CN101065425B - 可发泡组合物 - Google Patents

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Abstract

一种可发泡组合物，所述组合物包含至少约50％重量乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物、约2-约40％重量具有羧酸或羧酸酐官能度的聚烯烃、约1-约10％重量一种或多种发泡剂和约1-约5％重量一种或多种交联剂，其中所述共聚物具有较宽的化学组成分布(CCD)，熔体指数为约7-约30。该可发泡组合物结合了易加工性和良好的发泡性能，同时避免了不需要的性能，例如雾化。

Description

可发泡组合物
发明背景 
1.发明领域 
本发明涉及可发泡组合物，尤其是在例如伸长的中空腔(例如轿车车柱内部)中可原位发泡产生泡沫的组合物，所述泡沫粘附在柱壁并作为声音和/或湿气的阻挡层。 
2.相关技术描述 
在汽车、卡车和类似陆上交通工具的制造中，许多车体组件具有空腔，这些空腔需要封堵以防止由湿气和污染物侵入引起的车体部分腐蚀。对于整体结构情况尤其如此，所述结构中重实心构架为中空或部分中空的空间构架所取代。车架中的空腔也作为车辆正常使用过程中传送声音的通道。例如，构成门洞一部分的车体立柱结构具有延长的通道或空腔，其可聚集湿气和污染物，同时还可传送噪声，除非所述通道或空腔为密封材料至少部分填充，该密封材料阻止湿气和碎屑进入，并作为用于消声的隔板。还有其他具有空腔的制品，例如船舶、固定的机械和建筑物，优选可因为类似的原因或通过类似的方法封堵这些空腔。 
为封堵这些空腔已作了许多尝试，包括向空腔喷密封剂和向空腔引入发泡物质或纤维玻璃毡片等。这些努力并不完全令人满意，原因在于封堵和阻隔法的无效、封堵和阻隔材料性能的不理想、或相对较高的加工和材料成本。 
原位发泡并不完全令人满意，原因在于难以控制泡沫或其前体的部位。此外，一般还会向车体空腔引入过量泡沫或其前体。该策略确保了空腔被填充和封堵；然而也引入了低经济效率。此外，许多泡沫和泡沫前体包含会在填充过程中反应的交联剂。因此，即便 是小心地控制加工处理条件，仍有泡沫变硬前空腔才可被填充的时间限制。此外，如果其为例如油污染，泡沫通常不会粘附在空腔的内表面上。此外，某些泡沫或可发泡物质发粘，因此不容易将其放置在所需位置。同时，某些泡沫和前体在车体制造过程中可能经受的高温条件下变形或降解，进而可导致密封和消声性能的降低。 
然而，原位发泡已产生了一些科学和商业价值。例如，欧洲专利0383498 A涉及包含如下组合物、化学发泡剂和发泡剂激活剂的成型可发泡部件，从而使部件在110-190℃温度可同时发泡和固化得到闭孔泡沫，所述组合物是至少65％重量的基础聚合物，该聚合物包含衍生自乙烯和烯属不饱和丙烯酸甲酯的单元，熔体指数(MI)为0.1-6，并包含10-40％重量丙烯酸甲酯和交联剂。优选的实现良好发泡性的MI值为0.2-1。该专利公开的基础聚合物具有较宽的分子量分布，以提供发泡必需的熔体强度。 
此外，美国专利5,266,133和5,373,027描述了包含乙烯-α，β-烯属不饱和羧酸共聚物离聚物的基础聚合物，认为其离子键在很窄的温度范围内促进发泡膨胀。然而，该种离聚物明显比乙烯/丙烯酸甲酯共聚物更贵，其是所预期应用的一个严重不足。 
此外，为了提高可发泡组合物的加工性，可发泡组合物通常包含增塑剂(例如二乙二醇)。良好发泡性需要低剪切速率时的高粘度；通常，通过对低熔体指数的基础聚合物进行选择满足这一要求，其促进更小和更均匀泡沫的形成。然而，低熔体指数必须使用增塑剂以避免加工过程中的过热。过热可导致发泡剂的过早活化。据说二乙二醇，一种常用的增塑剂，可提高粘性。然而，当塑化的组合物在轿车车柱中发泡，同时所述轿车暴露在高温时，增塑剂例如二乙二醇一般会升华至挡风玻璃成为油性沉积物。生产商和消费者都不希望产生这种称为“雾化”的效应。 
因此需要一种由经济合算的材料制成的可发泡组合物，其结合了易加工性和良好的发泡性能，同时避免了不需要的副作用例如雾化。 
发明概述 
为了实现这些目的中的一个或多个，本发明提供了一种可发泡组合物，所述组合物包含至少约50％重量乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物；约2-约40％重量具有羧酸或羧酸酐官能度的聚烯烃；约1-约10％重量一种或多种发泡剂；和约1-约5重量％一种或多种交联剂。通过相互作用聚合物色谱法(IPC)测得所述乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物具有较宽的化学组成分布(CCD)，优选标准偏差为σ＞0.1。在190℃/2.16kg依据ASTM D1238测得所述乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物还具有约7-约30的熔体指数。 
除可发泡组合物外，本发明还提供了一种制品，所述制品包含本发明的可发泡组合物或通过发泡本发明组合物可得到的泡沫。本发明制品的实例包括不可发泡的载体，所述载体具有包含本发明组合物的可发泡部分和中空基底，其可为包含通过发泡本发明组合物可得到的泡沫的轿车车柱。所述中空基底可实质上为泡沫填充。或者，所述泡沫可形成填充或封堵中空基底中的开口的“栓塞”，同时只有相对较少的泡沫可在空腔中伸展。 
附图简述 
图1描绘了相互作用聚合物色谱法(IPC)分离两种乙烯丙烯酸甲酯(EMA)共聚物所得的洗脱图。 
图2描绘了两种乙烯丙烯酸甲酯(EMA)共聚物的化学组成分布(CCD)。 
发明详述 
除非在具体实例中作出限定，否则以下定义适用于本说明书全文所使用的术语。 
用于本文的术语“(甲基)丙烯酸”(单独或衍生物形式)为具有丙烯酸官能度、甲基丙烯酸官能度的化合物或者包含两种类型化合物的混合物的简写名，通常表示使用任一化合物或两种化合物，或者 表示任一化合物或两种化合物都会有用。例如本文使用的“(甲基)丙烯酸烷基酯”一般指丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯或二者的混合物。 
本文使用的术语“约”指量、大小、配方、参数以及其他数量和性质不精确和没有必要太精确，而可能是反射容差、换算因子、舍入、测量误差等以及为本领域熟练技术人员所知的其他因素的约数和/或更大或更小的数值(根据需要)。一般而言，不管是否如此表述，量、大小、配方、参数或者其他数量或性质均为“约”或“大约”。 
本发明的可发泡组合物包含至少一种乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物(E/AA)。(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基可为具有1-8个碳原子的直链或支链烷基。优选的烷基包括但不限于甲基、乙基和正丁基。优选的乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物包括但不限于乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)和乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)。更优选乙烯(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物为乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物。 
乙烯(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物可包含占乙烯(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物总重量为约5-约30％重量，优选约10-约25重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯单体残基。 
合适的乙烯(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的熔体指数(MI)为约7-30g/10分钟，优选约15-约25g/10分钟，更优选约20g/10分钟。在190℃/2.16kg依据ASTM D1238测定熔体指数。 
合适的乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物可通过“管式反应器技术”在连续流动反应器中制备，而不通过传统的高压釜技术。所谓的“管式E/AA”的特征在于：相对于高压釜制备的E/AA，其链支化更长和分子量分布(MWD)更窄。结果，即便是在约20g/10分钟的熔体指数值，管式E/AA仍可维持高熔体强度。因此，同时获得相对较高的熔体指数带来的加工优势和由高熔体强度值引起的良好发泡性，而不需要使用增塑剂。如上所述，该特征降低了雾化问题，同时得到更简单和更经济的配方。 
通过相互作用聚合物色谱法(IPC)测得合适的乙烯(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物还具有较宽的化学组成分布(CCD)。下文对该方法及其给出的信息进行详细描述。不希望受到任何理论的束缚，相信高熔体强度值，即良好发泡所必需的低剪切速率时的高粘度，源自对具有较宽化学组成分布的乙烯(甲基)丙烯酸烷基酯的选择。 
本发明的可发泡组合物包含占可发泡组合物总重量为至少约50％重量，优选约60-约90％重量，更优选约75-约85％重量的乙烯(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。 
所述可发泡组合物还包含一种或多种具有羧酸或羧酸酐官能度的聚烯烃，本文也称为“乙烯酸共聚物”。一般而言，这些聚烯烃对发泡组合物与金属的良好粘附有贡献。优选所述烯烃包含乙烯，更优选所述烯烃实质上由乙烯组成；然而，所述聚烯烃可包含一种或多种其他α烯烃(例如丙烯、丁烯或辛烯)残基。优选所述聚烯烃包含乙酸乙烯酯和/或一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯。优选聚烯烃中乙酸乙烯酯和(甲基)丙烯酸烷基酯的总量为具有羧酸或羧酸酐官能度的聚烯烃总重量的约5-约35％重量，更优选约20-约30％重量。 
所述羧酸或羧酸酐官能度可为共聚至聚烯烃链中的共聚单体残基，或者可为接枝至聚烯烃链上的残基，或者为衍生自接枝和共聚反应的残基的组合。乙烯酸共聚物可包含占乙烯酸共聚物总重量为约0.2-约15％重量的羧酸和/或马来酸酐残基。 
本发明的可发泡组合物包含占可发泡组合物总重量为约2-约40％重量，优选约7-约15％重量的乙烯酸共聚物。 
所述具有羧酸或羧酸酐官能度的聚烯烃可有利地包含占可发泡组合物总重量为约0.5-约1.5％重量的一种或多种增粘剂。合适的增粘剂包括但不限于芳烃树脂。优选当将所述增粘剂置于足以实施发泡过程的高温时，其使可发泡组合物的外表面变得粘稠。优选具有更高的分子量的增粘剂，例如芳烃树脂，因为其还降低泡沫雾化的趋势。 
所述可发泡组合物还包含一种或多种发泡剂。合适的发泡剂包 括例如苯磺酰肼、偶氮二甲酰胺和对甲苯磺酰肼。依据具体应用所需的膨胀程度，所需泡孔结构以及用于发泡操作的焙烧曲线，可由选定的试剂或其组合配制发泡剂。优选对发泡剂及其用量进行选择从而使所得泡沫的体积比可发泡组合物的体积大约100％-约1500％。降低发泡剂活化温度的无机添加剂，例如氧化锌，也可包含在所述可发泡组合物中。 
本发明的可发泡组合物包含占可发泡组合物总重量为约1-约10％重量，优选约2-约10％重量的发泡剂。 
所述可发泡组合物还包含一种或多种交联剂，通常为过氧基交联剂，其包括例如对甲苯磺酰肼、对甲苯磺酰氨基脲、4，4-二叔丁基过氧基正丁基戊酸酯、1，1-二叔丁基过氧基-3，3，5-三甲基环己烷和二(叔丁基过氧基异丙基)苯。这些交联剂促进闭孔泡沫的形成。 
本发明的可发泡组合物包含占可发泡组合物总重量为约1-约5％重量，优选约2-约4％重量的交联剂。 
所述组合物可任选包含无机填充剂，其量一般高达20重量％。无机填充剂可为成核剂，或者其可增加组合物的刚性。 
本发明的可发泡组合物不需要，优选省去，任何有机添加剂，例如会在所得泡沫中成为残留的挥发性有机组分的增塑剂。 
除可发泡组合物外，本发明还提供了一种制品，所述制品包含本发明的可发泡组合物或通过发泡本发明组合物可得到的泡沫。在某些优选实施方案中，所述不可发泡的载体构成空腔，可发泡组合物或通过发泡所述组合物可得到的泡沫的至少一部分在空腔内。在某些具体的优选实施方案中，不可发泡的部分为轿车车柱。所述空腔可基本上为泡沫填充。或者，不可发泡载体中的一个或多个开口可为泡沫填充或封堵。在该实施方案中，泡沫起到密封件或栓塞的作用；也许只有相对少量的泡沫会在空腔中伸展。汽车车体可包括一个或多个这种称为“汽车车体塞”的密封件。 
模塑可发泡组合物或形成并安置可发泡组合物的方法、以及原位发泡法为本领域熟练技术人员所知。注塑为形成可发泡组合物的 优选方法。优选，通过在一种或多种发泡剂活化的温度或更高的温度加热可发泡组合物获得泡沫。为了提高效率，更优选将发泡过程的加热步骤与其他方法结合，例如固化汽车涂层的加热步骤。显而易见的是，因此发泡剂的选择将很大程度取决于固化涂层必需的温度。例如，如果固化涂层的温度为约160℃，优选发泡剂的活化温度为约150℃。 
化学组成不均匀性的测定 
如上所述，通过相互作用聚合物色谱法(IPC)测得所述乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物具有较宽的化学组成分布，标准偏差为σ＞0.1。用于本文的术语“化学组成分布”(可缩写为“CCD”)指其聚合物链中(甲基)丙烯酸烷基酯含量不同的大分子的质量分布。化学组成分布的范围决定共聚物化学组成不均匀性(CCH)的程度，并可为等式(1)的该分布的标准偏差σ表征： 
σ＝[∑Ci(ξi-ξav)2]1/2    (1) 
其中 
ξi为组分i的化学组成，在E/AA共聚物的情况下，其表述为(甲基)丙烯酸烷基酯共聚单体在组分i的共聚物链中的质量分数，从而使所有来自组分i的链具有相同的组成； 
Ci为组分i的标准化质量浓度；和 
ξav为共聚物的总体平均化学组成，在E/AA共聚物的情况下，其表述为(甲基)丙烯酸烷基酯共聚单体在所有共聚物链中的平均质量分数。 
我们注意到依据上述定义得出以下等式(2)和(3)： 
1＝∑Ci                     (2) 
ξav＝∑Ciξi               (3) 
等式(1)中的标准偏差σ可为0(均聚物)-0.5(两种不同均聚物的掺和物，例如50/50％重量的聚乙烯和聚((甲基)丙烯酸烷基酯)的掺和物)。共聚物化学组成分布的范围通常在σ的这些边界值之间。化学 组成分布较窄的共聚物的特征在于其σ值小于0.1，优选小于0.05。另一方面，对具有较宽化学组成分布的共聚物而言，标准偏差σ大于0.1，优选大于0.15。 
已利用称为相互作用聚合物色谱法(IPC)的新技术，通过化学组成不均匀性来表征E/AA共聚物。该技术为聚合物高效液相色谱(HPLC)的一个分支，其用于通过大分子的化学组成、主要的微观结构、端基以及除分子量外的其他分子性质分离大分子。结果，通过例如其化学组成可测得大分子的分布。相互作用聚合物色谱法为尺寸排阻色谱(SEC)技术的补充方法，尺寸排阻色谱法一般用于确定聚合物的分子量分布(MWD)。在相互作用聚合物色谱法中，非空间相互作用(例如大分子和固定相间的相互吸附)在聚合物保留中起主要作用。在尺寸排阻色谱法中，该种非空间相互作用受到了限制，同时保留仅由大分子和颗粒内表面间的空间相互作用决定。 
相互作用聚合物色谱法中存在着“吸附临界点”(CPA)的特殊状态，其中流动相的组成使空间和非空间相互作用彼此完全互补，可实现不依赖于分子量的洗脱。在CPA下的等度洗脱已在现有技术中用于表征功能低聚物和嵌段共聚物的分子结构。 
最近Y.Brun等已开发出一种新的在吸附临界点(CPA)梯度洗脱的IPC法(Y.Brun，J.Liq.Chrom.& Rel Technol.，22，3067-3090(1999))。该方法特别适于通过化学组成不均匀性表征共聚物，包括乙烯(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。所述吸附临界点并不依赖于给定大分子的分子量，而仅与其化学组成和主要的微观结构相关。吸附临界点由化学组成决定，具体而言，在乙烯(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的情况下，由(甲基)丙烯酸酯在聚合物链中的摩尔分数或重量分数决定。 
当在吸附临界点对共聚物进行梯度洗脱时，实现了基于大分子化学组成的非分子量依赖性分离，从而使IPC色谱的各个片断表示一小部分具有特定化学组成的大分子。具有较宽CCD的共聚物(高CCH，σ＞0.1)的特征在于较宽的IPC谱图(洗脱曲线)，而窄IPC谱图 表示化学组成均一的共聚物(窄CCD，σ＜0.1)，其仅包含少量具有相似化学组成的组分。换而言之，IPC谱图的宽度是共聚物CCH的定量度量。该宽度可通过聚合物峰上升点和下降点间流经色谱柱的洗脱液的体积(ml)测定。需要强调的是，IPC谱图的宽度并不依赖于共聚物的分子量分布(MWD)，而是共聚物CCH的度量。顺便还注意到，由于CCD的标准偏差σ为聚合物样品的固有属性，因此IPC谱图的宽度(ml)取决于具体的层析法和为IPC分离选定的条件。 
已发现从管式反应器获得的E/AA共聚物具有窄MWD和宽CCD(σ＞0.1)，从而用窄SEC谱图和宽IPC谱图对其进行表征。Y.Brun，J.Liq.Chrom.& Rel Technol.，22，3067-3090(1999)。相反，由高压釜反应器所得的E/AA共聚物具有如宽SEC谱图所示的宽MWD，和如窄IPC谱图所示的窄CCD(σ＜0.05)。 
图1表示两种乙烯丙烯酸甲酯(EMA)共聚物的洗脱曲线： 
共聚物(1)来自高压釜反应器：MI＝1；MA含量(重量％)＝24.5；熔点(℃)73；熔融热(J/g)＝40；和 
共聚物(2)来自管式反应器：MI＝1；MA含量(重量％)＝25；熔点(℃)85；熔融热(J/g)＝37。 
两种聚合物具有极为相似的平均化学组成(ξav分别等于0.245和0.250)，但产物(2)的峰更宽(产物(2)的宽度：6ml，产物(1)的宽度：1ml)，由此表明由管式反应器获得的EMA的CCH明显更高。为定量估算，将这些谱图转换为CCD曲线，该曲线表示分离组分的标准化浓度C随其化学组成ξ(MA的质量分数)的变化关系。这些曲线如图2所示。利用几种市售的化学组成为19-35重量％MA的共聚物的洗脱曲线的顶点构建化学组成校正曲线，所有这些共聚物均在高压釜反应器中合成。该校正曲线通过与在用于由一系列较窄的多分散性标准构建分子量校正曲线的SEC中类似的方法获得。 
还是参照图2，曲线1为在高压釜反应器中制备的具有给定组成的EMA共聚物的典型曲线。曲线2为在管式反应器中制备的具有相同组成的EMA共聚物的典型曲线。高压釜制备的EMA具有高陡的 曲线1，表明CCD非常窄，计算得出其标准偏差为σ＝0.043，而管式反应器制备的EMA具有非常平坦的曲线2，表明CCD非常宽，标准偏差为0.14。 
提供以下实施例以对本发明进行更具体描述。该实施例构成实施本发明的优选模式，但其目的在于阐述而非限定本发明。 
实施例 
由组分A-H制备本发明的可发泡组合物，用量如表I所示。 
表I 
组分A为包含乙烯和丙烯酸烷基酯的基础共聚物，具体而言是包含76重量％乙烯和24重量％丙烯酸甲酯的EMA。通过IPC(σ＝0.16)测得化合物A具有较宽的CCH。在190℃/2.16kg依据ASTM D1238测得其还具有20g/10分钟的熔体指数(MI)。 
组分B为具有羧酸或羧酸酐官能度的聚烯烃，具体而言为具有接枝马来酸酐(MAH)的乙烯乙酸乙烯酯，包含28％重量乙酸乙烯酯 和1.5％重量接枝的MAH。认为该组分增强发泡物质对金属的粘附。 
组分C为进一步增强粘附的烃树脂增粘剂。 
组分D和E为促进闭孔泡沫生成的过氧化物交联剂。 
组分F和G为发泡剂，组分H为降低发泡剂活化温度的无机发泡剂添加剂。 
特别地，本发明的示例组合物不包含易在泡沫中产生挥发性有机残留的增塑剂。 
由于发泡剂D和E在约130℃活化，基础聚合物A的熔点为约85-90℃，因此必须将加工温度严格地控制在该相对较窄的范围内。 
预混合。制备两种预混合料，一种包括聚合物A、B、C，第二种包括粉末D、E、F、G、H。通过计量重量的进料器加入聚合物。通过计量重量的进料器和单螺杆挤出机加入粉末组分D、E、F、G和H。聚合物组分A、B、C为颗粒形式，并通过Henschel混合器混合。粉末组分D、E、F、G和H也通过Henschel混合器混合直至得到均一混合物。每批将所有组分混合在一个单一母料中，以避免各个组分的浓度变动。 
混合。由预混合料在具有螺杆设计的同向旋转双螺杆挤出机中制备掺合混合物，例如用于混合对剪切敏感的有色母料。该设备类型为本领域熟练技术人员所熟知。调整螺杆速度以保持掺合混合物的熔融温度低于过氧化物交联剂的活化温度，即低于约140℃。任选可在混合后将掺合混合物挤出至水下颗粒切削系统，切削或不切削挤出物，以迅速降低其温度。由挤出机加热和冷却。温度曲线从约25℃开始，高至约110或125℃。将掺合混合物的熔融温度保持在低于140℃。 
模塑。混合后，在机械混合器中干燥各个批次，然后均一化。然后在具有单一空腔的SG Automat Arburg Allrounder注塑机中注塑处理均一化的混合物以制得模塑板。与混合过程类似，调整注塑机的压力和转速使均一化混合物的熔融温度保持在低于过氧化物交联剂的活化或“触发”温度。类似地，将注塑速度调整至与模塑片对应的速度，同时使其最小，以避免由过快剪切速率产生的过热。使在模塑温度的“保留时间”最短以避免过早发泡。将模具本身冷却至室温或更低。注塑的温度曲线为25℃(进料区)-125℃(模头)。模塑循环完成后，用纯组分A冲洗机器。
样品的制备。测得所得给定组成的注塑板为约55×65×3mm。首先将这些平板剪切成更小的20×20×3mm的平板，然后利用氰基丙烯酸酯胶将三块平板胶合在一起形成20×20×9mm的长方体(“砌块”)。这些砌块构成用于发泡测试的可发泡部分的样品。为进行测试，将样品砌块放置在家用焙烧纸上。 
发泡测试和结果。在以下条件进行测试：将砌块放置在循环空气炉的中央，并在下表II所示的温度和时间加热所述砌块。温度控制在+/-1.5℃之间。由其尺寸的测定结果(精确度为0.01mm)计算得出各个砌块的初始体积。发泡后的最终体积通过体积置换测定。将发泡样品浸泡在包含几滴清洁剂的蒸馏水中。与各特定温度和各特定时间相对应的膨胀百分率为发泡后的砌块体积除发泡前的砌块体积。表II示出了膨胀百分率随温度和时间(分钟)的变化关系。 
表II 
  时间/  温度   125℃   135℃   145℃   155℃   165℃   175℃   185℃
  0′   0％   0％   0％   0％   0％   0％   0％
  10′   0％   0％   0％   0％   3％   81％   343％
  15′   0％   4％   10％   133％   440％   479％   415％
  20′   0％   4％   10％   133％   440％   479％   415％
  25′   0％   6％   50％   286％   447％   470％   366％
表II所示结果表明所述砌块发泡良好。所述可发泡组合物在较宽温度范围内具有优异的发泡性能。其基于可经济合算地用于预想应用的聚合物。此外，所述可发泡组合物不包含留下挥发性有机组分(VOC)残留的增塑剂，因此避免了不必要的“雾化”。 
上文已描述和具体示例了本发明的某些优选实施方案，但本发明并不局限于这些实施方案。可在以下权利要求所示的本发明范围内作出各种改变。 

Claims (14)

1.一种可发泡组合物，所述组合物包含：
(i)至少50％重量至少一种乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物，通过相互作用聚合物色谱法测得其具有较宽的化学组成分布，标准偏差为σ＞0.1，在190℃和2.16kg依据ASTM D1238测得其熔体指数为7-30g/10分钟；
(ii)2-40％重量至少一种具有羧酸或羧酸酐官能度的聚烯烃，所述具有羧酸或羧酸酐官能度的聚烯烃为乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物，其中乙酸乙烯酯的量为具有羧酸或羧酸酐官能度的聚烯烃总重量的5-35％重量；
(iii)1-10％重量一种或多种发泡剂；和
(iv)1-5％重量一种或多种交联剂；
其中所述重量百分数基于可发泡组合物的总重量，
其中所述组合物还任选包含0.5-1.5％重量一种或多种增粘剂。
2.权利要求1的可发泡组合物，所述组合物包含：
(i)60-90％重量乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物；
(ii)7-15％重量具有羧酸或羧酸酐官能度的聚烯烃；
(iii)2-10％重量一种或多种发泡剂；和
(iv)2-4％重量一种或多种交联剂，
其中各组分的总量为100重量％。
3.权利要求2的可发泡组合物，所述组合物包含75-85％重量乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物和7-15％重量具有羧酸或羧酸酐官能度的聚烯烃。
4.前述权利要求1-3任一项的可发泡组合物，其中所述乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物选自乙烯丙烯酸甲酯共聚物、乙烯丙烯酸丁酯共聚物和乙烯丙烯酸乙酯共聚物。
5.前述权利要求1-3任一项的可发泡组合物，其中所述乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物包含占乙烯(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物总重量为5-30％重量的(甲基)丙烯酸烷基酯。
6.权利要求1的可发泡组合物，其中所述具有羧酸或羧酸酐官能度的聚烯烃包含占聚烯烃总重量为0.2-15重量％的羧酸残基、马来酸酐残基或者羧酸和马来酸酐残基。
7.前述权利要求1-3任一项的可发泡组合物，其中所述一种或多种发泡剂包含苯磺酰肼、偶氮二甲酰胺和对甲苯磺酰肼中的至少一种。
8.前述权利要求1-3任一项的可发泡组合物，其中所述一种或多种交联剂为过氧基交联剂。
9.前述权利要求1-3任一项的可发泡组合物，其中所述乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物的熔体指数为15-25g/10分钟。
10.一种制品，所述制品包含前述权利要求任一项的可发泡组合物或通过发泡前述权利要求任一项的组合物可得到的泡沫。
11.权利要求10的制品，所述制品包括不可发泡的载体。
12.权利要求11的制品，其中所述不可发泡的载体构成空腔，可发泡组合物或通过发泡组合物可得到的泡沫的至少一部分在空腔内。
13.权利要求12的制品，其中所述不可发泡的载体为轿车车柱。
14.权利要求12的制品，所述制品包括汽车车体塞。
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