CN101056911B - 软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法 - Google Patents

软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供可以不使用有机硅类稳泡剂而获得回弹性被抑制到较低程度且共振传递率低的软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法。软质聚氨酯泡沫塑料的制造中：作为异氰酸酯化合物，使用以TDI为主要成分的异氰酸酯；作为多元醇，使用含有20～50质量％使用复合金属氰化物配位催化剂使环氧丙烷开环加成聚合于引发剂，再使用碱金属化合物催化剂或磷腈催化剂使环氧乙烷开环加成聚合而得到的氧乙烯基的含量为10～20质量％、羟值为15～56mgKOH/g的多元醇(A)的多元醇。

Description

软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法
技术领域
本发明涉及不使用有机硅类稳泡剂的软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法。
背景技术
软质聚氨酯泡沫塑料被用于汽车用座椅的座垫等。近年来，由软质聚氨酯泡沫塑料产生有机挥发化合物(VOC)引起汽车玻璃出现表面成雾(fogging)的问题，要求减少软质聚氨酯泡沫塑料的制造中所用的催化剂、有机硅类化合物等有机挥发化合物。
关于催化剂的减少，已知不使用催化剂而制造软质聚氨酯泡沫塑料的方法(专利文献1)、使用催化剂的结构的一部分经羟基化或氨基化而可与异氰酸酯反应的反应型胺催化剂的方法等。
另一方面，软质聚氨酯泡沫塑料的制造中通常使用稳泡剂，而稳泡剂主要使用有机硅类稳泡剂，目前为止基本上未采取从软质聚氨酯泡沫塑料减少有机硅类化合物的措施。
作为不使用稳泡剂而制造的聚氨酯泡沫塑料，已知连皮泡沫塑料、半硬质泡沫塑料等。但是，它们被用于除座垫以外的汽车内装材料，具有与软质聚氨酯泡沫塑料不同的触感。
此外，已知异氰酸酯化合物使用以二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)或多亚甲基多苯基异氰酸酯(聚合MDI)为主要成分的异氰酸酯化合物，可以不使用稳泡剂而制造聚氨酯泡沫塑料。但是，使用作为软质聚氨酯泡沫塑料的原料主要所使用的以甲苯二异氰酸酯(TDI)为主要成分的异氰酸酯化合物的情况下，如果不使用稳泡剂，软质聚氨酯泡沫塑料的制造本身就很困难。
另一方面，采用以复合金属氰化物配位催化剂制造的聚氧化烯多元醇和稳泡剂制造软质聚氨酯泡沫塑料的方法是公知的(专利文献2)。
专利文献1：日本专利特开平08-311149号公报
专利文献2：日本专利特开平03-14812号公报
发明的揭示
本发明的目的在于提供不使用有机硅类稳泡剂而制造回弹性被抑制到较低程度且共振传递率低的软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法。
本发明的软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法是使异氰酸酯化合物和高分子量多元醇化合物在氨酯化催化剂和发泡剂的存在下反应来制造软质聚氨酯泡沫塑料的方法，其特征在于，作为异氰酸酯化合物，使用在异氰酸酯化合物(100质量％)中含有50～100质量％甲苯二异氰酸酯的异氰酸酯化合物，作为高分子量多元醇化合物，使用在高分子量多元醇化合物(100质量％)中含有20～65质量％下述聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇(A)的高分子量多元醇化合物，而且实质上不使用有机硅类稳泡剂。
〔聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇(A)〕
使用复合金属氰化物配位催化剂使环氧丙烷开环加成聚合于引发剂后，再使用碱金属化合物催化剂或磷腈
Figure B2005800389057D00021
(ホスフアゼニウム)催化剂使环氧乙烷开环加成聚合而得到的仅在末端具有氧乙烯基的聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇(A)，末端的氧乙烯基的含量在聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇(A)(100质量％)中为10～20质量％，羟值为15～56mgKOH/g。
此外，本发明的软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法是使异氰酸酯化合物和高分子量多元醇化合物在氨酯化催化剂和发泡剂的存在下反应来制造软质聚氨酯泡沫塑料的方法，其特征在于，作为异氰酸酯化合物，使用在异氰酸酯化合物(100质量％)中含有50～100质量％甲苯二异氰酸酯的异氰酸酯化合物，作为高分子量多元醇化合物，使用在高分子量多元醇化合物(100质量％)中含有20～65质量％下述聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇(A)的高分子量多元醇化合物，而且所制造的软质聚氨酯泡沫塑料实质上不含有除碳原子、氢原子、氮原子和氧原子以外的原子。
前述高分子量多元醇化合物较好是含有分散于高分子量多元醇化合物中的聚合物微粒的高分子量多元醇化合物。
此外，特别好是在高分子量多元醇化合物(100质量％)中使用0.01～10质量份多元醇(C)，所述多元醇(C)为氧乙烯基含量为50～100质量％、羟值为15～56mgKOH/g的聚氧化烯氧乙烯多元醇。
如果采用本发明的软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法，可以不使用有机硅类稳泡剂而获得回弹性被抑制到较低程度且共振传递率低的软质聚氨酯泡沫塑料。
实施发明的最佳方式
本发明的软质聚氨酯泡沫塑料(以下亦称软质泡沫塑料)的制造方法中，使异氰酸酯化合物和高分子量多元醇化合物在氨酯化催化剂和发泡剂的存在下反应。
以下，对各成分进行详细说明。
<高分子量多元醇化合物>
本发明中使用高分子量多元醇化合物。高分子量多元醇化合物较好是羟值为15～56mgKOH/g的聚氧化烯多元醇或其混合物。该高分子量多元醇化合物需要以下说明的多元醇(A)，除此之外还可以包含多元醇(B)和/或多元醇(C)。
(多元醇(A))
本发明中的高分子量多元醇化合物含有使用复合金属氰化物配位催化剂使环氧丙烷开环加成聚合于引发剂后，再使用碱金属化合物催化剂或磷腈
Figure B2005800389057D00031
催化剂使环氧乙烷开环加成聚合而得到的仅在末端具有氧乙烯基的聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇(A)(以下称为多元醇(A))。
作为复合金属氰化物配位催化剂，可以例举例如日本专利特公昭46-27250号公报中记载的催化剂等。作为复合金属氰化物配位催化剂，较好是以六氰基钴酸锌为主要成分的配位化合物，由于活性高，所以特别好是与醚和/或醇配位的配位化合物。作为配位体的醚可以例举乙二醇二甲醚(甘醇二甲醚)、二乙二醇二甲醚(二甘醇二甲醚)、乙二醇单叔丁醚(METB)、乙二醇单叔戊醚(METP)、二乙二醇单叔丁醚(DETB)、三丙二醇单甲醚(TPME)等。作为配位体的醇可以例举叔丁醇等。
作为配位体，特别好是乙二醇单叔丁醚(METB)。
使环氧乙烷开环加成聚合时的聚合催化剂为钾化合物(氢氧化钾、甲醇钾等)、铯化合物(铯金属、氢氧化铯、碳酸铯、甲醇铯等)等碱金属化合物催化剂或磷腈
Figure B2005800389057D00032
化合物，其中较好是碱金属化合物催化剂，特别好是钾化合物。
作为引发剂，较好是分子中的活性氢数为2～6的化合物。例如，可以例举乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、双甘油、内消旋赤藓醇、甲基葡糖苷、葡萄糖、山梨糖醇等多元醇类，双酚A等的酚类，酚树脂、酚醛清漆树脂等缩合类化合物类，环氧丙烷与多元醇类、酚类或缩合类化合物类开环加成聚合得到的对应于每个羟基的分子量为200～600的化合物，环氧丙烷与胺类(乙二胺、二亚乙基三胺、哌嗪、二氨基二苯基甲烷等)或烷醇胺类(单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等)开环加成聚合得到的对应于每个羟基的分子量为200～600的化合物等。这些引发剂可以2种以上并用，也可以并用具有7个以上活性氢的蔗糖等活性氢化合物。上述引发剂中，较好是多元醇类和通过使用碱金属化合物催化剂或磷腈
Figure B2005800389057D00041
催化剂使环氧丙烷与多元醇类开环加成聚合得到的对应于每个羟基的分子量为200～600的化合物。考虑到使用复合金属氰化物配位催化剂时的反应性，特别好是后者。
多元醇(A)的羟基数较好是2～6，更好是2.8～5.2。
本发明中的聚氧化烯多元醇的羟基数是指引发剂的活性氢数的平均值。通过使羟基数在2以上，软质泡沫塑料不会变得太软，压缩永久应变不易恶化。通过使羟基数在6以下，软质泡沫塑料不会变得太硬，拉伸率等机械物性良好。
多元醇(A)为在复合金属氰化物配位催化剂的存在下将环氧丙烷开环加成聚合后再将环氧乙烷开环加成聚合而得到的仅在末端具有氧乙烯基的多元醇。多元醇(A)为由氧丙烯嵌段链和末端部的氧乙烯嵌段链构成的多元醇，除末端部以外不含有氧乙烯基。
多元醇(A)末端的氧乙烯基含量在多元醇(A)(100质量％)中为10～20质量％。通过使分子末端的氧乙烯基的含量在10质量％以上，得到的软质泡沫塑料不易损坏。通过使分子末端的氧乙烯基的含量在20质量％以下，软质泡沫塑料的独立气泡不会变得过多，软质泡沫塑料不易收缩。
多元醇(A)的羟值为15～56mgKOH/g，较好是20～35mgKOH/g。通过使羟值在15mgKOH/g以上，软质泡沫塑料的固化充分，不易发生收缩。通过使羟值在56mgKOH/g以下，软质泡沫塑料的弹性充分。
多元醇(A)的含量在除去交联剂的所有高分子量多元醇化合物(100质量％)中为20～65质量％。通过使多元醇(A)的含量在65质量％以下，软质泡沫塑料的独立气泡不会变得过多，软质泡沫塑料不易收缩。通过使多元醇(A)的含量在20质量％以上，作为本发明的效果的低回弹性和低共振传递率得到发挥，而且可以获得良好的泡沫塑料外观。此外，可以不使用有机硅类稳泡剂而制造软质泡沫塑料。
(多元醇(B))
本发明中的高分子量多元醇化合物除了多元醇(A)以外，还可以含有除后述的多元醇(C)以外的多元醇(B)。
作为多元醇(B)，较好是在聚合催化剂的存在下使环氧烷与引发剂开环加成聚合而得到的羟值为15～56mgKOH/g、氧乙烯基总含量不到50质量％的聚氧化烯多元醇。
作为引发剂，较好是分子中的活性氢数为2～6的化合物。例如，可以例举乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、双甘油、内消旋赤藓醇、甲基葡糖苷、葡萄糖、山梨糖醇等多元醇类，双酚A等的酚类，酚树脂、酚醛清漆树脂等缩合类化合物类，环氧丙烷或环氧乙烷与多元醇类、酚类或缩合类化合物类开环加成聚合得到的对应于每个羟基的分子量为200～600的化合物，环氧丙烷或环氧乙烷与胺类(乙二胺、二亚乙基三胺、哌嗪、二氨基二苯基甲烷等)或烷醇胺类(单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等)开环加成聚合得到的对应于每个羟基的分子量为200～600的化合物等。这些引发剂可以2种以上并用，也可以并用具有7个以上活性氢的蔗糖等活性氢化合物。上述引发剂中，较好是多元醇类和通过使用碱金属化合物催化剂或磷腈
Figure B2005800389057D00051
催化剂使环氧丙烷与多元醇类开环加成聚合得到的对应于每个羟基的分子量为200～600的化合物。
多元醇(B)的羟基数较好是2～6，更好是2.8～5.2。本发明中的聚氧化烯多元醇的羟基数是指引发剂的活性氢数的平均值。通过使羟基数在2以上，软质泡沫塑料不会变得太软，压缩永久应变不易恶化。通过使羟基数在6以下，软质泡沫塑料不会变得太硬，拉伸率等机械物性良好。
作为环氧烷，较好是环氧丙烷、环氧乙烷，或者它们同时使用。作为多元醇(B)，较好是氧丙烯基的含量在多元醇(B)(100质量％)中为50～100质量％的聚氧化烯多元醇，特别好是50～99质量％的聚氧化烯多元醇。
作为多元醇(B)的聚合催化剂，可以例举钾化合物(氢氧化钾、甲醇钾等)、铯化合物(铯金属、氢氧化铯、碳酸铯、甲醇铯等)等碱金属化合物催化剂，复合金属氰化物配位催化剂、磷腈
Figure B2005800389057D00052
化合物等。聚合催化剂中，较好是碱金属化合物催化剂或复合金属氰化物配位催化剂，氢氧化钾或甲醇钾在经济性上突出，是特别理想的。
作为多元醇(B)，较好是具有氧乙烯基。多元醇(B)的氧乙烯基的总含量较好是不到50质量％，更好是1～30质量％，特别好是5～25质量％。较好是在末端具有氧乙烯基，末端的氧乙烯基含量在多元醇(B)(100质量％)中较好是1～20质量％。
作为多元醇(B)，可以例举用复合金属氰化物配位催化剂使环氧丙烷等环氧烷与引发剂开环加成聚合后，再使环氧丙烷和环氧乙烷为40～99/60～1(质量比)的混合物开环加成聚合而得到无规聚合链后，用碱金属化合物催化剂或磷腈
Figure B2005800389057D00061
催化剂使环氧乙烷开环加成聚合于分子末端而得到的多元醇(B1)。多元醇(B1)的无规部分的氧乙烯基含量在多元醇(B1)(100质量％)中较好是1～20质量％，末端部的氧乙烯基含量较好是1～20质量％。
此外，作为多元醇(B)，还可以例举用碱金属化合物催化剂或磷腈
Figure B2005800389057D00062
催化剂使环氧丙烷与引发剂开环加成聚合后，使环氧乙烷开环加成聚合于分子末端而得到的由氧丙烯嵌段链和末端部的氧乙烯嵌段链构成的多元醇(B2)。末端部的氧乙烯基含量较好是1～20质量％。
多元醇(B)的羟值较好是15～56mgKOH/g，更好是15～45mgKOH/g，特别好是20～35mgKOH/g。通过使羟值在15mgKOH/g以上，可以抑制高分子量多元醇化合物的粘度上升，成形性提高。通过使羟值在45mgKOH/g以下，可以充分确保得到的软质泡沫塑料的伸长率。
(破泡剂)
本发明中，较好是使用被称为破泡剂的氧乙烯基含量高的聚氧化烯多元醇。作为多元醇(C)，较好是在聚合催化剂的存在下使环氧烷与引发剂开环加成聚合而得到的氧乙烯基含量为50～100质量％，羟值为15～56mgKOH/g的聚氧化烯多元醇。
引发剂和聚合催化剂可以使用与多元醇(B)同样的引发剂和聚合催化剂。
作为多元醇(C)，氧乙烯基的含量较好是在多元醇(C)(100质量％)中较好是50～100质量％，更好是60～90质量％，特别好是70～85质量％。氧乙烯基可以存在于内部，也可以是存在于末端部。多元醇(C)除了氧乙烯基和引发剂的残基之外，还可以具有氧丙烯基。多元醇(C)的平均羟基数较好是2～8，特别好是2～3。羟值特别好是20～50。
作为多元醇(C)，具体可以例举将多元醇类作为引发剂使环氧丙烷/环氧乙烷为5～40/60～95(质量比)的混合物开环聚合而得到的多元醇和再使环氧乙烷开环聚合于其上而得到的在末端具有1～20质量％氧乙烯基的多元醇。
通过使用这样的多元醇(C)，可以在不使用稳泡剂的软质泡沫塑料的制造方法中制造具有更好物性的泡沫塑料。多元醇(C)的使用量在100质量份高分子量多元醇化合物(除交联剂之外)中较好是使用0.01～10质量份，特别好是0.05～10质量份。
(聚合物分散多元醇)
本发明中的高分子量多元醇化合物较好是含有分散于高分子量多元醇化合物中的聚合物微粒的聚合物分散多元醇。聚合物分散多元醇是指在聚氧化烯多元醇母材中稳定地分散有聚合物微粒的分散体。
作为聚合物微粒，可以例举丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯以及其它乙烯基单体的均聚物、共聚物等加成聚合物类聚合物，聚酯、聚脲、聚氨酯、三聚氰胺树脂等缩聚类聚合物等。
聚合物分散多元醇可以通过公知的方法制造。即，可以通过在高分子量多元醇化合物中聚合乙烯基单体等来制造。此外，也可以通过在溶液中聚合乙烯基单体等而得到聚合物微粒后，与高分子量多元醇化合物混合，馏除溶剂来制造。
可以将本发明中使用的高分子量多元醇化合物的一部分作为母材，聚合乙烯基单体等来制造聚合物分散多元醇，将其混合，从而制成高分子量多元醇化合物中分散了聚合物微粒的聚合物分散多元醇。因为制造容易，因此较好是该方法。
由于聚合物微粒的存在，聚合物分散多元醇整体的羟值低于母材的多元醇的羟值。聚合物微粒的含量以相当于所有高分子量多元醇化合物的浓度计，通常在50质量％以下，较好是3～35质量％。聚合物微粒的含量即使过多，在经济性以外的方面也不会有问题。
<交联剂>
本发明中可以使用交联剂。作为交联剂，理想的是具有2个以上、较好是2～8个羟基、伯氨基、仲氨基等含活性氢的基团的化合物。交联剂的对应于每个含活性氢的基团的分子量较好是不到200，更好是150以下，特别好是100以下。交联剂可以并用2种以上。
交联剂的使用量相当于100质量份除破泡剂以外的所有高分子量多元醇化合物较好是0.01～10质量份，特别好是0.5～10质量份。
作为交联剂，可以例举乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇，新戊二醇、1，6-己二醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、双甘油、葡萄糖、山梨糖醇、蔗糖、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、双酚A、乙二胺、3，5-二乙基-2，4(或2，6)-二氨基甲苯(DETDA)、2，4-甲苯二胺、2，6-甲苯二胺、双(3，5-二甲基-4-氨基苯基)甲烷、4，4′-二氨基二苯基甲烷、乙二胺、间二甲苯二胺、1，4-二氨基己烷、1，3-双(氨甲基)环己烷、异佛尔酮二胺等化合物或者在其中加成较少量的环氧烷而得到的化合物。
<异氰酸酯化合物>
作为异氰酸酯化合物，使用在异氰酸酯化合物(100质量％)中含有50～100质量％甲苯二异氰酸酯的异氰酸酯化合物。
较好是仅由甲苯二异氰酸酯构成，或者甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯类聚异氰酸酯的混合物。
作为甲苯二异氰酸酯，可以例举2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯或者它们的混合物。特别好是2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯的质量比80/20的混合物。作为二苯基甲烷二异氰酸酯类异氰酸酯，可以例举4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(所谓纯MDI)、多亚甲基多苯基多异氰酸酯(所谓聚合MDI)，较好是后者。
本发明中，特别好是甲苯二异氰酸酯和多亚甲基多苯基多异氰酸酯的混合物。较好是它们的质量比(甲苯二异氰酸酯/多亚甲基多苯基多异氰酸酯)为100/0～50/50的混合物，特别好是80/20的混合物。通过使甲苯二异氰酸酯/多亚甲基多苯基多异氰酸酯的质量比在该范围内，可以实质上不使用有机硅类稳泡剂，降低回弹弹性模量，能够获得共振传递率低的软质泡沫塑料。
异氰酸酯化合物的使用量以异氰酸酯指数计较好是80～120，更好是85～110。异氰酸酯指数为以相对于高分子量多元醇化合物、交联剂、水等的活性氢当量总和的异氰酸酯基当量的100倍表示的数值。
<发泡剂>
作为发泡剂，较好是使用水和/或惰性气体。作为惰性气体，可以例举空气、氮气、碳酸气等。
发泡剂的使用量没有特别限定，只使用水的情况下，相对于100质量份除交联剂以外的所有高分子量多元醇化合物，较好是10质量份以下，特别好是0.1～8质量份。其它发泡剂的惰性气体也可以根据发泡倍数等要求适量并用。特别好是仅使用水作为发泡剂。
<氨酯化催化剂>
作为氨酯化催化剂，可以使用以往公知的催化剂，没有特别限定。作为氨酯化催化剂，可以例举三亚乙基二胺、双((2-二甲基氨基)乙基)醚的DPG溶液、吗啉类等脂肪族胺类。此外，可以根据需要使用辛酸锡、二月桂酸二丁锡等有机锡化合物等。氨酯化催化剂可以单独使用，也可以2种以上组合使用。
氨酯化催化剂的使用量相对于100质量份除交联剂以外的所有高分子量多元醇化合物较好是在1.0质量份以下，特别好是0.05～1.0质量份。
<稳泡剂>
本发明中实质上不使用有机硅类稳泡剂。“实际上不使用”是指可以使用不发挥基于有机硅类稳泡剂的稳泡效果的量，通常表示该量相对于100质量份高分子量多元醇化合物为0.0001质量份以下～0质量。
可以使用不含有机硅类化合物的稳泡剂，从有机挥发化合物的减少的角度来看，较好是完全不使用稳泡剂。即，本发明的软质泡沫塑料的特征在于，实质上不含有除碳原子、氢原子、氮原子、氧原子以外的原子。本发明中，是指不含有这些原子作为形成树脂的原子，例如使用有机金属化合物作为催化剂的情况下，催化剂中可以含有这些原子。本发明中，“实际上不含有”除这些原子以外的原子是指不使用通常所用的稳泡剂或表面活性剂。
本发明中，可以实质上不使用在通常的软质泡沫塑料的制造方法中需要相对于100质量份高分子量多元醇化合物使用0.8～5.0质量份的稳泡剂而进行制造。
<其它>
本发明的软质泡沫塑料的制造方法中，可以使用其它的添加剂。作为添加剂，可以例举碳酸钙、硫酸钡等填充剂，乳化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等防老化剂，阻燃剂，增塑剂，着色剂，防霉剂，破泡剂，分散剂，防变色剂等。另外，有意添加其它的添加剂的情况下，软质泡沫塑料中可以含有来源于它们的除碳原子、氢原子、氮原子、氧原子以外的原子。
<软质聚氨酯泡沫塑料的制造>
作为软质泡沫塑料的成形方法，较好是使用低压发泡机或高压发泡机将反应性混合物直接注入模具的方法(即反应注塑成形法)。软质泡沫塑料也可以通过冷固化法、热固化法中任一种方法进行制造，较好是冷固化法。
软质泡沫塑料的制造没有特别限定，例如可以通过将异氰酸酯化合物和除异氰酸酯化合物以外的所有原料的混合物(以下称为多元醇体系)分别调整至15～40℃，在多元醇体系中添加规定量的异氰酸酯化合物，通过高速混合机等搅拌混合2～15秒后，立即密闭于加温至30～80℃的容器中，固化4～20分钟，从而进行制造。
软质泡沫塑料的共振特性可以用共振频率进行评价。软质泡沫塑料的共振频率较好是在3.6Hz以下。软质泡沫塑料的耐久性可以用湿热压缩永久应变和滞后损失进行评价。软质泡沫塑料的湿热压缩永久应变较好是在14％以下，更好是在13％以下。此外，滞后损失较好是在22％以下，更好是在21％以下。本发明的软质泡沫塑料的核心的回弹弹性模量较好是在40％以上。
软质泡沫塑料被用于垫子、座席座椅等，特别适合作为汽车等车辆用座椅的座垫。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不局限于这些实施例。实施例和比较例中的数值表示质量份。
(多元醇化合物)
多元醇A：使用氢氧化钾催化剂，以甘油作为引发剂使环氧丙烷开环加成聚合后，纯化得到分子量1000的聚氧丙烯三醇后，使用六氰基钴酸锌-METB配位催化剂，再使环氧丙烷开环加成聚合，接着用氢氧化钾催化剂使环氧乙烷开环加成聚合而得到的聚醚多元醇。氧乙烯基的含量在多元醇A(100质量％)中为14质量％，羟值为24mgKOH/g。
多元醇B1：使用氢氧化钾催化剂，以甘油作为引发剂使环氧丙烷开环加成聚合后，纯化得到分子量1000的聚氧丙烯三醇后，使用六氰基钴酸锌-METB配位催化剂，再使环氧丙烷开环加成聚合，接着使环氧丙烷和环氧乙烷(环氧丙烷/环氧乙烷＝89.3/10.7(质量比))的混合物开环加成聚合，再使用氢氧化钾催化剂使环氧乙烷开环加成聚合而得到的聚醚三醇。该聚醚多元醇中，无规部分的氧乙烯基含量在多元醇B1(100质量％)中为5质量％，末端部的氧乙烯基含量在多元醇B1(100质量％)中为17质量％，羟值为24mgKOH/g。
多元醇B2：使用氢氧化钾催化剂，以甘油作为引发剂使环氧丙烷开环加成聚合，接着以氧乙烯基含量在多元醇B2(100质量％)中为14.5质量％的条件使环氧乙烷开环加成聚合而得到，羟值为34mgKOH/g的聚醚三醇。
多元醇B3：将多元醇B2作为基料多元醇，使丙烯腈-苯乙烯共聚物微粒(丙烯腈/苯乙烯＝77.5/22.5(质量比))分散而得到的共聚物微粒浓度为35质量％的聚合物分散多元醇。
(交联剂)
交联剂A：甘油。
交联剂B：二乙醇胺。
交联剂C：将山梨糖醇作为引发剂在氢氧化钾催化剂的存在下使环氧丙烷开环加成聚合后，再使环氧乙烷开环加成聚合而得到，末端氧乙烯基的含量为28质量％，羟值450的聚氧化烯多元醇。
(破泡剂)
多元醇C1：使用氢氧化钾催化剂，将甘油作为引发剂使环氧丙烷和环氧乙烷(环氧丙烷/环氧乙烷＝20/80(质量比))的混合物无规地开环加成聚合而得到，羟值48mgKOH/g的聚氧化烯多元醇。
多元醇C2：使用氢氧化钾催化剂，将甘油作为引发剂使环氧丙烷和环氧乙烷(环氧丙烷/环氧乙烷＝20/80(质量比))的混合物无规地开环加成聚合后，使环氧乙烷开环加成聚合而得到，末端部的氧乙烯基含量为7质量％，羟值为24mgKOH/g的聚氧化烯多元醇。
(氨酯化催化剂)
催化剂A：三亚乙基二胺的二丙二醇溶液(东ソ一株式会社制，商品名：TEDAL-33)。
催化剂B：双((2-二甲基氨基)乙基)醚的二丙二醇溶液(东ソ一株式会社制，商品名：Toyocat ET)。
(稳泡剂)
稳泡剂A：东レダウコ一ニング公司制商品名：SZ-1325。
(发泡剂)
使用水作为发泡剂。
(异氰酸酯化合物)
使用将作为2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯的混合物(2，4-甲苯二异氰酸酯/2，6-甲苯二异氰酸酯＝80/20(质量比))的异氰酸酯基含量为48.2质量％的甲苯二异氰酸酯混合物与多亚甲基多苯基多异氰酸酯混合(甲苯二异氰酸酯混合物/多亚甲基多苯基多异氰酸酯＝80/20(质量比))而得到的异氰酸酯基含量为44.8质量％的聚异氰酸酯(日本聚氨酯工业株式会社制，コロネ一ト1021)。
[实施例1、2，比较例1～3]
使用上述的原料制成软质泡沫塑料。表1中表示实施例1、2和比较例1～3。
具体来说，将多元醇体系和异氰酸酯化合物分别调整至液温25±1℃，在多元醇体系中加入规定量的异氰酸酯化合物，使用高速混合机以3000转/分钟的转速搅拌混合5秒钟。将得到的混合溶液立即注入加温至60℃的铝制模具(长宽400mm、高100mm)并密闭。固化6分钟后，将得到的软质泡沫塑料从模具中取出。然后，充分地实施破碎，再放置24小时后，进行各种物性的测定。该测定结果示于表1。
软质泡沫塑料的物性测定通过基于以下所示的标准的方法进行。整体密度、核心密度、硬度、回弹弹性模量、通气性、扯裂强度、抗拉强度、拉伸率、干热压缩永久应变、湿热压缩永久应变：JIS K6400(1997年版)。核心密度使用将表面部从制得的软质泡沫塑料的中央部除去并切成长宽100mm、高50mm的大小而得到的样品进行测定。
滞后损失、共振频率、共振传递率、6Hz的传递率：JASO B407-87(助振振幅：±2.5mm，加压板：铁研型(荷重：490N))。
成形性的评价中，将可以顺利成形的记作○，泡沫塑料表面部发生粗晶粒的(比较例1)或泡沫塑料部分收缩的(比较例2)记作△。
破碎性的评价中，将泡沫塑料从模具脱模后在破碎时裂开的记作×，将可以顺利破碎的记作○。此外，比较例3在泡沫塑料制造时于泡沫塑料成长过程中发泡和树脂成长不均一的进行，尚未获得树脂强度的泡沫塑料的气泡破裂，泡沫塑料整体无法保持形状而陷落(表中以“崩坏”表示)。
[表1]
Figure B2005800389057D00131
(软质泡沫塑料的评价)
由上述结果可知，如实施例1～4所示，使用20～65质量％多元醇A的情况下，可以实质上不使用稳泡剂而顺利地进行发泡。此外，可以将软质泡沫塑料的回弹性抑制到较低程度，而且可以降低共振传递率。
产业上利用的可能性
通过本发明的制造方法得到的软质泡沫塑料适合作为汽车等车辆用座椅的座垫。
另外，在这里引用2004年11月18日提出申请的日本专利申请2004-334543号的说明书、权利要求书、附图和摘要的所有内容作为本发明说明书的揭示。

Claims (8)

1.软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法，它是使异氰酸酯化合物和羟值为15～56mgKOH/g的高分子量多元醇化合物在氨酯化催化剂和发泡剂的存在下反应来制造软质聚氨酯泡沫塑料的方法，其特征在于，作为异氰酸酯化合物，使用在100质量％的异氰酸酯化合物中含有50～100质量％甲苯二异氰酸酯的异氰酸酯化合物，作为高分子量多元醇化合物，使用在100质量％的高分子量多元醇化合物中含有20～65质量％下述聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇(A)的高分子量多元醇化合物，而且实质上不使用有机硅类稳泡剂；所述聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇(A)为使用复合金属氰化物配位催化剂使环氧丙烷开环加成聚合于引发剂后，再使用碱金属化合物催化剂或磷腈
Figure F2005800389057C00011
催化剂使环氧乙烷开环加成聚合而得到的仅在末端具有氧乙烯基的聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇(A)，末端的氧乙烯基的含量在100质量％的聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇(A)中为10～20质量％，所述聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇(A)的羟值为15～56mgKOH/g，羟基数为2～6。
2.软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法，它是使异氰酸酯化合物和羟值为15～56mgKOH/g的高分子量多元醇化合物在氨酯化催化剂和发泡剂的存在下反应来制造软质聚氨酯泡沫塑料的方法，其特征在于，作为异氰酸酯化合物，使用在100质量％的异氰酸酯化合物中含有50～100质量％甲苯二异氰酸酯的异氰酸酯化合物，作为高分子量多元醇化合物，使用在100质量％的高分子量多元醇化合物中含有20～65质量％下述聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇(A)的高分子量多元醇化合物，而且所制造的软质聚氨酯泡沫塑料实质上不含有除碳原子、氢原子、氮原子和氧原子以外的原子；所述聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇(A)为使用复合金属氰化物配位催化剂使环氧丙烷开环加成聚合于引发剂后，再使用碱金属化合物催化剂或磷腈
Figure F2005800389057C00012
催化剂使环氧乙烷开环加成聚合而得到的仅在末端具有氧乙烯基的聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇(A)，末端的氧乙烯基的含量在100质量％的聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇(A)中为10～20质量％，所述聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇(A)的羟值为15～56mgKOH/g，羟基数为2～6。
3.如权利要求1或2所述的软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法，其特征在于，前述高分子量多元醇化合物为含有分散于高分子量多元醇化合物中的聚合物微粒的高分子量多元醇化合物。
4.如权利要求1或2所述的软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法，其特征在于，作为高分子量多元醇化合物，在100质量％的高分子量多元醇化合物中使用0.01～10质量份多元醇(C)，所述多元醇(C)为氧乙烯基含量为50～100质量％、羟值为15～56mgKOH/g、羟基数为2～8的聚氧化烯氧乙烯多元醇。
5.如权利要求1或2所述的软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法，其特征在于，作为发泡剂，使用水和/或惰性气体。
6.如权利要求1或2所述的软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法，其特征在于，作为发泡剂，只使用水。
7.如权利要求1或2所述的软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法，其特征在于，软质聚氨酯泡沫塑料的核心的回弹弹性模量在40％以上。
8.如权利要求1或2所述的软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法，其特征在于，软质聚氨酯泡沫塑料的用途为垫子、座席座椅或车辆用座椅。
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