CN101099473A - 驱蚊蝇线香 - Google Patents
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Abstract
本发明的课题在于提供一种对蚊蝇两方具有优异的杀虫效果的线香的构成,是一种驱蚊蝇线香,作为有效成分配合了0.01~0.5质量%的下述化学式所示的2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)环丙烷甲酸4-甲氧基甲基-2,3,5,6-四氟苄基酯;其优选为,作为增效剂,含有相对于有效成分量为0.5~4.0倍量的N-(2-乙基己基)-双环[2,2,1]-庚-5-烯-2,3-二甲酰亚胺;更优选配合了下述混合物,所述混合物是在N-(2-乙基己基)-双环[2,2,1]-庚-5-烯-2,3-二甲酰亚胺中添加了烷基苯磺酸的低级烷基胺盐的混合物。
Description
技术领域
本发明涉及驱蚊蝇线香。
背景技术
驱蚊线香,作为驱除蚊的成虫用的杀虫剂,早在100年以前就被亲睐,作为其有效成分,(±)-2-烯丙基-3-甲基-环戊-2-烯-1-酮-4-基(+)-顺,反-菊酸酯(以下称为强力毕那命(Pynaminforte))及其立体异构体,例如Esbiothrin和Esbiol等菊酸酯化合物,由于其加热蒸发性和热稳定性,现在正被广泛使用。另一方面,对于苍蝇,虽然在城市出现减少,但是在渔村、水产品加工厂、垃圾处理厂和畜舍、鸡舍等周边,比以前更严重的情况增加。作为苍蝇产生源的对策,除了使用乳剂、油剂、粉剂等杀虫剂之外,一般家庭普遍使用驱除成虫用的空间气溶胶,但是存在所谓是一次性的缺乏持续性效果的缺点。因此,希望开发一种驱蝇线香,即作为空间处理剂的,并且效果持续数小时,进而扩散性好、即使在开放的地方也有效的线香型。
驱蚊线香是使用一根火柴即可长时间地保持空间处理、直至燃尽,效力稳定、非常合理的杀虫方式。驱蚊线香的有效成分自距离燃烧部分数mm的200~250℃附近的部位挥发,该温度比电蚊香的发热体温度(120~170℃)稍高。现有的含有强力毕那命的线香对苍蝇的效力弱,即使提高线香中的有效成分浓度,也很难适用于驱蝇线香。
本发明者们选择市售的拟除虫菊酯中蒸汽压最高的烯炔菊酯(Empenthrin)作为有效成分,已经发明了含有烯炔菊酯的驱蝇线香,该发明已经取得了日本专利第3001169号公报的专利权(专利文献1),但是上述发明的驱蝇线香不但成本上不利,而且挥发性过高,在制造时的干燥工序中难免有损失。因此,在这种状况下,选定最适合驱蝇线香的有效成分是一个重要的课题,例如在特开平10-203905号公报(专利文献2)中公开了以2-烯丙基-3-甲基-环戊-2-烯-1-酮-4-基-2,2,3,3-四甲基环丙烷甲酸酯作为有效成分的驱蝇线香。但是,不能说上述驱蝇线香实际上一定可以发挥充分的效果。
另一方面,在特开2005-298477号公报(专利文献3)中,公开了以苯基的4位被取代的四氟苄基醇的2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)环丙烷甲酸酯的通式作为有效成分的杀虫线香,对于上述有效成分是否具有包括苍蝇在内的杀虫效力,没有由试验上的数据来证明,进而关于上述通式所示的有效成分中哪种化合物对苍蝇和蚊子的杀虫效力特别优异,没有进行任何具体的观察。
另外,在特开2001-11022号公报(专利文献4)中,记载了含有2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷甲酸4-甲氧基甲基-2,3,5,6-四氟苄基酯的驱蚊线香对淡色库蚊(Culex pipiens pallens)是有效的,但是没有任何关于线香形态对苍蝇的效力评价。
进而,在特公平1-50216号公报(专利文献5)中,公开了采用2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)环丙烷甲酸4-甲氧基甲基-2,3,5,6-四氟苄基酯(如后所述,形成本申请发明的基础的有效成分)作为杀虫剂的情况,但是只显示了作为液体制剂的效力试验,而对于伴随加热的线香状态的杀虫效力试验,没有进行特别的具体的研究。
[专利文献1]日本专利第3001169号公报
[专利文献2]特开平10-203905号公报
[专利文献3]特开2005-298477号公报
[专利文献4]特开2001-11022号公报
[专利文献5]特公平1-50216号公报
发明内容
本发明是线香形态,通过选择与目前的强力毕那命线香比较,不用说对蚊子,对苍蝇也具有更高杀虫效果的有效成分,提供含有该成分的有用的驱蚊蝇线香。
为了解决上述课题,本发明者们开发的发明,立足于以下的构成。
(1)一种驱蚊蝇线香,在作为有效成分配合了0.01~0.5质量%的下述化学式所示的2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)环丙烷甲酸4-甲氧基甲基-2,3,5,6-四氟苄基酯的驱蚊蝇线香中,作为增效剂,配合了相对于有效成分量为0.5~4.0倍量的N-(2-乙基己基)-双环[2,2,1]-庚-5-烯-2,3-二甲酰亚胺,
(2)如(1)记载的驱蚊蝇线香,其中,作为增效剂,除了N-(2-乙基己基)-双环[2,2,1]-庚-5-烯-2,3-二甲酰亚胺之外,进而含有烷基苯磺酸的低级烷基胺盐,N-(2-乙基己基)-双环[2,2,1]-庚-5-烯-2,3-二甲酰亚胺与烷基苯磺酸的低级烷基胺盐的配合比率为5∶1~1∶1。
(3)如(2)记载的驱蚊蝇线香,其中,烷基苯磺酸的低级烷基胺盐为十二烷基苯磺酸异丙基胺盐。
如上述(1)的基本构成表明的那样,在本发明中,基本的技术思想是,作为有效成分,选择2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)环丙烷甲酸4-甲氧基甲基-2,3,5,6-四氟苄基酯(以下称作“化合物A”),并且适用于驱蚊蝇线香。
下面,说明赋予上述基本技术思想的客观的位置,如背景技术项所指出的那样,在专利文献3中,公开了以苯基的4位被取代的四氟苄基醇的2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)环丙烷甲酸酯的通式的化合物为有效成分的杀虫线香,作为上位概念,该通式包括本申请发明立足的化合物A。
但是,在专利文献3中,没有进行关于化合物A的杀虫效力试验,并且也没有任何关于作为驱蝇蚊香的效力的公开和暗示(因此,在与专利文献3的关系中,关于化合物A,上述(1)的基本构成相当于选择发明)。
一般已知下述情况:通过以对蚊子显示杀虫效果的有效成分浓度为基准,配合为该浓度的几倍的高浓度的有效成分,可以调制对苍蝇也有效的制剂。
但是,随着该有效成分、制剂形态的特性的不同,不能说符合上述情况的知识一定妥当。因此,专利文献4中公开的含有2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷甲酸4-甲氧基甲基-2,3,5,6-四氟苄基酯的驱蚊线香,如专利文献4所公开的那样,显示对淡色库蚊的高的杀虫效果,但是根据本发明者们实施的杀虫效力试验,即使提高有效成分的浓度,对苍蝇也基本无效。
因此,在能够兼具驱苍蝇和驱蚊的两方的线香的开发中,不能仅根据对蚊的效力试验数据来预测对苍蝇的效果,因此,只有与供试化合物一起,实际对苍蝇和蚊子的两方进行效力试验,才能进行评价。
并且,在上述(1)的基本构成中,特别是化合物A不仅具有很高的杀蚊效力,而且在具有高杀苍蝇效力方面,从伴随尝试法的个别的试验所表明的情况来看,也具有重大意义。
在这样的(1)的基本构成中,确认了通过使含有化合物A的驱蚊蝇线香中,含有作为增效剂的N-(2-乙基己基)-双环[2,2,1]-庚-5-烯-2,3-二甲酰亚胺(以下称作“增效剂A”),可以特异地显著提高杀蚊效力和杀蝇效力,上述(1)、(2)、(3)的构成立足于该确认。
具体实施方式
在本申请发明中,关于作为有效成分已经使用的化合物A,存在基于环丙烷甲酸部分的手性碳的立体异构体,各种活性体、外消旋体、任意混合物中的任何一种均包含在本发明中。
化合物A与强力毕那命相比,对苍蝇和蚊子具有更高的杀虫效力,但是为了使上述杀虫效力更显著,优选在驱蚊线香中配合0.1~0.3质量%。
本发明的驱蚊蝇线香,相对于有效成分量,配合0.5~4.0倍量的增效剂A作为增效剂,优选配合1.0~3.0倍量。目前,在各种制剂中,经常混用胡椒基丁醚、增效剂A、N-(2-乙基己基)-1-异丙基-4-甲基双环[2,2,2]-辛-5-烯-2,3-二甲酰亚胺、八氯二丙基醚等的拟除虫菊酯用协同剂,本发明者们对组合了化合物A和这些协同剂的线香进行了深入研究,结果发现通过特别地采用增效剂A,可以对蚊和苍蝇发挥特别显著的协同效果。
在本发明中,除了增效剂A之外,可以进而配合烷基苯磺酸的低级烷基胺盐。这里,烷基苯磺酸的烷基以C8~C14左右为宜,另一方面,低级烷基胺盐的低级烷基以C2~C4左右为宜,作为代表例,可以列举出例如,十二烷基苯磺酰异丙胺盐、十二烷基苯磺酰乙胺盐。
增效剂A与烷基苯磺酸的低级烷基胺盐的比例,以5∶1~1∶1的范围为宜,如果在该范围之外,则增效效果低下。
在本申请发明中,作为稳定剂,优选配合沸点250℃以上的二叔丁基苯酚类稳定剂。即,发现通过配合该稳定剂的1种或2种以上,不仅是经时稳定性,而且熏烟时的稳定性也显著增强,有利于挥发性能的提高。沸点在250℃以上的物质有效的理由,可认为是由于有效成分拟除虫菊酯在200~250℃附近挥发,而要求稳定剂本身在该温度下不挥发。
作为本发明中使用的稳定剂,可列举如下,但是当然并不局限于这些。
稳定剂A:2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)、
稳定剂B:2,2’-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、
稳定剂C:2,2’-亚甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、
稳定剂D:4,4’-亚丁基二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、
稳定剂E:4,4’-硫代二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、
稳定剂F:2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、
稳定剂G:2,4-二叔丁基苯基3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯。
另外,在本发明中,可以配合相对于化合物A为0.1~2.0倍量的上述稳定剂的1种或者2种以上。另一方面,例如3-叔丁基-4-羟基苯甲醚、2-叔丁基-4-羟基苯甲醚那样的单叔丁基苯酚类稳定剂没有效果,另外,N,N’-二苯基对苯二胺、苯基-β-萘基胺那样的胺类稳定剂的效果也低。
作为线香基材,有助燃剂、粘结剂,前者可以列举出木粉、除虫菊提取粕粉、柑橘类的表皮粉、椰子壳粉末等的植物性粉末、木炭粉、炉衬(brasque)等的碳粉末。另外,作为后者的粘结剂,可以例示楠树粉(タブ粉)、淀粉、甲基纤维素、羧甲基纤维素等。
在本发明的驱蚊蝇线香中,根据需要,可以含有色素、防腐剂、稳定化剂等。作为色素,可以列举出例如孔雀石绿等有机染料,作为防腐剂,有代表性的例如为山梨酸、脱氢乙酸和对羟基苯甲酸等的酸或它们的盐等。
进而,只要不防碍本发明的宗旨,混合其他杀虫、防虫成分,例如除虫菊酯(pytethrin)、丙烯除虫菊酯(Allethrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、炔呋菊酯(furamethrin)、四氟菊酯、甲氧苄氟菊酯(Metofluthrin)、烯炔菊酯等的现有的拟除虫菊酯类杀虫剂、杀菌剂、抗菌剂、忌避剂或芳香剂、消臭剂等,也可以获得效力优异的多目的组合物。
在调制本发明的驱蚊蝇线香时,不需要任何特别的技术,可以采用公知的制造方法。例如,将pre-mix粉(有效成分、增效剂等包含在助燃剂的一部分中)和剩余量的线香基材混合,加入水进行混炼。接着,利用挤出机、冲孔机进行成型后,干燥,制作驱蚊蝇线香即可。
这样获得的本发明的驱蚊蝇线香,通过选择化合物A作为有效成分,可以获得优选的特定的增效剂的配合效果,不用说对于淡色库蚊、致倦库蚊(Culex fatigans)、埃及斑蚊(Aedes aegypti)、疟蚊(anopheles)类、白线斑蚊(Aedes albopictus)等的蚊类,对家蝇类、丽蝇(Calliphoridae)类、蛾蝇(Psychodidae)类等的苍蝇类也可以达到优异的杀虫效果,是非常有用的。
下面列举试验例以及实施例更详细地说明本发明,但是只要不超出本发明的宗旨,则不仅仅局限于这些。
实施例
下面,根据实施例来进行说明。
实施例1
使用下表所示的配方调制驱蚊蝇线香,研究对于家蝇成虫和淡色库蚊成虫的杀虫效力。另外,关于其他成分,除了记载的成分以外,还添加20质量%淀粉、0.2质量%脱氢乙酸钠、15质量%除虫菊提取粕粉、以及木粉,使得总量为100质量%。另外,杀虫效力的测定如下,在6个榻榻米的关闭的屋子的中央放置点燃的线香,放家蝇成虫或淡色库蚊成虫100只。暴露2小时,数出经时的击倒的虫数,求出KT50值。
[表1]
驱蚊蝇线香(质量%) | KT50值(分钟) | ||||
有效成分 | 增效剂 | 家蝇 | 淡色库蚊 | ||
本发明 | 1 | 化合物A 0.1 | 增效剂A 0.05 | 74 | 9.8 |
2 | 化合物A 0.1 | 增效剂A 0.4 | 64 | 9.3 | |
3 | 化合物A 0.1 | 增效剂A 0.4增效剂B 0.08 | 57 | 8.7 | |
4 | 化合物A 0.1 | 增效剂A 0.2增效剂B 0.1 | 59 | 8.8 | |
5 | 化合物A 0.1 | 增效剂A 0.1增效剂C 0.1 | 67 | 9.2 | |
6 | 化合物A 0.2 | 增效剂A 0.4增效剂B 0.2 | 45 | 6.6 | |
7 | 化合物A 0.01 | 增效剂A 0.04增效剂B 0.01 | 133 | 20.5 | |
8 | 化合物A 0.03 | 增效剂A 0.1增效剂B 0.05 | 109 | 12.9 | |
比较 | 1 | 化合物A 0.005 | - | >180 | >60 |
2 | 化合物A 0.1 | 增效剂A 0.02 | 107 | 13.3 | |
3 | 化合物A 0.05 | 增效剂A 0.02增效剂B 0.1 | 118 | 14.7 | |
4 | 化合物A 0.08 | 增效剂A 0.6增效剂B 0.06 | 106 | 13.4 | |
5 | 化合物A 0.8 | - | 24 | 6.2 | |
6 | 强力毕那命 0.3 | - | >180 | 59.9 | |
7 | 强力毕那命 1.2 | - | >180 | - | |
8 | 强力毕那命 1.2 | 增效剂A 2.4增效剂B 1.2 | >180 | - | |
9 | 化合物B 0.3 | - | 168 | 31.7 | |
10 | 化合物B 0.3 | 增效剂A 0.6 | 145 | 28.4 | |
11 | 化合物C 0.3 | - | >180 | 9.7 | |
12 | 化合物C 0.3 | 增效剂A 0.6 | >180 | 8.9 |
·增效剂A:N-(2-乙基己基)-双环[2,2,1]-庚-5-烯-2,3-二甲酰亚胺、
·增效剂B:十二烷基苯磺酰异丙胺盐
·增效剂C:十二烷基苯磺酰乙胺盐
·化合物B:2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)环丙烷甲酸4-甲氧基-2,3,5,6-四氟苄基酯(专利文献3公开的化合物)
·化合物C:2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷甲酸4-甲氧基甲基-2,3,5,6-四氟苄基酯(专利文献4公开的化合物)
上述表1的结果显示,上述(1)、(2)、(3)涉及的本申请发明对家蝇和淡色库蚊显示非常优异的杀虫效力,可以确认是非常有用的驱蚊蝇线香。
特别是由比较例9、10与表1~表8所示的实施例的对比所表明的那样,可以确认,与专利文献3公开的化合物B比较,在化合物A中添加增效剂A所产生的对蚊蝇的杀虫效力非常优异。
现在,作为驱蚊线香的有效成分,在全世界范围内使用右旋丙烯除虫菊酯,标准的含量是0.2~0.3质量%。与比较例3的强力毕那命0.3质量%比较,即使化合物A为0.01质量%的低浓度,对淡色库蚊的击倒效果也很优异,与此相对,在强力毕那命0.3质量%的情况下,对家蝇的击倒率在180分钟以后也停留在10%以下。通过在其中配合相对于有效成分量为0.5~4.0倍量的增效剂A{N-(2-乙基己基)双环[2,2,1]-庚-5-烯-2,3-二甲酰亚胺}作为增效剂,可以明显提高杀虫效力,进而通过除了增效剂A之外还配合烷基苯磺酸的低级烷基胺盐,可以进一步提高效力增强效果。另外,作为增效剂的N-(2-乙基己基)-1-异丙基-4-甲基双环[2,2,2]-辛-5-烯-2,3-二甲酰亚胺,与增效剂A的化学结构类似,一直以来,虽然作为拟除虫菊酯的协同剂被广泛使用,但是在与化合物A组合的本发明的线香形态中不显示充分的效力增强效果。
与此相对,如比较例1所示那样,即使采用化合物A,当低于0.01质量%时,对蚊蝇的效力也不充分,另一方面,即使提高到0.8质量%,也不能看到非常明显的效力增加。含有强力毕那命的线香(比较例6~8),即使为高浓度也对苍蝇基本无效。另外,如比较例11~12所示那样,专利文献4公开的化合物对蚊子是有效的,但是对苍蝇基本无效,添加增效剂A所产生的效力增强效果也缺乏。这样,可以确认化合物A具有特异的本发明的特征效果,即,对蚊蝇的优异的杀虫效力、以及添加增效剂A所产生的优异的效力增强效果。
实施例2
基于实施例1,调制驱蚊蝇线香,研究对于致倦库蚊成虫或埃及斑蚊成虫的杀虫效力。另外,关于其他成分,除了记载的成分以外,还添加总量为100质量%的椰子壳粉末、木粉、楠木粉、淀粉等的线香基材。杀虫效力的测定如下,在70立方厘米的玻璃箱内放入点燃了的0.5g的驱蚊蝇线香,在6个榻榻米的关闭的屋子的中央放置点燃的线香,放20只致倦库蚊成虫或埃及斑蚊成虫。暴露20分钟,数出经时的击倒的虫数,求出KT90值,结果如表2所示。
[表2]
驱蚊蝇线香(质量%) | KT90值 | ||||
有效成分 | 增效剂 | 致倦库蚊 | 埃及斑蚊 | ||
本发明 | 1 | 化合物A 0.1 | 增效剂A 0.2 | 6’03” | 2’46” |
2 | 化合物A 0.1 | 增效剂A 0.2增效剂B 0.1 | 5’37” | 2’30” | |
3 | 化合物A 0.2 | 增效剂A 0.6增效剂B 0.2 | 2’14” | 1’37” | |
比较 | 1 | 强力毕那命0.225 | - | 16’57” | 8’28” |
2 | 强力毕那命0.3 | 增效剂A 0.7增效剂B 0.3 | 11’39” | 5’42” | |
3 | 甲氧苄氟菊酯0.0075 | - | 11’23” | 8’36” |
·增效剂A:N-(2-乙基己基)-双环[2,2,1]-庚-5-烯-2,3-二甲酰亚胺、
·增效剂B:十二烷基苯磺酰异丙胺盐
试验的结果为,含有化合物A,并且在其中混用了增效剂A{N-(2-乙基己基)-双环[2,2,1]-庚-5-烯-2,3-二甲酰亚胺}作为增效剂的本发明的驱蚊蝇线香,对于作为感染症媒介蚊的致倦库蚊、埃及斑蚊,显示非常优异的杀虫效果。
与此相对,强力毕那命如比较例1和2所示那样,虽然通过添加本发明中使用的增效剂,可使其击倒效果增加,但是却不及本发明的驱蚊蝇线香,甲氧苄氟菊酯(比较例3)的击倒效果也差。
实施例3
将0.2份化合物A和0.4份增效剂A(N-(2-乙基己基)双环[2,2,1]-庚-5-烯-2,3-二甲酰亚胺)、0.2份增效剂B(十二烷基苯磺酰异丙胺盐)和0.3份稳定剂A(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚)与98.9份除虫菊提取粕粉、木粉、淀粉等线香用的基材均匀混合,按照公知的方法得到本发明的驱蚊蝇线香。一卷(13g)这样的线香在6块榻榻米的房间里使用,经过7个半小时的薰烟时间,可以完全防除苍蝇和蚊子。
实施例4
将实施例3中获得的本发明的驱蚊蝇线香悬挂放入的线香容器中,挎在腰上,在产生大量苍蝇的畜舍里从事作业,经过约7小时,由苍蝇、蚊子带来的烦恼没有了。
同样,在靠近养猪场苍蝇侵入多的房屋中使用该线香时,没有发现苍蝇侵入,对蚊子的防除也有效。
本发明的驱蚊蝇线香,通过选择化合物A作为有效成分,优选配合增效剂A作为增效剂,使得不仅具有显著的杀蚊效力,而且显示显著的杀蝇效力,这是非常有意义的,并且,在制造成本方面也是极其有利的。
工业可利用性
对蚊蝇两方都有杀虫效力的本申请发明,在一般家庭和工作场所的两方都可以广泛使用。
Claims (3)
2.如权利要求1所述的驱蚊蝇线香,其特征在于,作为增效剂,除了N-(2-乙基己基)-双环[2,2,1]-庚-5-烯-2,3-二甲酰亚胺之外,进而配合了烷基苯磺酸的低级烷基胺盐,N-(2-乙基己基)-双环[2,2,1]-庚-5-烯-2,3-二甲酰亚胺与烷基苯磺酸的低级烷基胺盐的配合比率为5∶1~1∶1。
3.如权利要求2所述的驱蚊蝇线香,其特征在于,烷基苯磺酸的低级烷基胺盐为十二烷基苯磺酰异丙胺盐。
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