CN101081031A - 杀微生物性组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种杀微生物性组合物，其含有较高含量的5－氯－2－甲基－4－异噻唑啉－3－酮和2－甲基－4－异噻唑啉－3－酮的混合物；金属硝酸盐；和水。该组合物任选地含有氯化镁。

Description

杀微生物性组合物
技术领域
本发明涉及含有较高含量的5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和2-甲基异噻唑啉-3-酮的稳定的杀微生物性组合物。
美国专利5,910,503公开了含有总量为25重量％的5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和2-甲基异噻唑啉-3-酮的混合物的组合物。用金属硝酸盐和金属碘酸盐使该组合物稳定。然而，需要其它稳定化的杀微生物剂，尤其是活性成分浓度较高和/或稳定性较高的杀微生物剂。
本发明解决的问题是提供了这种其它稳定化的杀微生物剂。
发明概述
本发明涉及杀微生物性组合物，其含有：(a)25-40％5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物；(b)5-30％金属硝酸盐；和(c)水。
本发明还涉及制备杀微生物性组合物的方法，所述组合物包含：(a)18-35％5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物；(b)5-30％金属硝酸盐；和(c)水。所述方法包括以下步骤：(i)将5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的盐酸盐加入金属硝酸盐和水的溶液中，形成水性混合物；和(ii)将氧化镁加入所述水性混合物中以中和盐酸盐。
发明详述
“MI”是2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，也称为2-甲基-3-异噻唑啉酮。“CMI”是5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，也称为5-氯-2-甲基-3-异噻唑啉酮。优选地，CMI与MI的重量比至少为1∶1，或者至少2∶1。优选地，CMI与MI的重量比不大于4∶1。在本发明的一个优选实施方式中，CMI∶MI约为3∶1。
本文所用的以下术语具有指定的定义，除非文中另有说明。术语“杀微生物剂”指能够在某部位抑制或控制微生物生长的化合物；杀微生物剂包括杀菌剂、杀真菌剂和杀藻剂。术语“微生物”包括例如：真菌(如酵母和霉菌)、细菌和藻类。术语“部位”指被微生物污染的工业系统或产品。在整个说明书中使用以下缩写：ppm＝每百万份中的重量份数(重量/重量)，mL＝毫升，AI＝活性成分，即异噻唑啉酮总量。除非另有说明，温度是摄氏度(℃)，百分数(％)是重量百分数。
在本发明的一个实施方式中，该组合物含有至少26％、或者至少27％、或者至少28％、或者至少29％、或者至少30％的CMI和MI的混合物。在一个实施方式中，该组合物含有不多于37％、或者不多于36％、或者不多于35％的CMI/MI。
“金属硝酸盐”优选为碱金属、碱土金属或铵的硝酸盐。所述金属优选锂、钠、钾、镁、钙、铵或其组合；更优选钠、钾、镁或其组合。特别优选镁。金属硝酸盐的含量优选至少为7％、或者至少10％、或者至少12％、或者至少15％。金属硝酸盐的含量优选不多于27％、或者不多于25％、或者不多于22％、或者不多于20％、或者不多于18％。CMI/MI浓度至少为27％时，优选的金属硝酸盐浓度为5-27％、或者7-27％、或者7-25％、或者10-22％。CMI/MI浓度至少为29％时，优选的金属硝酸盐浓度为5-25％、或者5-22％、或者7-22％、或者7-20％、或者7-18％。
在本发明的一个实施方式中，通过以下方法制备杀微生物性组合物：将CMI/MI的酸盐，优选盐酸盐加入金属硝酸盐的溶液中，然后用碱性氧化物或碳酸盐如氧化镁、碱式碳酸镁(4MgCO3·Mg(OH)2·6H2O)、碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸钾、氧化钙和碳酸钙中和所述酸盐。尤其优选氧化镁。在中和前加入金属硝酸盐是产生浓度范围广、甚至是本发明范围以外的CMI/MI组合物水溶液的合适方法。在本发明的这个实施方式中，制备的组合物含有18-35％的CMI/MI混合物。优选地，该组合物含有不多于33％、或者不多于32％、或者不多于30％的CMI/MI混合物。该组合物优选含有至少20％、或者至少22％、或者至少24％的CMI/MI混合物。
在本发明的另一实施方式中，通过将CMI和MI(可获得的是工业级CMI/MI)的游离碱形式与金属硝酸盐合并来制备杀微生物性组合物。在此实施方式中，该组合物的金属硝酸盐含量优选为至少15％、或者至少18％、或者至少19％、或者至少20％。该方法尤其适用于制备较高浓度，如32-40％的CMI/MI。
在一个实施方式中，该组合物还包含6-13％或9-12％的氯化镁、氯化钠、氯化钾或氯化钙。可加入氯盐，或通过CMI/MI盐酸盐的中和产生氯盐。尤其优选氯化镁。
在一个实施方式中，该组合物还包含铜盐作为稳定剂。优选的铜盐是硝酸铜和硫酸铜，其铜含量为1-200ppm。
在本发明的一个实施方式中，该组合物包含30-60％的水。水含量优选不大于55％、或者不大于50％、或者不大于45％。水含量优选为至少35％、或者至少38％。
在本发明的一个实施方式中，该组合物基本上不含溴酸、碘酸、高碘酸或其盐，即该组合物含有少于0.01％、或者少于0.005％、或者少于0.001％的这些物质。
本发明杀微生物性组合物可用于抑制微生物或高等形式的水生生物(如原生动物、无脊椎动物、苔藓虫、腰鞭毛虫、甲壳纲动物、软体动物等)的生长，具体方法是将有效量的杀微生物性组合物加到受到微生物攻击的部位上、内或其中。合适的部位包括例如：工业处理水；电镀系统；冷却塔；空气洗涤器；气体洗涤器；矿物质泥浆；废水处理；景观喷泉；反向渗透过滤；超滤；压载水；蒸发式冷凝器；热交换器；纸浆处理液和添加剂；淀粉；塑料；乳液；分散体；油漆；胶乳；涂料，如清漆；建筑产品，如乳香脂、嵌缝物和密封胶；建筑粘合剂，如陶瓷粘合剂、地毯底布粘合剂和层压粘合剂；工业或日用粘合剂；照相化学品；印刷液体；家用产品，如浴室和厨房清洁剂；化妆品；梳妆用品；洗发水；香皂；去污剂；工业清洁剂；地板抛光剂；洗衣漂洗水；金属加工液；传送装置润滑剂；液压油；皮革和皮革产品；织物；纺织品；木材和木制品，如胶合板、粗纸板、刨花板、层合梁、定向拼花板、硬质纤维板和碎料板；石油加工液体；燃料；油田液体，如喷射水、裂隙液和钻探泥浆；农业辅助保存物；表面活性剂保存物；医疗器械；诊断试剂保存物；食品保存物，如塑料或纸质食品包装；食品、饮料和工业处理巴氏灭菌器；抽水马桶；娱乐场所用水；游泳池和温泉。
实施例
实施例1：由盐酸盐制备30％CMI/MI水溶液
将46.3g 40％的硝酸镁水溶液、7.3g水和CMI/MI混合物的盐酸盐(35g，0.197mol)加入配置有磁性旋转棒、pH探针、热电偶、螺旋给料漏斗和水冷式冷凝器的100mL套锅中。用氧化镁使浆液中和到pH 2.0，使温度保持在25-30℃。
60℃加热处理中和的溶液3小时，冷却并过滤，产生87.1g产物。
储存稳定性
将上述方法制备的样品分入0.5oz(15mL)小管，并储存于55℃4周。4周后取出样品，分析剩余的原始CMI/MI的百分数(AI剩余)。结果见下表，表中也列出了制剂的初始CMI/MI含量(％AIi)、％Mg(NO3)2(％MN)、基于所用MgO的制剂中的％MgCl2(％MC)、通过减法确定的％水。
  ％AIi   ％MN   ％MC  ％H2O     AI剩余
  34.91   18.05   11.64  35.40     98.3
  34.65   15.73   11.64  38.01     99.7
  34.79   10.29   11.64  43.27     100
  30.49   25.46   9.97  34.04     100
  29.56   21.33   9.97  39.17     99.2
  29.52   20.03   10.35  40.13     100a)
  30.69   12.02   10.00  47.28     96.8
  26.83   23.3   10.00  39.87     100a)
  26.42   15.05   9.46  49.02     100a)
  25.23   24.47   8.44  41.83     100a)
  24.80   20.57   8.53  46.07     100a)
  25.25   15.03   8.50  51.25     100a)
  20.23   24.48   6.72  48.55     97.8
  20.62   20.52   6.83  53.26     100a)
  20.24   15.16   6.72  57.84     100a)
a)结果＞100％。
所有样品都为澄清、黄色且不含固体。其它结果见下表。
  ％AIi   ％MN   ％MC   ％H2O   AI剩余
  31.01   17.0   10.16   41.82   98.5
  30.25   21.9   10.16   37.72   99.4
  30.91   12.1   10.16   46.85   97.7
  29.64   6.5   10.16   53.66   84.9
  25.01   21.5   8.49   44.98   98.9
  24.60   16.8   8.49   50.08   100
  26.34   11.7   8.49   53.49   96.3
  24.84   6.4   8.49   60.25   5.9
实施例2：由工业级CMI/MI制备CMI/MI水溶液
将50.0g 40％的硝酸镁水溶液、20.0g水和30.0g工业级CMI/MI加入配置有磁性旋转棒和热电偶的100mL套锅中。在25-30℃搅拌该混合物，直到所有CMI/MI溶解。60℃加热处理该溶液3小时，冷却并过滤，产生97.5g产物。在一些样品中，加入30％氯化镁的水溶液。样品在55℃储存4周后的结果见下。用此方法制备的样品需要较高的％MN，尤其是％H2O较高时。
  ％AIi   ％MN     ％MC   ％H2O   AI剩余
  39.60   19.1     0   41.30   94.8
  35.07   24.1     0   40.83   100.0
  36.08   20.0     0   43.92   94.7
  34.79   10.2     0   55.01   5.7
  29.80   19.5     0   50.70   90.1
  29.75   10.3     0   59.95   4.8
  14.62   19.6     0   65.78   94.3
  32.87   25.7     0   41.39   96.1
  31.91   20.7     0   47.44   96.5
  32.50   20.9     10.00   36.59   99.3
  32.03   16.0     0   51.96   26.1
  31.86   15.8     10.00   42.37   100.0
  31.91   11.0     0   57.07   0.0
  32.14   11.3     10.00   46.57   98.0
  27.78   18.1     0   54.16   96.2
  14.92   19.4     6.00   59.72   98.9
对比实施例1：中和后加入硝酸镁以制备高浓度的CMI/MI
如果用氧化镁中和CMI/MI的盐酸盐，在中和后立即加入六水合硝酸镁(“MN6H2O后”)或在中和后立即加入40％硝酸镁(“40％MN后”)，在中和前需要以下固体含量以获得所示高浓度。下表中介绍了％AI和％MN含量不同的产物，其中％固体含量是先加入40％MN时需要的，如实施例1所述(“MN前”)。固体含量大于约45％的混合物不能被良好地搅拌。通过后加入MN产生AI含量高的混合物不可行。在所有情况下，对于先加入40％MN而言，中和前的固体含量较低。
    ％AI     ％MN     “40％MN后”的最小％固体 “MN 6H2O后”的最小％固体     “MN前”的最小％固体
    35     25     NA1     85     46
    35     20     98     73     46
    35     15     76     64     46
    30     25     NA1     72     39
    30     20     83     62     39
    30     15     65     54     39
    25     25     93     59     33
    25     20     68     51     33
    25     15     53     45     33
    20     25     73     47     26
    20     20     53     40     26
    20     15     42     35     26
1.不可能通过后加入40％MN制备这些AI/MN组合物。

Claims (10)

1.一种杀微生物性组合物，其含有：
(a)25-40％的5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物；
(b)5-30％的金属硝酸盐；和
(c)水。
2.如权利要求1所述的组合物，其含有27-37％的5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物和5-27％的金属硝酸盐。
3.如权利要求2所述的组合物，还包含8-13％的氯化镁。
4.如权利要求3所述的组合物，其含有30-55％的水。
5.如权利要求4所述的组合物，其特征在于，5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的重量比为4∶1-1∶1。
6.如权利要求5所述的组合物，其含有30-37％的5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物；和7-22％的金属硝酸盐；其中所述组合物基本不含溴酸、碘酸、高碘酸或其盐。
7.一种制备杀微生物性组合物的方法，所述组合物包含：(a)18-35％的5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物；(b)5-30％的金属硝酸盐；和(c)水；所述方法包括以下步骤：
(i)将5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的盐酸盐加入金属硝酸盐和水的溶液中，形成水性混合物；和
(ii)将氧化镁加入所述水性混合物中以中和所述盐酸盐。
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述组合物含有20-33％的5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物；10-27％的金属硝酸盐；和6-13％的氯化镁。
9.如权利要求8所述的方法，其特征在于，所述组合物基本不含溴酸、碘酸、高碘酸或其盐。
10.如权利要求9所述的方法，其特征在于，所述组合物所含5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮与2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的重量比为4∶1-1∶1。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101940210A (zh) * 2009-07-01 2011-01-12 罗门哈斯公司 杀微生物组合物
CN103918666A (zh) * 2009-03-31 2014-07-16 长瀬化成株式会社 杀微生物剂
CN105755183A (zh) * 2016-03-25 2016-07-13 深圳市大地康恩生物科技有限公司 皮革浸水生物酶杀菌剂
CN106455570A (zh) * 2014-05-16 2017-02-22 陶氏环球技术有限责任公司 异噻唑酮在水性组合物中的稳定化
CN106604637A (zh) * 2014-09-02 2017-04-26 托尔有限公司 用 5‑氯‑2‑甲基‑4‑异噻唑啉‑3‑酮防腐的产品
CN109997862A (zh) * 2019-04-12 2019-07-12 嘉兴沃特泰科环保科技有限公司 异噻唑啉酮组合物
CN115530155A (zh) * 2021-06-29 2022-12-30 成都理想之光科技有限公司 一种24小时尿液样本保存剂、制备方法及应用

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102727916B (zh) * 2012-06-21 2014-10-22 北京昊化黎明科技有限公司 用于饮品生产的杀菌机的菌膜抑制方法及系统
WO2023233771A1 (ja) * 2022-06-03 2023-12-07 栗田工業株式会社 水系中のイソチアゾリン系化合物の分解抑制方法

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3523121A (en) 1967-03-09 1970-08-04 Rohm & Haas Certain 2-carbamoyl-3-isothiazolenes
US4396413A (en) 1971-05-12 1983-08-02 Rohm And Haas Company Metal salt complexes of 3-isothiazolones as effective biocidal agents
US4241214A (en) 1971-05-12 1980-12-23 Rohm And Haas Company Metal salt complexes of 3-isothiazolones
US3870795A (en) * 1973-02-28 1975-03-11 Rohm & Haas Stabilization of solutions of 3-isothiazolones employing certain metal nitrates and nitrites
US4067878A (en) * 1976-03-05 1978-01-10 Rohm And Haas Company Stabilization of solutions of 3-isothiazolones
US4310590A (en) 1979-12-26 1982-01-12 Rohm And Haas Company 3-Isothiazolones as biocides
CA1189514A (en) * 1982-06-01 1985-06-25 Horst O. Bayer Nitrosamine-free 3-isothiazolones and process
US4939266A (en) 1982-06-01 1990-07-03 Rohm And Haas Company Nitrosamine-free 3-isothiazolone
US5068338A (en) 1982-06-01 1991-11-26 Rohm And Haas Company Process for nitrosamine-free sabilized isothiazolones
DK166644B1 (da) * 1985-03-08 1993-06-28 Rohm & Haas Fremgangsmaade til fremstilling af en stabil 5-chlor-4-isothiazolin-3-onoploesning og anvendelse af denne oploesning som biocid eller konserveringsmiddel
US5137899A (en) * 1991-10-30 1992-08-11 Rohm And Haas Company Bromate as inhibitor of nitrosamine formation for nitrate stabilized isothiazolones and process
US5317899A (en) * 1992-12-11 1994-06-07 Control Engineers, Inc. Method for detecting leaks in underground product lines
US5466818A (en) 1994-03-31 1995-11-14 Rohm And Haas Company 3-isothiazolone biocide process
KR100212963B1 (ko) * 1995-12-21 1999-08-02 조민호 안정화된 이소티아졸론 조성물과 이소티아졸론 혼합물의 제조방법
JP3964544B2 (ja) * 1997-06-17 2007-08-22 エスケーケミカル株式会社 イソチアゾロン無水物の製造方法
US5910503A (en) * 1997-10-28 1999-06-08 Rohm And Haas Company Stable microbicide formulation
KR100703995B1 (ko) 2001-05-08 2007-04-04 에스케이케미칼주식회사 이소티아졸론 조성물과 안정화 방법, 및 이를 이용하는미생물의 생장 억제 방법
KR100703996B1 (ko) * 2001-05-08 2007-04-04 에스케이케미칼주식회사 이소티아졸론 조성물 및 안정화 방법, 그리고 이를이용하는 미생물의 생장 억제방법
KR200285471Y1 (ko) 2002-05-01 2002-08-13 류면희 주차표시대
JP2005527626A (ja) * 2002-05-29 2005-09-15 エスケー ケミカルズ カンパニー リミテッド イソチアゾロン組成物及びイソチアゾロンの安定化方法

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103918666A (zh) * 2009-03-31 2014-07-16 长瀬化成株式会社 杀微生物剂
CN101940210A (zh) * 2009-07-01 2011-01-12 罗门哈斯公司 杀微生物组合物
CN101940210B (zh) * 2009-07-01 2013-07-03 罗门哈斯公司 杀微生物组合物
CN106455570A (zh) * 2014-05-16 2017-02-22 陶氏环球技术有限责任公司 异噻唑酮在水性组合物中的稳定化
CN106455570B (zh) * 2014-05-16 2022-03-15 营养与生物科技美国第一有限公司 异噻唑酮在水性组合物中的稳定化
CN106604637A (zh) * 2014-09-02 2017-04-26 托尔有限公司 用 5‑氯‑2‑甲基‑4‑异噻唑啉‑3‑酮防腐的产品
CN105755183A (zh) * 2016-03-25 2016-07-13 深圳市大地康恩生物科技有限公司 皮革浸水生物酶杀菌剂
CN109997862A (zh) * 2019-04-12 2019-07-12 嘉兴沃特泰科环保科技有限公司 异噻唑啉酮组合物
CN109997862B (zh) * 2019-04-12 2021-07-09 嘉兴沃特泰科环保科技股份有限公司 异噻唑啉酮组合物
CN115530155A (zh) * 2021-06-29 2022-12-30 成都理想之光科技有限公司 一种24小时尿液样本保存剂、制备方法及应用

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