CN101104326A - 薄膜积层体及其制造方法 - Google Patents

薄膜积层体及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101104326A
CN101104326A CNA2007101360517A CN200710136051A CN101104326A CN 101104326 A CN101104326 A CN 101104326A CN A2007101360517 A CNA2007101360517 A CN A2007101360517A CN 200710136051 A CN200710136051 A CN 200710136051A CN 101104326 A CN101104326 A CN 101104326A
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin
thin film
film
thickness
resin bed
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2007101360517A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101104326B (zh
Inventor
森本敏弘
安藤雅嘉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Steel Chemical and Materials Co Ltd
Original Assignee
Nippon Steel Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Steel Chemical Co Ltd filed Critical Nippon Steel Chemical Co Ltd
Publication of CN101104326A publication Critical patent/CN101104326A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101104326B publication Critical patent/CN101104326B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/02—Diffusing elements; Afocal elements
    • G02B5/0268—Diffusing elements; Afocal elements characterized by the fabrication or manufacturing method
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/26—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using curing agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明提供一种透明性、高表面硬度性、耐候性、耐药品性、耐久性及耐热性优异的薄膜积层体，及其制造方法。在玻璃转化温度为70℃以上220℃以下的透明塑胶薄膜的单面上，将含有具光硬化性的笼型倍半硅氧烷树脂的光硬化性树脂组合物涂布流延，使该光硬化性树脂组合物进行光硬化，形成在波长550nm时的光透射率为90％以上且耐热温度为250℃以上的树脂层，并且得到使该树脂层与透明塑胶薄膜的厚度比率(树脂层厚度÷透明塑胶薄膜厚度)为0.1以上及5.0以下的薄膜积层体。

Description

薄膜积层体及其制造方法
技术领域
本发明涉及有关透明性、高表面硬度性、耐候性、耐药品性、耐久性及耐热性优异而适合光学用途的薄膜积层体，及其制造方法。
背景技术
以聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、环烯烃聚合物(COP)、以及环烯烃共聚物(COC)为代表的透明塑胶薄膜，是活用其透明性，以近年来使用于液晶显示器等的各种光学用材料、平面显示器等的前面板及反射防止板等。
然而，PET、COP、以及COC等透明塑胶薄膜虽透明性优良，但关于高表面硬度性、耐候性、耐药品性、耐久性及耐热性的性能不够充分。在本发明中将光硬化性树脂组合物涂布于所述透明塑胶薄膜的表面，以保护表面的方法。
关于透明塑胶薄膜的由光硬化性树脂组合物构成的积层体，有关于上述记载的方法已有数个具体申请被公开出来。例如在日本特开平9-131841号公报(专利文献1)中提出，通过以聚酯树脂和三聚氰胺类交联剂作为主要构成成分的积层膜而于PET薄膜表面设有表面硬化度层，使表面硬度性提升的表面硬度化薄膜。然而，将主旨放在表面硬度性的提升，并未涉及有关耐药品性、耐久性及耐热性的提升。此外，在日本特开2004-130540号公报(专利文献2)中提出，将紫外线硬化型树脂被覆用组合物夹入至聚碳酸酯(PC)树脂薄片与合成树脂薄膜，在压合所述后使被覆用树脂组合物硬化，将合成树脂板剥离所得的PC树脂积层体。然而，通过该方法所得的薄膜积层体虽能得到透明性、耐擦伤性、耐药品性等的提升，但有关耐热性并无特别的说明。此外，在日本特开2003-261819号公报(专利文献3)中提出，以PET薄膜的表面保护性的提升为目的，将可通过电子束或紫外线等活性能源线的照射而硬化的组合物涂布于PET薄膜上并硬化而成的薄膜积层体。然而通过该方法虽可获得对PET有优异密着性的硬化膜，但关于所获得薄膜积层体的耐药品性、耐久性、及耐热性的提升并未涉及。
[专利文献1]日本特开平9-131841号公报
[专利文献2]日本特开2004-130540号公报
[专利文献3]日本特开2003-261819号公报
发明内容
本发明的目的在于提供一种薄膜积层体，以及其制造方法，该薄膜于透明性、高表面硬度性、耐候性、耐药品性、耐久性及耐热性优异而适合光学用途。
本发明发明人为了解决上述课题而努力研究的结果，发现在预定的玻璃转化温度的透明塑胶薄膜表面，将含有具光硬化性的笼型倍半硅氧烷树脂的光硬化性树脂组合物涂布流延，使该光硬化性树脂组合物进行光硬化，可获得透明性、高表面硬度性、耐候性、耐药品性、耐久性及耐热性优异的薄膜积层体，而完成本发明。
即，本发明涉及一种薄膜积层体，其是由在波长550nm时的光透射率为90％以上且玻璃转化温度为250℃以上的树脂层、与玻璃转化温度为70℃以上220℃以下的透明塑胶薄膜积层而成，该积层体的特征包括：树脂层通过使含有具光硬化性的笼型倍半硅氧烷树脂的光硬化性树脂组合物进行硬化而获得，树脂层与透明塑胶薄膜的厚度比率(树脂层厚度÷透明塑胶薄膜厚度)为0.1以上及5.0以下。
此外，本发明涉及一种薄膜积层体的制造方法，其是由树脂层与透明塑胶薄膜积层而成的薄膜积层体的制造方法，该制造方法的特征为：在玻璃转化温度为70℃以上220℃以下的透明塑胶薄膜的单面上，将含有具光硬化性的笼型倍半硅氧烷树脂的光硬化性树脂组合物涂布流延，使该光硬化性树脂组合物进行光硬化，形成波长550nm时的光透射率为90％以上且玻璃转化温度为250℃以上的树脂层，并且该树脂层与透明塑胶薄膜的厚度比率(树脂层厚度÷透明塑胶薄膜厚度)为0.1以上及5.0以下。
顺便提及，所谓薄片(sheet)通常指其厚度与长和宽相比小且薄而平的制品，所谓薄膜(film)是厚度与长和宽相比为极小且最大厚度为任意限定的薄而平的制品，通常指以滚筒型所供给的。因此，在薄片中厚度特别薄的也可称为薄膜，由于薄片与薄膜的界限并无界定而难以明确地区别，在本说明书中包含薄片与薄膜的双方皆定义为“薄膜”。
根据本发明的薄膜积层体以及其制造方法，由于将含有具光硬化性的笼型倍半硅氧烷树脂的光硬化性树脂组合物涂布于透明塑胶薄膜，使该光硬化性树脂组合物硬化而将树脂层积层于透明塑胶薄膜，因而可获得透明性、高表面硬度性、耐候性、耐药品性、耐久性及耐热性优异的薄膜积层体。如此的薄膜积层体尤其适用于光学用途，例如适合使用于液晶显示器、触摸面板、附有透明电极的薄膜、透镜薄片等光学薄膜、或是透明基板等。因此，使获得如此的薄膜积层体成为可能的本发明，其产业上的利用价值极高。
具体实施方式
以下有关本发明的薄膜积层体以及其制造方法，详细地说明适合的实施方式。
在本发明中，积层于透明塑胶薄膜的树脂层，必须是在波长550nm时的光透射率为90％以上且玻璃转化温度(耐热温度)为250℃以上。在形成如此的树脂层时，使用含有具光硬化性的笼型倍半硅氧烷树脂的光硬化性树脂组合物。有关光硬化性树脂组合物中的笼型倍半硅氧烷树脂的含有量，优选含有3重量％以上，更优选可含有5至30重量％以上的光硬化性树脂。如果具光硬化性的笼型倍半硅氧烷树脂未达3重量％，则所获得的薄膜积层体在触摸面板及其他电子机器等用途中作为重要的耐热特性会变得不足。此外，即使在倍半硅氧烷树脂的含有量为相同时，玻璃转化温度由于会依据和倍半硅氧烷树脂并用而使用的其他树脂等的玻璃转化温度而变化，因此适宜地调节倍半硅氧烷树脂的含有量。
积层于透明塑胶薄膜的树脂层，是在波长550nm时的光透射率为90％以上。如果光透射率未达90％，则所获得的薄膜积层体在触摸面板及其他电子机器等透明薄膜用途中作为重要的光透射性会变得不足，而使画面的能见度等产生问题。此外，树脂层的玻璃转化温度为250℃以上。如果玻璃转化温度未达250℃，则所获得的薄膜积层体在触摸面板及其他电子机器等用途中作为重要的耐热特性会变得不足。积层的树脂层的耐热温度越高越好，只要不妨碍到积层的树脂层的其他品质的透明性、高表面硬度性、耐候性、耐药品性、耐久性即可。
作为具光硬化性的笼型倍半硅氧烷树脂，例如可适用以下。
首先，第1是通过使以下通式(1)
RSiX3         (1)
(其中，R为具有(甲基)丙烯酰基、环氧丙基或乙烯基之一的有机官能基；X表示水解性基)所示的硅化物在有机极性溶剂及碱性触媒存在下进行水解反应并使一部分缩合后，再使所得的水解产物于非极性溶剂及碱性触媒存在下进行再缩合而成的笼型倍半硅氧烷树脂。
此外，第2是以下通式(2)
[RSiO3/2]n                             (2)
(其中，R为具有(甲基)丙烯酰基、环氧丙基或乙烯基之一的有机官能基；n为8、10、12、或14)所示的笼型倍半硅氧烷树脂。
并且，第3是在通式(1)中，R为以下通式(3)、(4)、或(5)
           CH2＝CH-            (5)
(其中，m为1至3的整数，R1表示氢原子或甲基)所示的有机官能基的笼型倍半硅氧烷树脂。
在本发明中，笼型倍半硅氧烷树脂优选为分子量分布及分子结构均被控制的硅原子全部拥有由具有(甲基)丙烯酰基、环氧丙基或乙烯基的有机官能基所构成的反应性官能基的笼型倍半硅氧烷树脂。在本发明的光硬化性组合物中，可含有如此的笼型倍半硅氧烷树脂、或以此为主要成分而含有的树脂混合物、或n数不同的成分等其他成分，此外，笼型倍半硅氧烷树脂也可为低聚物。在此，在含有笼型倍半硅氧烷树脂作为主要成分的树脂混合物中，就适合混合的树脂而言，只要是与笼型倍半硅氧烷树脂具有相溶性及反应性的树脂即无特别限定，但以(甲基)丙烯酸酯以及环氧树脂等为优选。其次，只要不妨碍到光硬化性，也可在光硬化性树脂组合物中加入填料类添加物。
此外，在光硬化性组合物中通常调配有光聚合起始剂。此外，在本发明中，虽可将适当的溶剂作为稀释剂使用，也可用以进行光硬化性树脂组合物的粘度调整等，但从考虑到溶剂的挥发去除步骤并需要时间且生产效率降低、残留溶剂等存在于硬化后所得的树脂层内部而导致成形薄膜的特性降低等观点来看，被涂布的光硬化性树脂组合物中，溶剂的含有量优选限制为5％以下，实质上优选使用不含溶剂的。
在由“树脂层-透明塑胶薄膜”所构成的薄膜积层体中，有关使光硬化性树脂组合物硬化所得的树脂层的厚度，为使树脂层与透明塑胶薄膜的厚度比率(树脂层厚度÷透明塑胶薄膜厚度)为0.1以上及5.0以下。如果该厚度的比率未达0.1，则树脂层变得过薄，光硬化性树脂组合物的特征的高耐热性效果无法充分发挥，无法期待使用于基底的透明塑胶薄膜的耐热特性的提升。另一方面，如果厚度的比率超过5.0，则树脂层变得过厚，使树脂层容易破裂，尤其变得容易因加热而使树脂层产生裂痕，而有使所获得的薄膜积层体变得容易破损。同时因于树脂层产生裂痕，而使薄膜积层体本身的耐热性降低。此外，在本发明中，优选在基底的透明塑胶薄膜的两面涂布光硬化性树脂并使其硬化，成为由“树脂层-透明塑胶薄膜-树脂层”的三层结构所构成的薄膜积层体。相比于仅将树脂层设置于单面的“树脂层-透明塑胶薄膜”，可更加减低薄膜积层体的弯曲或变形等。另外，在透明塑胶薄膜的两面形成树脂层时，优选使各个树脂层满足本发明规定的各条件。即，例如树脂层与透明塑胶薄膜的厚度比率优选使各树脂层单独与透明塑胶薄膜的厚度比率成为上述范围的方式。此外，可将两树脂层从同一成分形成，也可使涂布于各面的光硬化性树脂组合物为不同。
此外，有关透明塑胶薄膜，优选在波长550nm时的光透射率为80％以上。如果光透射率未达80％，则所得的薄膜积层体在触摸面板及其他电子机器等透明薄膜用途中为重要的光透射性会变得不足，而于画面的能见度等产生问题。此外，有关该透明塑胶薄膜，使用玻璃转化温度(耐热温度)为70℃以上的。如果玻璃转化温度未达70℃，则在车载用等高温使用环境下有因热而产生形变、弯曲。然后，玻璃转化温度在220℃以下的透明塑胶薄膜是有效。透明塑胶薄膜的耐热温度超过220℃时，所述薄膜具有充分的耐热性，而使制造本发明的积层体结构的意图变小。作为如此的透明塑胶薄膜的材质，可例示为例如聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、环烯烃聚合物(COP)、环烯烃共聚物(COC)、聚碳酸酯(PC)、乙酸酯、丙烯酸系、氟乙烯、聚酰胺、聚芳酯、赛璐玢(cellophane)、聚醚砜、降冰片烯树脂等薄膜，所述薄膜可单独或将2种以上组合使用。优选耐热性与透明性优异且取得各特性平衡的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、环烯烃聚合物(COP)、环烯烃共聚物(COC)。此外，期望使用与树脂层的密着性优异的透明塑胶薄膜，为了使与树脂层的密着性提升，例如可在薄膜表面进行电晕放电处理、紫外线照射处理、电浆处理等表面活性处理。
关于透明塑胶薄膜的厚度，必须满足其与树脂层的厚度比率，但以单独的厚度而言，优选0.05mm以上。当透明塑胶薄膜的厚度未达0.05mm时，则会因树脂层硬化时的收缩而产生变形、或无法忍耐涂布时的张力。其次，关于透明塑胶薄膜的表面形状，是具有平坦性的，也可是在表面上施以凹凸加工的。但是，优选不阻碍透明性的表面形状。
因光硬化性树脂组合物为液状，故可使用公知的涂布装置加以涂布，但如果使用涂部头而引起硬化反应，则胶状的附着物会成为线条或异物的原因，所以理想地为紫外线没有照射到涂布头。以涂布方式而言，可使用凹版涂布、辊轮涂布、反向涂布(Reverse coat)、刀式涂布、模具涂布、口型涂布(Lip coat)、刮刀式涂布(doctor blade coat)、挤压式涂布、狭缝涂布、线棒式涂布、帘涂布、押出涂布、旋转涂布等公知方法。
光硬化性树脂组合物在涂布并流延于透明塑胶薄膜后，进行光硬化，而此光硬化通常使用紫外线照射法。使用紫外线灯，而可产生并照射紫外线。在紫外线灯中，有金属卤化物灯、高压水银灯、低压水银灯、脉冲型氙灯、氙/水银混合灯、低温杀菌灯、无电极灯等，可使用任一种。在这些紫外线灯中，优选金属卤化物灯或高压水银灯。照射条件依据各种灯条件而不同，但只要是照射曝光量为20至10000mj/cm2左右即可，优选100至10000mj/cm2。其次，以光能源的有效利用的观点而言，紫外线灯优选附有椭圆型、放射线型、扩散型等的反射板，更可装设热截止滤光片等作为冷却对策。
其次，在紫外线灯照射处，优选具有冷却装置。通过此冷却装置，可抑制因紫外线灯所产生的热而引发的透明塑胶薄膜等的热变形。以冷却方式而言，有气冷方式、水冷方式等公知方法。
由于紫外线硬化反应为自由基反应，因此会因为氧而使反应受到抑制。因此，虽然光硬化性树脂组合物在涂布、流延于透明塑胶薄膜后，再进行光硬化，但在涂布、流延后，为了防止氧抑制，优选在光硬化性树脂组合物上施以透明覆盖膜，且在所流延的原料的液状光硬化性树脂的表面上使氧浓度为1％以下，优选使氧浓度为0.1％以下。为了减少氧浓度，必须采用表面无空孔且氧通过率小的透明覆盖膜。以透明覆盖膜而言，可将PET(对苯二甲酸乙二酯)、PC(聚碳酸酯)、聚丙烯、聚乙烯、乙酸酯、丙烯酸系、氟乙烯、聚酰胺、聚芳酯、赛璐玢、聚醚砜、降冰片烯树脂系等薄膜单独或组合2种以上而使用。但是，该透明覆盖膜必须要可与光硬化性树脂组合物剥离。因此，优选在这些透明覆盖膜的表面上进行硅涂布、氟涂布等易剥离的处理。
实施例
以下针对本发明的薄膜积层体及其制造方法，通过实施例及比较例而详细说明，但本发明不受下述实施例的限定。另外，实施例或比较例中的“份”表示“重量份”。此外，将各实施例及比较例所使用的透明塑胶薄膜的玻璃转化温度、以及所形成的各树脂层的光透射率及玻璃转化温度汇总于表1。光透射率系在波长400至800nm的范围以紫外线可见光分光光度计测定分光透射光谱，显示波长550nm时的透射率作为代表值。玻璃转化温度系通过TMA  (热机械分析，thermo-mechanical analysis)法而测定以热分析装置加热所造成的热膨胀量的变化，显示求出的值。此外，在各树脂层的测定中，除了使用预先对于透明塑胶薄膜的表面施行剥离处理的以外，与实施例及比较例以相同条件制作，然后仅剥离树脂层，再测定光透射率及玻璃转化温度。
实施例1
将三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(日本化药公司制KS-TMPA)80份、倍半硅氧烷寡聚物(下述式1)20份、羟基环己基苯基酮(Ciba SpecialtyChemicals公司制IRGACURE 184)2.5份均匀地搅拌混合后，进行脱泡而得到液状的光硬化性树脂组合物，然后将此液状光硬化性树脂组合物投入涂布装置中，使用狭缝模具式涂布法(Slot die Coating method)将该组合物同时涂布于以每分钟1米卷出的透明薄膜(PET：聚对苯二甲酸乙二酯薄膜，宽300mm，厚度0.1mm，波长550nm时的透射率为90％以上)的两面上。然后，对于已涂布透明覆盖薄膜(聚对苯二甲酸乙二酯薄膜，宽300mm，厚度0.1mm，透射率90％以上)的光硬化性树脂从两面进行压合后，使用金属卤化物灯将紫外线以500mj/cm2从两面照射。使因硬化而得到的树脂层的单边厚度各自为0.05mm。然后，将透明覆盖薄膜剥离除去，得到由“树脂层(厚度：0.05mm)-透明塑胶薄膜(厚度：0.1mm)-树脂层(厚度：0.05mm)”的三层结构所构成的薄膜积层体(合计厚度：0.2mm)。随后，测定各树脂层的反应率的结果为85％以上。
结构式1
Figure A20071013605100111
实施例2
将上述实施例1所得的光硬化性树脂组合物投入涂布装置中，使用狭缝模具式涂布法将该组合物同时涂布于以每分钟1米卷出的透明薄膜(COC：环烯烃共聚物薄膜，宽300mm，厚度0.1mm，波长550nm时的透射率为85％以上)的两面上。然后，对于已涂布透明覆盖薄膜(聚对苯二甲酸乙二酯薄膜，宽300mm，厚度0.1mm，透射率90％以上)的光硬化性树脂从两面进行压合后，使用金属卤化物灯将紫外线以500mj/cm2从两面照射。使因硬化而得到的树脂层的单边厚度各自为0.05mm。然后，将透明覆盖薄膜剥离除去，得到由“树脂层(厚度：0.05mm)-透明塑胶薄膜(厚度：0.1mm)-树脂层(厚度：0.05mm)”的三层结构所构成的薄膜积层体(合计厚度：0.2mm)。随后，测定各树脂层的反应率的结果为85％以上。
实施例3
将上述实施例1所得的光硬化性树脂组合物投入涂布装置中，使用狭缝模具式涂布法将该组合物同时涂布于以每分钟1米卷出的透明薄膜(PEN：聚萘二甲酸乙二酯薄膜，宽300mm，厚度0.1mm，波长550nm时的透射率为85％以上)的两面上。然后，对于已涂布透明覆盖薄膜(聚对苯二甲酸乙二酯薄膜，宽300mm，厚度0.1mm，透射率90％以上)的光硬化性树脂从两面进行压合后，使用金属卤化物灯将紫外线以500mj/cm2从两面照射。使因硬化而得到的树脂层的单边厚度各自为0.05mm。然后，将透明覆盖薄膜剥离除去，得到由“树脂层(厚度：0.05mm)-透明塑胶薄膜(厚度：0.1mm)-树脂层(厚度：0.05mm)”的三层结构所构成的薄膜积层体(合计厚度：0.2mm)。随后，测定各树脂层的反应率的结果为85％以上。
实施例4
将上述实施例1所得的光硬化性树脂组合物投入涂布装置中，使用狭缝模具式涂布法将该组合物同时涂布于以每分钟1米卷出的透明薄膜(PET：聚对苯二甲酸乙二酯薄膜，宽300mm，厚度0.2mm，波长550nm时的透射率为90％以上)的两面上。然后，对于已涂布透明覆盖薄膜(聚对苯二甲酸乙二酯薄膜，宽300mm，厚度0.1mm，透射率90％以上)的光硬化性树脂从两面进行压合后，使用金属卤化物灯将紫外线以500mj/cm2从两面照射。使因硬化而得到的树脂层的单边厚度各自为0.02mm。然后，将透明覆盖薄膜剥离除去，得到由“树脂层(厚度：0.02mm)-透明塑胶薄膜(厚度：0.2mm)-树脂层(厚度：0.02mm)”的三层结构所构成的薄膜积层体(合计厚度：0.24mm)。随后，测定各树脂层的反应率的结果为85％以上。
实施例5
将上述实施例1所得的光硬化性树脂组合物投入涂布装置中，使用狭缝模具式涂布法将该组合物同时涂布于以每分钟1米卷出的透明薄膜(PET：聚对苯二甲酸乙二酯薄膜，宽300mm，厚度0.1mm，波长550nm时的透射率为90％以上)的两面上。然后，对于已涂布透明覆盖薄膜(聚对苯二甲酸乙二酯薄膜，宽300mm，厚度0.1mm，透射率90％以上)的光硬化性树脂从两面进行压合后，使用金属卤化物灯将紫外线以500mj/cm2从两面照射。使因硬化而得到的树脂层的单边厚度各自为0.5mm。然后，将透明覆盖薄膜剥离除去，得到由“树脂层(厚度：0.5mm)-透明塑胶薄膜(厚度：0.1mm)-树脂层(厚度：0.5mm)”的三层结构所构成的薄膜积层体(合计厚度：1.1mm)。随后，测定各树脂层的反应率的结果为85％以上。
实施例6
将三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(日本化药公司制KS-TMPA)80份、倍半硅氧烷寡聚物(下述结构式2)20份、羟基环己基苯基酮(CibaSpecialty Chemicals公司制IRGACURE 184)2.5份均匀地搅拌混合后，进行脱泡而得到液状的光硬化性树脂组合物，然后将此液状光硬化性树脂组合物投入涂布装置中，使用狭缝模具式涂布法将该组合物同时涂布于以每分钟1米卷出的透明薄膜(PET：聚对苯二甲酸乙二酯薄膜，宽300mm，厚度0.1mm，波长550nm时的透射率为90％以上)的两面上。然后，对于已涂布透明覆盖薄膜(聚对苯二甲酸乙二酯薄膜，宽300mm，厚度0.1mm，透射率90％以上)的光硬化性树脂从两面进行压合后，使用金属卤化物灯将紫外线以500mj/cm2从两面照射。使因硬化而得到的树脂层的单边厚度各自为0.05mm。然后，将透明覆盖薄膜剥离除去，得到由“树脂层(厚度：0.05mm)-透明塑胶薄膜(厚度：0.1mm)-树脂层(厚度：0.05mm)”的三层结构所构成的薄膜积层体(合计厚度：0.2mm)。随后，测定各树脂层的反应率的结果为85％以上。
结构式2
Figure A20071013605100141
比较例1
将上述实施例1所得的光硬化性树脂组合物投入涂布装置中，使用狭缝模具式涂布法将该组合物同时涂布于以每分钟1米卷出的透明薄膜(PET：聚对苯二甲酸乙二酯薄膜，宽300mm，厚度0.1mm，波长550nm时的透射率为90％以上)的两面上。然后，对于已涂布透明覆盖薄膜(聚对苯二甲酸乙二酯薄膜，宽300mm，厚度0.1mm，透射率90％以上)的光硬化性树脂从两面进行压合后，使用金属卤化物灯将紫外线以500mj/cm2从两面照射。使因硬化而得到的树脂层的单边厚度各自为0.005mm。然后，将透明覆盖薄膜剥离除去，得到由“树脂层(厚度：0.005mm)-透明塑胶薄膜(厚度：0.1mm)-树脂层(厚度：0.005mm)”的三层结构所构成的薄膜积层体(合计厚度：0.11mm)。随后，测定各树脂层的反应率的结果为85％以上。
比较例2
将上述实施例1所得的光硬化性树脂组合物投入涂布装置中，使用狭缝模具式涂布法将该组合物同时涂布于以每分钟1米卷出的透明薄膜(PET：聚对苯二甲酸乙二酯薄膜，宽300mm，厚度0.1mm，波长550nm时的透射率为90％以上)的两面上。然后，对于已涂布透明覆盖薄膜(聚对苯二甲酸乙二酯薄膜，宽300mm，厚度0.1mm，透射率90％以上)的光硬化性树脂从两面进行压合后，使用金属卤化物灯将紫外线以500mj/cm2从两面照射。使因硬化而得到的树脂层的单边厚度各自为0.6mm。然后，将透明覆盖薄膜剥离除去，得到由“树脂层(厚度：0.6mm)-透明塑胶薄膜(厚度：0.1mm)-树脂层(厚度：0.6mm)”的三层结构所构成的薄膜积层体(合计厚度：1.3mm)。随后，测定各树脂层的反应率的结果为85％以上。
比较例3
将二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯(共荣社化学公司制Light-acrylateDCP-A)90份、倍半硅氧烷寡聚物(与上述结构式1相同)10份、羟基环己基苯基酮(Ciba Specialty Chemicals公司制IRGACURE 184)2.5份均匀地搅拌混合后，进行脱泡而得到液状的光硬化性树脂组合物，然后将此液状光硬化性树脂组合物投入涂布装置中，使用狭缝模具式涂布法将该组合物同时涂布于以每分钟1米卷出的透明薄膜(PET：聚对苯二甲酸乙二酯薄膜，宽300mm，厚度0.1mm，波长550nm时的透射率为90％以上)的两面上。然后，对于已涂布透明覆盖薄膜(聚对苯二甲酸乙二酯薄膜，宽300mm，厚度0.1mm，透射率90％以上)的光硬化性树脂从两面进行压合后，使用金属卤化物灯将紫外线以500mj/cm2从两面照射。使因硬化而得到的树脂层的单边厚度各自为0.05mm。然后，将透明覆盖薄膜剥离除去，得到由“树脂层(厚度：0.05mm)-透明塑胶薄膜(厚度：0.1mm)-树脂层(厚度：0.05mm)”的三层结构所构成的薄膜积层体(合计厚度：0.2mm)。随后，测定各树脂层的反应率的结果为85％以上。
针对上述实施例及比较例所得的薄膜积层体，进行如下的评估。
表1
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
树脂层 光透射率(％) 91 91 91 91 91
Tg(℃) ＞300 ＞300 ＞300 ＞300 ＞300
透明塑胶薄膜 Tg(℃) 72 170 120 72 72
树脂层的厚度/透明塑胶薄膜的厚度*1 0.5 0.5 0.5 0.1 0.5
实施例6
树脂层 光透射率(％) 91
Tg(℃) ＞300
透明塑胶薄膜 Tg(℃) 72
树脂层的厚度/透明塑胶薄膜的厚度*1 0.5
比较例1 比较例2 比较例3
树脂层 光透射率(％) 91 91 91
Tg(℃) ＞300 ＞300 210
透明塑胶薄膜 Tg(℃) 72 72 72
树脂层的厚度/透明塑胶薄膜的厚度*1 0.05 6.0 0.5
*1：“树脂层的厚度/透明塑胶薄膜的厚度”是指在各薄膜积层体所具有的树脂层中，“单边的树脂层的厚度”与“透明塑胶薄膜的厚度”的比值。
评估方法：表面硬度测定试验
根据铅笔硬度法(JIS-K5400)，将各种硬度的铅笔以90度的角度在所得的薄膜积层体的表面(树脂层)上以荷重1kg划线，表示当生损伤时的铅笔硬度。将其结果示于表2。
评估方法：耐热评估试验
使用热风炉，将所得的薄膜积层体以加热温度200℃加热1小时后的物性值的变化依据如下基准评估。
○：耐热试验后，其物性值无降低
×：耐热试验后，其物性值有降低
将其结果示于表2。
评估方法：外观评估
将所得的薄膜积层体的制造后的外观评估依据如下基准评估。
○：在积层体的表面上没有裂痕等外观异常
×：在积层体的表面上有裂痕等外观异常
将其结果示于表2。
表2
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
表面硬度测定 4H 4H 4H 4H 4H
耐热评估 ○ ○ ○ ○ ○
外观评估 ○ ○ ○ ○ ○
实施例6
表面硬度测定 B
耐热评估 ×
外观评估 ○
比较例1 比较例2 比较例3
表面硬度测定 B 4H 4H
耐热评估 × × ×
外观评估 ○ × ×
产业上的可利用性
本发明提供了使用光硬化性树脂组合物而成的薄膜积层体，并提供其制造方法。所得的薄膜积层体适于要求透明性、高表面硬度性、耐候性、耐药品性、耐久性及耐热性的光学领域，具体地，可适用于以液晶为首的各种显示器所使用的显示器基板、触摸面板、附有透明电极的薄膜、透镜薄片(lens sheet)、光波导(optical waveguide)、太阳电池基板、光碟、各种透明基板等各个用途。

Claims (6)

1.一种薄膜积层体，其是由波长550nm时的光透射率为90％以上且玻璃转化温度为250℃以上的树脂层、与玻璃转化温度为70℃以上220℃以下的透明塑胶薄膜所积层而成的薄膜积层体，其特征为：该树脂层通过使含有具光硬化性的笼型倍半硅氧烷树脂的光硬化性树脂组合物进行硬化而获得，且该树脂层与透明塑胶薄膜的厚度比率(树脂层厚度÷透明塑胶薄膜厚度)为0.1以上及5.0以下。
2.根据权利要求1所述的薄膜积层体，其中，使树脂层积层于薄膜积层体的透明塑胶薄膜的两面侧。
3.根据权利要求1或2所述的薄膜积层体，其中，该笼型倍半硅氧烷树脂是以下通式(2)所示的笼型倍半硅氧烷树脂：
[RSiO3/2]n    (2)
(其中，R为具有(甲基)丙烯酰基、环氧丙基或乙烯基之一的有机官能基；n为8、10、12或14)。
4.根据权利要求1或2所述的薄膜积层体，其中，该笼型倍半硅氧烷树脂是通过使下述通式(1)所示的硅化合物在有机极性溶剂及碱性触媒存在下进行水解反应并使一部分缩合后，再使所得的水解产物在非极性溶剂及碱性触媒存在下进行再缩合而形成的笼型倍半硅氧烷树脂：
RSiX3    (1)
(其中，R为具有(甲基)丙烯酰基、环氧丙基或乙烯基之一的有机官能基，或是下述通式(3)、(4)或(5)
Figure A2007101360510003C1
CH2＝CH——         (5)
(其中，m为1至3的整数，R1表示氢原子或甲基)；X表示水解性基团)。
5.一种薄膜积层体的制造方法，其是由树脂层与透明塑胶薄膜进行积层而形成的薄膜积层体的制造方法，其特征为：在玻璃转化温度为70℃以上220℃以下的透明塑胶薄膜的单面上，将含有具光硬化性的笼型倍半硅氧烷树脂的光硬化性树脂组合物涂布流延，使该光硬化性树脂组合物进行光硬化，形成波长550nm时的光透射率为90％以上且玻璃转化温度为250℃以上的树脂层，并且使该树脂层与透明塑胶薄膜的厚度比率(树脂层厚度÷透明塑胶薄膜厚度)为0.1以上及5.0以下。
6.根据权利要求5所述的薄膜积层体的制造方法，其中，在透明塑胶薄膜剩下的另一单面上，将上述光硬化性树脂组合物涂布流延，使该光硬化性树脂组合物进行光硬化，再形成树脂层。
CN2007101360517A 2006-07-13 2007-07-13 薄膜积层体及其制造方法 Active CN101104326B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006-192446 2006-07-13
JP2006192446 2006-07-13
JP2006192446 2006-07-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101104326A true CN101104326A (zh) 2008-01-16
CN101104326B CN101104326B (zh) 2011-08-17

Family

ID=38998502

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007101360517A Active CN101104326B (zh) 2006-07-13 2007-07-13 薄膜积层体及其制造方法

Country Status (3)

Country Link
KR (1) KR101345170B1 (zh)
CN (1) CN101104326B (zh)
TW (1) TWI394660B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102189728A (zh) * 2010-03-18 2011-09-21 新日铁化学株式会社 层叠体膜
CN102576112A (zh) * 2009-10-21 2012-07-11 三菱瓦斯化学株式会社 功能性片材和使用该功能性片材的透镜
CN103459447A (zh) * 2011-03-31 2013-12-18 新日铁住金化学株式会社 固化性硅树脂组合物及硅树脂固化物
CN104203570A (zh) * 2012-08-03 2014-12-10 马自达汽车株式会社 透明叠层体及其制造方法
CN107250226A (zh) * 2015-02-25 2017-10-13 三井化学株式会社 改性丙烯酸树脂固化物及其层叠体以及它们的制造方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20130102043A (ko) * 2010-09-01 2013-09-16 도요보 가부시키가이샤 광 확산 필름 적층체
KR101974478B1 (ko) * 2012-01-09 2019-08-26 삼성디스플레이 주식회사 투명 적층체, 표시장치용 윈도우 패널 및 이를 포함하는 표시 장치
KR101411023B1 (ko) * 2012-04-19 2014-06-23 제일모직주식회사 윈도우 시트 및 이를 포함하는 디스플레이 장치
KR101397707B1 (ko) * 2012-01-27 2014-05-22 제일모직주식회사 윈도우 시트용 적층체, 이를 포함하는 윈도우 시트 및 이를 포함하는 디스플레이 장치
KR102367120B1 (ko) * 2014-02-28 2022-02-25 주식회사 동진쎄미켐 표면강화 투명기판 및 이의 제조방법
WO2015130146A1 (ko) * 2014-02-28 2015-09-03 주식회사 동진쎄미켐 표면강화 투명기판 및 이의 제조방법
KR101627167B1 (ko) 2014-03-03 2016-06-03 한국과학기술연구원 아자이드 그룹이 도입된 폴리실세스퀴옥산, 이의 제조방법 및 이를 이용한 고강도 필름
KR101665308B1 (ko) 2014-06-05 2016-10-13 한국과학기술연구원 양이온 경화성을 갖는 폴리에폭시계실세스퀴옥산 및 이를 이용한 고강도 필름

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006123307A (ja) * 2004-10-28 2006-05-18 Dainippon Printing Co Ltd ガスバリア性積層体

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102576112A (zh) * 2009-10-21 2012-07-11 三菱瓦斯化学株式会社 功能性片材和使用该功能性片材的透镜
CN102576112B (zh) * 2009-10-21 2014-12-31 三菱瓦斯化学株式会社 功能性片材和使用该功能性片材的透镜
CN102189728A (zh) * 2010-03-18 2011-09-21 新日铁化学株式会社 层叠体膜
CN102189728B (zh) * 2010-03-18 2014-11-12 新日铁住金化学株式会社 层叠体膜
CN103459447A (zh) * 2011-03-31 2013-12-18 新日铁住金化学株式会社 固化性硅树脂组合物及硅树脂固化物
CN103459447B (zh) * 2011-03-31 2015-03-25 新日铁住金化学株式会社 固化性硅树脂组合物及硅树脂固化物
CN104203570A (zh) * 2012-08-03 2014-12-10 马自达汽车株式会社 透明叠层体及其制造方法
CN104203570B (zh) * 2012-08-03 2017-08-25 马自达汽车株式会社 透明叠层体及其制造方法
CN107250226A (zh) * 2015-02-25 2017-10-13 三井化学株式会社 改性丙烯酸树脂固化物及其层叠体以及它们的制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101104326B (zh) 2011-08-17
TWI394660B (zh) 2013-05-01
TW200804082A (en) 2008-01-16
KR20080007118A (ko) 2008-01-17
KR101345170B1 (ko) 2013-12-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101104326B (zh) 薄膜积层体及其制造方法
JP4920513B2 (ja) フィルム積層体及びその製造方法
KR101415838B1 (ko) 하드코팅 조성물
JP5413195B2 (ja) 微細パターン形成体、微細パターン形成体の製造方法、光学素子および光硬化性組成物
JP5483083B2 (ja) 微細パターン製造方法
KR20110068832A (ko) 백라이트 유닛
KR20140027027A (ko) 하드코팅 필름
US20130209796A1 (en) Polycarbonate with hard coat layer
JP2010163535A (ja) アンチブロッキング性硬化性樹脂組成物、アンチブロッキング性ハードコートフィルム、アンチブロッキング性層状構造体、アンチブロッキング性層状構造体を含む表示装置およびそれらの製造方法
JP2011168003A (ja) パターン製造方法
KR102225825B1 (ko) 광경화성 조성물 및 이의 경화물을 포함하는 코팅층
WO2013140965A1 (ja) 光学機能部材支持用複層フィルム、プリズムシート、光源ユニット及び表示装置
KR101379151B1 (ko) 백라이트 유닛
JP5763796B2 (ja) 微細パターン製造方法
JP3866443B2 (ja) 光学シート用活性エネルギー線硬化性組成物及び光学シート
JP2012123046A (ja) ワイヤグリッド偏光板及びワイヤグリッド偏光板の製造方法
WO2021177320A1 (ja) 画像表示装置の製造方法
KR101987224B1 (ko) 복수의 도트로 이루어진 패턴을 구비하는 도광판
JP6651821B2 (ja) ハードコートフィルムの製造方法、ハードコートフィルムを備える偏光板の製造方法、ハードコートフィルムを備える透過型液晶ディスプレイの製造方法
JP2019131717A (ja) 硬化性重合体組成物及びその硬化物
KR101167975B1 (ko) 확산기능이 내재된 헤이즈 광학필름 제조방법
KR20170060481A (ko) 내열성이 우수한 광학 시트 및 이의 제조방법
KR102038609B1 (ko) 복수의 도트로 이루어진 패턴을 구비하는 도광판
JP2005305944A (ja) 防眩性を有する帯電防止転写シート、及び防眩性を有する帯電防止処理された物品
KR20170097924A (ko) 대전방지 하드코팅 조성물, 이로부터 제조된 하드코팅 및 이를 포함하는 광학시트

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee

Owner name: NIPPON STEEL + SUMITOMO METAL CORPORATION

Free format text: FORMER NAME: NIPPON SEEL CHEMICAL CO., LTD.

CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Tokyo, Japan

Patentee after: Nippon Steel Chemical Co.

Address before: Tokyo, Japan

Patentee before: Nippon Seel Chemical Co., Ltd.

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20191211

Address after: No.13-1, No.1, No.1, No

Patentee after: Nippon Iron Chemical Materials Co., Ltd.

Address before: Tokyo, Japan

Patentee before: Nippon Steel Chemical Co.