CN101100504A - 耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂及其生产方法 - Google Patents
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Abstract
一种耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，其按原料含有：间苯二甲酸、乙二醇、二甘醇、催化剂、稳定剂和对苯二甲酸；其中，催化剂为三氧化二锑或醋酸锑或乙二醇锑或二氧化锗，稳定剂为磷酸或多磷酸或亚磷酸或磷酸三甲酯或磷酸三苯酯。其生产方法按下述步骤进行：第一步打浆、第二步酯化反应、第三步缩聚反应、第四步切粒、第五步预结晶、第六步结晶、第七步固相聚合、第八步流化冷却；以其为原料制成的耐低压瓶。使用本发明耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂来生产苏打水饮料瓶，不但符合瓶子质量要求，而且可以降低成本。
Description
技术领域
本发明涉及聚对苯二甲酸乙二醇树酯树脂技术领域，是一种耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂及其生产方法和耐低压瓶。
背景技术
聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET)广泛地应用于纺丝和包装，包装主要用在食品领域，如：水、果汁、牛奶、含气饮料等等。
在国外比较流行喝苏打水。苏打的化学名叫碳酸氢钠(NaHC03)，溶解于水后，能释放出大量的二氧化碳(CO2)。苏打水属于弱碱性。人体内环境是弱碱性。我们每天吃很多肉类、鱼类，都是酸性食物。因此，需要进行酸碱平衡。那么，多吃些碱性食品更有利于身体健康。苏打水有利于养胃，因为苏打水能中和胃酸，还有助于缓解消化不良和便秘症状。而水中的二氧化碳能浸透和穿过毛孔及皮肤的角质层，作用于血管细胞与神经，使毛细血管扩张，促进皮肤和肌肉血液循环，因而能使细胞新陈代谢旺盛不衰，延缓衰老。
针对苏打水的特性，就要求包装瓶具有良好的阻隔性和耐压性，即阻隔二氧化碳的泄漏和承受二氧化碳气体的压力。现有的树脂包装材料中，碳酸级树脂可以满足苏打水的包装要求(因为碳酸级树脂可以满足承受0.45MPa以上压力瓶子的要求，装苏打水的瓶子承受压力要求只需0.25-0.3,MPa即可)。但是，碳酸级树脂特性粘度高、价格高、后加工成本高，从经济效益角度来说，不适合苏打水的包装。
市场需要一种能耐低压(0.25-0.3MPa)，又能降低加工成本的包装树脂。
发明内容
本发明提供了一种耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂及生产方法和耐低压瓶，其克服了上述现有技术之不足，该耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂适合生产耐低压瓶又降低了加工成本。
发明的技术方案之一是这样来实现的：一种耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，其按原料重量百分比含有：1.7％至2.0％的间苯二甲酸、31.5％至32％的乙二醇、0.3％至0.5％的二甘醇、催化剂230ppm至350ppm和稳定剂20ppm至40ppmt和余量的对苯二甲酸；其中，催化剂为三氧化二锑或醋酸锑或乙二醇锑或二氧化锗，稳定剂为磷酸或多磷酸或亚磷酸或磷酸三甲酯或磷酸三苯酯。
本发明的技术方案之二是这样来实现的：上述耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的生产方法按下述步骤进行：
第一步打浆：将需要量的对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇、二甘醇、催化剂和稳定剂投入浆料混合罐并进行充分混合；
第二步酯化反应：在酯化反应压力为0.07MPa至0.27Mpa、酯化反应温度为262℃至278℃、酯化反应时间为270分钟至390分钟下，在酯化釜中进行酯化反应，生成对苯二甲酸乙二醇酯；
第三步缩聚反应：将上述所得对苯二甲酸乙二醇酯加入缩聚釜中，在缩聚反应温度为278℃至288℃、缩聚反应时间为240分钟至360分钟下，使对苯二甲酸乙二醇酯再进行缩聚反应，生成聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂；
第四步切粒：用切粒机将上述所得聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂切割成基础切片；
第五步预结晶：在200℃至210℃的热氮气的保护下，在预结晶温度为160℃至180℃、预结晶时间为20分钟至50分钟下，将上述所得基础切片在预结晶器内进行预结晶；
第六步结晶：在200℃至210℃的热氮气的保护下，在结晶温度为190℃至210℃、结晶时间为30分钟至90分钟下，将上述所得预结晶后的基础切片在结晶器内进行结晶；
第七步固相聚合：在200℃至210℃的热氮气的保护下，在固相聚合温度为199℃至209℃、固相聚合时间为630分钟至810分钟下，将上述所得结晶的基础切片在固相聚合反应器中进行固相聚合；
第八步流化冷却：在45℃至65℃的冷氮气的保护下，在流化冷却温度为45℃至65℃、流化冷却时间为10分钟至30分钟下，将上述所得固相聚合后的基础切片通过流化床进行流动和降温得到成品耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。
本发明的技术方案之三是这样来实现的：上述耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的生产方法按下述步骤进行：
第一步打浆：将需要量的对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇、二甘醇和催化剂投入浆料混合罐并进行充分混合；
第二步酯化反应：在酯化反应压力为0.07MPa至0.27Mpa、酯化反应温度为262℃至278℃、酯化反应时间为270分钟至390分钟下，在酯化釜中进行酯化反应，生成对苯二甲酸乙二醇酯；
第三步缩聚反应：将上述所得对苯二甲酸乙二醇酯和所需要量的稳定剂加入缩聚釜中，在缩聚反应温度为278℃至288℃、缩聚反应时间为240分钟至360分钟下，使对苯二甲酸乙二醇酯再进行缩聚反应，生成聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂；
第四步切粒：用切粒机将上述所得聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂切割成基础切片；
第五步预结晶：在200℃至210℃的热氮气的保护下，在预结晶温度为160℃至180℃、预结晶时间为20分钟至50分钟下，将上述所得基础切片在预结晶器内进行预结晶；
第六步结晶：在200℃至210℃的热氮气的保护下，在结晶温度为190℃至210℃、结晶时间为30分钟至90分钟下，将上述所得预结晶后的基础切片在结晶器内进行结晶；
第七步固相聚合：在200℃至210℃的热氮气的保护下，在固相聚合温度为199℃至209℃、固相聚合时间为630分钟至810分钟下，将上述所得结晶的基础切片在固相聚合反应器中进行固相聚合；
第八步流化冷却：在45℃至65℃的冷氮气的保护下，在流化冷却温度为45℃至65℃、流化冷却时间为10分钟至30分钟下，将上述所得固相聚合后的基础切片通过流化床进行流动和降温得到成品耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。
本发明的技术方案之四是这样来实现的：一种以耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂为原料制成的耐低压瓶。
下面是对上述技术方案的进一步优化和/或选择：
上述所得成品耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂可用振动筛进行除尘处理。
上述打浆混合温度可为44℃至50℃。
在上述浆料混合罐内打浆混合时可通入氮气进行保护。
上述缩聚釜可采用卧式鼠笼搅拌缩聚釜。
上述切粒机可采用卧式水下切粒机。
上述固相聚合反应器可采用立式固相聚合反应器。
使用本发明耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂来生产苏打水饮料瓶，不但符合瓶子质量要求，而且可以降低成本。
具体实施方式
本发明不受下述实施例的限制，可根据上述本发明的技术方案和实际情况来确定具体的实施方式。
下面结合实施例对本发明作进一步论述：
实施例1，该耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂按原料重量百分比含有：对苯二甲酸、1.7％的间苯二甲酸、31.5％的乙二醇、0.3％的二甘醇、催化剂230ppm、稳定剂20ppm和余量的对苯二甲酸。
实施例2，该耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂按原料重量百分比含有：2.0％的间苯二甲酸、32％的乙二醇、0.5％的二甘醇、催化剂350ppm、稳定剂40ppm和余量的对苯二甲酸。
实施例3，该耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂按原料重量百分比含有：1.8％的间苯二甲酸、32％的乙二醇、0.4％的二甘醇、催化剂290ppm、稳定剂30ppm和余量的对苯二甲酸。
在上述实施例中：催化剂可为三氧化二锑或醋酸锑或乙二醇锑或二氧化锗，稳定剂可为磷酸或多磷酸或亚磷酸或磷酸三甲酯或磷酸三苯酯。
上述实施例可按下述生产方法之一得到：
第一步打浆：将需要量的对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇、二甘醇、催化剂和稳定剂投入浆料混合罐并进行充分混合；
第二步酯化反应：在酯化反应压力为0.07MPa或0.17MPa或0.27Mpa、酯化反应温度为262℃或270℃或278℃、酯化反应时间为270分钟或330分钟或390分钟下，在酯化釜中进行酯化反应，生成对苯二甲酸乙二醇酯；
第三步缩聚反应：将上述所得对苯二甲酸乙二醇酯加入缩聚釜中，在缩聚反应温度为278℃或283℃或288℃、缩聚反应时间为240分钟或300分钟或360分钟下，使对苯二甲酸乙二醇酯再进行缩聚反应，生成聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂；
第四步切粒：用切粒机将上述所得聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂切割成基础切片；
第五步预结晶：在200℃或210℃的热氮气的保护下，在预结晶温度为160℃或180℃、预结晶时间为20分钟或50分钟下，将上述所得基础切片在预结晶器内进行预结晶；
第六步结晶：在200℃或210℃的热氮气的保护下，在结晶温度为190℃或210℃、结晶时间为30分钟或90分钟下，将上述所得预结晶后的基础切片在结晶器内进行结晶；
第七步固相聚合：在200℃或210℃的热氮气的保护下，在固相聚合温度为199℃或209℃、固相聚合时间为630分钟或810分钟下，将上述所得结晶的基础切片在固相聚合反应器中进行固相聚合；
第八步流化冷却：在45℃或65℃的冷氮气的保护下，在流化冷却温度为45℃或65℃、流化冷却时间为10分钟或30分钟下，将上述所得固相聚合后的基础切片通过流化床进行流动和降温得到成品耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。
上述实施例可按下述生产方法之二得到：
第一步打浆：将需要量的对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇、二甘醇和催化剂投入浆料混合罐并进行充分混合；
第二步酯化反应：在酯化反应压力为0.07MPa或0.27Mpa、酯化反应温度为262℃或278℃、酯化反应时间为270分钟或390分钟下，在酯化釜中进行酯化反应，生成对苯二甲酸乙二醇酯；
第三步缩聚反应：将上述所得对苯二甲酸乙二醇酯和所需要量的稳定剂加入缩聚釜中，在缩聚反应温度为278℃或288℃、缩聚反应时间为240分钟或360分钟下，使对苯二甲酸乙二醇酯再进行缩聚反应，生成聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂；
第四步切粒：用切粒机将上述所得聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂切割成基础切片；
第五步预结晶：在200℃或210℃的热氮气的保护下，在预结晶温度为160℃或180℃、预结晶时间为20分钟或50分钟下，将上述所得基础切片在预结晶器内进行预结晶；
第六步结晶：在200℃或210℃的热氮气的保护下，在结晶温度为190℃或210℃、结晶时间为30分钟或90分钟下，将上述所得预结晶后的基础切片在结晶器内进行结晶；
第七步固相聚合：在200℃至210℃的热氮气的保护下，在固相聚合温度为199℃或209℃、固相聚合时间为630分钟或810分钟下，将上述所得结晶的基础切片在固相聚合反应器中进行固相聚合；
第八步流化冷却：在45℃或65℃的冷氮气的保护下，在流化冷却温度为45℃或65℃、流化冷却时间为10分钟或30分钟下，将上述所得固相聚合后的基础切片通过流化床进行流动和降温得到成品耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。
下面是对上述生产方法的进一步优化：
最好将上述所得成品耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂用振动筛进行除尘处理，这样大大降低了产品中的粉尘含量，减少了对瓶子应力不均的影响。
上述打浆混合温度可为44℃或50℃。
在上述浆料混合罐内打浆混合时通入氮气进行保护，这样可降低生产过程中产品在高温时发生热氧降解反应的程度，减少低聚物和乙醛的产生。
上述缩聚釜可采用现有技术中的卧式鼠笼搅拌缩聚釜
上述切粒机可采用现有技术中的卧式水下切粒机。
上述固相聚合反应器可采用现有技术中的立式固相聚合反应器。
将上述实施例所得本发明耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂按常规现有制瓶技术制成耐低压瓶，该瓶子产品的检测性能如下：
| 项目 | 单位 | 范围 | 检测标准 | |
| 特性粘度 | dl/g | 0.820±0.020 | ASTM D4603(30℃) | |
| 色相 | L | 84±3 | GB/T14190-1993 | |
| b | ≤1.5 | |||
| 熔点 | ℃ | 247±2 | GB/T17931-1999DSC法 | |
| 乙醛含量 | Mg/g | ≤1.0 | GB/T17931-1999 | |
| 密度 | g/cm3 | 1.40±0.01 | GB/T17931-1999 | |
| 端羧基 | mol/t | ≤35 | GB/T17931-1999 | |
| 二甘醇 | ％ | 1.3±0.2 | GB/T14190-1993 | |
| 水份 | ％ | ≤0.4 | GB/T14190-1993 | |
| 灰份 | ％ | ≤0.08 | GB/T9345-1988 | |
将上述实施例所得本发明耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂按常规现有制瓶技术制成耐低压瓶，并与普通瓶用树脂和碳酸级树脂制成的瓶子进行检测对比如下：
1、技术检测方法：对成品PET耐压瓶的检测在行业中一般采取包括坠落、应力和耐压三种测试。坠落测试是将装满饮料的瓶子顺着1.5米高直立的空管下落，检验瓶底是否爆裂，标准是20个瓶子中发生爆裂的瓶子数≤2个；应力测试是将装满饮料的瓶子竖直放入0.2％氢氧化钠溶液中45分钟，检查瓶子底部是否发生爆裂，标准是20个瓶子中发生爆裂的瓶子数≤3个；耐压测试是将瓶子装满水后在压力机下施压，30分钟不发生变形的耐压能力，标准是不低于瓶子中CO2的压力。
2、检测结果：
2.1将普通瓶用树脂、本发明耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、碳酸级树脂加工的瓶子进行技术检测如下：
| 项目 | 普通瓶用树脂 | 耐低压树脂(本发明) | 碳酸级树脂 | |
| 瓶子中盛装物 | 苏打水 | 苏打水 | 苏打水 | |
| 瓶子中CO2的压力(Mpa) | 0.25-0.3 | 0.25-0.3 | 0.25-0.3 | |
| 测试 | 坠落测试(个) | 瓶子已经爆裂，无法检测 | 0 | 0 |
| 应力测试(个) | 1 | 0 | ||
| 耐压测试(MPa) | 0.1-0.2 | 0.4-0.5 | 0.6-0.7 | |
| 结论 | 不符合装苏打水要求 | 符合装苏打水要求 | 远远高于装苏打水要求 | |
2.2将普通瓶用树脂、本发明耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、碳酸级树脂加工的瓶子从经济效果来比较：
| 项目 | 普通瓶用树脂 | 耐低压树脂(本发明) | 碳酸级树脂 |
| 树脂生产成本(元/吨) | 基准 | +(100～150) | +(100～150) |
| 市场销价(元/吨) | 基准 | +(200～300) | +(400～500) |
| 制瓶加工熔融温度(℃) | 275-280 | 270-275 | 280-285 |
| 比较 | 基准 | 1.对树脂生产厂家来说利润增加(100～150)元/吨；2.对吹瓶厂家来说原料成本增加(200～300)元/吨，但能耗降低。 | 1.对树脂生产厂家来说利润增加(300～350)元/吨；2.对吹瓶厂家来说原料成本增加(400～500)元/吨，并且能耗升高。 |
| 结论 | 客户接受 | 无特殊原因，客户不接受 |
3、最终结论：
3.1、从技术检测结果来看，耐低压树脂(本发明)和碳酸级树脂都能满足苏打水饮料瓶的要求；
3.2、从下游吹瓶客户生产成本来看，使用耐低压树脂(本发明)要比使用碳酸级树脂节约原料成本200元/吨左右，并且节约能耗。
3.3、综合考虑，使用耐低压树脂(本发明)来生产苏打水饮料瓶子不但符合瓶子质量要求，而且可以降低成本。
Claims (10)
1、一种耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，其特征在于按原料重量百分比含有：1.7％至2.0％的间苯二甲酸、31.5％至32％的乙二醇、0.3％至0.5％的二甘醇、催化剂230ppm至350ppm和稳定剂20ppm至40ppmt和余量的对苯二甲酸；其中，催化剂为三氧化二锑或醋酸锑或乙二醇锑或二氧化锗，稳定剂为磷酸或多磷酸或亚磷酸或磷酸三甲酯或磷酸三苯酯。
2、一种根据权利要求1所述的耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的生产方法，其特征在于按下述步骤进行：
第一步打浆：将需要量的对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇、二甘醇、催化剂和稳定剂投入浆料混合罐并进行充分混合；
第二步酯化反应：在酯化反应压力为0.07MPa至0.27Mpa、酯化反应温度为262℃至278℃、酯化反应时间为270分钟至390分钟下，在酯化釜中进行酯化反应，生成对苯二甲酸乙二醇酯；
第三步缩聚反应：将上述所得对苯二甲酸乙二醇酯加入缩聚釜中，在缩聚反应温度为278℃至288℃、缩聚反应时间为240分钟至360分钟下，使对苯二甲酸乙二醇酯再进行缩聚反应，生成聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂；
第四步切粒：用切粒机将上述所得聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂切割成基础切片；
第五步预结晶：在200℃至210℃的热氮气的保护下，在预结晶温度为160℃至180℃、预结晶时间为20分钟至50分钟下，将上述所得基础切片在预结晶器内进行预结晶；
第六步结晶：在200℃至210℃的热氮气的保护下，在结晶温度为190℃至210℃、结晶时间为30分钟至90分钟下，将上述所得预结晶后的基础切片在结晶器内进行结晶；
第七步固相聚合：在200℃至210℃的热氮气的保护下，在固相聚合温度为199℃至209℃、固相聚合时间为630分钟至810分钟下，将上述所得结晶的基础切片在固相聚合反应器中进行固相聚合；
第八步流化冷却：在45℃至65℃的冷氮气的保护下，在流化冷却温度为45℃至65℃、流化冷却时间为10分钟至30分钟下，将上述所得固相聚合后的基础切片通过流化床进行流动和降温得到成品耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。
3、一种根据权利要求1所述的耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的生产方法，其特征在于按下述步骤进行：
第一步打浆：将需要量的对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇、二甘醇和催化剂投入浆料混合罐并进行充分混合；
第二步酯化反应：在酯化反应压力为0.07MPa至0.27Mpa、酯化反应温度为262℃至278℃、酯化反应时间为270分钟至390分钟下，在酯化釜中进行酯化反应，生成对苯二甲酸乙二醇酯；
第三步缩聚反应：将上述所得对苯二甲酸乙二醇酯和所需要量的稳定剂加入缩聚釜中，在缩聚反应温度为278℃至288℃、缩聚反应时间为240分钟至360分钟下，使对苯二甲酸乙二醇酯再进行缩聚反应，生成聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂；
第四步切粒：用切粒机将上述所得聚对苯二甲酸乙二酵酯树脂切割成基础切片；
第五步预结晶：在200℃至210℃的热氮气的保护下，在预结晶温度为160℃至180℃、预结晶时间为20分钟至50分钟下，将上述所得基础切片在预结晶器内进行预结晶；
第六步结晶：在200℃至210℃的热氮气的保护下，在结晶温度为190℃至210℃、结晶时间为30分钟至90分钟下，将上述所得预结晶后的基础切片在结晶器内进行结晶；
第七步固相聚合：在200℃至210℃的热氮气的保护下，在固相聚合温度为199℃至209℃、固相聚合时间为630分钟至810分钟下，将上述所得结晶的基础切片在固相聚合反应器中进行固相聚合；
第八步流化冷却：在45℃至65℃的冷氮气的保护下，在流化冷却温度为45℃至65℃、流化冷却时间为10分钟至30分钟下，将上述所得固相聚合后的基础切片通过流化床进行流动和降温得到成品耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。
4、根据权利要求2或3所述的耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的生产方法，其特征在于将上述所得成品耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂用振动筛进行除尘处理。
5、根据权利要求2或3所述的耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的生产方法，其特征在于打浆混合温度为44℃至50℃。
6、根据权利要求4所述的耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的生产方法，其特征在于打浆混合温度为44℃至50℃。
7、根据权利要求2或3所述的耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的生产方法，其特征在于浆料混合罐内打浆混合时通入氮气进行保护。
8、根据权利要求6所述的耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的生产方法，其特征在于浆料混合罐内打浆混合时通入氮气进行保护。
9、根据权利要求2或3所述的耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的生产方法，其特征在于缩聚釜采用卧式鼠笼搅拌缩聚釜；或/和，切粒机采用卧式水下切粒机；或/和，固相聚合反应器采用立式固相聚合反应器。
10、一种用根据权利要求1所述的耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的耐低压瓶，其特征在于以耐低压聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂为原料制成的耐低压瓶。
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2006
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Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101486790B (zh) * | 2009-02-20 | 2011-07-20 | 中国石化仪征化纤股份有限公司 | 一种生产高分子量聚酯的方法 |
| CN101787114B (zh) * | 2010-02-09 | 2011-08-17 | 佛山鸿华聚酯切片有限公司 | 一种造纸工业丝专用聚酯切片的制备方法 |
| CN102181046A (zh) * | 2011-03-05 | 2011-09-14 | 佛山塑料集团股份有限公司 | 一种扭结膜用聚酯切片的制备方法 |
| CN103724600A (zh) * | 2012-10-11 | 2014-04-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚酯及其塑钢带的制备方法 |
| CN103724600B (zh) * | 2012-10-11 | 2016-09-14 | 中国石化仪征化纤有限责任公司 | 一种聚酯及其塑钢带的制备方法 |
| CN103848980A (zh) * | 2014-02-28 | 2014-06-11 | 珠海华润包装材料有限公司 | 一种pet医疗专用切片及其制备方法 |
| CN104193975A (zh) * | 2014-07-29 | 2014-12-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种pet聚酯厚片材的制备方法 |
| CN107778467A (zh) * | 2017-11-14 | 2018-03-09 | 浙江万凯新材料有限公司 | 高粘共聚聚酯及制备方法 |
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