CN101037463A - 一种从猪胆汁中制备高纯度猪去氧胆酸的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种利用猪胆汁或提取胆红素的下脚料提取猪去氧胆酸的方法。用碱皂化下脚料,调节pH,乙酸乙酯萃取,活性炭脱色。将母液浓缩至适当体积,析出沉淀,分离沉淀并干燥得到粗品猪去氧胆酸。粗品进行酯化,然后与苯进行加成反应,利用不同胆汁酸甲酯与苯加成物在苯中的不同溶解度,分离猪去氧胆酸甲酯-苯加成物。用碱分解加成物,调节pH,获得猪去氧胆酸纯品。所得母液还可进一步提取高价值鹅去氧胆酸。整个工艺具有原料丰富易得,环境友好,安全无毒,成本低,产品纯度高,易于工业化大规模生产等优点。
Description
技术领域
本发明涉及生化制药领域,尤其涉及一种利用猪胆汁(或提取胆红素的下脚料)制备高纯度猪去氧胆酸的方法。
背景技术
猪胆汁中含胆汁酸8.5~12%,主要包括四种胆汁酸,其中猪去氧胆酸(HDCA)占总胆汁酸的40%、3α-羟基-6-氧代-5α-胆烷酸占20%、鹅去氧胆酸(CDCA)和猪胆酸(HCA)约占9%,HDCA和猪胆酸是猪胆汁的特征成分。
HDCA为降血脂药,能抑制胆酸的形成及溶解脂肪,降低血中胆固醇和甘油三酯,适用于Ia或Ib型高血脂症、动脉粥样硬化症。对百日咳杆菌、白喉杆菌、金黄色葡萄球菌等有一定的抑菌作用。可用作消炎药,治疗慢性支气管炎、小儿病毒性上呼吸道炎症等。HDCA能刺激胆汁分泌,使胆汁变稀而不增加固体量,适用于胆道炎、胆囊炎、胆石症和其它非阻塞性胆汁郁积。HDCA能促进肠道脂肪分解和脂溶性维生素吸收,可用于肝胆疾患引起的消化不良。HDCA还是人工牛黄配方的重要原料。
关于HDCA的提取,一般以猪胆汁或加热提取胆红素后的猪胆汁为原料,工业盐酸酸化至刚果红变蓝(100L胆汁用酸约3L),静置12h,收集沉淀并用水洗至中性,晾干,得到猪胆汁总胆酸。
取粗制猪胆汁酸,加2倍量(W/W)氢氧化钠,8倍量蒸馏水,加热皂化22h,冷却至室温,虹吸上层淡黄色液体,弃之,沉淀用少量水使之溶解,在搅拌下用1∶1盐酸调至刚果红试纸变蓝,,过滤,收集沉淀并用水洗至中性,晾干,即得HDCA粗品。
取粗品加6倍量丙酮和0.04倍量活性炭,加热搅拌回流1h,放冷,过滤,合并滤液,加入30%(W/V)无水硫酸钠脱水12h,过滤,滤液浓缩至原体积的2/5,放冷,析晶,抽滤,真空干燥,即得HDCA,熔点168~179℃。
或粗品加4倍量乙酸乙酯回流溶解后,加活性炭脱色(为粗品的5%),继续回流10min,冷却至30~40℃抽滤;滤渣再加3倍量乙酸乙酯回流,过滤,合并滤液,加20%的无水硫酸钠脱水,过滤后浓缩至原体积的1/2~1/3,冷却,析出结晶,收率按晾干的粗猪胆汁酸计算约为30%,熔点160~170℃。
为了克服现有方法生产HDCA时,产品纯度不高、乙酸乙酯和丙酮耗用量大等缺陷,本发明提供一种以猪胆汁或提取胆红素的下脚料(膏状物)为原料中生产高纯度HDCA的方法。
发明内容
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:以新鲜猪胆汁或猪胆汁提取胆红素的下脚料(膏状物)为原料,用碱皂化下脚料,严格控制皂化液的温度和pH,乙酸乙酯萃取,活性炭脱色。将母液浓缩至适当体积,分离沉淀得到HDCA粗品。将粗品进行酯化,然后与苯进行加成反应,利用不同胆汁酸甲酯与苯加成物在苯中的不同溶解度,分离猪去氧胆酸甲酯-苯加成物。用碱分解加成物,调节pH,获得HDCA纯品。所得母液还可进一步提取高价值的CDCA。制备方法包括以下步骤:
1、胆汁酸的皂化
将猪胆汁提取胆红素的下脚料(膏状物)用水稀释制成悬浮液,投料的重量比例为:下脚料∶水=1∶7~9,此悬浮液固形物含量约为10%~12.5%,其胆汁酸的含量等同于等体积的新鲜猪胆汁。
取新鲜猪胆汁或上述悬浮液作为初始猪胆汁,加入初始猪胆汁重量10%~15%的氢氧化钠或氢氧化钾,加入初始猪胆汁重量2%的消泡剂,110~135℃加热回流16~25h,进行皂化。
2、总胆酸的分离
皂化反应完成后,待反应液冷却至50℃时,在搅拌的条件下用浓硫酸或盐酸将反应液调至pH8。酸化液温度保持在55±5℃,加入初始猪胆汁重量3~5%NaHSO3,搅拌15min。然后加入反应液体积40%的乙酸乙酯或乙醚,边搅拌边用稀的硫酸或盐酸继续酸化至pH5,搅拌30min后静置1h,虹吸取出有机层。
加入初始猪胆汁重量5~10%的活性炭,50~55℃搅拌30min,过滤,残渣以初始猪胆汁体积5%的乙酸乙酯洗涤,合并滤液和洗涤液。
3、HDCA粗品的分离
将上述合并液减压浓缩至乙酸乙酯或乙醚加入量的1/2~2/3,伴随慢慢搅拌后有沉淀生成,然后置于室温下15~20h。抽滤,以乙酸乙酯清洗滤渣,直至滤液呈黄色。将清洗过的沉淀真空干燥,得到灰白色HDCA粗品。
4、HDCA的甲酯化
总胆酸溶于初始猪胆汁体积30%甲醇或乙醇中,加入适量浓硫酸、盐酸或磷酸酯化,室温搅拌12~36h。以NaHCO3或Na2CO3中和至pH7,混合物过滤,减压浓缩得油状物。
油状物溶于初始猪胆汁体积30~40%热苯中,滤液减压浓缩到原体积的约1/2时,放置冰箱中过夜,析出粘稠物。过滤,用苯少许洗涤滤饼、即猪去氧胆酸甲酯-苯加成物。
5、HDCA纯品的分离
猪去氧胆酸甲酯-苯加成物加入初始猪胆汁重量4~6%的NaOH或KOH、初始猪胆汁体积10~12%水,水蒸汽蒸馏,直至苯全部蒸除,加入1N HCl调pH至4~5,析出沉淀,水洗至中性,真空干燥。得到HDCA纯品。
其中第4和第5步骤HDCA的纯化方法也可采用现有的生产方法的丙酮和乙酸乙酯重结晶方法,然而,所得产品的纯度能显著提高。
本发明在总胆酸的分离过程中,通过严格控制合理的pH和料液的温度,选择性沉淀猪胆汁酸,使得皂化产物中的猪胆汁酸能充分析出,同时减少了其中的杂质含量,减轻了后续HDCA的纯化难度。
本发明在HDCA的纯化过程中,利用胆汁酸甲酯苯加成物在苯中的不同溶解度这一特性,选择性沉淀猪去氧胆酸甲酯-苯加成物。一方面克服了有机溶剂重结晶这一传统方法溶剂耗用量大,操作繁琐的缺陷,另一方面使得终产品纯度显著提高。
本发明的HDCA生产方法成本较低、可形成工业化大规模生产、所得产品纯度高(HPLC>98%)、总收率达到所投入下脚料的20%以上;该发明克服了现有方法所得产品纯度不高、乙酸乙酯和丙酮耗用量大等缺陷;该发明所用原料在产出HDCA后还可从中进一步提取高价值的CDCA产品。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步阐述。
实施例1
取猪胆汁提取胆红素的下脚料(膏状物)125g,用氢氧化钠皂化下脚料,投料的重量比例为:下脚料∶水∶氢氧化钠=1∶7∶1.2,按重量比例下料,先于2L三颈烧瓶中进水875ml,再将150g氢氧化钠投入水中搅拌,待完全溶解后投入下脚料,升温到80℃前,加入消泡剂防止产生过多气泡。然后小心升温至110℃,回流反应25h。
皂化反应完成后,待反应液冷却至50℃时,边搅拌边用浓硫酸将反应液调至pH8,并使温度维持在55~60℃。然后加入5g NaHSO3,搅拌15min。加入400ml乙酸乙酯,边搅拌边用稀硫酸进一步酸化至pH 5.0,温度保持在55℃,搅拌30min后静置1h,溶液分为两层,下层为黄色的水相,上层为棕红色的乙酸乙酯相,虹吸取出有机层。
加硅藻土及活性炭各10g,搅拌30min,过滤,残渣以50mL乙酸乙酯洗涤,合并滤液和洗涤液。将上述合并液减压浓缩至285ml,伴随慢慢搅拌后有沉淀生成,然后室温下静置15h。抽滤,以乙酸乙酯清洗滤饼,直至滤液呈淡黄色。所得固体真空干燥,得到30.5g的灰白色HDCA粗品。熔点为187.5~190.2℃,收率占所投入下脚料的24.4%。
实施例2
将实施例1得到的30g HDCA,溶于300ml甲醇中,加4.0ml浓硫酸酯化,室温搅拌24h。用NaHCO3中和至pH7,混合物过滤,减压浓缩得油状物。
油状物溶于350ml热苯中,滤液减压浓缩到原体积的约1/2时,放置冰箱中过夜,析出粘稠物。过滤,用苯少许洗涤滤饼(猪去氧胆酸甲酯-苯加成物)。
猪去氧胆酸甲酯-苯加成物加入5.5gNaOH和100ml水,水蒸汽蒸馏,直至苯全部蒸除,加入145ml 1N HCl后,析出沉淀,水洗至中性,真空干燥。得到27.07g熔点197~198.2℃的HDCA,本步收率为90.2%,总收率为所投入下脚料的22%,HPLC检测,纯度>99%。
实施例3
将实施例1得到的HDCA粗品用丙酮进行重结晶。取20g HDCA粗品加500ml丙酮和溶液体积5%的活性炭,混合溶解,回流0.5h。趁热过滤,用丙酮洗涤残渣,合并滤液和洗液,减压浓缩至200ml,在0~5℃冷藏15h,析出晶体。分离结晶,真空干燥,得到13.6g熔点196.7℃以上的白色HDCA,收率68%,HPLC检测,纯度>98%。
实施例4
将实施例1得到的HDCA粗品用乙酸乙酯进行重结晶。取20g HDCA粗品,加入乙酸乙酯200ml,混合溶解,回流0.5h。减压浓缩至溶液刚刚开始混浊(体积约为110ml)。在0~5℃冷藏5h,结晶。分离结晶,真空干燥,得到16.6g熔点190.5℃以上的白色HDCA,收率83%。
实施例5
取1000g新鲜猪胆汁和120g KOH,加入到2L的三颈烧瓶中,搅拌升温,升温至135℃,回流反应20h。
皂化反应完成后,待反应液冷却至50℃时,边搅拌边用浓盐酸将反应液调至pH8,并使温度维持在50~63℃。然后加入5.3g NaHSO3,搅拌15min。加入400ml乙醚,一边搅拌一边用稀硫酸继续酸化至pH 4.75,温度保持在50℃,搅拌30min后静置1h,溶液分为两层,下层为微黄色的水相,上层为棕红色的乙醚相,虹吸取出有机层。
加硅藻土及活性炭各10g,搅拌30min,过滤,残渣以50ml乙醚洗涤,合并滤液和洗涤液。将上述合并液减压浓缩至250ml,伴随慢慢搅拌后有沉淀生成,然后室温下放置20h。过滤,以乙醚洗涤滤饼,直至滤液呈淡黄色。所得固体真空干燥,得到46g的灰白色HDCA粗品。收率为原胆汁重量的4.6%。
实施例6
取猪胆汁提取胆红素的下脚料(膏状物)125g,用氢氧化钠皂化下脚料,投料的重量比例为:下脚料∶水∶氢氧化钠=1∶7∶1.0,按重量比例下料,先于2L三颈烧瓶中进水875ml,再将125g氢氧化钠投入水中搅拌,待完全溶解后投入下脚料,升温到80℃前,加入消泡剂防止产生过多气泡。然后小心升温至110℃,回流反应22h。
皂化反应完成后,待反应液冷却至50℃时,在搅拌的条件下用浓硫酸将反应液调至pH8,温度维持在55±3℃。上述酸化液温度保持在55℃,加NaHSO34.5g,搅拌15min。然后加入500mL乙醚,边搅拌边用稀硫酸继续酸化至pH 4.75,搅拌30min后静置1h,虹吸取出有机层。
加硅藻土及活性炭各10g,搅拌30min,过滤,残渣以50mL乙醚洗涤,合并滤液和洗涤液,蒸除乙醚至干,得到72g的HDCA粗品油状物。
实施例7
取实施例6所得油状物溶于300ml无水乙醇中,加4.0ml 72%磷酸酯化,室温搅拌32h。用Na2CO3中和至pH7,混合物过滤,减压浓缩得油状物。
油状物溶于320ml热苯中,滤液减压浓缩到原体积的约1/2时,放置冰箱中过夜,析出粘稠物。过滤,用苯少许洗涤滤饼,即猪去氧胆酸甲酯-苯加成物。
猪去氧胆酸甲酯-苯加成物加入5.5gKOH和120ml水,水蒸汽蒸馏,直至苯全部蒸除,加入150ml 1N HCl后,析出沉淀,水洗至中性,真空干燥。得到25.23gHDCA,熔点197℃以上,总收率占投入下脚料的20.18%,HPLC检测,纯度>98.5%。
Claims (3)
1.一种从猪胆汁中制备高纯度猪去氧胆酸的方法,其特征在于:以新鲜猪胆汁或猪胆汁提取胆红素的下脚料为原料,用碱皂化下脚料,控制皂化液的温度和pH,乙酸乙酯萃取,活性炭脱色;将母液浓缩至适当体积,分离沉淀得到HDCA粗品;将粗品进行纯化,获得HDCA纯品;其中制备HDCA粗品的方法包括以下步骤:
(1)胆汁酸的皂化
将猪胆汁提取胆红素的下脚料用水稀释制成悬浮液,投料的重量比例为:下脚料∶水=1∶7~9,此悬浮液固形物含量约为10%~12.5%,其胆汁酸的含量等同于等体积的新鲜猪胆汁;
取新鲜猪胆汁或上述悬浮液作为初始猪胆汁,加入初始猪胆汁重量10%~15%的氢氧化钠或氢氧化钾,加入初始猪胆汁重量2%的消泡剂,110~135℃加热回流16~25h,进行皂化;
(2)总胆酸的分离
皂化反应完成后,待反应液冷却至50℃时,在搅拌的条件下用浓硫酸或盐酸将反应液调至pH8;酸化液温度保持在55±5℃,加入初始猪胆汁重量3~5%NaHSO3,搅拌15min;然后加入反应液体积40%的乙酸乙酯或乙醚,边搅拌边用稀的硫酸或盐酸继续酸化至pH5,搅拌30min后静置1h,虹吸取出有机层;
加入初始猪胆汁重量5~10%的活性炭,50~55℃搅拌30min,过滤,残渣以初始猪胆汁体积5%的乙酸乙酯洗涤,合并滤液和洗涤液;
(3)HDCA粗品的分离
将上述合并液减压浓缩至乙酸乙酯或乙醚加入量的1/2~2/3,伴随慢慢搅拌后有沉淀生成,然后置于室温下15~20h;抽滤,以乙酸乙酯清洗滤渣,直至滤液呈黄色;将清洗过的沉淀真空干燥,得到灰白色HDCA粗品。
2.根据权利要求1所述的一种从猪胆汁中制备高纯度猪去氧胆酸的方法,其特征在于:所述制备得到HDCA粗品的纯化方法中包括:
(1)HDCA的甲酯化:
总胆酸溶于初始猪胆汁体积30%甲醇或乙醇中,加入适量浓硫酸、盐酸或磷酸酯化,室温搅拌12~36h。以NaHCO3或Na2CO3中和至pH7,混合物过滤,减压浓缩得油状物;
油状物溶于初始猪胆汁体积30~40%热苯中,滤液减压浓缩到原体积的约1/2时,放置冰箱中过夜,析出粘稠物;过滤,用苯少许洗涤滤饼、即猪去氧胆酸甲酯-苯加成物;
(2)所述的HDCA纯品的分离:
猪去氧胆酸甲酯-苯加成物加入初始猪胆汁重量4~6%的NaOH或KOH、初始猪胆汁体积10~12%水,水蒸汽蒸馏,直至苯全部蒸除,加入1N HCl调pH至4~5,析出沉淀,水洗至中性,真空干燥,得到HDCA纯品。
3.根据权利要求1所述的一种从猪胆汁中制备高纯度猪去氧胆酸的方法,其特征在于:所述制备得到HDCA粗品的纯化方法采用现有的丙酮和乙酸乙酯重结晶方法。
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Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102443033A (zh) * | 2010-10-08 | 2012-05-09 | 娄倩倩 | 一种利用胆红素下脚料提取胆汁酸的方法 |
CN102617689A (zh) * | 2012-03-14 | 2012-08-01 | 江苏正大清江制药有限公司 | 猪去氧胆酸的提纯方法 |
CN102775459A (zh) * | 2012-07-30 | 2012-11-14 | 南京新百药业有限公司 | 一种制备猪去氧胆酸的工艺 |
CN102838647A (zh) * | 2011-06-23 | 2012-12-26 | 福建省仙游县南丰生化有限公司 | 猪去氧胆酸 |
CN103012534A (zh) * | 2012-12-19 | 2013-04-03 | 四川大熊生物技术有限公司 | 从猪胆膏中提取猪去氧胆酸的方法 |
CN104257691A (zh) * | 2014-09-01 | 2015-01-07 | 安徽科宝生物工程有限公司 | 一种牛胆粉的制备方法 |
CN106866771A (zh) * | 2017-04-14 | 2017-06-20 | 赵厚发 | 一种胆汁酸的制备方法 |
CN107312054A (zh) * | 2017-07-25 | 2017-11-03 | 贵州慧静生物科技有限公司 | 一种从猪胆汁中合成熊去氧胆酸和牛磺熊去氧胆酸的方法 |
CN107549123A (zh) * | 2017-10-18 | 2018-01-09 | 湖北聚注通用技术研究有限公司 | 一种蝎子养殖方法 |
CN111961105A (zh) * | 2020-09-23 | 2020-11-20 | 安徽科宝生物工程有限公司 | 一种萃取法分离猪胆膏中猪去氧胆酸的方法 |
CN112094883A (zh) * | 2020-09-28 | 2020-12-18 | 常德云港生物科技有限公司 | 一种利用微生物转化制备β-猪去氧胆酸的方法 |
CN114085263A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-02-25 | 安徽科宝生物工程有限公司 | 一种熊去氧胆酸的合成工艺 |
CN115850362A (zh) * | 2022-12-30 | 2023-03-28 | 上海雷允上药业有限公司 | 一种制备猪去氧胆酸提取物的方法 |
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Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102443033A (zh) * | 2010-10-08 | 2012-05-09 | 娄倩倩 | 一种利用胆红素下脚料提取胆汁酸的方法 |
CN102838647A (zh) * | 2011-06-23 | 2012-12-26 | 福建省仙游县南丰生化有限公司 | 猪去氧胆酸 |
CN102617689A (zh) * | 2012-03-14 | 2012-08-01 | 江苏正大清江制药有限公司 | 猪去氧胆酸的提纯方法 |
CN102775459A (zh) * | 2012-07-30 | 2012-11-14 | 南京新百药业有限公司 | 一种制备猪去氧胆酸的工艺 |
CN102775459B (zh) * | 2012-07-30 | 2014-12-10 | 南京新百药业有限公司 | 一种制备猪去氧胆酸的工艺 |
CN103012534B (zh) * | 2012-12-19 | 2015-03-18 | 四川大熊生物技术有限公司 | 从猪胆膏中提取猪去氧胆酸的方法 |
CN103012534A (zh) * | 2012-12-19 | 2013-04-03 | 四川大熊生物技术有限公司 | 从猪胆膏中提取猪去氧胆酸的方法 |
CN104257691A (zh) * | 2014-09-01 | 2015-01-07 | 安徽科宝生物工程有限公司 | 一种牛胆粉的制备方法 |
CN106866771A (zh) * | 2017-04-14 | 2017-06-20 | 赵厚发 | 一种胆汁酸的制备方法 |
CN107312054A (zh) * | 2017-07-25 | 2017-11-03 | 贵州慧静生物科技有限公司 | 一种从猪胆汁中合成熊去氧胆酸和牛磺熊去氧胆酸的方法 |
CN107549123A (zh) * | 2017-10-18 | 2018-01-09 | 湖北聚注通用技术研究有限公司 | 一种蝎子养殖方法 |
CN111961105A (zh) * | 2020-09-23 | 2020-11-20 | 安徽科宝生物工程有限公司 | 一种萃取法分离猪胆膏中猪去氧胆酸的方法 |
CN112094883A (zh) * | 2020-09-28 | 2020-12-18 | 常德云港生物科技有限公司 | 一种利用微生物转化制备β-猪去氧胆酸的方法 |
CN114085263A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-02-25 | 安徽科宝生物工程有限公司 | 一种熊去氧胆酸的合成工艺 |
CN115850362A (zh) * | 2022-12-30 | 2023-03-28 | 上海雷允上药业有限公司 | 一种制备猪去氧胆酸提取物的方法 |
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