温度等而适当设定。较佳为5小时以上,更佳为10小时左右。所得的胶粘剂层的厚度较佳为0.1μm~20μm,更佳为0.5μm~15μm,最佳为1μm~10μm。
如上所述,可获得本发明的附有光学补偿层的偏振镜。
C.附有光学补偿层的偏振镜的用途
本发明的附有光学补偿层的偏振镜可应用于各种图像显示装置(例如,液晶显示装置、自发光型显示装置)。作为可应用的图像显示装置的具体例,可列举液晶显示装置、EL显示器、等离子体显示器(PD)、场发射显示器(FED:Field Emission Display)。将本发明的附有光学补偿层的偏振镜应用于液晶显示装置时,例如,对防止黑色显示时的漏光以及可视角补偿有用。本发明的附有光学补偿层的偏振镜优选用于VA模式的液晶显示装置中,特别适合用于反射型以及半透射型的VA模式的液晶显示装置。另外,将本发明的附有光学补偿层的偏振镜用于EL显示器的情况,例如,对防止电极反射有用。
D.图像显示装置
作为本发明中的图像显示装置的一例,对液晶显示装置进行说明。此处,对用于液晶显示装置中的液晶面板进行说明。对于液晶显示装置的其它构成,可根据目的采用任意适当的构成。本发明中,较佳为VA模式的液晶显示装置,特佳为反射型以及半透射型的VA模式的液晶显示装置。图2是本发明的较佳实施方式的液晶面板的大致剖面图。此处,说明反射型的液晶显示装置用液晶面板。液晶面板100具有液晶单元20、配置于液晶单元20上侧的相位差板30以及配置于相位差板30上侧的偏振镜10。作为相位差板30,可根据目的以及液晶单元的取向模式采用任意适当的相位差板。根据目的以及液晶单元的取向模式,可省略相位差板30。上述偏振镜10为上述所说明的本发明中的附有光学补偿层的偏振镜。液晶单元20具有一对玻璃基材21、21′、及作为配置于该基材间的显示媒体的液晶层22。于下部基材21′的液晶层22侧设置有反射电极23。上部基材21上设置有彩色滤光器(未图示)。基材21、21′的间隔(单元间隙)由隔离件24进行控制。
例如,为反射型VA模式时,该液晶显示装置(液晶面板)100在不外加电压时,液晶分子垂直取向于基材21、21′面。上述垂直取向可通过于形成垂直取向膜(未图示)的基材间配置具有负的介电率各向异性的向列液晶而实现。如以上述状态使通过偏振镜10的直线偏光的光自上部基材21面入射至液晶层22,则入射光沿垂直取向的液晶分子的长轴方向行进。由于在液晶分子的长轴方向上没有产生双折射,因此入射光不改变偏光方位地行进,被反射电极23反射再次通过液晶层22,从上部基材21射出。因出射光的偏光状态与入射时的状态一样,因此该出射光透过偏振镜10,获得明亮状态的显示。若于电极间外加电压,则液晶分子的长轴取向成平行于基材面。相对于入射至该状态的液晶层22中的直线偏光的光,液晶分子表现出双折射性,入射光的偏光状态根据液晶分子的倾斜度变化。施加规定的最大电压时,被反射电极23反射的自上部基材射出的光成为例如使该偏光方位旋转90°的直线偏光,因此被偏振镜10吸收,而获得黑暗状态的显示。若再次形成没有施加电压的状态,则可通过取向控制力返回明亮状态的显示。另外,可通过使外加电压变化控制液晶分子的倾斜度来使自偏振镜10的透射光强度变化,从而实现灰度显示。
(实施例)
以下,通过实施例更详细说明本发明,但是本发明不局限于这些实施例。
[实施例1]
(偏振镜的制作)
将市售的聚乙烯醇(PVA)膜(可乐丽公司制造)在含碘的水溶液中进行染色后,于含硼酸的水溶液中,在不同速率比的辊间单向拉伸约6倍,获得长条状偏振器。使用PVA系胶粘剂,于该偏振器的两侧贴合市售的TAC膜(富士写真胶卷公司制造),获得整体厚度为100μm的偏振镜(保护层/偏振器/保护层)。将该偏振镜冲切成纵20cm×横30cm。此时,使偏振器的吸收轴成为纵方向。
(第1光学补偿层的制作)
使用拉伸而成的厚度为77μm的改性聚碳酸酯膜(帝人公司制造,商品名:Pureace WR)作为第1光学补偿层用膜。该膜具有nx>ny=nz的折射率分布,作为非常光与寻常光的光路差的相位差值表现越靠近短波长侧越小的波长分散特性,且其面内相位差Re1为147nm。将该膜冲切成纵20cm×横30cm,作为第1光学补偿层。此时使慢轴成为纵方向。
(第2光学补偿层的制作)
将90重量份的下式(10)所表示的向列液晶性化合物、10重量份的下式(38)所表示的手性剂、5重量份的光聚合引发剂(Irgacure 907,汽巴精化公司(Chiba Speciality Chemicals)制造)以及300重量份的甲基乙基酮均匀混合,来制备液晶涂布液。通过旋涂法将该液晶涂布液涂布于基材(双向拉伸PET膜)上,于80℃进行3分钟热处理,再照射紫外线(20mJ/cm2,波长365nm)进行聚合处理,形成具有nx=ny>nz的折射率分布、长条状第2光学补偿层(胆固醇型取向固化层)。将该膜冲切成纵20cm×横30cm作为第2光学补偿层。第2光学补偿层的厚度为2μm,面内相位差Re2为0nm,厚度方向相位差Rth2为110nm。以如上方式进行所得的第2光学补偿层的双折射率Δn(=|ne-no|、ne:非常光折射率,no:寻常光折射率)的波长依赖性随着波长变大而变小。延迟(Retardation)R(λ)(=Δn×d,d:光学补偿层的厚度)具有正波长分散特性。
Figure A20068003925400501
(附有光学补偿层的偏振镜的制作)
在所得的第1光学补偿层上,以与涂布于第2光学补偿层的主面的异氰酸酯树脂系胶粘剂层(厚度5μm)相对的方式进行贴合(转印)。胶粘剂层的固化以50℃加温10小时左右来进行。接着,在第1光学补偿层的与胶粘剂层相对侧上使用丙烯酸系粘合剂(厚度20μm)贴合所得的偏振镜。此时,以第1光学补偿层的慢轴相对于偏振镜的偏振器的吸收轴为逆时针旋转45°的方式进行层叠。最后,将层叠膜冲切成纵4.0cm×横5.3cm,将支持第2光学补偿层的基材(双向拉伸PET膜)剥离,获得附有光学补偿层的偏振镜(1)。
[实施例2]
将厚度为110μm(重均分子量Mw=3×104)的纤维素酯膜(Kaneka股份有限公司制造,KA膜)于150℃下从自由端纵向单向拉伸1.3倍,用作第1光学补偿层用膜。该膜具有nx>ny=nz的折射率分布,表现作为非常光与寻常光的光路差的相位差值越靠近短波长侧越小的波长分散特性,乙酰基取代度(DSac)=0.04以及丙酰基取代度(DSpr)=2.76,且其的面内相位差Re1为111nm。另外,厚度为100μm。将该膜冲切成纵20cm×横30cm作为第1光学补偿层。此时,使慢轴成为纵方向。除使用上述所得的第1光学补偿层以外,与实施例1相同,获得附有光学补偿层的偏振镜(2)。
[实施例3]
将厚度为110μm(重均分子量Mw=3×104)的纤维素酯膜(Kaneka股份有限公司制造,KA膜)于155℃下从自由端纵向单向拉伸1.5倍,用作第1光学补偿层用膜。该膜具有nx>ny=nz的折射率分布,表现作为非常光与寻常光的光路差的相位差值越靠近短波长侧越小的波长分散特性,乙酰基取代度(DSac)=0.04以及丙酰基取代度(DSpr)=2.76,且该面内相位差Re1为134nm。另外,厚度为98μm。将该膜冲切成纵20cm×横30cm,作为第1光学补偿层。此时,使慢轴成为纵方向。除使用上述所得的第1光学补偿层以外,与实施例1相同,获得附有光学补偿层的偏振镜(3)。
[实施例4]
将厚度为110μm(重均分子量Mw=3×104)的纤维素酯膜(Kaneka股份有限公司制造,KA膜)以160℃从自由端纵向单向拉伸2.3倍,用作第1光学补偿层用膜。该膜具有nx>ny=nz的折射率分布,表现作为非常光与寻常光的光路差的相位差值越靠近短波长侧越小的波长分散特性,乙酰基取代度(DSac)=0.04以及丙酰基取代度(DSpr)=2.76,且其面内相位差Re1为139nm。另外,厚度为81μm。将该膜冲切成纵20cm×横30cm,作为第1光学补偿层。此时,使慢轴成为纵方向。除使用上述所得的第1光学补偿层以外,与实施例1相同,获得附有光学补偿层的偏振镜。
[比较例1]
(第2光学补偿层的制作)
将实施例1的第2光学补偿层所使用的液晶涂布液直接涂布(旋涂)于实施例1的第1光学补偿层上,以80℃热处理3分钟,再照射紫外线(20mJ/cm2,波长365nm)进行聚合处理,形成具有nx=ny>nz的折射率分布的长条状的第2光学补偿层(胆固醇型取向固化层)。将该涂布膜冲切成纵20cm×横30cm,作为第2光学补偿层。第2光学补偿层的厚度为2μm,面内相位差Re2为0nm,厚度方向相位差Rth2为120nm。
(附有光学补偿层的偏振镜的制造)
在所得的第1光学补偿层的与第2光学补偿层相对侧,使用丙烯酸系粘合剂(厚度为20μm)贴合实施例1所使用的偏振镜。此时,以第1光学补偿层的慢轴相对于偏振镜的偏振器的吸收轴为逆时针旋转45°的方式进行层叠。接着,将层叠膜冲切成纵4.0cm×横5.3cm,获得附有光学补偿层的偏振镜(C1)。
[比较例2]
(第2光学补偿层的制作)
降冰片烯系树脂膜(JSR公司制造:商品名Artone:厚度为100μm:光弹性系数为5.00×10-12m2/N)以175℃纵向拉伸1.27倍,接着,通过于176℃下横向拉伸1.37倍,制作具有nx=ny>nz的折射率分布的长条状第2光学补偿层用膜(厚度为65μm)。将该膜冲切成纵20cm×横30cm,作为第2光学补偿层。第2光学补偿层的面内相位差Re2为0nm,厚度方向的相位差Rth2为110nm。
(附有光学补偿层的偏振镜的制作)
依序将实施例1所得的偏振镜、第1光学补偿层、以及上述所得的第2光学补偿层层叠。以第1光学补偿层的慢轴相对于偏振镜的偏振器的吸收轴为逆时针旋转45°的方式进行层叠。偏振镜与第1光学补偿层、第1光学补偿层与第2光学补偿层使用丙烯酸系粘合剂(厚度为20μm)进行层叠。接着,将层叠膜冲切成纵4.0cm×横5.3cm,获得附有光学补偿层的偏振镜(C2)。
[评价1:可视角特性]
将上述所得的实施例1~4或比较例1~2的附有光学补偿层的偏振镜通过丙烯酸系粘合剂(厚度20μm)层叠于VA模式的液晶单元(夏普公司制造的行动电话,型号:Q0liS)的观测侧玻璃基材侧上。此时,实施例1中,使玻璃基材与第2光学补偿层以相对的方式进行贴合。如此,获得VA模式液晶显示装置。对于安装有附有光学补偿层的偏振镜的VA模式液晶单元,使用可视角特性测定装置(ELDIM公司制造,EZ Contrast)测定可视角特性。
与使用比较例1~2的附有光学补偿层的偏振镜的液晶单元相比较,使用实施例1~4的附有光学补偿层的偏振镜的液晶单元的可视角显著变宽。
产业上利用的可能性
本发明中的附有光学补偿层的偏振镜可适用于各种图像显示装置(例如,液晶显示装置、自发光型显示装置)。

Claims (17)

1.一种附有光学补偿层的偏振镜,其特征在于,
依次具有偏振器、第1光学补偿层、胶粘剂层及第2光学补偿层,
所述第1光学补偿层具有nx>ny=nz的折射率分布,表现出面内相位差Re1越靠近短波长侧越小的波长分散特性,且所述面内相位差Re1为90~160nm,
所述第2光学补偿层为涂布层,具有nx=ny>nz的折射率分布,其面内相位差Re2为0~20nm,且其厚度方向的相位差Rth2为30~300nm,其厚度为0.5~10μm。
2.如权利要求1所述的附有光学补偿层的偏振镜,其特征在于,
所述胶粘剂层包括异氰酸酯树脂系胶粘剂层。
3.如权利要求1或2所述的附有光学补偿层的偏振镜,其特征在于,
所述第1光学补偿层为拉伸膜层,且含有具有芴骨架的聚碳酸酯。
4.如权利要求1或2所述的附有光学补偿层的偏振镜,其特征在于,
所述第1光学补偿层为拉伸膜层,且含有纤维素系材料。
5.如权利要求4所述的附有光学补偿层的偏振镜,其特征在于,
所述第1光学补偿层含有乙酰基取代度(DSac)以及丙酰基取代度(DSpr)满足2.0≤DSac+DSpr≤3.0和1.0≤DSpr≤3.0的纤维素系材料。
6.如权利要求5所述的附有光学补偿层的偏振镜,其特征在于,
所述第1光学补偿层为将所述纤维素系材料在110℃~170℃的温度下于长轴方向从自由端单向拉伸1.1倍~2.5倍而获得的拉伸膜层。
7.如权利要求4~6中任一项所述的附有光学补偿层的偏振镜,其特征在于,
所述纤维素系材料的重均分子量Mw在3×103~3×105的范围内。
8.如权利要求1或2所述的附有光学补偿层的偏振镜,其特征在于,
所述第1光学补偿层为拉伸膜层,且含有2种以上具有不同波长分散特性的芳香族聚酯聚合物。
9.如权利要求1或2所述的附有光学补偿层的偏振镜,其特征在于,
所述第1光学补偿层为拉伸膜层,且含有具有2种以上单体单元的共聚物,所述单体单元来自形成具有不同波长分散特性的聚合物的单体。
10.如权利要求1或2所述的附有光学补偿层的偏振镜,其特征在于,
所述第1光学补偿层为层叠有2种以上具有不同波长分散特性的拉伸膜层的复合膜层。
11.如权利要求1~10中任一项所述的附有光学补偿层的偏振镜,其特征在于,
所述第2光学补偿层包括胆固醇型取向固化层。
12.如权利要求第1~11中任一项所述的附有光学补偿层的偏振镜,其特征在于,
所述第2光学补偿层包括含有非液晶性材料的层。
13.如权利要求1~12中任一项所述的附有光学补偿层的偏振镜,其特征在于,
所述第2光学补偿层为通过所述胶粘剂层将经涂布形成于基材上的第2光学补偿层转印于所述第1光学补偿层上而形成的层。
14.一种液晶面板,其特征在于,
包括权利要求1~13中任一项所述的附有光学补偿层的偏振镜及液晶单元。
15.如权利要求14所述的液晶面板,其特征在于,
所述液晶单元为反射型或半透射型的VA模式。
16.一种液晶显示装置,其特征在于,包括权利要求14或15所述的液晶面板。
17.一种图像显示装置,其特征在于,包括权利要求1~13中任一项所述的附有光学补偿层的偏振镜。
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