CN1351622A - 聚氨酯的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种通过将至少一种多异氰酸酯与至少一种包含至少两个对异氰酸酯基团反应性的氢原子的化合物进行反应来生产聚氨酯的方法,其中所用的包含至少两个活性氢原子的所述化合物是至少一种通过使用多金属氰化物催化剂将烯化氧加成到H－官能引发剂物质上而制成的聚醚醇,且所述反应在至少一种金属盐的存在下进行。

Description

聚氨酯的制备方法
聚氨酯被大量生产。一种用于其生产的重要起始原料是聚醚醇。后者通常通过低级烯化氧，尤其是氧化乙烯和氧化丙烯在H-官能引发剂分子上的催化加成而制成。所用的催化剂通常是碱性金属氢氧化物或盐，其中氢氧化钾最具工业价值。
尤其是在合成用于生产柔性聚氨酯泡沫材料的具有长链且羟基值约26-60毫克KOH/克的聚醚多元醇时，导致链结构错误的次级反应随着链增长的进行而发生。这些副产物称作不饱和成分并导致所得聚氨酯材料的性能损害。尤其是，这些OH-官能度为1的不饱和成分具有以下结果：
●由于它们有时分子量非常低，它们是挥发性的并因此增加了挥发性成分在聚醚醇中和在由其得到的聚氨酯，尤其是柔性聚氨酯泡沫材料中的总含量。
●它们在生产聚氨酯时起链终止剂作用，因为它们延迟或减少聚氨酯的交联或聚氨酯分子量的增加。
因此，工业上非常需要尽可能地避免不饱和成分。
制备具有低含量不饱和成分的聚醚醇的一种方式是使用多金属氰化物催化剂，通常六氰基金属酸锌作为烷氧基化催化剂。大量文件描述利用这些催化剂来制备聚醚醇。即，DD-A-203735和DD-A-203734描述了使用六氰基钴酸锌来制备聚醚醇。多金属氰化物催化剂的应用使得不饱和成分在聚醚多元醇中的含量降至约0.003-0.009毫当量/克，在使用氢氧化钾的常规催化时，结果为这些量的约10倍(约0.03-0.08毫当量/克)。
六氰基金属酸锌的制备也是已知的。这些催化剂通常通过将金属盐如氯化锌的溶液与碱金属或碱土金属氰基金属酸盐，如六氰基钴酸钾的溶液进行反应而制成。一般在沉淀之后立即将可与水混溶的、含杂原子的组分加入所得沉淀悬浮液中。该组分也可事先存在于一种或两种起始溶液中。这种可与水混溶的、含杂原子的组分可以是，例如醚、聚醚、醇、酮或其混合物。这些方法例如描述于US 3,278,457，US 3,278,458，US 3,278,459，US 3,427,256，US 3,427,334，US 3,404,109，US 3,829,505，US 3,941,849，EP 283,148，EP 385,619，EP 654,302，EP 659,798，EP 665,254，EP 743,093，EP 755,716，EP 862,947，EP 892,002，US 4,843,054，US 4,877,906，US 5,158,922，US 5,426,081，US 5,470,813，US 5,482,908，US 5,498,583，US 5,523,386，US 5,525,565，US 5,545,601，JP 7,308,583，JP 6,248,068，JP 4,351,632和US-A-5,545,601。
使用已利用多金属氰化物催化剂制成的聚醚醇的一个问题是，它们的反应性与利用氢氧化物催化的其它聚醚醇相比较低。为了改变这种缺陷，WO94/03519提出，在去除催化剂之后向利用多金属氰化物催化剂制成的聚醚醇中加入0.5-10ppm的碱金属氧化物和氢氧化物和/或碱土金属氧化物和氢氧化物。
但已发现，利用多金属氰化物催化剂制成并向其中加入WO94/03519所述化合物的聚醚醇不能用于生产柔性聚氨酯泡沫材料。如此生产的泡沫材料具有穿过整个测试试样的严重裂缝。此外观察到该泡沫材料试样严重的深棕色变色。
如果完全省略向利用多金属氰化物催化剂制成的聚醚醇中加入金属化合物，如上所述，它们的反应性不足。裂缝形成出现在许多情况下。如果催化剂的量，尤其是锡催化剂的量增加，可以防止形成裂缝，但泡沫材料通常是闭孔的。泡沫材料制造商认为，如果加入包含多元醇、催化剂、发泡剂和助剂的A组分中的锡催化剂的量尽可能宽范围地变化，同时获得令人满意的开孔性、令人满意的机械性能和均匀结构的泡沫材料，那么聚醚醇的可发泡性较好。
本发明的一个目的是增加利用多金属氰化物催化剂制成的聚醚醇的反应性，而没有在生产柔性聚氨酯泡沫材料时所遇到的上述缺点。
令人惊奇地发现，该目的通过向利用多金属氰化物催化剂制成的聚醚醇中加入金属盐而实现。
本发明因此提供了可通过使用多金属氰化物催化剂将烯化氧加成到H-官能引发剂物质上而制成并向其中加入金属盐的聚醚醇。
本发明还提供了一种通过将异氰酸酯与包含至少两个活性氢原子的化合物进行反应来生产聚氨酯，尤其是柔性聚氨酯泡沫材料的方法，其中所用的包含至少两个活性氢原子的所述化合物是可通过使用多金属氰化物催化剂将烯化氧加成到H-官能引发剂物质上而制成并向其中加入金属盐的聚醚醇。
本发明还提供了可通过将异氰酸酯与包含至少两个活性氢原子的化合物进行反应而制成的聚氨酯，尤其是柔性聚氨酯泡沫材料，其中所用的包含至少两个活性氢原子的所述化合物是可通过使用多金属氰化物催化剂将烯化氧加成到H-官能引发剂物质上而制成的聚醚醇，且所述反应在金属盐的存在下进行。
所用的金属盐优选为具有结构式M(A+) aX(B-) b的那些，其中：
M是碱金属或碱土金属、铵离子、硼、铝或氢原子，且
X是有机或无机阴离子，其中
A+是阳离子的化合价，
B-是阴离子的化合价，且
a和b是整数，
前提是该化合物是电中性的。
优选使用具有结构式M(A+) aX(B-) b的金属盐，其中：M(A+)＝Li+，Na+，K+，Rb+，Cs+，NH4 +，Be2+，Mg2+，Ca2+，Sr2+，Ba2+
   和X(B-)＝F-，Cl-，ClO-，ClO3-，ClO4 -，Br-，J-，JO3 -，CN-，
   OCN-，NO2 -，NO3 -，HCO3 -，CO3 2-，S2-，SH-，HSO3 -，SO3 2-，HSO4 -，
   SO4 2-，S2O2 2-，S2O3 2-，S2O4 2-，S2O5 2-，S2O6 2-，S2O7 2-，S2O8 2-，
   H2PO2 -，H2PO4 -，HPO4 2-，PO4 3-，P2O7 4-，(OCnH2n+1)-，
   (CnH2n-1O2)-，(Cn+1H2n-2O4)2-
   其中n＝1-20
及其混合盐和混合物，其中
A+是阳离子的化合价，
B-是阴离子的化合价，且
a和b是整数，
前提是该化合物是电中性的。
特别优选使用具有结构式M(A+) aX(B-) b的金属盐，其中：M(A+)＝Li+，Na+，K+，NH4 +，Mg2+，Ca2+，和X(B-)＝F-，Cl-，Br-，J-，NO3 -，HCO3 -，CO3 2-，HSO4 -，SO4 2-，H2PO4 -，
   HPO4 2-，PO4 3-，(OCnH2n+1)-，(CnH2n-1O2)-，(Cn+1H2n-2O4)2-
   其中n＝1-20
及其混合盐和混合物，其中
A+是阳离子的化合价，
B-是阴离子的化合价，且
a和b是整数，
前提是该化合物是电中性的。
特别优选钾盐，尤其是氯化钾、磷酸钾和乙酸钾。
盐的用量优选为基于A组分的0.5-50ppm。盐优选加入聚醚醇中且该加料优选在制备聚醚醇之后，在聚醚醇的纯化步骤之前或尤其是之后进行。但也可在聚醚醇合成之前加入盐，优选通过加入到引发剂物质中来进行。该盐在制备聚醚醇时是惰性的。为了得到该盐与聚醚醇的最佳混合，它们优选以溶液加入。水可用作溶剂，但也可首先将该盐与部分的聚醚醇进行混合，然后将该混合物加入聚醚醇中。
在本发明的一个具体实施方案中，盐可加入发泡剂，尤其是水中。在本发明的另一实施方案中，该盐也可加入催化剂和/或助剂中。在本发明的另一实施方案中，该盐也可加入异氰酸酯组分中。
按照本发明，该金属盐也可以一种以上的组分加入。
聚醚醇的制备如上所述通过将烯化氧，尤其是氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、乙烯基环氧乙烷、氧化苯乙烯或至少两种上述烯化氧的混合物催化加成来进行。按照本发明的催化剂的应用在氧化丙烯、氧化乙烯及其混合物的加成反应中特别有利。
如上所述，所用的引发剂物质是H-官能化合物。为了制备本发明的聚醚醇，优选使用双官能和/或三官能醇，优选乙二醇、二甘醇、丙二醇、二亚丙基二醇、1，4-丁二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、水或至少两种所述化合物的任何化合物。
用作催化剂的多金属氰化物催化剂具有以下结构式：
M1 a[M2(CN)b(A)c]d·eL·f H2O，       (I)
其中；
M1是选自Zn2+、Fe2+、Co3+、Ni2+、Mn2+、Co2+、Sn2+、Pb2+、Mo4+、Mo6+、Al3+、V4+、V5+、Sr2+、W4+、W6+、Cr2+、Cr3+、Cd2+、Hg2+、Pd2+、Pt2+、V2+、Mg2+、Ca2+、Ba2+、Cu2+及其混合物的金属离子，
M2是选自Fe2+、Fe3+、Co2+、Co3+、Mn2+、Mn3+、V4+、V5+、Cr2+、Cr3+、Rh3+、Ru2+、Ir3+的金属离子且M1和M2相同或不同，
A是选自卤离子、氢氧根、硫酸根、碳酸根、氰根、硫氰酸根、异氰酸根、氰酸根、羧酸根、草酸根和硝酸根的阴离子，
L是可与水混溶性配体，选自醇、醛、酮、醚、聚醚、酯、脲、酰胺、腈和硫化物，
选择b、c和d使得该化合物是电中性的，和
e是配体的配位数目，且
f是水分子的配位数目。
所用的催化剂可以是X-射线无定形的，例如描述于EP-A-654302或EP-A-743093。催化剂也可是X-射线结晶的，其中X-射线衍射图如EP-A-755716描述。
催化剂可由例如描述于EP-A-555053的碱金属或碱土金属氰基金属酸盐或由例如描述于EP-A-862947的氰基金属酸制成。
催化剂可以粉末或膏体来使用。膏体的使用描述于WO97/26080。
也可使用其中将多金属氰化物催化剂涂覆到或加入惰性有机和/或无机载体上或成型形成含催化剂的成型体的催化剂。
烯化氧的加成在温度60-180℃，优选90-140℃，尤其是100-130℃和压力0-15巴，优选0-10巴，尤其是0-5巴的常规条件下进行。引发剂/DMC混合物可通过在开始烷氧基化之前的汽提进行预处理，这例如介绍于WO98/52689。
在烯化氧的加成完成之后，聚醚醇按照常规方法，通过去除未反应烯化氧和易挥发性成分，通常通过蒸馏、蒸汽汽提或气体汽提和/或其它的除臭方法进行处理。如果需要，也可进行过滤。
催化剂可被失活和/或从多元醇中去除。通常，催化剂根据需要利用过滤助剂过滤掉和/或离心处理掉。
如上所述，本发明的聚醚醇优选与多异氰酸酯反应生成聚氨酯，优选聚氨酯泡沫材料和热塑性聚氨酯，尤其是柔性聚氨酯泡沫材料。在该反应中，本发明的聚醚醇可单独或与包含至少两个活性氢原子的化合物结合使用。
在此使用的多异氰酸酯是任何在分子中具有两个或多个异氰酸酯基团的异氰酸酯。可以使用脂族异氰酸酯如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)或异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，或优选芳族异氰酸酯如甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、或二苯甲烷二异氰酸酯和多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯(粗MDI)的混合物。也可使用已通过引入氨基甲酸乙酯、脲二酮(Uretdion)、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、脲亚胺(Uretonimin)和其它基团改性的异氰酸酯，称作改性异氰酸酯。
作为可与本发明聚醚醇结合使用的包含至少两个对异氰酸酯基团反应性的基团的化合物，可以使用胺和硫醇，但优选多元醇。在多元醇中，聚醚多元醇和聚酯多元醇极具工业价值。用于生产聚氨酯的聚醚多元醇通常通过烯化氧，尤其是氧化乙烯和/或氧化丙烯在H-官能引发剂物质上的碱催化加成而制成。聚酯多元醇通常通过多官能羧酸与多官能醇的酯化反应而制成。
包含至少两个对异氰酸酯基团反应性的基团的化合物还包括扩链剂和/或交联剂，它们也可根据需要使用。这些物质是分子量范围为60-400的至少双官能胺和/或醇。
作为发泡剂，通常使用水和在氨基甲酸乙酯反应温度下为气态且对聚氨酯起始原料惰性的称作物理作用发泡剂的化合物、及其混合物。所用的物理作用发泡剂是具有2-6个碳原子的烃、具有2-6个碳原子的卤代烃、酮、缩醛、醚和惰性气体如二氧化碳或稀有气体。
所用的催化剂尤其是胺化合物和/或金属化合物，特别是重金属盐和/或有机金属化合物。特别优选使用叔胺和/或有机金属化合物作为催化剂。合适的有机金属化合物是，例如锡化合物如有机羧酸的锡(II)盐，例如乙酸锡(II)、辛酸锡(II)、乙基己酸锡(II)和月桂酸锡(II)、以及有机羧酸的二烷基锡(IV)，如二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡和二乙酸二辛基锡。常用于此的有机胺的例子为：三乙胺、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、三丁胺、二甲基苄基胺、N，N，N’，N’-四甲基亚乙基二胺、N，N，N’，N’-四甲基丁二胺、N，N，N’，N’-四甲基己-1，6-二胺、二甲基环己基胺、五甲基二亚丙基三胺、五甲基二亚乙基三胺、3-甲基-6-二甲基氨基-3-氮杂戊醇、二甲基氨基丙基胺、1，3-二(二甲基氨基)丁烷、二(2-二甲基氨基乙基)醚、N-乙基吗啉、N-甲基吗啉、N-环己基吗啉、2-二甲基氨基乙氧基乙醇、二甲基乙醇胺、四甲基六亚甲基二胺、二甲基氨基-N-甲基乙醇胺、N-甲基咪唑、N-甲酰基-N，N’-二甲基亚丁基二胺、N-二甲基氨基乙基吗啉、3，3’-二(二甲基氨基)二-正丙基胺和/或2，2’-二哌嗪-二异丙基醚、二氮杂双环[2.2.2]辛烷、二甲基哌嗪、N，N’-二(3-氨基丙基)亚乙基二胺和/或三(N，N-二甲基氨基丙基)-s-六氢三嗪、4-氯-2，5-二甲基-1-(N-甲基氨基乙基)咪唑、2-氨基丙基-4，5-二甲氧基-1-甲基咪唑、1-氨基丙基-2，4，5-三丁基咪唑、1-氨基乙基-4-己基咪唑、1-氨基丁基-2，5-二甲基咪唑、1-(3-氨基丙基)-2-乙基-4-甲基咪唑、1-(3-氨基丙基)咪唑和/或1-(3-氨基丙基)-2-甲基咪唑，优选1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷和/或咪唑，特别优选1-(3-氨基丙基)咪唑、1-(3-氨基丙基)-2-甲基咪唑和/或1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷。所述催化剂可单独或以混合物的形式来使用。
所用的助剂和/或添加剂是，例如脱模剂、阻燃剂、着色剂、填料和/或增强材料。
工业上通常将除了多异氰酸酯的所有起始原料混合形成一种所谓多元醇组分并将它与多异氰酸酯反应得到聚氨酯。
聚氨酯可通过一步法或通过预聚物法而制成。柔性聚氨酯泡沫材料可以是块状泡沫或模塑泡沫材料。
对用于生产聚氨酯的起始原料和用于此的方法可参见，例如塑料手册(Kunststoffhandbuch)，第7卷“聚氨酯”，Carl-Hanser-VerlagMunich Vienna，1966年第1版，1983年第2次编辑和1993年第3次编辑。
惊人地，与其中没有加入添加物的情况相比，在盐的存在下由DMC-催化的聚醚醇制成的柔性泡沫材料具有明显改进的固化性能，无裂缝形成。
其中已加入氢氧化物的聚醚醇(该方法描述于WO94/03519)不能加工得到柔性聚氨酯泡沫材料。如此制成的泡沫材料具有贯穿整个测试试样的严重裂缝。此外出现严重的深棕色变色。
相反，本发明的聚醚醇可加工得到具有高开孔性或高空气透过性和无缺陷泡沫材料结构并无裂缝形成的柔性聚氨酯泡沫材料。
本发明通过以下实施例来说明。
实施例1
催化剂的制备
将71克钠形式的强酸离子交换剂(Amberlite 252 Na，Rohm&Haas)加入离子交换柱(长度1米，容积7.7升)。随后将10％浓度的盐酸以2床体积/小时的流速经过离子交换柱9小时，直到洗出液的Na含量低于1ppm，这样将离子交换剂转化成H-形式。离子交换剂随后用水洗涤直至中性。
随后将再生的离子交换剂用于制备基本上无碱金属的六氰基钴酸(H3[Co(CN)6])。为此，将六氰基钴酸钾(K3[Co(CN)6])在水中的0.24M溶液以1床体积/小时的流速经过离子交换剂。在2.5床体积之后，用水替代六氰基钴酸钾溶液。所得的2.5床体积平均具有4.5％重量的六氰基钴酸含量和低于1ppm的碱金属含量。
将2000毫升的六氰基钴酸水溶液(4.4％重量的H3[Co(CN)6]，K含量低于1ppm)加热至40℃并随后在搅拌(叶片搅拌器，500rpm)下与178.8克二水合乙酸锌(II)在600克水中的溶液进行混合。然后将350克叔丁醇加入悬浮液中。将该悬浮液在40℃下再搅拌30分钟。随后吸滤出固体并在过滤器上用2000毫升叔丁醇洗涤。将已如此处理的固体在减压下在50℃下干燥16小时。
如此得到的双金属氰化物的X-射线衍射图表明一种单斜晶结构。
实施例2
聚醚醇的制备
在以下实施例中，所用的引发剂是羟基值为370毫克KOH/克的低聚丙烯-甘油，通过甘油与氧化丙烯在105℃下的碱性催化反应而得到。羟基值按照ASTM D 2849来测定。
将605克低聚丙烯-甘油与2.14克来自实施例1的催化剂在氮气气氛下在搅拌高压釜中进行混合。在高压釜抽空之后，将20克氧化乙烯和130克氧化丙烯的混合物在125℃下计量加入。通过压力只是短暂地升至2.5巴并随后立即降低，可知道反应几乎立即开始。在10分钟之后，反应器中不再有游离的氧化丙烯或氧化乙烯。将565.5克氧化乙烯和3690克氧化丙烯的混合物随后在相同的温度下加料，其加料速率使得绝对压力不超过2.6巴。仅100分钟之后就完成了计量加料阶段，而且反应阶段再经过20分钟之后完成，这可从压力信号看出。
如此得到的聚醚醇使用深床式过滤器一次性过滤。该多元醇的羟基值为48毫克KOH/克，在25℃下的粘度为632mPa·s，不饱和成分的含量为0.0044毫当量/克，锌含量为23ppm且钴含量为11ppm。
实施例3-7
多异氰酸酯加聚产物的生产
多元醇A：根据实施例2的聚醚醇
多元醇B：1克33％浓度的氢氧化钾水溶液与100克多元醇A进行混合。
多元醇C：1克33％浓度的磷酸钾水溶液与100克多元醇A进行混合。
LupragenN201：在二亚丙基二醇(67％)中的1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(33％)(BASF Aktiengesellschaft)
LupragenN206：在二亚丙基二醇(30％)中的二-(2-二甲基氨基乙基)醚(70％)(BASF Aktiengesellschaft)
Kosmus29：乙基己酸的锡(II)盐(Goldschmidt AG)
TegostabBF 2370：硅氧烷稳定剂(Goldschmidt AG)
LupranatT80：2，4-/2，6-甲苯二异氰酸酯混合物(BASFAktiengesellschaft)
上述起始原料按照表1所示的比率进行反应。
首先将除了异氰酸酯LupranatT80 A的所有组分通过充分混合进行合并，形成一种多元醇组分。随后在搅拌下加入LupranatT80 A并将反应混合物倒入开口模具中，其中发泡形成聚氨酯泡沫材料。所得泡沫材料的数据在表2中给出。表1
    实施例     3     4     5     6
    多元醇A[克]   1000    999    999    999
    多元醇B[克]     -     1     -     -
    多元醇C[克]     -     -     1
    BF 2370[克]     10     10     10     10
    N201/206 3∶1[克]     2     2     2     2
    K 29[克]    3.4    3.4     3.4     3.4
    水[克]     45     45     45     45
    T 80[克]   487.46   487.46   487.46   487.46
    指数     110
表2
    实施例     3     4     5     6
    白化时间[秒]     11     -     10     12
纤维时间(Abbindezeit)[秒]     75     -     80     90
    起发时间[秒]     80     -     85     95
    起发高度[毫米]     285     -     285     270
 5分钟之后的起发高度[毫米]     270     -     280     265
    空气透过性[mmWS]     400     -     350     25
    泡沫材料的外观 裂缝形成 不可用的泡沫材料 均匀的、细开孔 均匀的、细开孔

Claims (10)

1.一种通过将至少一种多异氰酸酯与至少一种包含至少两个对异氰酸酯基团反应性的氢原子的化合物进行反应来生产聚氨酯的方法，其中所用的包含至少两个活性氢原子的所述化合物是至少一种通过使用多金属氰化物催化剂将烯化氧加成到H-官能引发剂物质上而制成的聚醚醇，且所述反应在至少一种金属盐的存在下进行。
2.根据权利要求1所要求的方法，其中所述金属盐M(A+) aX(B-) b选自：
M＝Li、Na、K、Rb、Cs、NH4、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、B、Al，且
X是有机或无机阴离子，其中
A+是阳离子的化合价，
B-是阴离子的化合价，且
a和b是整数，
前提是该化合物是电中性的。
3.根据权利要求1或2所要求的方法，其中所述金属盐M(A+) aX(B-) b选自：M(A+)＝Li+，Na+，K+，Rb+，Cs+，NH4 +，Be2+，Mg2+，Ca2+，Sr2+，Ba2+
   和X(B-)＝F-，Cl-，ClO-，ClO3 -，ClO4 -，Br-，J-，JO3 -，CN-，
   OCN-，NO2 -，NO3 -，HCO3 -，CO3 2-，S2-，SH-，HSO3 -，SO3 2-，HSO4 -，
   SO4 2-，S2O2 2-，S2O3 2-，S2O4 2-，S2O5 2-，S2O6 2-，S2O7 2-，S2O8 2-，
   H2PO2 -，H2PO4 -，HPO4 2-，PO4 3-，P2O7 4-，(OCnH2n+1)-，
   (CnH2n-1O2)-，(Cn+1H2n-2O4)2-其中n＝1-20
及其混合盐和混合物，其中
A+是阳离子的化合价，
B-是阴离子的化合价，且
a和b是整数，
前提是该化合物是电中性的。
4.根据权利要求1-3中任何一项所要求的方法，其中所述金属盐M(A+) aX(B-) b选自：M(A+)＝Li+，Na+，K+，NH4 +，Mg2+，Ca2+，和X(B-)＝F-，Cl-，Br-，J-，NO3 -，HCO3 -，CO3 2-，HSO4 -，SO4 2-，H2PO4 -，
 HPO4 2-，PO4 3-，(OCnH2n+1)-，(CnH2n-1O2)-，(Cn+1H2n-2O4)2-其中n
 ＝1-20
及其混合盐和混合物，其中
A+是阳离子的化合价，
B-是阴离子的化合价，且
a和b是整数，
前提是该化合物是电中性的。
5.根据权利要求1-4中任何一项所要求的方法，其中所述金属盐溶解在具有至少两个活性氢原子的化合物中。
6.根据权利要求1-5中任何一项所要求的方法，其中所述金属盐溶解在多异氰酸酯中。
7.根据权利要求1-6中任何一项所要求的方法，其中所述金属盐的用量为基于具有至少两个活性氢原子的化合物的0.1-50ppm。
8.一种可按照权利要求1-7中任何一项所要求的方法制成的聚氨酯。
9.一种可按照权利要求1-8中任何一项所要求的方法制成的柔性聚氨酯泡沫材料。
10.一种聚醚醇，它可通过使用多金属氰化物作为催化剂将H-官能化合物与烯化氧进行反应而制成且包含至少一种金属盐。
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