CN101056919A - 聚丙烯聚合物薄膜及使用其的粘着薄膜 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供一种聚丙烯聚合物薄膜,其在80℃~120℃高温下的加工中,不会发生褶皱、拉伸、裂口等不良情形,其不用选择干燥工序的输送方式,且处理性优良、及该薄膜作为支撑体的粘着薄膜。为了解决所述目的,提供一种聚丙烯聚合物薄膜,其特征在于,在23℃气氛下的拉伸弹性模量是300MPa~1000MPa,并且在120℃气氛下的拉伸弹性模量是60MPa~120MPa。

Description

聚丙烯聚合物薄膜及使用其的粘着薄膜
技术领域
本发明是关于一种在常温中处理性优良,且在高温环境下具有优良刚性的聚丙烯聚合物薄膜、以及一种将该薄膜作为支撑体使用的粘着薄膜。
背景技术
聚丙烯聚合物薄膜,由于其化学上稳定性、及机械特性,而常被使用作为包装材料,一般而言,其是在流通时及陈列时等保护内容物不受尘埃所污染,并在有密封性必要时进行热封而使用。近年来,在包装领域,则开始追求制袋时或包装时的高速化等生产率的提升,举例而言,在日本国特开平6-73132号公报(专利文献1)中,提出了平衡追求低温热封性及刚性的性质优良的聚丙烯聚合物薄膜。另外,为达成改善寒冷地区的作业性的目的,在日本国特开平10-259257号公报(专利文献2)中,提出了能改良高温区的刚性及低温区的拉伸性的聚丙烯聚合物薄膜。此外,在日本国特开2001-323229号公报(专利文献3)中,则提出了在90℃具有规定蠕变柔量的聚丙烯系聚合物薄膜。
为了使用所述专利文献1及2的聚丙烯聚合物薄膜,制作粘着薄膜,在这些聚丙烯聚合物薄膜上涂敷粘着剂之后,加热至80℃~120℃进行干燥,此时会因薄膜的收缩或拉伸而产生褶皱或裂口,容易产生作业性降低的问题,从而并不优选。另外,即使没有褶皱及裂口的问题,也会因干燥工序中薄膜上产生张力的情形下加热而发生薄膜刚性降低而导致拉伸,且热收缩变大等问题。
作为干燥工序的输送方式,例如有将薄膜两端按压而输送的针板拉幅机方式及夹紧拉幅机方式、以输送辊保持薄膜的辊支承方式、以皮带保持的皮带传送机方式、由上下喷嘴将热风喷出以便通过平衡风压保持薄膜浮起状态而输送的气托方式等。其中,除了气托方式以外,因为皆有支撑薄膜的支撑体,而薄膜的耐热性差,有些情形薄膜虽有收缩及拉伸,却可能未形成褶皱而仍可输送。然而,在气托方式上,如果喷出热风的喷嘴与薄膜的间隔不够狭窄时,就无法保持风压的平衡,而薄膜的收缩及拉伸会导致风压失去平衡,从而无法顺利地输送,并发生褶皱出现、或与喷嘴接触而薄膜裂口的情形。气托方式虽为很难运用的方式,但因具有不会在薄膜上产生缺陷的优点,因此在干燥工序上被广为利用。
在耐热性差的薄膜上形成粘着剂层的方法,有将粘着剂涂敷于剥离纸等上并将其干燥,再转印粘着剂层的方法,此方法中并不会发生褶皱等问题,但因有必须使用剥离纸的转印工序等之故,就产生了成本增加,及市场竞争力降低等问题。
为追求解决此种问题点的薄膜,所述专利文献3提出了一种聚丙烯聚合物薄膜。但在此种方法中,在90℃以上的干燥工序,例如在甲苯沸点的110℃~120℃的干燥工序中使用时,会有刚性不足的问题,从而无法在气托方式的干燥工序中使用,仍然有问题残留。
发明内容
本发明的目的在于提供一种聚丙烯聚合物薄膜,其在80℃~120℃高温下的加工中,不会发生褶皱、拉伸、裂口等不良情形,其不用选择干燥工序的输送方式,且处理性优良、及该薄膜作为支撑体的粘着薄膜。
即,本发明是以下<1>~<8>中所述的事项为其特征的一种聚丙烯聚合物薄膜。
<1>在23℃气氛下的拉伸弹性模量是300MPa~1000MPa,并且在120气氛下的拉伸弹性模量是60MPa~120MPa。
<2>一种聚丙烯聚合物薄膜,其特征在于,使用以红外分光光度计测定的吸光度,以下述(1)式计算的结晶度为65%以上73%以下,
结晶度(%)=109×((D998-D917)/(D972-D917))-31.4    ……(1)
(其中,式中,D998、D972及D917分别表示998cm-1、972cm-1、917cm-1的吸光度。)
<3>如上述<1>的聚丙烯聚合物薄膜,其中,使用以红外分光光度计测定的吸光度,以下述(1)式计算的结晶度为65%以上73%以下,
结晶度(%)=109×((D998-D917)/(D972-D917))-31.4    ……(1)
(其中,式中,D998、D972及D917分别表示998cm-1、972cm-1、917cm-1的吸光度。)
<4>如上述<1>~<3>中任一项所述的聚丙烯聚合物薄膜,其中,所述薄膜是制造时没有经过拉伸工序的未拉伸薄膜。
<5>一种粘着薄膜,其特征在于,具有如上述<1>~<4>中任一项所述的聚丙烯聚合物薄膜、以及在所述聚丙烯聚合物薄膜的单面或双面上形成的粘着剂层。
<6>一种粘着薄膜的制造方法,其特征在于,包括:将如上述<1>~<4>中任一项所述的聚丙烯聚合物薄膜作为支撑体,且在该支撑体的单面或双面上涂敷粘着剂的工序;及将所述粘着剂进行干燥的工序。
<7>如上述<6>的粘着薄膜的制造方法,其中,将所述粘着剂进行干燥的工序中,干燥温度是80~120℃。
<8>如上述<6>或<7>所述的粘着薄膜的制造方法,其特征在于,还包括:将涂敷有粘着剂且该粘着剂干燥后的聚丙烯聚合物薄膜进行卷绕的工序。
根据上述的本发明时,就可以制得一种聚丙烯聚合物薄膜,其在干燥工序等高温的加工中,不会发生褶皱、拉伸、裂口等不良情形,其不用选择干燥工序的输送方式,且处理性优良、及以该薄膜作为支撑体的粘着薄膜。
本申请是基于同申请人先前提出于日本国的专利申请(特许出愿2004-338796号,申请日2004年11月24日),同时主张优先权,兹为参照之便,这些说明书也一并编入本说明书中。
具体实施方式
作为本发明的聚丙烯聚合物薄膜,可使用丙烯单独聚合物或丙烯系共聚物、或它们的混合物。当然,在不影响本发明目的的范围内,也可合用其他的树脂。
上述丙烯系共聚物,并无特别的限制,举例而言,优选选自丙烯-乙烯共聚物、丙烯-α-烯烃共聚物及丙烯-乙烯-α-烯烃共聚物的共聚物,也优选使用它们的无规共聚物、或嵌段共聚物等。此外,在丙烯系共聚物中,丙烯的含量优选80%以上,更优选90%以上。
上述α-烯烃,举例而言,可为1-丁烯、2-甲基-1-丙烯、1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、2-乙基-1-丁烯、2,3-二甲基-1-丁烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3,3-二甲基-1-丁烯、1-庚烯、甲基-1-己烯、二甲基-1-戊烯、乙基-1-戊烯、三甲基-1-丁烯、甲基乙基-1-丁烯、1-辛烯、甲基-1-戊烯、乙基-1-己烯、二甲基-1-己烯、丙基-1-庚烯、甲基乙基-1-庚烯、三甲基-1-戊烯、丙基-1-戊烯、二乙基-1-丁烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯等。另外,这些α-烯烃可单独使用,也可二种以上合用。
本发明的聚丙烯聚合物薄膜,其在23℃气氛下的拉伸弹性模量是300MPa~1000MPa(优选大于300Mpa、且1000MPa以下),并且在120℃的气氛下的拉伸弹性模量是60MPa~120MPa。优选在23℃气氛下的拉伸弹性模量是500MPa~1000MPa(优选大于500Mpa、且1000MPa以下;特别优选600MPa以上、且小于900MPa),并且在120℃气氛下的拉伸弹性模量是100MPa~120MPa。如在23℃气氛下的拉伸弹性模量小于300MPa,而在施加张力的状态下使用时,薄膜会拉伸并容易有褶皱产生:如在23℃气氛下的拉伸弹性模量大于1000MPa,而在粘着薄膜上加工使用时,则容易有刚性过高、困难粘贴的问题发生。此外,如在120℃气氛下的拉伸弹性模量小于60MPa,而在粘着薄膜制造时的粘着剂的干燥工序中,薄膜容易有刚性不足并因收缩及拉伸而有褶皱产生:如在120℃气氛下的拉伸弹性模量大于120MPa,由于在所述23℃气氛下的拉伸弹性模量会超过1000MPa,所以容易有刚性过高、难以粘贴的问题发生。另外,本发明中,拉伸弹性模量是以JIS K 7113为准进行测定,并就未涂敷粘着剂的聚丙烯聚合物薄膜的纵向(MD)及横向(TD)加以测定,而将MD的拉伸弹性模量及TD的拉伸弹性模量中较小值,作为其薄膜的拉伸弹性模量。
另外,聚丙烯聚合物薄膜,即使提高结晶度也可达到其刚性。本发明的聚丙烯聚合物薄膜,其结晶度优选65%以上73%以下,更优选67%以上71%以下。此结晶度如较65%为低时,因非晶部会增加而变得柔软,就很难获得必要的刚性,而高于73%时,因刚性过高,在粘着薄膜加工时就很难粘贴。此外,上述结晶度,其是使用以红外分光光度计测定的吸光度,并能以下述(1)式计算(其中,式中,D998、D972及D917分别表示998cm-1、972cm-1、917cm-1的吸光度。)。
结晶度(%)=109×((D998-D917)/(D972-D917))-31.4    ……(1)
另外,在薄膜制造时如经过拉伸工序时,其分平取向有结晶度变高,控制变难的倾向,因此本发明的聚丙烯聚合物薄膜,优选未拉伸薄膜。此外,所谓未拉伸薄膜,是指未经过拉伸工序,至于因薄膜制造时的卷绕张力(一般而言为294N/m以下)等工序所产生的微小拉伸,则不包含于上述拉伸中。
此外,本发明的聚丙烯聚合物薄膜,其厚度优选5~200μm。更优选8~100μm。如比5μm薄时,其薄膜的刚性不足,有难以处理的倾向。另外,如比200μm厚时,则导致过剩质量,或者薄膜本身将变为高价。
另外,本发明的聚丙烯聚合物薄膜,其薄膜表面为提高与粘着剂层的密合力,也可施加电晕(corona)处理、等离子处理等表面处理及底涂剂(primer)的涂敷等,而进行表面处理。
另外,本发明的聚丙烯聚合物薄膜,其熔点优选150℃以上,优选160℃以上。
另外,本发明的聚丙烯聚合物薄膜,其即使单层使用或多层的叠层体使用皆可,并无特别的限制。
聚丙烯聚合物薄膜,其一般而言,是将作为原料的丙烯聚合物,以例如使用T型模具的熔融挤压法、吹塑挤压法等进行制造,但具有规定拉伸弹性模量的本发明的聚丙烯聚合物薄膜,其可通过适当地调整此时的熔融温度、滞留时间、挤压后的冷却速度等而制得。
上述的本发明的聚丙烯聚合物薄膜,其在作为粘着薄膜用的支撑体(基材薄膜)是特别有用。
本发明的粘着薄膜,其特征在于本发明的聚丙烯聚合物薄膜的单面或双面上,设置有粘着剂层。
上述使用于粘着剂层的粘着剂,其并无特别的限定,例如可为丙烯酸共聚物、异戊二烯、异丁烯、丁二烯等二烯单体的橡胶状聚合物或共聚物、硅酮橡胶、及天然橡胶等。优选使用玻璃态化温度为-20℃以下的粘着剂。此外,粘着剂的玻璃态化温度,其下限并无特别的限制,但如基于制造可能性一般则为-80℃。
上述丙烯酸共聚物,其并无特别的限定,例如,适合使用丙烯酸烷基酯单体或甲基丙烯酸烷基酯单体、及赋予官能团的单体共聚的共聚物。丙烯酸烷基酯单体或甲基丙烯酸烷基酯单体,其并无特别的限制,例如,适合使用丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸辛酯等烷基碳原子数为1~8的丙烯酸烷基酯单体或甲基丙烯酸烷基酯单体。另外,可与上述丙烯酸烷基酯单体或甲基丙烯酸烷基酯单体进行共聚的乙烯系单体,例如可将苯乙烯、醋酸乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈等,加以适当地共聚。
另外,上述赋予官能团的单体,例如,可以列举具有与羟基、羧基、酰胺基、氨基、环氧乙烷基等的官能团,以及多官能的异氰酸酯化合物、三聚氰胺树脂、环氧树脂等的交联剂的官能团的反应性的单体。具体而言,则如下述。
(I)含羟基的单体
有丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丁酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯等丙烯酸或甲基丙烯酸的羟基烷基酯等。
(II)含羧基的单体
丙烯酸、甲基丙烯酸马来酸酐、衣康酸等。
(III)含酰胺基的单体
丙烯酸酰胺、甲基丙烯酰胺二丙酮丙烯酰胺(diacetonoacrylamide)、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺等。
(IV)含胺基的单体
二甲胺基乙基丙烯酸酯、二甲胺基乙基甲基丙烯酸酯等丙烯酸或甲基丙烯酸的二烷基氨基烷基酯等。
(V)含环氧乙烷基的单体
缩水甘油基丙烯酸酯、缩水甘油基甲基丙烯酸酯等。
在上述丙烯酸共聚物中,丙烯酸烷基酯单体或甲基丙烯酸烷基酯单体,可与它们共聚的单体及赋予官能团的单体,优选分别为80~95重量%、0~20重量%、1~10重量%,而整体配合成为100重量%加以使用。
另外,上述丙烯酸共聚物的重均分子量,优选10万~100万范围内。此重均分子量如比10万小时,因低分子量物质较多,其会掉落并附著至粘附物表面,而有造成污染的倾向。另外,此重均分子量如超过100万时,当溶于溶剂时其粘度较高,从而制成粘着薄膜时就很难获得平滑的粘着剂涂敷外观。在此,重均分子量是通过凝胶渗透色层分析法,以标准聚苯乙烯的校正曲线进行测定。
另外,上述异戊二烯、异丁烯、丁二烯等二烯单体的橡胶状聚合物或共聚物,举例而言,有异丁烯聚合物(聚异丁烯)、丁二烯共聚物、异丁烯与正丁烯的无规共聚物、异丁烯与异戊二烯的共聚物(亦即,丁基橡胶,尤其称为普通丁基橡胶),氯化丁基橡胶、溴化丁基橡胶、部分交联丁基橡胶、将这些以羟基、羧基、氨基、环氧基等宫能团加以改性的物质等。另外,改性方法中,有将所述赋予官能团的单体进行共聚的方法,此时,赋予官能团的单体优选以相对于原料全体1~10重量%使用。
另外,也可于上述粘着剂上添加交联剂。作为交联剂,并无特别的限制,举例而言,可使用多官能的异氰酸酯化合物、三聚氯胺树脂、环氧树脂等。这些交联剂的官能团,可选择具有与所述粘着剂的官能团的反应性的官能团。
上述多官能异氰酸酯化合物,可使用在分子中具有二个以上的异氰酸基的化合物,其并无特别的限制,举例而言,适合使用亚苄基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、m-亚苯基二异氰酸酯、双亚苯基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯等。另外,还可使用它们的二聚物、三聚物。它们的代表例子,例如可以列举二六亚甲基二异氰酸酯加成缩合物、三甲基六亚甲基二异氰酸酯加成缩合物等。进一步,也可使用乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙三醇等的多官能醇化合物与上述多官能异氰酸酯化合物的加成物。
环氧树脂,可使用在分子中具有两个以上的环氧基的环氧树脂,其并无特别的限制,举例而言,可使用1,6-己二醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚、丙烯醇二缩水甘油基醚、间苯二酚醇二缩水甘油基醚、己二酸二缩水甘油基酯、苯二甲酸二缩水甘油基酯、加成摩尔数为5以下的聚乙二醇二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油基醚、丙三醇三缩水甘油基醚、季戊四醇四缩水甘油基醚、山梨糖醇四缩水甘油基醚等的环氧化合物,进一步,可使用市售的表一双(epi-bis)型、其他类型的环氧树脂。
上述交联剂,优选相对于所述粘着剂的官能团,交联剂的官能团(具有与粘着剂的官能团的反应性的官能团)在当量为20~100%的范围内使用。交联剂的添加量如过少时,粘着剂中的交联部分将会变少,粘着剂的凝聚力就不足,从而粘着剂就很容易掉落而附著至粘附物表面,而添加量如过多时,粘着剂中将有未反应的交联剂残留成分存在,并容易掉落而附著至粘附物表面。
另外,上述橡胶状聚合物或天然橡胶可作为粘着剂使用,已如前所述,由于优选它们不经官能团改性,故基本上无须合用上述交联剂。
本发明的粘着薄膜上的粘着剂层,其厚度并无特别的限制,但通常优选1~30μm。
粘着剂层的形成方法,以公知的方法进行即可,并无特别的限制,例如可将粘着剂溶解于水或有机溶剂中,调整粘度后并涂敷于支撑体(本发明的聚丙烯聚合物薄膜)的单面或双面上,再将其干燥的方法;以及将粘着剂及交联剂分散或溶解于水或有机溶剂中,调整粘度后并涂敷于支撑体的单面或双面上,形成含有粘着剂等的层后,使粘着剂及交联剂反应的同时,再将其干燥的方法。粘着剂,如使用上述丙烯酸共聚物时,优选将丙烯酸共聚物及交联剂溶解于有机溶剂中,调整粘度后并涂敷于支撑体上,使二者进行反应、干燥,而形成粘着剂层。
粘着剂及交联剂的反应以及粘着剂层的干燥,可以加热进行,但此时的温度优选80~120℃。另外,如上所述,在形成粘着剂层后,优选将其固化(Curing)。此固化,在常温附近,例如20~25℃进行,时间上则以一周左右充分。
另外,在干燥工序中的输送方式,例如有将薄膜两端按压而输送的针板拉幅机方式及夹紧拉幅机方式、以输送辊保持薄膜的辊支承方式、以皮带保持的皮带传送机方式、由上下喷嘴将热风喷出以便通过平衡风压保持薄膜浮起状态而输送的气托方式等。本发明中尤其优选气托方式。
另外,本发明的粘着薄膜,优选经辊等卷绕后保存。
进一步,本发明的粘着薄膜,基于调整由辊等的卷出功能的目的,也可在其背面(聚丙烯聚合物薄膜的与涂敷有粘着剂面相反的面)涂敷背面处理剂,或者,基于防止粘着薄膜卷出时以及由粘附物剥离时,有静电的情形发生,也可在粘着薄膜的背面以及支撑体与粘着剂层间,涂敷防静电剂。
上述背面处理剂,举例而言,有硅酮树脂、氟树脂、聚乙烯醇树脂、具有烷基的树脂等单体及改性体、及混合物。另外,上述防静电剂,可以列举透明性良好的防静电剂,例如,季铵盐、盐酸苯偶氮二氨基吡啶、具有伯胺、仲胺、叔胺基等阳离子型基的各种阳离子型防静电剂;磺酸碱、硫酸酯碱、磷酸酯碱等具有阴离子型基的阴离子是防静电剂;氨基酸系、氨基酸硫酸酯系等的两性防静电剂;氨基醇系、甘油系、聚乙二醇系等非离子系防静电剂等各种防静电剂;进而有将这些防静电剂经高分子量化的高分子型防静电剂等。
本发明的粘着薄膜,其用途并无特别的限制,但基于其粘着薄膜上的刚性及耐热性,则作为偏振片及扩散薄膜等光学零件的保护薄膜适合。
实施例
以下,以实施例具体说明本发明,但本发明并不限于这些实施例。
(实施例1)
<聚丙烯薄膜的制作>
作为聚丙烯聚合物薄膜的原料,使用乙烯-丙烯嵌段共聚物(乙烯含量:6重量%;MFR(Melt flow rate):2.0g/10分钟;密度:0.90g/cm3),将其以T型模具的挤压方式(条件:熔融温度250℃,挤压后的冷却辊温度60℃)进行制膜,而制得厚度40μm的无拉伸聚丙烯聚合物薄膜。其后,在所制得的聚丙烯聚合物薄膜的单面上,再施加电晕处理。
<粘着薄膜的制作>
调配丙烯酸系粘着剂(官能团;羟基,综研化学株式会社制,SKダイン1473H)64重量份、异氢酸酯交联剂(日本ポリウレタン(聚氨酯)工业株式会社制,コロネ一トL 45E)2重量份、甲苯34重量份,而制得浓度30重量%的粘着剂溶液。将此粘着剂溶液于上述所得的聚丙烯聚合物薄膜的电晕处理面上,再以科马涂敷机(comma coater)将其涂敷,使其干燥后厚度为10μm后,以气托方式在干燥炉进行100℃、3分钟的热风干燥,而制成粘着薄膜。其后,将所得的粘着薄膜以张力98N/m卷绕于纸管上,而制得粘着薄膜卷筒。
(实施例2)
除使用聚丙烯聚合物薄膜原料的聚丙烯树脂(MFR:7.0g/10分钟:密度;0.90g/cm3)以外,其余均与实施例1相同,而制作聚丙烯聚合物薄膜及粘着薄膜。
(实施例3)
除使用聚丙烯聚合物薄膜原料的乙烯-丙烯嵌段共聚物(乙烯含量:5重量%;MFR:2.6g/10分钟:密度:0.90g/cm3)以外,其余均与实施例1相同,而制作聚丙烯聚合物薄膜及粘着薄膜。
(比较例1)
除将制膜时的冷却辊温度变更为40℃,再将聚丙烯聚合物薄膜急剧冷却以外,其余均与实施例1相同,而制作聚丙烯聚合物薄膜及粘着薄膜。
(比较例2)
除以在单面上设置硅酮树脂层的双轴拉伸聚丙烯聚合物薄膜(王子制纸株式会社制,40RL-01,厚度40μm),来作为聚丙烯聚合物薄膜,以及在该硅酮树脂层的相反面施以电晕处理以外,其余均与实施例1相同,而制作粘着薄膜。
以下述方法测定上述各实施例及比较例的聚丙烯聚合物薄膜及粘着薄膜的特性值。其各自的结果则示于表1。
(1)拉伸弹性模量
拉伸弹性模量是以JIS K 7113为准,并就聚丙烯聚合物薄膜(未涂敷有粘着剂)的纵向(MD)及横向(TD)加以测定。该测定,为使薄膜样品的温度稳定起见,在23℃及120℃气氛下各自放置5分钟,再使用拉伸测试机(株式会社オリエンテツク制,RTC-1210型)进行测定。此外,薄膜的弹性率,使用了MD的拉伸弹性模量及TD的拉伸弹性模量中的较小值。
(2)结晶度
以红外分光光度计(株式会社岛津制作所制,FTIR-4200型)来测定聚丙烯聚合物薄膜的吸光度,由其结果来读取各波长下的吸光度,而以下述(1)式来计算其结晶度。
结晶度(%)=109×((D998-D917)/(D972-D917))-31.4  ……(1)
(其中,式中,D998、D972及D917分别表示998cm-1、972cm-1、917cm-1的吸光度。)
(3)处理性
就制造时(特别是干燥工序时)等所可能发生的聚丙烯聚合物薄膜的褶皱及拉伸,如下所述进行评价。
○:无褶皱及拉伸等不当情形。或薄膜即使有褶皱,但可以褶皱拉伸辊改善而无问题。
×:薄膜有褶皱时,无法以褶皱拉伸辊改善。
××:在干燥工序中薄膜发生拉伸的情形。
[表1]
样品名称       拉伸弹性模量(MPa)     结晶度(%) 处理性
    23℃气氛    120℃气氛
  实施例1     653    105     69.8     ○
  实施例2     800    100     67.4     ○
  实施例3     622    66     67.9     ○
  比较例1     320    42     59.9     ××
  比较例2     1661    282     75.5     ×
实施例1~3的聚丙烯聚合物薄膜,其在粘着剂的干燥工序中不会发生褶皱等不当情形,此外,在将粘着薄膜卷绕时及输送时,也无发生褶皱及拉伸的不当情形,其处理性优良。相对于此,比较例1中,在粘着剂的干燥工序中,聚丙烯聚合物薄膜发生拉伸情形,而在输送中,则在粘着薄膜上发生褶皱情形。另外,比较例2中,在粘着剂的干燥工序中,并无发生褶皱及拉伸的情形,而在卷绕时会因气泡混入聚丙烯聚合物薄膜及粘着剂层之间,导致高低落差而有褶皱情形,且以褶皱拉伸辊也无法改善。

Claims (8)

1.一种聚丙烯聚合物薄膜,其特征在于,在23℃气氛下的拉伸弹性模量是300MPa~1000MPa,并且在120℃气氛下的拉伸弹性模量是60MPa~120MPa。
2.一种聚丙烯聚合物薄膜,其特征在于,使用以红外分光光度计测定的吸光度,以下述(1)式计算的结晶度为65%以上73%以下,
结晶度(%)=109×((D998-D917)/(D972-D917))-31.4    ……(1)
(其中,式中,D998、D972及D917分别表示998cm-1、972cm-1、917cm-1的吸光度)。
3.如权利要求1所述的聚丙烯聚合物薄膜,其中,使用以红外分光光度计测定的吸光度,以下述(1)式计算的结晶度为65%以上73%以下,
结晶度(%)=109×((D998-D917)/(D972-D917))-31.4    ……(1)
(其中,式中,D998、D972及D917分别表示998cm-1、972cm-1、917cm-1的吸光度)。
4.如权利要求1至3中任一项所述的聚丙烯聚合物薄膜,其特征在于,所述薄膜是制造时没有经过拉伸工序的未拉伸薄膜。
5.一种粘着薄膜,其特征在于,具有如权利要求1至4中任一项所述的聚丙烯聚合物薄膜、以及在所述聚丙烯聚合物薄膜的单面或双面上形成的粘着剂层。
6.一种粘着薄膜的制造方法,其特征在于,包括:
将如权利要求1至4中任一项所述的聚丙烯聚合物薄膜作为支撑体,且在该支撑体的单面或双面上涂敷粘着剂的工序;及
将所述涂敷的粘着剂进行干燥的工序。
7.如权利要求6所述的粘着薄膜的制造方法,其特征在于,
将所述粘着剂干燥的工序中,干燥温度是80~120℃。
8.如权利要求6或7所述的粘着薄膜的制造方法,其特征在于,
还包括:将涂敷有粘着剂且该粘着剂干燥后的聚丙烯聚合物薄膜进行卷绕的工序。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010113742A1 (ja) * 2009-03-31 2010-10-07 東洋紡績株式会社 表面保護用ポリプロピレン系樹脂フィルムおよび表面保護フィルム
JP2011148943A (ja) * 2010-01-25 2011-08-04 Nitto Denko Corp 保護シートおよびその利用
WO2012020675A1 (ja) * 2010-08-11 2012-02-16 東洋紡績株式会社 表面保護用フィルムおよびその製造方法
JP5893598B2 (ja) * 2013-10-17 2016-03-23 日清食品ホールディングス株式会社 熱可塑性樹脂シート及び成形体

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2882237B2 (ja) 1992-06-30 1999-04-12 住友化学工業株式会社 ポリプロピレンランダム共重合体及びそのフィルム
JP3479163B2 (ja) * 1995-06-26 2003-12-15 昭和電工株式会社 ポリプロピレンフィルムおよびシート
KR970070148A (ko) 1996-04-29 1997-11-07 홍기춘 라미네이션 점착코팅용 필름 및 그 제조방법
JP3391187B2 (ja) * 1996-07-18 2003-03-31 三菱化学エムケーブイ株式会社 化粧シート
JPH10101866A (ja) * 1996-08-06 1998-04-21 Idemitsu Petrochem Co Ltd 軟質ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれからなるフィルム又はシート並びに表面保護フィルム又はシート
JP3396153B2 (ja) * 1996-10-31 2003-04-14 住友ベークライト株式会社 熱成形用樹脂組成物及びシート
JPH10259257A (ja) * 1997-03-21 1998-09-29 Tokuyama Corp ポリプロピレン系フィルム
JP4033947B2 (ja) 1997-04-16 2008-01-16 出光興産株式会社 プロピレン系重合体組成物及びそれからなるフィルム
US6562886B1 (en) * 1997-08-19 2003-05-13 Idemistsu Petrochemical Co., Ltd. Propylene polymer composition and films made therefrom
KR100495176B1 (ko) 1998-02-10 2005-06-14 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 폴리프로필렌 수지 조성물 및 그 비연신 필름
JP2000229345A (ja) * 1999-02-09 2000-08-22 Daiya Plastic Kk 印刷性の良好な熱可塑性樹脂フィルムおよびその製造方法
JP4730990B2 (ja) * 1999-10-26 2011-07-20 出光興産株式会社 ポリプロピレン系フィルム
US7250211B1 (en) 1999-10-26 2007-07-31 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polypropylene films and multilayered laminate
WO2001030890A1 (fr) * 1999-10-26 2001-05-03 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Film polypropylene et lamine multicouche
JP4252698B2 (ja) * 1999-11-18 2009-04-08 出光興産株式会社 ポリオレフィン樹脂多層積層体
JP2001323229A (ja) 2000-05-19 2001-11-22 Oji Paper Co Ltd 粘着テープ用基材フィルムおよびそれを用いた粘着テープ
JP2003249791A (ja) * 2002-02-25 2003-09-05 Hitachi Chem Co Ltd ディスプレイ用光透過性電磁波シールドフィルタ及びその基材とその製造方法

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