CN101085763A - 一种合成1,2-环氧丁烷的方法 - Google Patents

一种合成1,2-环氧丁烷的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种合成1,2-环氧丁烷的方法,摩尔比为(1~60)∶(0.5~10)∶1的低碳醇、1-丁烯和双氧水在装有催化剂的反应器内,1-丁烯和双氧水发生环氧化反应,得到1,2-环氧丁烷,所述的反应条件是反应温度为0~100℃,反应压力为0.5~8.5MPa,反应床层液体空速为0.1~10h-1。本发明过程简单、环境友好,1,2-环氧丁烷的选择性最高可达99%以上,且可连续生产,适于大规模工业生产。

Description

一种合成1,2-环氧丁烷的方法
一、技术领域
本发明涉及一种合成1,2-环氧丁烷的方法,特别是涉及一种由1-丁烯一步合成1,2-环氧丁烷的方法。
二、背景技术
1,2-环氧丁烷(BO),又叫做氧化丁烯,是一种有机合成原料,可以用来制造有机合成中间体以及高分子聚合物,例如可以生产1,2-丁二醇、丁醇胺等。1,2-环氧丁烷还可以取代丙酮做硝基漆的稀释剂,具有良好的性能,也可用作含氯化合物的抗氧剂、生产氯乙烯树脂的抗腐蚀剂、表面活性剂、汽油添加剂等。1,2-环氧丁烷也是1,1,1-三氯乙烷(CH3-CCl3)和其它氯化溶剂的稳定剂。
工业上1,2-环氧丁烷的主要生产方法至今仍采用氯醇法工艺,即首先用次氯酸使1-丁烯氯醇化,然后环氧化。但是,用氯醇法合成环氧丁烷时,需要消耗大量的Cl2,设备腐蚀严重,并且生产中产生含CaCl2和有机氯化物的废水、废渣,对环境造成了极大污染。另外,生产装置要求建在有氯气资源和排污条件的地方,对生产地点要求比较严格。
由于污染问题,氯醇法必定将逐渐淘汰。近年来,1-丁烯在催化剂的作用下直接环氧化生成1,2-环氧丁烷的方法正在引起人们的关注。相比之下,丁烯直接环氧化法省去了氯醇化这道工序,因而简化了生产流程,特别是大大减少了环境污染。在杂志《精细化工中间体》2003年4月的《钛硅分子筛催化合成1,2-环氧丁烷》一文中公开了在钛硅分子筛催化剂上,反应温度40-80℃,丁烯-1直接环氧化生成环氧丁烷,环氧丁烷的选择性最高为96.8%。此方法的不足之处在于环氧丁烷的选择性稍低,同时反应在高压釜中间歇进行,不能连续反应。
三、发明内容
本发明的目的是提出一种产品选择性高、可连续反应的、由1-丁烯一步合成1,2-环氧丁烷的方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的:一种合成1,2-环氧丁烷的方法,其特征在于:摩尔比为(1~60)∶(0.5~10)∶1的低碳醇、1-丁烯和双氧水在装有催化剂的反应器内,1-丁烯和双氧水发生环氧化反应,生成1,2-环氧丁烷,所述的反应条件是反应温度为0℃~100℃,反应压力为0.5~8.5Mpa,反应床层液体空速为0.1~10h-1
所述低碳醇的分子式是CnH2n+1OH,式中n≥1,优选甲醇、乙醇、丙醇、丁醇中的一种。低碳醇作为反应溶剂存在。
所述反应器可以是管道连续反应器,或者是固定床反应器,或者是淤浆床反应器,或者是釜式间歇反应器,或者是流化床反应器,或者是它们的组合。
所述催化剂可以是钛硅分子筛、改性钛硅分子筛、碱、醇钠、醇钾中的一种或它们的混合物。
所述碱可以是固体碱、液体碱,或有机碱、无机碱。
所述的醇钠(或醇钾)可以是甲醇钠(或甲醇钾)、乙醇钠(或乙醇钾)、丁醇钠(或丁醇钾)等有机醇钠(或有机醇钾)或它们的混合物。
采用1-丁烯一步合成1,2-环氧丁烷的方法,改进了现有工业生产1,2-环氧丁烷时,工艺复杂、成本高、设备腐蚀严重、排放有害物质等缺陷,整个过程简单、无污染,1,2-环氧丁烷的选择性最高可达99%以上,并且可连续反应,适于大规模的工业生产。
四、具体实施方式:
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明:
实施例1:
将15g钛硅分子筛用10g石英沙稀释后装于固定床反应器中。甲醇和双氧水摩尔比为50∶1,1-丁烯和双氧水摩尔比为1∶1,甲醇和双氧水分别用计量泵注入反应器,1-丁烯通过质量流量计计量进入反应器(或用泵注入反应器),三种反应物与催化剂接触反应,合成1,2-环氧丁烷。反应条件:反应温度为0℃,反应压力为0.5MPa,反应床层液体空速为10h-1。所得产物经过色谱分析,1,2-环氧丁烷选择性为99.3%,双氧水转化率为70.36%。
实施例2:
将改性钛硅分子筛装于淤浆床反应器中,液体总体积为3升,催化剂装填量占总液体量的5%。乙醇和双氧水摩尔比为60∶1,1-丁烯和双氧水摩尔比为0.5∶1,反应条件:反应温度为60℃,反应压力为8.5MPa,反应床层液体空速为8.0h-1,其他步骤同实施例1。所得产物经过色谱分析,1,2-环氧丁烷选择性为90.15%,双氧水转化率为90.25%。
实施例3:
将10g钛硅分子筛和10g乙醇钠混合均匀,用20g石英沙稀释,装于固定床反应器中。丙醇和双氧水摩尔比为1∶1,1-丁烯和双氧水摩尔比为6∶1,反应条件:反应温度为80℃,反应压力为2.1MPa,反应床层液体空速为0.1h-1,其它步骤同实施例1。所得产物经过色谱分析,1,2-环氧丁烷选择性为75.10%,双氧水转化率为99.80%。
实施例4:
将25g氧化镁装于固定床反应器中,催化剂用5g石英沙稀释,甲醇和双氧水摩尔比为3∶1,1-丁烯和双氧水摩尔比为10∶1,反应条件:温度为30℃,压力为2.0MPa,反应床层液体空速为5.34h-1,所得产物经过色谱分析,1,2-环氧丁烷选择性为96.00%,双氧水转化率为80.21%。
实施例5:
将20g钛硅分子筛用15g石英沙稀释后装于固定床反应器中。丁醇和双氧水摩尔比为5∶1,1-丁烯和双氧水摩尔比为1.5∶1,反应条件:反应温度为100℃,反应压力为2.0MPa,反应床层液体空速为8h-1。其他步骤同实施例1。所得产物经过色谱分析,1,2-环氧丁烷选择性为70.56%,双氧水转化率为98.88%。
实施例6:
将17g钛硅分子筛用10g石英沙稀释后装于固定床反应器中。甲醇和双氧水摩尔比为6∶1,1-丁烯和双氧水摩尔比为1∶1,反应条件:反应温度为50℃,反应压力为2.5MPa,反应床层液体空速为5.34h-1。所得产物经过色谱分析,1,2-环氧丁烷选择性为96.25%,双氧水转化率为99.36%。
实施例7:
将17.5g钛硅分子筛用10g石英沙稀释后装于固定床反应器中。甲醇和双氧水摩尔比为4∶1,1-丁烯和双氧水摩尔比为1∶1,反应条件:反应温度为50℃,反应压力为2.5MPa,反应床层液体空速为5.34h-1。所得产物经过色谱分析,1,2-环氧丁烷选择性为78.25%,双氧水转化率为99.56%。
实施例8:
将20g钛硅分子筛用10g石英沙稀释后装于固定床反应器中。甲醇和双氧水摩尔比为6∶1,1-丁烯和双氧水摩尔比为1∶1,反应条件:反应温度为100℃,反应压力为2.5MPa,反应床层液体空速为5.34h-1。所得产物经过色谱分析,1,2-环氧丁烷选择性为72.67%,双氧水转化率为99.26%。
实施例9:
将18g钛硅分子筛用10g石英沙稀释后装于固定床反应器中。甲醇和双氧水摩尔比为8∶1,1-丁烯和双氧水摩尔比为1∶1,反应条件:反应温度为50℃,反应压力为2.5MPa,反应床层液体空速为5.34h-1。所得产物经过色谱分析,1,2-环氧丁烷选择性为95.80%,双氧水转化率为99.67%。

Claims (3)

1、一种合成1,2-环氧丁烷的方法,其特征在于:摩尔比为(1~60)∶(0.5~10)∶1的低碳醇、1-丁烯和双氧水在装有催化剂的反应器内,1-丁烯和双氧水发生环氧化反应,得到1,2-环氧丁烷,所述的反应条件是反应温度为0~100℃,反应压力为0.5~8.5Mpa,反应床层液体空速为0.1~10h-1。
2、根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述低碳醇优选甲醇、乙醇、丙醇、丁醇中的一种。
3、根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述催化剂可以是钛硅分子筛、改性钛硅分子筛、碱、醇钠、醇钾中的一种或它们的混合物。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103772325A (zh) * 2013-12-20 2014-05-07 安徽国星生物化学有限公司 一种1,2-环氧丁烷分离提纯的新方法
CN104003960A (zh) * 2014-04-28 2014-08-27 安徽红太阳新材料有限公司 一种合成1,2-环氧丁烷的新方法
CN104098531A (zh) * 2014-07-25 2014-10-15 南京红太阳新材料有限公司 一种1,2-环氧丁烷的合成方法
CN104177314A (zh) * 2014-07-18 2014-12-03 中国石油化工股份有限公司 一种制备环氧丁烷的方法
CN104230856A (zh) * 2013-06-17 2014-12-24 中国石油化工股份有限公司 环氧丁烷的生产方法
CN104311512A (zh) * 2014-10-13 2015-01-28 东南大学 一种1,2-环氧丁烷的清洁制备方法
CN111978274A (zh) * 2019-05-22 2020-11-24 广州大有精细化工厂 制备环氧丁烷的方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE1011852A3 (fr) * 1998-03-24 2000-02-01 Solvay Procede de fabrication d'un oxiranne.

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104230856A (zh) * 2013-06-17 2014-12-24 中国石油化工股份有限公司 环氧丁烷的生产方法
CN104230856B (zh) * 2013-06-17 2016-06-08 中国石油化工股份有限公司 环氧丁烷的生产方法
CN103772325A (zh) * 2013-12-20 2014-05-07 安徽国星生物化学有限公司 一种1,2-环氧丁烷分离提纯的新方法
CN103772325B (zh) * 2013-12-20 2016-03-23 安徽国星生物化学有限公司 一种1,2-环氧丁烷分离提纯的方法
CN104003960A (zh) * 2014-04-28 2014-08-27 安徽红太阳新材料有限公司 一种合成1,2-环氧丁烷的新方法
CN104177314A (zh) * 2014-07-18 2014-12-03 中国石油化工股份有限公司 一种制备环氧丁烷的方法
CN104177314B (zh) * 2014-07-18 2016-09-14 中国石油化工股份有限公司 一种制备环氧丁烷的方法
CN104098531A (zh) * 2014-07-25 2014-10-15 南京红太阳新材料有限公司 一种1,2-环氧丁烷的合成方法
CN104311512A (zh) * 2014-10-13 2015-01-28 东南大学 一种1,2-环氧丁烷的清洁制备方法
CN104311512B (zh) * 2014-10-13 2016-06-29 东南大学 一种1,2-环氧丁烷的清洁制备方法
CN111978274A (zh) * 2019-05-22 2020-11-24 广州大有精细化工厂 制备环氧丁烷的方法
CN111978274B (zh) * 2019-05-22 2022-09-30 广州大有精细化工厂 制备环氧丁烷的方法

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