CN101035504A - 多相个人清洁组合物 - Google Patents
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Abstract
描述了一种包含清洁相的多相个人清洁组合物,所述清洁相包含按所述组合物的重量计约2%至约23%的包含表面活性剂或表面活性剂的混合物的表面活性剂组分,并且其中所述组合物具有至少约45%的结构化区域体积比率。优选地,所述表面活性剂组分包含至少一种支链阴离子表面活性剂。优选地,所述阴离子表面活性剂包含按所述阴离子表面活性剂的重量计大于5%的一甲基支链阴离子表面活性剂。
Description
发明领域
本发明涉及一种多相个人清洁组合物。
发明背景
试图提供皮肤护理有益效果的个人清洁组合物是已知的。理想的个人清洁组合物必须满足许多标准。例如,为了能够被消费者接受,多相个人清洁组合物必须显示具有良好的清洁性质,必须显示具有良好的起泡特性,必须对皮肤温和(不会引起干燥或刺激),并且优选甚至应该向皮肤提供调理有益效果。
许多个人清洁组合物是含水体系,所述含水体系包含乳化调理油或其它与发泡表面活性剂相组合的类似物质。虽然这些产品可提供调理和清洁有益效果,但通常难以配制出一种可在使用期间在皮肤上沉积足量的皮肤调理剂的产品。为了克服清洁表面活性剂对皮肤调理剂的乳化作用,要将大量的皮肤调理剂加入到组合物中。然而,这引起了另一个与这些具有清洁和调理功能产品相关的问题。为了达到增加沉积目的而提高皮肤调理剂的含量将不利地影响组合物产生泡沫的速度、总泡沫体积、性能和稳定性。
某些用于个人清洁组合物中的表面活性剂,如十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠和基于十三烷醇的类似同源化学物质,还会降低泡沫产生的速度,尽管上述组合物提供相对温和的清洁效果。据信,在基于十三烷醇的表面活性剂以及包含它们的组合物中,由于它们的水溶解度,高支化度可减少瞬时泡沫。此外,十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠和基于十三烷醇的类似同源化学物质是较昂贵的物质,因此所述组合物无法获得广泛的商业应用。
因此,仍然需要这样一种沐浴剂组合物,所述组合物可提供具有增加的泡沫寿命和改善的起泡特性的清洁效果,并且提供皮肤有益效果,如皮肤柔滑感、改善的皮肤柔软感和改善的皮肤光滑感。配制包含较低含量或甚至不包含十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠的组合物是可取的,所述组合物具有与高含量十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠组合物相同的有益性能。
发明概述
本发明涉及一种清洁相,所述清洁相包含按所述组合物的重量计约2%至约23%的表面活性剂组分,其中所述表面活性剂组分包含表面活性剂或表面活性剂的混合物;并且其中所述清洁相具有至少约45%的结构化区域体积比率。所述表面活性剂组合物优选包含至少一种支链阴离子表面活性剂,其中按重量计大于5%的所述阴离子表面活性剂是一甲基支化的。
本发明人发现,支链和直链阴离子表面活性剂的混合物可提供良好的温和性及结构,并且与包含十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠作为唯一阴离子表面活性剂的组合物相比,可提供更高的瞬时泡沫体积。高度支化的基于十三烷醇的阴离子表面活性剂可提供足够的温和性。作为补充,水溶性较差的直链表面活性剂组分可提供高瞬时泡沫体积。通过使十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠与具有比十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠更高直链表面活性剂比例的表面活性剂共混,或通过选择自然具有比十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠更低支化度的表面活性剂,可在同一组合物中获得这些性质。优选的表面活性剂包含大量的一甲基支链表面活性剂,以在疏水性有益相的存在下获得结构以及结构稳定性。
发明详述
本文所用术语“环境条件”是指一个(1)大气压、50%相对湿度和25℃的环境条件。
本文所用术语“多相的”或“多相”是指本发明组合物中的相在储存它们的包装中占据独立且不同的实际空间,但是彼此直接接触(即,它们未被隔层分隔,而且它们未被任何显著程度地乳化或混合)。在本发明的一个优选实施方案中,“多相”个人护理组合物包含至少两个视觉上不同相,所述相以视觉上不同的图案存在于容器中。通过本文所述的方法,可由“多相”组合物的组合形成图案。“图案”或“压花”包括但不限于以下实施例:条纹状、大理石花纹状、直线、间歇式条纹状、方格状、斑驳状、叶脉状、束丛状、斑点状、几何状、大理石花纹状、带状、螺旋状、漩涡状、阵列状、杂色小块状、织纹状、沟槽状、隆起状、波纹状、正弦曲线状、螺线状、卷曲状、弯曲状、环状、条痕状、线纹状、轮廓状、各向相异状、带花边状、编织或织造状、编篮状、大理石花纹状和棋盘格状。所述图案优选选自由下列图案组成的组:条纹状、几何状、大理石花纹状、以及它们的组合。
在一个优选实施方案中,条纹状图案在整个包装范围内是相对一致的。可供选择地,条纹状图案可以是非均匀的即呈波状,或在层面上可以是非一致的。条纹状图案无需必要地延展至包装的全部层面。从包装表面测量,条纹的尺寸可为至少约0.1mm宽和10mm长,优选为至少约1mm宽和至少20mm长。所述相可具有各种不同的颜色和/或在至少一相中包含颗粒、闪光剂或珠光剂,以使其外观与另一相所呈现的外观不同。
本文使用术语“多相个人护理组合物”是指旨在局部施用到皮肤或毛发上的组合物。
除非另外指明,本文所用术语“稳定的”是指在环境条件下处于不受干扰的直接接触状态至少约180天后,组合物保持至少两个“分离”相,其中在包装中不同位置的两相分配不会随时间而发生显著的变化。根据本文所公开的T型条方法,本发明组合物优选显示具有增强的稳定性。
本文所用术语“结构化的”是指具有可赋予多相组合物以稳定性的流变特性。通过均描述于下文中的屈服应力和零剪切粘度方法以及超速离心法可测定结构化度。当相为结构化相时,用下文所述的屈服应力和零剪切粘度方法测量,其典型具有大于约0.1帕斯卡(Pa),更优选大于约0.5Pa,甚至更优选大于约1.0Pa,还更优选大于约2.0Pa,还甚至更优选大于约3Pa,并且甚至还甚至更优选大于约5Pa的屈服应力。当相为结构化相时,其典型具有至少约500帕斯卡-秒(Pa-s),优选至少约1,000Pa-s,更优选至少约1,500Pa-s,甚至更优选至少约2,000Pa-s的零剪切粘度。因此,当本发明多相组合物中的清洁相或表面活性剂相是结构化的时,由下文所述的超速离心法测量,其具有大于约40%,优选至少约45%,更优选至少约50%,更优选至少约55%,更优选至少约60%,更优选至少约65%,更优选至少约70%,更优选至少约75%,更优选至少约80%,甚至更优选至少约85%的结构化区域体积比率。
本文所用术语“表面活性剂组分”是指一相中所有阴离子、非离子、两性、两性离子和阳离子表面活性剂的总和。当基于表面活性剂组分计算时,把水和电解质排除在涉及表面活性剂组分的计算之外,这是因为表面活性剂在生产时典型是被稀释和中和的。
本文所用术语“视觉上不同的相”是指具有一种平均组成的多相个人护理组合物的区域,其不同于具有另一种平均组成的区域,其中所述区域是独立肉眼可见的。这不排除不同的区域包含两种类似相,其中一相可包含颜料、染料、颗粒和各种非必需成分,因而是具有不同平均组成的区域。相通常占据一个或多个尺寸比其所包含的胶态或亚胶态组分大的空间。相还可以组成或重组、聚集或分离成体相,以观测其性质,如通过离心、过滤等。
产品形式:
本发明的多相个人护理组合物典型可从包装中压出或分配出来。由2004年5月7日提交的标题为“Mulit-phase Personal CareCompositions”的共同未决的申请序列号10/841174中所描述的粘度方法测定,所述多相个人护理组合物典型显示具有约1.5Pa.s(1,500厘泊(cP))至约1000Pa.s(1,000,000cP)的粘度。
当用本文所述方法评测结构化多相个人护理组合物时,除非另外在个别方法中指明,优选在混合之前对每个单独相进行评测。然而如果所述相是组合的,则通过离心法、超速离心法、吸移法、过滤法、洗涤法、稀释法、浓缩法、或它们的组合,将各相分离,然后对分开的组分或相进行评测。优选选择分离方法,以使所得待测分离组分不被破坏却又是代表性的组分,如同其存在于结构化多相个人护理组合物中一样,即其组成以及组分在其中的分配没有因分离方法而有相当大的变化。通常,多相组合物包括显著大于胶态尺寸的域,以可较容易地实现所述相分离成大块,同时保持其中组分的胶态或微观分配。优选地,本发明组合物为洗去型制剂,这是指所述产品被局部施用到皮肤或毛发上,接着随后(即在几分钟内)用水漂洗皮肤或毛发,或换句话讲用基质或其它适宜的移除部件擦拭掉,同时沉积了一部分所述组合物。
相:
在本发明的实施方案中,本发明的多相个人护理组合物包含至少两个视觉上不同的相,其中所述组合物可具有第一结构化相、第二相、第三相、第四相等。第一相与第二相的比率优选为约1∶99至约99∶1,优选为约90∶10至约10∶90,更优选为约80∶20至约20∶80,甚至更优选为约70∶30至约30∶70,还甚至更优选为约60∶40至约40∶60,还甚至更优选为约50∶50。每相可以是以下非限制性实例中的一种或多种,包括:清洁相、有益相和不起泡结构的含水相,其在下文更详细地描述。当存在清洁相和第二相时,清洁相与第二相的比率按所述相的体积计典型约99∶1至约1∶99,优选为约90∶10至约10∶90,更优选为约80∶20至约20∶80,甚至更优选为约70∶30至约30∶70,还甚至更优选为约50∶50。
清洁相:
本发明的多相个人护理组合物可包含清洁相。所述清洁相优选包含至少一种支链阴离子表面活性剂。优选地,所述表面活性剂组分包含表面活性剂的混合物。所述结构化多相个人护理组合物典型包含包含按所述组合物的重量计约21%至约99%的所述清洁相。
表面活性剂组分:
表面活性剂组分优选包含至少一种阴离子表面活性剂。优选地,所述阴离子表面活性剂包含按所述阴离子表面活性剂的重量计大于5%的一甲基支链阴离子表面活性剂。表面活性剂组分优选包含起泡表面活性剂或起泡表面活性剂的混合物。表面活性剂组分优选包含至少一种支链阴离子表面活性剂。表面活性剂组分包括适于涂敷到皮肤或毛发上的表面活性剂。适用于本文的表面活性剂包括任何已知的或其它有效的适于施用到皮肤上的清洁表面活性剂,并且所述清洁表面活性剂还应与结构化多相个人护理组合物中包括水在内的其它基本成分相容。这些表面活性剂包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、皂、或它们的组合。优选地,阴离子表面活性剂在所述表面活性剂组分中的含量为至少40%,更优选为约45%至约95%,甚至更优选为约50%至约90%,还更优选为约55%至约85%,并且甚至还最优选为至少约60%的表面活性剂组分包含阴离子表面活性剂。
所述多相个人护理组合物优选包含按所述清洁相的重量计浓度在约2%至约23.5%,更优选约3%至约21%,甚至更优选约4%至约20.4%,还更优选约5%至约20%,还甚至更优选约13%至约18.5%,甚至还甚至更优选约14%至约18%范围内的表面活性剂组分。
包含表面活性剂组分的清洁相优选为包含表面活性剂体系的结构化区域。所述结构化域能够使高含量的在所述组合物中不乳化的有益组分掺入到独立相中。在一个优选的实施方案中,所述结构化域为不透明的结构化域。所述不透明的结构化域优选为层状相。所述层状相形成层状凝胶网络。层状相可提供耐剪切性能,足以悬浮颗粒和小滴的屈服力并同时提供长期稳定性,这是因为它是热力学稳定的。层状相趋于具有较高的粘度,从而最大程度地降低对粘度调节剂的需要。
由下文所述的泡沫体积测试测定,所述清洁相可典型提供至少约600ml,优选大于约800ml,更优选大于约1000ml,甚至更优选大于约1200ml,并且还更优选大于约1500ml的总泡沫体积。由下文所述的泡沫体积测试测定,所述清洁相优选具有至少约300mL,优选大于约400mL,甚至更优选大于约500mL的瞬时泡沫体积。
适宜的表面活性剂描述于由Allured Publishing Corporation公布的McCutcheon的“Detergents and Emulsifiers”北美版(1986);和McCutcheon的“Functional Materials”北美版(1992);以及1975年12月30日公布的授予Laughlin等人的美国专利3,929,678中。
适用于清洁相表面活性剂组分中的阴离子表面活性剂的非限制性实例包括具有平均约8至约24个碳原子的烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基羧酸盐和烷基磷酸盐。优选的烷基醚硫酸盐是环氧乙烷(EO)与脂肪醇的缩合产物,每摩尔脂肪醇具有平均0(即硫酸盐)至约15摩尔环氧乙烷。可用于清洁相中的烷基醚硫酸盐的具体实例是椰油烷基三乙二醇醚硫酸钠盐、钾盐、TEA盐、DEA盐和铵盐,以及牛油烷基三乙二醇醚硫酸钠盐、钾盐、TEA盐、DEA盐和铵盐。高度优选的烷基醚硫酸盐是包含单个化合物的混合物的那些,所述混合物具有约10至约16个碳原子的平均烷基链长和约1至约4摩尔EO的平均乙氧基化度。
优选可用于清洁相表面活性剂组分中的直链阴离子表面活性剂包括:十二烷基硫酸铵、聚氧乙烯月桂基醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙基胺、聚氧乙烯月桂基醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、聚氧乙烯月桂基醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、聚氧乙烯月桂基醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、聚氧乙烯月桂基醚硫酸二乙醇胺、月桂酸甘油单酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠、聚氧乙烯月桂基醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、肌氨酸月桂酯、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸铵、椰油基羟乙基磺酸钠、十二烷酰基硫酸铵、椰油基硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油基硫酸钾、月桂基硫酸钾、椰油基硫酸一乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、以及它们的组合。优选的支链阴离子表面活性剂在下文中描述。
在一些实施方案中可使用阴离子表面活性剂的混合物,包括直链和支链表面活性剂的混合物,以及阴离子表面活性剂与非离子、两性和/或两性离子表面活性剂的混合物。
可将属于两性、两性离子、阳离子和/或非离子表面活性剂类别中的附加表面活性剂掺入到清洁相表面活性剂组分中。
还可使用两性乙酸盐和两性二乙酸盐。在一些实施方案中,优选N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠、N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基二乙酸钠和N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基二乙酸钠。
在清洁相中,还可使用阳离子表面活性剂但通常较不优选,并且其含量按所述组合物的重量计优选小于约5%。
适用于含水清洁相中的非离子表面活性剂包括烯化氧基团(本身亲水的)与本身为脂族和/或烷基芳族且可包含直链或支链烃部分的有机疏水化合物的缩合产物。
在本发明一个实施方案中,清洁相包含表面活性剂组分和电解质,所述表面活性剂组分包含至少一种非离子表面活性剂、至少一种阴离子表面活性剂和至少一种两性表面活性剂的混合物。
支链阴离子表面活性剂:
优选至少一种包含本发明阴离子表面活性剂分子的阴离子表面活性剂是支化的。当表面活性剂分子末端烃基包含至少一个叔碳原子或季碳原子,以使由烃基主链可延伸出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基侧链时,表面活性剂分子是支化的。由末端烃基中最长的烃基长度来描述烃基主链。表面活性剂分子支链烃基中的侧链由其在主链上的位置来描述,从连接到亲水性原子的第一个碳原子开始计数,计为1号碳,主链上相邻的碳计为2号碳等等。侧链还可由它们的长度来描述,一个碳的侧链称为甲基;2个碳长度的称为乙基等等。它们本身具有支链的侧链按照常规命名方法来命名,如异丙基,但不是很普遍。不具有支链的阴离子表面活性剂分子是直链阴离子表面活性剂分子,并且主要包含下文所称直链阴离子表面活性剂分子的表面活性剂是直链阴离子表面活性剂。衍生自常见天然源如椰子和棕榈的大多数阴离子表面活性剂是直链阴离子表面活性剂,如月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸钠。直链阴离子表面活性剂还可衍生自其它来源,包括合成来源。
由于阴离子表面活性剂典型包含不同类型表面活性剂分子的混合物,所以根据包含所述阴离子表面活性剂的不同类型表面活性剂分子个体的相对量,将阴离子表面活性剂称为直链或支链的。例如,十三烷基硫酸钠和十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠可被称为支链表面活性剂,因为它们典型包含几乎所有的(>95%)支链表面活性剂分子。对于本发明目的而言,当其烃链有至少10%是支链分子时,阴离子表面活性剂被认为是支链表面活性剂。
支链阴离子表面活性剂包含具有不同类型支链的表面活性剂分子。某些支链阴离子表面活性剂如基于十三碳烷醇的硫酸盐如十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠,包含高含量的支链,同时80%以上的表面活性剂分子包含至少2个支链,并且在某些十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠中,每分子具有平均约2.7个支链。其它支链阴离子表面活性剂,如衍生自SafolTM23醇(Sasol,Inc.,Houston,TX,USA)的C12-13烷基硫酸盐,包含约50%至55%直链阴离子表面活性剂分子与约15%至30%支链表面活性剂分子的混合物。对于本发明目的而言,包含大于10%的支链表面活性剂分子,但每分子具有平均少于2.0个支链的阴离子表面活性剂,被认为是一甲基支链阴离子表面活性剂。
许多表面活性剂的支化信息可典型从支链醇给料供应商处获知或获得。例如,Sasol公布了以下与SafolTM23伯醇有关的信息:
直链醇异构体 50%
一甲基醇异构体 30%
其它伯醇异构体 <20%
合计 100%
SafolTM 23醇可以被硫酸盐化,例如本领域一个已知的方法是:在SO3/空气流降膜反应器中反应,接着通过用氢氧化钠快速中和,制得C12-13烷基硫酸钠。由于硫酸盐化方法不涉及烃主链的重排,因此C12-13烷基硫酸盐主链具有与SafolTM 23醇相同的结构,并且是支链阴离子表面活性剂,并且还是一甲基支链阴离子表面活性剂。醇的其它供应商可提供他们伯醇的类似信息,如Shell Chemical提供的NeodolTM伯醇信息。如果原料供应商在表面活性剂或其给料醇支化实施方法中没有公布分析信息,则可使用本领域技术人员已知的分析方法来测定支化。例如,当末端烃结构不是非常复杂时(即少于约十二个主要组分),可使用气相色谱-质谱(GC-MS)技术,涉及在丙酮(共溶剂)中用3.3M H2CRO4 Jones试剂将醇氧化至脂肪酸,接着在200℃下,使用2-氨基-2-甲基-1-丙醇,进行噁唑啉衍生2小时,用CHCl3稀释,随后用蒸馏水洗涤,用硫酸钠干燥,之后注射到分流进样口(280℃)或柱头进样口中。典型的GC程序是在30m×0.25mmDB-1(0.25μM薄膜)柱上,以5℃/分钟的速率从80℃升至320℃,并且可对于大部分阴离子表面活性剂末端烃,给出关于支化分布的具体信息。当出现物质共洗提和/或未知组分洗提的情况时,GC-MS能够获得支链组分的量,其是用100%减去洗提出的n-C12和n-C13之和而得出的。典型地,对柱子而言,n-C11、n-C12和n-C13洗提时间是已知的和/或通过简单地洗提可获得的标准物而获得。根据本发明的惯例,本发明者总结了GC窗口中介于n-C11和n-C12之间的所有噁唑啉峰,所述峰为支链C12峰;总结了GC窗口中介于n-C12和n-C13之间的所有噁唑啉峰,所述峰为支链C13峰;用所得峰面积除以包括直链C12和直链C13在内的所得总面积,得到每个组分的分量。根据我们的惯例,支链C12和支链C13窗口中峰分数加在一起的总和,是支链分子分数,其可表示为百分比。每个GC峰下面的积分面积是用于计算的峰信息。如果需要,甚至可首先通过例如过滤如横向流动过滤,从组合物中提取获得表面活性剂。根据GC数据,将每个烃链中支点的数目加在一起,用每个分子的支点数乘以每个指定物质的摩尔分数,以获得表面活性剂每个分子的平均支化度。例如,50%具有1个支点的分子与50%直链分子的平均支化度为0.5。对于高度支化的分子而言(平均支化度>1.25),如十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠,由GC谱图测定支化度是困难的,并且需要专门的设备,所以改为由常规NMR方法测定,使用末端烃中叔碳与仲碳的碳-碳键比率来测定平均支化度。
支链阴离子表面活性剂包括但不限于以下表面活性剂:十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、十三烷基硫酸钠、C12-13烷基硫酸钠、C12-15烷基硫酸钠、C12-15烷基硫酸钠、C12-18烷基硫酸钠、C10-16烷基硫酸钠、C12-13烷醇聚醚硫酸钠、C12-13烷醇聚醚-n硫酸钠、和C12-14烷醇聚醚-n硫酸钠。所有上述表面活性剂的其它盐均是可用的,如TEA盐、DEA盐、氨盐、钾盐。可用的烷氧基化物包括环氧乙烷、环氧丙烷和EO/PO混合的烷氧基化物。由支链醇制得的磷酸盐、羧酸盐和磺酸盐也是可用的阴离子支链表面活性剂。支链表面活性剂可衍生自合成醇,如由Fischer-Tropsch浓缩合成气制得的液体烃所制得的伯醇,例如购自Sasol North America,Houston,TX的SafolTM 23醇;可衍生自合成醇,如购自Shell Chemicals,USA的NeodolTM 23醇;可衍生自合成制得的醇,如2002年1月1日公布的授予Coffindaffer等人的美国专利6,335,312中所描述的那些。优选的醇是SafolTM 23和NeodolTM 23。优选的烷氧基化醇是SafolTM 23-3和NeodolTM 23-3。可通过常规方法,由基于硫的SO3气流方法、氯磺酸方法、硫酸方法或发烟硫酸方法,以高纯度制得硫酸盐。在降膜反应器中经由SO3气流制备是优选的硫酸盐化方法。
一甲基支链阴离子表面活性剂包括但不限于衍生自前述SafolTM23-n和NeodolTM 23-n的支链阴离子硫酸盐,其中n是介于1至约20的整数。部分烷氧基化也是有用的,例如根据化学计量,基于所含的醇摩尔数,仅加入约0.3摩尔的EO,或1.5摩尔的EO,或2.2摩尔的EO,由于所得的分子组合实际上总是烷氧基化物的分布,所以表示为整数的n仅仅是一个平均表示。优选的一甲基支链阴离子表面活性剂包括衍生自SafolTM 23硫酸盐化的C12-13烷基硫酸盐,其含有约28%的支链阴离子表面活性剂分子;和衍生自NeodolTM 23-3的C12-13烷醇聚醚硫酸盐,其含有约10%至18%的支链阴离子表面活性剂分子。
当阴离子表面活性剂主要为支链阴离子硫酸盐时,其可包含以下一些支链阴离子表面活性剂分子:4-甲基十一烷基硫酸盐、5-甲基十一烷基硫酸盐、7-甲基十一烷基硫酸盐、8-甲基十一烷基硫酸盐、7-甲基十二烷基硫酸盐、8-甲基十二烷基硫酸盐、9-甲基十二烷基硫酸盐、4,5-二甲基癸基硫酸盐、6,9-二甲基癸基硫酸盐、6,9-二甲基十一烷基硫酸盐、5-甲基-8-乙基十一烷基硫酸盐、9-甲基十一烷基硫酸盐、5,6,8-三甲基癸基硫酸盐、2-甲基十二烷基硫酸盐和2-甲基十一烷基硫酸盐。当阴离子表面活性剂主要为烷氧基化硫酸盐时,除由烷氧基化反应产生的典型烷氧基化加合物之外,这些相同的分子可表示为n=0时未反应的醇硫酸盐(如NeodolTM 23,依照ShellChemicals技术文献“Typical Distributions of NEODOL EthoxylateAdducts”,保留了3摩尔的EO,典型有16%的未反应NeodolTM 23,而有57%的具有1至5个EO分子的分子反应了)。
非离子表面活性剂:
在本发明的一个可供选择的实施方案中,多相个人护理组合物可包含至少一种非离子表面活性剂。优选地,非离子表面活性剂具有约1.0至约15.0,优选约3.4至约15.0,更优选约3.4至约9.5,甚至更优选约3.4至约5.0的HLB。所述多相个人护理组合物优选包含非离子表面活性剂,所述非离子表面活性剂的浓度按所述表面活性剂组分的重量计为约0.01%至约50%,更优选约0.10%至约10%,并且甚至更优选约0.5%至约5.0%。
可用于本文的优选非离子表面活性剂的非限制性实例是选自以下的那些:C8-C14葡萄糖酰胺、C8-C14烷基多葡糖苷、蔗糖椰油酸酯、蔗糖月桂酸酯、链烷醇酰胺、乙氧基化醇、以及它们的混合物。在一个优选的实施方案中,非离子表面活性剂选自单羟基硬脂酸甘油酯、硬脂基聚氧乙烯醚-2、异硬脂基聚氧乙烯醚-2、羟基硬脂酸、硬脂酸丙二醇酯、PEG-2硬脂酸酯、一硬脂酸脱水山梨醇酯、硬脂酸甘油酯、月桂酸甘油酯、月桂基聚氧乙烯醚-2、椰油酰胺单乙醇胺、月桂酰胺单乙醇胺、以及它们的混合物。在一个优选的实施方案中,所述非离子表面活性剂选自硬脂基聚氧乙烯醚-2、月桂基聚氧乙烯醚-2和异硬脂基聚氧乙烯醚-2。
还可用于本发明的非离子表面活性剂包括月桂基氧化胺、椰油基氧化胺。
两性表面活性剂和两性离子表面活性剂:
在本发明的一个实施方案中,多相个人护理组合物可包含至少一种两性表面活性剂。适用于清洁相中的两性表面活性剂包括被统称为脂族仲胺和叔胺衍生物的那些,其中脂族基团可以是直链或支链的,并且其中一个脂肪族取代基包含约8个至约18个碳原子,并且一个脂肪族取代基包含阴离子水溶性基团,如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。属于该定义范围内的化合物的实例是3-十二烷基氨基丙酸钠、3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠、月桂基肌氨酸钠和N-烷基牛磺酸,如依照授予Kosmin等人的美国专利2,658,072中所提出的,由十二烷基胺与羟乙基磺酸钠反应而制得的那种。
适用于清洁相中的两性离子表面活性剂包括被广泛称为脂族季铵、鏻鎓和锍化合物衍生物的那些,其中脂族基团可是直链或支链的,并且其中一个脂族取代基包含约8个至约18个碳原子,并且一个脂族取代基包含阴离子基团,如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。其它适用于清洁相中的两性离子表面活性剂包括含高级烷基甜菜碱在内的甜菜碱,如椰油二甲基羧甲基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱、椰油基甜菜碱、月桂酰氨基丙基甜菜碱、油烯基甜菜碱、月桂二甲基羧甲基甜菜碱、月桂二甲基-α-羧乙基甜菜碱、鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂双-(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂双-(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱、油烯基二甲基-γ-羧丙基甜菜碱和月桂双-(2-羟丙基)-α-羧乙基甜菜碱。磺基甜菜碱的代表是椰油二甲基磺基丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺乙基甜菜碱、月桂二-(2-羟乙基)磺丙基甜菜碱等;氨基甜菜碱和氨基磺基甜菜碱(其中RCONH(CH2)3基团与甜菜碱中的氮原子相连)也可用于本发明。
电解质:
若使用电解质,则可将电解质本身加入到多相个人护理组合物中,或其可通过包含于一种原料中的抗衡离子就地形成。优选地,电解质包括一个阴离子(包括磷酸根、氯离子、硫酸根或柠檬酸根)和一个阳离子(包括钠离子、铵离子、钾离子、镁离子或它们的混合物)。一些优选的电解质是氯化钠或氯化铵,或者硫酸钠或硫酸铵。优选的电解质是氯化钠。优选将电解质加入到组合物的表面活性剂组分中。
当存在时,电解质应以有利于形成稳定组合物的含量存在。通常,该含量按所述多相个人护理组合物的重量计为约0.1%至约15%,优选约1%至约6%,但可按需要变化。
在本发明的另一个实施方案中,用于清洁相中的表面活性剂可以是表面活性剂混合物。合适的表面活性剂混合物可包含水、至少一种如前文所述的阴离子表面活性剂、如前文所述的电解质、以及至少一种链烷醇酰胺。
所述组合物中链烷醇酰胺的量按所述清洁相重量计典型为约0.1%至约10%,而在某些实施方案中按所述清洁相重量计优选为约2%至约5%。所述多相个人清洁组合物优选包含清洁相,所述清洁相包含按所述多相个人清洁组合物的重量计浓度在约2%至约23%,优选约5%至约22%,更优选约10%至约20%,甚至更优选约12%至约18%,还更优选约13%至约17%,并且还甚至更优选约14%至约16%范围内的表面活性剂组分。温和沐浴剂的优选pH范围为约5至约8。
有益相:
本发明的多相个人护理组合物可包含有益相。本发明中的有益相优选地是无水的,其中所述相包含按重量计小于约10%,更优选小于约5%,甚至更优选小于约3%,甚至更优选0%的水。所述有益相典型包含疏水性物质。所述有益相包含按所述有益相的重量计约1%至约100%,优选至少约35%,最优选至少约50%的疏水性物质。适用于本发明的疏水性物质优选具有约5至约15(cal/cm3)1/2的沃恩溶解度参数。所述疏水性组合物优选选自具有如下文所述的指定流变学特性的那些,包括选定的稠度值(k)和剪切指数(n)。这些优选的流变学性质尤其有助于为多相个人调理组合物提供改善的疏水性物质在皮肤上的沉积。
沃恩溶解度参数值(VSP):
多相个人护理组合物中的有益相典型包含疏水性物质,所述物质具有约5至约15(cal/cm3)1/2,优选约5至约10(cal/cm3)1/2,更优选约6至约9(cal/cm3)1/2的沃恩溶解度参数(VSP)。这些溶解度参数在制剂领域中是熟知的,并且由Vaughan在“Cosmetics andToiletries”第103卷中定义。103.
具有的VSP值在约5至约15范围内的疏水性物质的非限制性实例包括以下这些:环状聚甲基硅氧烷5.92、角鲨烯6.03、凡士林7.33、棕榈酸异丙酯7.78、肉豆蔻酸异丙酯8.02、蓖麻油8.90、胆固醇9.55,由C.D.Vaughan在1988年10月“Cosmetics andToiletries”第103卷“Solubility,Effects in Product,Package,Penetration and Preservation”中所报道。
流变特性:
使用流变特性来确定有益相的优选皮肤感觉特征,使得当结构化多相个人护理组合物沉积在皮肤上时,皮肤感觉润湿,而不是浓厚或粘稠或拖滞。有益相皮肤感觉的量度可由稠度值(K)和剪切指数(n)来确定。所述有益相具有约30至约350Pa-s,优选约20至约2,000Pa-s,更优选约25至约500Pa-s,还更优选约30至约450Pa-s,并且甚至还更优选约30至约400Pa-s的稠度值(K)。所述有益相具有约0.025至约0.99,优选约0.05至约0.70,并且更优选约0.09至约0.60的剪切指数。在下文测试方法部分中,于25℃下测定所述值。
有益相可用上述范围所规定的稠度值(k)和剪切指数(n)值来表征,其中选择这些规定的范围,以使得在将多相个人护理组合物涂敷到毛发或皮肤过程中或之后,使得粘性降低。
适用于本文的疏水性物质的非限制性实例包括多种烃、油和蜡、硅氧烷、脂肪酸衍生物、胆固醇、胆固醇衍生物、甘油二酯、甘油三酯、植物油、植物油衍生物、乙酸甘油酯、烷基酯、链烯基酯、聚甘油脂肪酸酯、羊毛脂及其衍生物、蜡酯、蜂蜡衍生物、甾醇和磷脂、以及它们的组合。
适用于本文的烃油和蜡的非限制性实例包括凡士林、矿物油、微晶蜡、聚烯烃、石蜡、野樱素、地蜡、聚乙烯、全氢化角鲨烯、以及它们的组合。
适用作本文疏水性物质的硅氧烷油的非限制性实例包括聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、混合的C1-C30烷基聚硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、以及它们的组合。优选的非挥发性硅氧烷选自聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、混合的C1-C30烷基聚硅氧烷、以及它们的组合。可用于本文的硅氧烷油的非限制性实例描述于授予Ciotti等人的美国专利5,011,681中。
适用作本文疏水性物质的甘油二酯和甘油三酯的非限制性实例包括蓖麻油、大豆油、衍生大豆油如马来酸大豆油、红花油、玉米油、杏仁油、棕榈油和芝麻油、植物油及衍生植物油、向日葵籽油、椰子油及衍生椰子油、棉籽油及衍生棉籽油、霍霍巴油、椰子油、以及它们的组合。
适用作本文疏水性物质的烷基酯的非限制性实例包括脂肪酸异丙酯和长链(即C10-C24)脂肪酸的长链酯如蓖麻油酸鲸蜡酯,其非限制性实例包括棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、蓖麻油酸鲸蜡酯和蓖麻油酸十八烷基酯。其它实施例为:月桂酸己酯、月桂酸异己酯、肉豆蔻酸十四烷基酯、棕榈酸异己酯、油酸癸酯、以及它们的组合。
适用作本文疏水性物质的链烯基酯的非限制性实例包括肉豆蔻酸油基酯、硬脂酸油基酯、油酸油基酯、以及它们的组合。
适用作本文疏水性物质的脂肪酸聚甘油酯的非限制性实例包括二异硬脂酸十甘油酯、一月桂酸十甘油酯、一油酸六甘油酯、以及它们的组合。
适用作本文疏水性物质的羊毛脂和羊毛脂衍生物的非限制性实例包括羊毛脂油、蜡、酯、以及它们的组合。
其它适宜的疏水性物质还包括蜡酯,其非限制性实例包括蜂蜡及其衍生物、鲸蜡、以及它们的组合。还可用的是,植物蜡如巴西棕榈蜡和小烛树蜡;甾醇如胆固醇、以及它们的组合。
所述组合物中的有益相可优选包含一种或多种疏水性物质,其中按重量计至少1%的所述疏水性物质选自凡士林、矿物油、向日葵籽油、烷基硅氧烷、聚甲基硅氧烷和甲基苯基聚硅氧烷、以及它们的组合。更优选地,按重量计至少约20%的疏水性物质选自凡士林、矿物油、石蜡、聚乙烯、聚癸烯、聚二甲基硅氧烷、烷基硅氧烷、羊毛脂。更优选地,按重量计至少约50%的疏水性物质选自凡士林、矿物油、石蜡、聚乙烯、聚癸烯、聚二甲基硅氧烷、烷基硅氧烷、羊毛脂。
附加成分:
聚合物相结构剂:
多相个人护理组合物中的相(优选清洁相)还可包含聚合物相结构剂本发明的组合物典型可包含按所述相的重量计约0.05%至约10%,优选约0.1%至约4%,并且更优选约0.2%至约2%的聚合物相结构剂。聚合物相结构剂的非限制性实例包括但不限于以下实施例:抗絮凝聚合物、天然衍生聚合物、合成聚合物、交联聚合物、嵌段聚合物、嵌段共聚物、共聚物、亲水性聚合物、非离子聚合物、阴离子聚合物、疏水性聚合物、疏水改性聚合物、缔合聚合物、低聚物、以及它们的共聚物。
聚合物相结构剂还可有益地用于和清洁相或有益相或不起泡结构化含水相中的其它组分结合,例如在清洁相或有益相中形成富含聚合物的不同亚相,以增强组合物的稳定性,改善组合物的温和性,增加由组合物向皮肤的沉积。上述相广义上可被认为是凝聚层和/或絮凝物,尤其是当它们是在组合物或清洁相稀释后形成时,并且通过简单的稀释和观察是可观测到的,如可被轻度离心的5%至10%的清洁相水稀释液。凝聚层可包括聚合物-表面活性剂交互作用。
优选地,所述聚合物相结构剂包含第一单体和第二单体,其中所述第一单体选自丙烯酸、丙烯酸盐、C1-C4烷基取代的丙烯酸、C1-C4烷基取代的丙烯酸盐、丙烯酸C1-C4烷基酯、C1-C4烷基取代的丙烯酸C1-C4烷基酯、马来酸酐、以及它们的混合物;并且所述单体是长链酯单体,选自丙烯酸C10-C30烷基酯、C1-C4烷基取代的丙烯酸C10-C30烷基酯、以及它们的混合物。前句中所述酸的盐选自碱金属盐、碱性金属盐、铵盐以及单烷基铵盐、二烷基铵盐、三烷基铵盐和四烷基铵盐。此段第一句中所述的C1-C4烷基取代的丙烯酸包括甲基丙烯酸、乙基丙烯酸等,其中烷基取代基可位于所述酸分子的C2或C3位上。此段第一句中所述的C1-C4烷基酯包括甲酯和乙酯,以及支链的C3和C4酯。
优选地,这些聚合物相结构剂是交联的,并且还包含交联剂。这些可用于本发明中的聚合物相结构剂更详细地描述于1992年2月11日公布的授予Haffey等人的美国专利5,087,445;1985年4月5日公布的授予Huang等人的美国专利4,509,949;1957年7月2日公布的授予Brown的美国专利2,798,053中。还可参见CTFAInternational Cosmetic Ingredient Dictionary(第四版,1991),第12和80页中。
可用于清洁相或有益相中的天然衍生聚合物的具体实施例是淀粉以及淀粉衍生物,如直链淀粉和支链淀粉、羟丙基磷酸淀粉、辛烯基琥珀酸淀粉;海生树胶如藻酸盐和褐藻胶衍生物,如丙二醇藻酸盐;果胶如高甲氧基果胶;食物和植物树胶,如卡拉胶、阿拉伯树胶或金合欢树胶、瓜耳胶、刺槐豆胶;多糖,如黄原胶;甲壳质糖类,如脱乙酰壳多糖及其衍生物;纤维素衍生物,如甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素和其它纤维素衍生物;明胶、酪蛋白和其它蛋白质。
可用于清洁相或有益相中的亲水性聚合物的非限制性实例是淀粉、纤维素、包括交联聚丙烯酸酯在内的聚丙烯酸酯、包括交联聚丙烯酰胺在内的聚丙烯酰胺、黄原胶和共聚物、缔合增稠剂如丙烯酸酯/山嵛基聚氧乙烯醚-25甲基丙烯酸酯共聚物。
液晶相诱导结构剂:
本发明组合物中的相、优选清洁相还非必需包含液晶相诱导结构剂。当存在时,液晶相诱导结构剂的浓度在按所述相的重量计约0.3%至约15%,更优选约0.5%至约5%的范围内。不受理论的束缚,液晶相诱导结构剂在组合物中的作用是形成热力学域,优选层状(结构化)域。据信,所述层状域可增强本发明组合物中相之间的界面稳定性。
适宜的液晶相诱导结构剂包括脂肪酸或其酯衍生物、脂肪醇、三羟基硬脂酸甘油酯(以商品名THIXCIN R购自Rheox,Inc.)。可使用的脂肪酸的非限制性实例是C10-C22酸,如以下这些:月桂酸、油酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、蓖麻酸、反油酸、花生四烯酸、肉豆蔻脑酸和棕榈油酸等。酯衍生物包括异硬脂酸丙二醇酯、油酸丙二醇酯、异硬脂酸甘油酯、油酸甘油酯、二月桂酸丙二醇酯和二异硬脂酸聚甘油酯、二十二烷酸月桂酯等。优选地,所述液晶相诱导结构剂选自月桂酸、三羟基硬脂酸甘油酯、月桂基吡咯烷酮和十三烷醇。
可沉积固体:
在本发明中,多相个人清洁组合物包含可沉积固体。本发明中的可沉积固体选自疏水性有益组分、颜料、云母、珠光剂、颗粒、皮肤增白剂、抗微生物或抗真菌活性物质、维生素、二羟基丙酮和其它皮肤晒黑剂、螯合剂、皮肤保湿剂、防晒活性物质、抗衰老剂、化妆品、皮肤健康剂、剥脱剂、除臭剂、止汗剂、芳香剂、抗炎剂和皮肤保湿有益剂。所述多相个人清洁组合物包含按所述组合物的重量计约1%至约99%,优选至少约6%,更优选至少约20%,甚至更优选至少约30%,还更优选至少约50%,还甚至更优选至少约70%,甚至还更优选至少约80%的可沉积固体。
由下文所述的沉积方法测定,本发明多相个人清洁组合物可提供至少约0.2%的可沉积固体,优选至少约0.5%的可沉积固体,优选至少约1%的可沉积固体,更优选至少约5%的可沉积固体,甚至更优选至少约10%的可沉积固体,还更优选至少约15%的可沉积固体,甚至更优选至少约20%的可沉积固体,甚至更优选至少约30%的可沉积固体,甚至更优选至少约40%的可沉积固体,甚至更优选至少约45%的可沉积固体,甚至更优选至少约50%的可沉积固体,甚至更优选至少约60%的可沉积固体,甚至更优选至少约70%的可沉积固体,并且甚至更优选至少约80%的可沉积固体。由下文所述的沉积方法测定,所述多相个人清洁组合物的沉积效率为至少约0.2%,优选至少约1%,更优选至少约3%,甚至更优选至少约10%,还更优选至少约30%,甚至还更优选至少约50%,甚至还更优选至少约60%,还甚至更优选至少约80%,并且还甚至更优选至少约90%。
有机阳离子沉积聚合物:
本发明结构化多相个人护理组合物还可在一相或多相中包含有机阳离子沉积聚合物作为用于本文所述有益剂的沉积助剂。适用于本发明结构化多相个人护理组合物中的阳离子沉积聚合物包含含氮阳离子部分,如季铵或质子化氨基阳离子部分。所述阳离子质子化胺可以是伯胺、仲胺、或叔胺(优选仲胺或叔胺),其依赖于所述结构化多相个人护理组合物的具体种类和所选的pH值。适用于本发明组合物中的阳离子沉积聚合物公开于2003年11月15日提交的Wagner等人的标题为“可沉积固体”的共同未决且普通转让的美国专利申请60/628,036中。
可用于结构化多相个人护理组合物中的阳离子沉积聚合物的非限制性实例包括多糖聚合物,如阳离子纤维素衍生物。优选的阳离子纤维素聚合物是羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应所得的盐,在工业(CTFA)中被称为聚季铵盐10,可以Polymer KG、JR和LR聚合物系列购自Amerchol Corp.(Edison,N.J.,USA),其中最优选的是KG-30M。
任何阴离子抗衡离子可与阳离子沉积聚合物组合使用,只要结构化多相个人护理组合物或结构化多相个人护理组合物凝聚层相中的所述聚合物仍可溶于水中,并且只要所述抗衡离子可在物理上和化学上与结构化多相个人护理组合物的基本组分相容,或不会不适当地损害产品的性能、稳定性或美观性。上述抗衡离子的非限制性实例包括卤离子(如氯离子、氟离子、溴离子、碘离子)、硫酸根和甲酯硫酸根。
颗粒:
本发明的结构化多相个人护理组合物可包含颗粒。可使用各种形状和密度的水不溶性颗粒。在一个优选的实施方案中,颗粒倾向于具有球形、椭圆形、不规则形或任何其它形状,其中最大尺寸与最小尺寸的比率(定义为纵横比)小于约10,优选小于约8,并且所述颗粒的纵横比还更优选小于约5。优选地,所述颗粒还具有不会因组合物的典型加工而受到显著影响的物理属性。
剥脱剂颗粒:
本发明的结构化多相个人护理组合物可包含剥脱剂颗粒。在多相个人护理组合物的至少一相中,优选的颗粒选自聚乙烯、微晶蜡、霍霍巴油酯、无定形二氧化硅、滑石、正磷酸四钙,或它们的共混物等。所述剥脱剂颗粒的含量按所述组合物的重量计优选小于约10%。
闪光颗粒:
本发明结构化多相个人护理组合物在多相个人护理组合物的至少一相中可包含闪光颗粒。闪光颗粒的非限制性实例包括以下这些:干涉颜料、多层颜料、金属颗粒、固体和液晶、以及它们的组合。干涉颜料是具有珍珠光泽的颜料,可通过用薄膜包涂颗粒基质材料的表面制得。颗粒基质材料通常为小片状。薄膜是具有高折射率的透明或半透明材料。高折射率材料显示具有珠光色,这是由从小片状基质/涂层界面反射的入射光和从涂层表面反射的入射光之间的相互干涉作用产生的。当如提交于2003年5月8日的共同未决的申请序列号60/469,075中所述的“测定颜料沉积的胶带剥条方法”所述,将颜料涂敷并冲洗后,在皮肤上沉积的颜料优选为至少0.5μg/cm2,更优选至少1μg/cm2,甚至更优选至少5μg/cm2。适用于本发明组合物中的干涉颜料是下列文献中公开的那些:2002年5月28日授予LiangSheng Tsaur的美国专利6,395,691、授予Aronson等人的美国专利6,645,511、2004年7月6日授予Zhang等人的美国专利6,759,376、2004年8月24日公布的美国专利6,780,826、2002年5月21日提交的2003年3月21日公布的授予Aronson等人的美国专利申请2003/0054019、以及那些2003年5月9日提交的Clapp等人的标题为“Personal Care Compositions That Deposit ShinyParticles”的共同未决且普通转让的美国专利申请60/469,570和2003年10月28日提交的Clapp等人的标题为“Methods for UsingPersonal Care Compositions Containing Shiny Particles”的共同未决且普通转让的美国专利申请60/515,029。
部分干涉颜料表面可用疏水性物质涂敷。适用于本发明组合物中的疏水改性的干涉颜料是2004年5月7日提交的Clapp等人的标题为“Personal Care Compositions Containing HydrophobicallyModified Interference Pigments”的共同未决且普通转让的美国专利申请10/841,173中所公开的那些。
亮肤剂:
本发明结构化多相个人护理组合物可包含亮肤剂。
小珠:本发明结构化多相个人护理组合物可包含小珠。所述小珠可以是任何颜色,并且可位于多相个人护理组合物的一相或多相中。适宜的小珠包括本领域已知的那些,包括软珠和硬珠。软珠的适宜实施例包括由Induchem,Unispheres NT-2806(Pink)制造的圆球。硬珠的适宜实施例包括聚乙烯或氧化聚乙烯,优选由Accutech制造的那些。
非必需成分:
所述结构化多相个人护理组合物可包含多种额外的非必需成分。这些非必需成分最典型地为那些被认可用于化妆品中并描述于参考书如“CTFA Cosmetic Ingredient Handbook”,第二版(The Cosmetic,Toiletries,and Fragrance Association,Inc.1988年,1992年)中的物质。这些非必需物质可被用于本发明组合物的任何方面中,包括如本文所述的每一相。
非限制性的非必需成分包括湿润剂和溶质。优选的湿润剂是甘油。其它可用的水溶性有机物质选自多羟基化合物、C2-C10链烷二醇、胍、乙醇酸和乙醇酸盐(例如,铵盐和四烷基铵盐)、乳酸和乳酸盐(例如,铵盐和四烷基铵盐)、多羟基醇(如山梨醇、甘油、己三醇、丙二醇、己二醇等)、聚乙二醇、糖和淀粉、糖和淀粉衍生物(如烷氧基化葡萄糖)、泛醇(包括D-、L-和D,L-形式)、吡咯烷酮羧酸、透明质酸、乳酰胺单乙醇胺、乙酰胺单乙醇胺、脲、以及乙醇胺。
非离子性聚乙二醇/聚丙二醇聚合物可用作皮肤调理剂。尤其优选可用于本发明的聚合物是PEG-2M,其中x等于2,并且n具有约2,000的平均值(PEG 2-M还被称为Polyox WSRN-10,购自UnionCarbide,并且还被称为PEG-2,000);PEG-5M,其中x等于2,并且n具有约5的平均值;PEG-7M,其中x等于2,并且n具有约7的平均值;PEG-9M,其中x等于2,并且n具有约9的平均值;PEG-14M,其中x等于2,并且n具有约14的平均值;和PEG-90M,其中x等于2,并且n具有约90,000的平均值。
这些非必需成分的其它非限制性实例包括维生素及其衍生物(如抗坏血酸、维生素E、生育酚乙酸酯等)、防晒剂、增稠剂(如多元醇烷氧基酯,以商品名Crothix购自Croda)、用于保持清洁组合物抗微生物完整性的防腐剂、抗痤疮药剂(间苯二酚、水杨酸等)、抗氧化剂、皮肤抚慰和康复剂(如芦荟提取物、尿囊素等)、螯合剂和多价螯合剂、以及适于美观目的试剂(如芳香剂、精油、皮肤增感剂、颜料、珠光剂(如云母和二氧化钛)、色淀、着色剂,等等(如丁香油、薄荷醇、樟脑、桉树油和丁子香酚))。
结构化多相个人护理组合物的优选pH在约5至约8的范围内。
测试方法:
屈服应力和零剪切粘度方法:
可在混合到组合物中之前来测定本发明组合物中相的屈服应力和零剪切粘度,或者在混合到组合物中之后,通过适宜的物理分离方法如离心、吸取、机械切割、淋洗、过滤或其它分离方法将所述相分离,来测定本发明组合物中相的屈服应力和零剪切粘度。
使用可调节应力的流变仪如TA Instruments AR2000流变仪来测定屈服应力和零剪切粘度。在25℃下用4cm直径的平行板测量系统和1mm间隙进行测定。所述几何体系具有79580m-3的剪切应力因子,以将所获得的扭矩转换成应力。
首先,获取相样本并放置在位于流变仪基座的位置上,将测量几何体(上板)移到距基座上方1mm的位置。固定好几何体后,通过刮削除去几何体边缘处的多余相。如果所述相包含数均直径大于约150微米的通过肉眼或感觉可辨别的颗粒(例如小珠),则将基座和上板之间的间隙设置增至4mm或95%体积颗粒直径的8倍中较小的距离。如果相含有在任何尺寸上大于5mm的任何颗粒,则在测定组分之前去除颗粒。
通过在5分钟的时间间隔内从0.1Pa至1,000Pa程序施加剪切应力的连续渐变,使用对数级数,即测量点以对数标度均匀间隔,来进行测定。每增加十倍应力收集三十(30)个测量点。记录应力、应变和粘度。如果测量结果不完善,例如如果物质从间隙中流出,则对所获得的结果进行评价,排除不完善的数据点。如下测定屈服应力。通过对它们取对数(以10为底),变换应力(Pa)和应变(无量纲)数据。仅对于0.2Pa至2.0Pa应力之间约30个点的所得数据,以Log(应力)对log(应变)作图。如果1Pa应力处的粘度小于500Pa-s,但大于75Pa-s,则仅对于0.2Pa至1.0Pa应力之间的数据,以Log(应力)对log(应变)作图,然后进行以下数学处理。如果1Pa应力处的粘度小于75Pa-s,则零剪切粘度是测试中所得4个最大粘度值(即单独点)的平均,屈服应力为零,并且不使用以下数学处理。如下进行数学处理。使用指定应力区域内对数变换的数据,对结果进行直线线性最小平方回归,获得具有以下形式的公式:
(1)Log(应变)=m*Log(应力)+b
对0.1至1,000Pa间测定的每个应力值(即单独点)使用所获得的回归,使用所获得的系数m和b,以及实际应力,使用公式(1),可获得log(应变)的预计值。由所预计的log(应变),通过取逆对数(即对每个x取10x),可获得每个应力处的预计应变。使用公式(2),将每个测量点处的预计应变与实际应变进行比较,获得每个测量点处的变分%。
(2)变分%=100*(测量应变-预计应变)/测量应变
屈服应力是变分%超过10%处的第一应力(Pa),并且由于流动开始或结构变形开始,后续(更高)应力导致甚至比10%更大的变分。通过对于所获得的介于且包括0.1Pa至屈服应力之间粘度数据,以帕斯卡-秒(Pa-s)为单位取第一中值粘度,可获得零剪切粘度。在获得第一中值粘度后,排除比第一中值5倍大和比第一中值0.2倍小的所有粘度值,对排除指定数据点的相同粘度数据,取第二中值粘度值。如此获得的第二中值粘度是零剪切粘度。
泡沫体积测试:
使用量筒和旋转设备,测定结构化多相个人护理组合物中清洁相、表面活性剂组分或结构化域的泡沫体积。使用一个1,000mL量筒,其以10mL递增作标记,并且1,000mL标记处距其底部内侧的高度为36.8cm(14.5英寸)(例如,Pyrex 2982)。将蒸馏水(25℃下100克)加入该量筒中。将量筒夹在旋转装置内,该装置将量筒夹在其旋转轴线横切过量筒中心的位置。从注射器(称重以确保正确定量给料)中将0.50克表面活性剂组分或清洁相沿着水线以上的量筒侧壁注射到量筒中,并将量筒封口。当评测样本时,仅使用0.25cc,其它不变。以约3.5rad/s(每18秒10转)的速度,使量筒旋转20整周,然后停在竖直位置,以完成第一次旋转过程。设置定时器,留出15秒的时间使产生的泡沫排出。在上述排出过程进行15秒后,通过记录从底部向上算起的泡沫高度(单位为mL)(包括泡沫漂浮在其上的排到底部的所有水),测得第一个泡沫体积,准确至10mL标记。
如果泡沫的上表面不平坦,则将可能看得见的量筒横断面中间最低高度处作为第一次泡沫体积(以mL标值)。如果泡沫非常粗大以致仅有一个或少数几个包含泡沫的泡沫单元(“气泡”)横跨整个量筒,则将需要至少10个泡沫单元才能充满该空间处的高度作为第一个泡沫体积,同样以从底部向上算起的mL记。任何尺度上都大于2.5cm(一英寸)的泡沫单元,无论它们出现于何处,都将被视为未填充的空气而不是泡沫。如果顶部的泡沫是在其自身的连续层中,则将聚集在量筒的顶部而不排出的泡沫也包括在测量中,使用直尺测定层的厚度,将聚集在那儿的泡沫的ml数,加到所测定的从底部算起的泡沫ml数中。最大泡沫高度为1,000mL(即使总泡沫高度超过量筒上标记的1,000mL)。在第一次旋转结束30秒后,开始第二次旋转过程,这次旋转过程的速度和持续时间与第一次旋转过程相同。在同样15秒排出时间后,用与第一次相同的方式记录第二个泡沫体积。完成第三次旋转过程,并以相同的方式测量第三个泡沫体积,在每次排出和测量之间有相同的停顿时间。
将每次旋转后的泡沫结果加在一起,然后将这三次测量之和确定为总泡沫体积,单位为毫升(“mL”)。瞬时泡沫体积是仅第一次旋转过程后的结果,单位为mL,即第一个泡沫体积。在此测试中,如本发明所述的组合物所表现的性能显著优于常规乳液形式的类似组合物。
超速离心法:
使用超速离心法来测定结构化域或不透明结构化域的百分数,所述结构化域或不透明结构化域存在于包含清洁相的结构化多相个人护理组合物中,所述清洁相包含表面活性剂组分。所述方法涉及通过超速离心法将组合物分离成单独但可辨识的层。本发明结构化多相个人护理组合物可具有多个可辨识的层,例如非结构化表面活性剂层、结构化表面活性剂层和有益层。
首先,将约4克多相个人护理组合物分配到Beckman离心管(11×60mm)中。接着,将离心管放入到超速离心机(Beckman型号L8-M或等效物)中,并使用以下条件超速离心:5235.9rad/s(50,000rpm),18小时,和25℃。
超速离心18小时后,通过使用电子数字测径器(精确至0.01mm),目视测量各层的高度,确定相对相体积。首先,测量总高度,作为Ha,其包括超速离心管中的所有物质。其次,测量有益层的高度,作为Hb,第三,测量结构化表面活性剂层,作为Hc。有益层由其低含水分含量来确定(通过Karl Fischer滴定法测定,小于10%的水)。它通常存在于离心管的顶层。由以下公式计算所有表面活性剂层高度(Hs):
Hs=Ha-Hb
结构化表面活性剂层组分可包含若干层或单层。超速离心后,在超速离心管的底层或次底层,通常是各向同性层。此澄清的各向同性层典型代表非结构化的胶束表面活性剂层。位于各向同性层上方的层通常含有较高的表面活性剂浓度,同时具有较高的有序结构(如液晶)。这些结构化层有时是肉眼不透明的,或半透明的,或澄清的。通常在结构化层和非结构化各向同性层之间有明显的相界。结构化表面活性剂层的物理性质可通过显微镜,在偏振光下测定。结构化表面活性剂层在偏振光下典型显示具有独特的结构。表现结构化表面活性剂层特性的另一种方法是使用X射线衍射技术。结构化表面活性剂层显示出多条谱线,这通常主要是与液晶结构的长间距有关。存在有若干结构化层,所以Hc为单独结构化层之和。如果存在凝聚层相或任何类型的聚合物-表面活性剂相,则将其视为结构化相。
最后,如下计算结构化区域体积比率:
结构化域体积比率=Hc/Hs*100%
如果不含有益相,则以总高度作为表面活性剂层高度,Hs=Ha。
剪切指数(n)和稠度值(K):
剪切指数(n)和稠度值(K)是已知且可接受的用于报导物质的粘度特性的方法,使用幂律模型,所述物质具有的粘度随所施加的剪切速率而变化。本文所用术语“稠度值”或“k”是粘度的量度,并与剪切指数联合使用以定义物质的粘度,该物质的粘度为剪切速率的函数。在25℃下进行稠度值和剪切指数的测量。“稠度值”或“K”的单位是帕斯卡秒。“剪切指数”的单位是无量纲的。
通过施加剪切应力,并使用流变仪如TA Instruments AR2000(TAInstruments,New Castle,DE,USA 19720)测定剪切速率,可测定相粘度。在下列模式中以不同的剪切速率来测定粘度。首先,获得有益相。除了对单独的有益相进行单独评测外,如果组合物中存在一种以上不同的(如不能混合的)有益相,例如硅氧烷油相和烃相,则优选将它们分开制备和/或彼此分开,并彼此分开来进行评测,虽然某些是混合物如乳液的有益相可作为混合物来评测。
对于测定,使用具有1mm间隙的直径40mm的平行板几何体,除非颗粒大于0.25mm,在这种情况下,使用2mm间隙。流变仪使用标准平行板惯常做法,将边缘处的剪切速率报导为试验剪切速率;并且使用因子2/(πR3),将扭矩转化为应力。在25℃下,使用刮刀,将包含稍过量有益相的样本装载到流变仪基座板上,获取间隙,并除去顶部量度几何体外侧的多余组合物,在除去多余样本期间,固定好顶板。使样本温度与基座板温度平衡2分钟。进行预剪切步骤,所述步骤包括在50赫兹(l/秒)的剪切速率下剪切15秒。如本领域技术人员所知晓的,平行板几何体的剪切速率表示为边缘处的剪切速率,其同时也是最大剪切速率。在预剪切步骤后进行测量,其包括在25℃下,在2分钟间隔内使应力从10Pa陡升至1,000Pa,同时以等距线性渐进模式收集60个粘度数据点。在此测试中,获得至少500l/秒的剪切速率,或者用具有相同组分的新样本以更高的最终应力值重复此测试。在测定期间,保持单位时间内相同的应力增加速率,直至获得至少500l/秒的剪切速率。在测定期间观察样本,以确定在测定期间顶部平行板下区域任何边缘位置均没有样本溢出,或者重复测定,直至样本在测试期间保持不变。如果在几次试验后,由于样本在边缘处溢出而无法获得结果,则重复测定,在边缘处留下过量的物质积聚(不要刮去)。如果仍无法避免溢出,则使用同轴圆筒几何体,加以大过量样本以避免装载期间产生气穴。通过仅选择介于25-500l/秒剪切速率之间的数据点(粘度单位Pa-s,剪切速率单位l/秒),使结果符合幂律模型,并使用粘度对数对剪切速率对数的最小平方回归,依照幂律方程,获得K值和n值:
μ=K(γ’)(n-1)
由log-log斜率获得的值是(n-1),其中n是剪切指数,并且所获得的K值是稠度值,以Pa-s为单位表示。
用于评测类脂存在下结构化表面活性剂稳定性的T型条方法
通过使用T型条粘度方法,可评测类脂存在下包含表面活性剂的相(“清洁相”或“第一视觉上不同的相”)的稳定性。用于T型条测量的设备包括:配有Helipath附件的Brookfield DV-II+Pro粘度计;夹盘、砝码和用于连接T型条的组装封闭器;T型条锭子D,装有购自Brookfield的Rheocalc软件的个人电脑,以及一条连接Brookfield粘度计与电脑的电缆。首先,在一个0.1L(4oz)玻璃广口瓶中,称量40克清洁相。以209.4rad/s(2,000rpm)的速度将广口瓶离心20分钟,以使清洁相脱气,这还可以通过沉淀或漂浮而除去大颗粒。使用精度为0.01mm的电子测径器,测量清洁相的高度“Hsurf”。通过小心地使T型条锭子落入到广口瓶的内底,并设置Helipath升降支架向上行进,来测定起始T型条粘度。打开Rheocalc软件,并设置以下数据采集参数:将速度设为0.5rad/s(5rpm),将转矩等待时间设为00:01(1秒),将循环开始计数设为40。开始数据采集,并启动Helipath升降支架,以22mm/min的速度向上行进。起始T型条粘度“Tini”是第6次读数至第35次读数之间的平均T型条粘度读数(前五个和后五个读数不用于平均T型条粘度的计算中)。将广口瓶盖上盖,并在环境温度下储存。通过将一个容器加热至82.2℃(180),并将70份凡士林(G2218,购自WITCO)和30份Hydrobrite 1000白矿物油加到一起,制备单独的类脂共混物。在缓慢搅拌(20.9rad/s(200rpm))下,使所述容器冷却至43.3℃(110)。停止搅拌,并使所述容器在环境温度下冷却过夜。向包含第一视觉上不同相的广口瓶中加入40克类脂共混物(70/30Pet/MO)。使用刮刀,将第一视觉上不同的相和类脂在一起搅拌5分钟。将所述广口瓶在45℃(113)下放置5天。5天后,将所述广口瓶以209.4rad/s(2000rpm)的速度离心20分钟(不用首先冷却广口瓶)。
离心后,使所述广口瓶和内容物在环境条件下冷却过夜。观察广口瓶中的内容物。稳定清洁相在广口瓶底部,密度较小的凡士林/油相下方显示具有均一的层。不稳定的清洁相可形成层,但不存在于起初离心位于底部或介于清洁相-类脂界面之间的清洁相(即各向同性相)中。如果在清洁相中存在一个以上的相,则使用电子测径器测量每个新形成层的高度,“Hnew”。将所有新形成层的高度加在一起。将加在一起的所有新层的高度作为Hnew,按照Hnew/Hsurf*100%,计算新相的体积比率。优选地,稳定的结构化清洁相形成小于10%的新相体积。更优选地,稳定的结构化清洁相形成小于5%的新相体积。最优选地,稳定的结构化清洁相形成0%的新相体积。
然后,使用上述T型条方法,测定广口瓶中离心过的内容物的T型条粘度。打开Rheocalc软件,并设置以下数据采集参数:将速度设为0.5rad/s(5rpm),将转矩等待时间设为00:01(1秒),将循环开始计数设为80。开始数据采集,并启动Helipath升降支架,以22mm/min的速度向上行进。通常在第一视觉上不同的相层和类脂层之间,存在独特的粘度突升。与类脂接触后的平均清洁相T型条粘度“Taft”,是第6次T型条粘度读数至由于类脂层而发生粘度突升前最后一次T型条粘度读数之间的平均读数。在清洁相和类脂相之间无独特T型条粘度突升的情况下,仅使用第6次T型条粘度读数至第15次读数之间的平均读数,作为清洁相T型条平均粘度Taft。优选地,稳定结构化清洁相具有高于10Pa.s(10,000cP)的Taft。更优选地,稳定结构化清洁相具有高于15Pa.s(15,000cP)的Taft。最优选地,稳定结构化的第一视觉上不同相具有高于20Pa.s(20,000cP)的Taft。
按照Taft/Tini*100%,计算粘度保持力。优选地,稳定的结构化清洁相具有>50%的粘度保持力。更优选地,稳定的结构化清洁相具有>70%的粘度保持力。最优选地,稳定的结构化清洁相具有>80%的粘度保持力。
使用方法
本发明的多相个人清洁组合物优选局部施用于皮肤或毛发的所需区域,其量足以向所施用的表面提供表面活性剂组分、疏水性有益物质和颗粒的有效递送。所述组合物可直接涂敷于皮肤,或通过使用清洁粉扑、毛巾、海绵或其它工具间接涂敷于皮肤。在局部涂敷之前、期间或之后,接着随后用水或与水组合的水不溶性基质,冲洗或擦拭,优选冲洗涂敷表面的皮肤或毛发。
因此,本发明还涉及经由本发明组合物的上述涂敷来清洁皮肤的方法。本发明方法还涉及经由本发明组合物的上述涂敷,向所涂敷的表面提供所需皮肤活性剂的有效递送以及提供由本文所述有效递送获得的有益效果的方法。
制备方法
本发明的多相个人护理组合物可通过任何适于制造和配制所需的多相产品形式的已知或其他有效技术制备。将牙膏管填充技术与旋转台设计相结合是有效的。此外,可通过2001年4月10日授予Thibiant等人的美国专利6,213,166中所公开的方法和设备,制备本发明组合物。所述方法和设备可使两种或多种组合物以螺旋形状填充到一个单独的容器中。该方法需要使用至少两个喷嘴来填充容器。容器放在静态混合器中,当组合物被引入容器中时旋转该容器
可供选择地,通过首先将单独的组合物置于连有泵和软管的单独储槽中,可有效地使至少两相混合。然后以预定量将所述相泵送到单独的混合区域中。接着,使所述相从混合区域移至共混区域,并在共混区域混合所述相,使得单一的所得产物显示具有不同的所述相图案。所述图案选自由下列图案组成的组:条纹状、大理石花纹状、几何状、以及它们的组合。下一步涉及将在共混区域混合好的产物通过软管泵送到单个喷嘴中,然后将喷嘴放置到容器中,并用所得产物填充容器。应用于本发明具体实施方案中的上述方法的具体非限制性实例描述于以下实施例中。
应当理解,在本说明书中给出的每一上限值包括每一个下限值,如同该下限值在本文中也被明确表示。本说明书全文中给出的所有下限值均包括所有上限值,即如同上述上限值在本文中所明确表示的。本说明书全文中给出的所有数值域均包括所有属于上述较宽数值域的较窄数值域,即如同上述较窄数值域在本文中所明确表示的。
除非另外指明,本的说明书、实施例和权利要求书中的所有份数、比例和百分数均按重量计,并且所有的数值范围均使用本领域给出的常规精确度。
实施例
下列实施例进一步描述和证明了本发明范围内的具体实施方案。所给的这些实施例仅仅是为了举例说明之目的,不可理解为是对本发明的限制,因为在不背离本发明精神和保护范围的情况下可以进行许多更改。
实施例1和7是本发明清洁相的对比性实施例。实施例2至6是本发明清洁相的实施例。实施例B1至B3是本发明有益相的实施例。实施例13至24是本发明视觉上不同的多相组合物的实施例。
对比性实施例1具有高表面活性剂含量,并且由于高含量的表面活性剂组分(23.7%)而部分结构化。对比性实施例7具有低表面活性剂组成,并且由于存在第三相(5%)以及微弱的t型条变化,在低表面活性剂浓度下显示具有组合物不稳定特性。
作为非限制性实例,制备以下清洁相(实施例1至3)。
清洁相实施例: | 比较性实施例1 | 2 | 3 |
皮肤有益组分和增稠剂 | |||
蒸馏水 | 适量 | 适量 | 适量 |
甘油 | 0.80 | 0.30 | 0.30 |
瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(N-Hance 3196,Aqualon Chem.) | 0.70 | 0.28 | 0.40 |
PEG 90M(Polyox WSR 301,Amerchol Corp) | 0.20 | ---- | 0.10 |
柠檬酸 | 0.40 | ---- | ---- |
表面活性剂组分 | |||
月桂基硫酸铵(Procter & Gamble Co.) | 10.69 | 9.40 | |
Miracare SLB-365(Rhodia,Inc.)(十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基两性乙酸钠、CMEA) | 23.70 | ---- | ---- |
聚氧乙烯2.5月桂醇(Arylpon F,CognisCorp,Cincinnati,OH) | ---- | 2.37 | 2.10 |
椰油酰胺丙基甜菜碱(Tegobetaine F,DeGussa) | ---- | 2.96 | 2.60 |
防腐剂和微量组分 | |||
芳香剂 | 1.4 | 1.33 | 1.40 |
氯化钠 | 3.50 | 2.33 | 3.50 |
乙二胺四乙酸二钠 | 0.05 | ---- | ---- |
防腐剂 | 0.4 | 0.1 | 0.4 |
结构化聚合物 | |||
黄原胶(Keltrol CGT,购自Kelco) | ---- | 0.33 | 0.26 |
丙烯酸酯/乙烯基异癸酸酯交联聚合物(Stayblen 30,购自3V) | ---- | 0.67 | 0.54 |
最终pH | 6.2 | 6.5 | 6.25 |
总表面活性剂,在清洁相中的百分比(%) | 23.7 | 16.0 | 14.1 |
阴离子表面活性剂,在表面活性剂组分中的百分比(%) | 66 | 67 | 67 |
支链阴离子表面活性剂,在阴离子表面活性剂中的百分比(%) | 100 | ---- | ---- |
一甲基支链表面活性剂,在阴离子表面活性剂中的百分比(%) | ---- | ---- | ---- |
零剪切粘度,Pa-s | 6,530 | 7,070 | 7,550 |
屈服应力,Pa | 13.8 | 17 | 23.6 |
泡沫体积:瞬间/总(ml/ml) | 590/2080 | 460/1780 | 470/1760 |
结构化域体积比率 | 88 |
实施例: | 4 | 5 | 6 | 比较性实施例7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 |
清洁相 | |||||||||
皮肤有益组分和增稠剂 | |||||||||
蒸馏水 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 |
甘油 | 0.21 | 0.20 | 0.21 | 0.3 | 1.93 | -- | -- | -- | -- |
N-Hance 3196 | 0.47 | 0.47 | 0.47 | 0.4 | 0.2 | 0.6 | 0.6 | 0.45 | 0.45 |
Polyox WSR 301 | 0.07 | 0.07 | 0.07 | 0.1 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 |
柠檬酸 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.2 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
表面活性剂组分 | |||||||||
十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠(CedepalTD-403,Stepan) | 5.56 | -- | 5.65 | -- | 6.17 | 7.9 | 7.9 | -- | 5.6 |
*C12-13烷基硫酸钠(硫酸盐化的Neodol 23) | -- | -- | 5.65 | -- | -- | -- | -- | -- | -- |
C12-13烷醇聚醚-3硫酸钠(乙氧基化的Safol 23-3硫酸盐) | -- | -- | -- | -- | -- | -- | -- | 3.73 | -- |
*C12-13烷基硫酸钠(硫酸盐化的Safol 23) | 5.56 | -- | -- | -- | -- | -- | -- | 1.87 | -- |
月桂基硫酸铵(P&G) | -- | 11.1 | -- | -- | 9.26 | 7.9 | 7.9 | 8.4 | 8.4 |
月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵(P&G,3EO) | -- | -- | -- | 9.4 | -- | -- | -- | -- | -- |
N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠(Miranol L32,Rhodia) | -- | -- | - | 4.57 | 4.7 | 4.7 | 3.0 | 3.0 | |
聚氧乙烯2.5月桂醇(Arylpon F) | 2.35 | 2.35 | 2.35 | 2.1 | -- | -- | -- | 1.25 | 0.75 |
Tegobetaine F | 3.35 | 3.35 | 3.35 | 2.58 | |||||
异硬脂基聚氧乙烯醚-2(Hetoxol IS-2,Global Seven,USA) | 1.0 | 1.0 | 1.0 | -- | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
防腐剂和微量组分 | |||||||||
芳香剂/香料 | 1.54 | 1.54 | 1.54 | 1.4 | 1.54 | 1.54 | 1.44 | 1.44 | 1.44 |
氯化钠 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 |
乙二胺四乙酸二钠 | 0.12 | 0.12 | 0.12 | 0.06 | 0.12 | 0.12 | 0.12 | 0.12 | 0.12 |
DMDM乙内酰脲(Glydant) | 0.37 | 0.37 | 0.37 | 0.7 | 0.37 | 0.37 | 0.37 | 0.37 | 0.37 |
苯甲酸钠 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | |
Expancel 091 DE d30微球体 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
聚合物相结构剂 | |||||||||
Keltrol CGT | 0.66 | 0.66 | 0.66 | 0.26 | 0.4 | 0.2 | 0.2 | 0.4 | 0.4 |
Stabylen 30,3V | 0.54 | -- | -- | -- | -- | -- | |||
最终pH | 6.2 | 6.0 | 6.0 | 5.9 | 6.0 | 6.0 | 6.0 | 6.0 | 6.0 |
总表面活性剂,在清洁相中的百分比(%) | 17.8 | 17.8 | 18.0 | 14.1 | 21.0 | 21.5 | 21.5 | 19.3 | 18.8 |
阴离子表面活性剂,在表面活性剂组分中的百分比(%) | 62 | 62 | 63 | 67 | 74 | 74 | 74 | 73 | 75 |
支链阴离子表面活性剂,在阴离子表面 | 100 | 0 | 100 | 0 | 40 | 50 | 50 | 40 | 40 |
活性剂中的百分比(%) | |||||||||
一甲基支链表面活性剂,在阴离子表面活性剂中的百分比(%) | 50 | 0 | 50 | 0 | 0 | 0 | 0 | 40 | 0 |
零剪切粘度 | 4500 | 5900 | 4100 | 900 | 8100 | 4900 | 5700 | 3400 | 4600 |
清洁相的泡沫体积:瞬间/总(ml/ml) | 520/1910 | 530/1910 | 520/2020 | 470/1920 | 650/2340 | 540/2150 | 510/2020 | 590/2250 | |
结构化域体积比率 | -- | -- | -- | -- | 91 | 86 | 88 | 88 | 87 |
稳定性:第三相百分比(%) | 0 | 0 | 0 | 5% | -- | -- | -- | -- | -- |
T型条粘度变化百分比(%) | -29 | -21 | -38 | -79 | -- | -- | -- | -- | -- |
*由Procter & Gamble Co(Ivorydale Technical Center,Cincinnati,OH,USA)在降膜管反应器中,使用连续SO3/空气方法,用氢氧化钠中和产物,残留2.5%或更少的未反应醇,进行完成度>95%的NeodolTM 23、SafolTM 23和SafolTM 23-3硫酸盐化。
清洁相可通过常规制剂和混合技术制得。如下制备清洁相:首先将水和皮肤有益组分以及增稠剂加入到混合容器中,并搅拌直至形成均匀的分散体。然后按以下次序加料:表面活性剂、乙二胺四乙酸二钠、防腐剂和一半的氯化钠以及除芳香剂、结构化聚合物和所留氯化钠以外的所有其它防腐剂和剩余成分。为增加额外的稳定性,可以占批料约0.1%-0.5%的含量,非必需使用具有约30g/L(30kg/m3)密度的充气微球体如Expancel 091 DE 40 d30(购自Expancel,Inc.,Duluth,GA)。在一个单独的容器中,用芳香剂使结构化聚合物预湿,并在搅拌下,与剩余的氯化钠同时加入到混合容器中。搅拌直至均匀,使用NaOH和/或柠檬酸将pH调节至5.8至6.2,然后泵抽通过静态搅拌元件,以分散任何团块,至完成制备。
有益相
制备具有以下成分的有益相。如下制备实施例B1至B2中的有益相:将凡士林加入到混合容器中。加热至88℃(190)然后,加入矿物油。持续搅拌,并使槽罐缓慢冷却至专门用于填充随后组合物实施例的有益相温度。
实施例B1 | 实施例B2 | 实施例B3 | |
矿物油(Hydrobrite 1000) | 40.0 | --- | 30.0 |
凡士林(Super White Protopet) | 59.95 | 99.95 | --- |
凡士林(G2218) | --- | --- | 69.95 |
颜料(疏水的) | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
凡士林和矿物油可得自Crompton公司的Witco分部(Petrolia,PA,USA)。G2218完全熔化时的熔点为约59.4℃(139),98.9℃(210)下的Saybold粘度为约80SUS,渗透为约200dmm,稠度值为约42Pa-s,并且剪切指数为约0.53。按重量计70%的G2218凡士林与30%的Hydrobrite 1000矿物油(Witco)热共混,并在其中制备视觉上不同组合物的容积活塞型填充器中,于80℃下循环,泵抽通过热交换器,冷却至介于40℃至45℃之间的填充温度。超白Protopet是含有低含量轻矿物油的标准凡士林。
多相视觉上不同的个人清洁组合物
通过以下方法,可制备多相个人清洁组合物。在下面为每个实施例专门指定的有益组分温度下,将有益组分保存在搅拌槽中。在环境温度下,将清洁相保存在单独的槽罐中。以指定的流速泵抽清洁相和有益相,在即将到达静态搅拌器之前,通过将有益组分注入到清洁相中央,使它们混合。将所述组合物填充到瓶中。可观察到,所有实施例组合物在环境温度下可稳定储存至少6个月。所示的相百分比(%)是按体积计的。
实施例: | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 |
清洁相 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例2 | 实施例2 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例3 |
清洁相体积 | 50% | 82.5% | 70% | 82.5% | 70% | 82.5% | 70% |
清洁相流速 | 250g/s(15kg/min) | 250g/s(15kg/min) | 250g/s(15kg/min) | 417g/s(25kg/min) | 417g/s(25kg/min) | 250g/s(15kg/min) | 250g/s(15kg/min) |
有益相 | B1 | B2 | B2 | B2 | B2 | B2 | B2 |
有益相体积 | 50% | 17.5% | 30% | 17.5% | 30% | 17.5% | 30% |
有益相流速 | 250g/s(15kg/min) | 53g/s(3.2kg/min) | 107g/s(6.4kg/min) | 105g/s(6.3kg/min) | 178g/s(10.7kg/min) | 53g/s(3.2kg/min) | 107g/s(6.4kg/min) |
有益相温度 | 43.3℃(110) | 61.7℃(143) | 61.7℃(143) | 61.7℃(143) | 61.7℃(143) | 59.4℃(139) | 59.4℃(139) |
静态搅拌器 | A | B | B | B | B | B | B |
可沉积固体百分比(%) | 79.0 | 0.2 | 0.5 | 0.3 | 18.2 | 0.03 | 0.9 |
沉积效率 | 98.0% | 1.4 | 1.7% | 1.6% | 60.9% | 0.2% | 3.1% |
静态搅拌器A:Kock/SMX 1.9cm(3/4英寸)直径,4元件串联。(Koch-Glitsch,Inc.,North,KS,USA)
静态搅拌器B:Kenics(helical)2.5cm(1英寸)直径,18元件串联(Chemineer,Inc.,Dayton,OH,USA)
使用静态搅拌器,以34rad/s(325rpm)的旋转速度,并且在2.5秒填充时间内将315mL体积填充到0.3L(10oz)瓶中,来制备以下组合物。
实施例: | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 |
所用的清洁相 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | 实施例9 |
清洁相体积 | 70% | 70% | 75% | 75% | 75% |
所用的有益相 | B3 | B3 | B3 | B3 | B3 |
有益相体积 | 30% | 30% | 25% | 25% | 25% |
可沉积固体百分比(%) | 20.8% | 21.8% | 15.5% | 23.3% | 21.2% |
沉积效率百分比(%) | 70% | 73% | 62% | 93% | 85% |
观测结果 | 稳定>1个月24℃(75) | 稳定>1个月24℃(75) | 稳定>1个月24℃(75) | 稳定>1个月24℃(75) | 稳定>1个月24℃(75) |
比较性沐浴剂第一实施例:制得具有以下成分的沐浴剂:水,凡士林,月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵,N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠,十二烷基硫酸铵,月桂酸,芳香剂,三羟基硬脂酸甘游酯,柠檬酸,瓜耳羟丙基三甲基氯化铵,苯甲酸钠,DMDM乙内酰脲,乙二胺四乙酸二钠,PEG-14M。沐浴剂以商品名Oil of Olay Daily RenewalMoisturizing Body Wash市购自Procter & Gamble,Inc.,Cincinnati,OH,USA。所述沐浴剂包含的结构化域体积比率为至少约64%,并且具有的总泡沫体积为1630mL,瞬时泡沫体积为410mL,并且屈服应力为2.8Pa。所述组合物尽管含有按重量计大于14%的凡士林,但含有0%的可沉积固体,因此沉积效率也为0%。
比较性沐浴剂第二实施例:制备具有以下成分的无图案型沐浴剂:水、向日葵籽油、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠、甘油、凡士林、月桂酸、椰油酰胺MEA、芳香剂、瓜耳羟丙基三甲基氯化铵、羊毛脂醇、柠檬酸、DMDM乙内酰脲、乙二胺四乙酸四钠、羟乙膦酸、二氧化钛、PEG-30二多羟基硬脂酸酯。沐浴剂以商品名DoveTM All Day Moisturizing Body Wash市购自LeverBros.Co.,Greenwich CT,USA。所述沐浴剂包含的结构化域体积比率为至少约42%,并且具有的总泡沫体积为1410mL,瞬时泡沫体积为310mL,并且屈服应力为7Pa。所述组合物尽管含有按重量计大于14%的类脂组分,但含有0%的可沉积固体,因此沉积效率也为0%。
比较性沐浴剂第三实施例:制得具有以下成分的沐浴剂:水、向日葵籽油、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠、甘油、凡士林、月桂酸、椰油酰胺MEA、芳香剂、牛油树脂、瓜耳羟丙基三甲基氯化铵、羊毛脂醇、柠檬酸、棕榈酸视黄酯、维生素C棕榈酸酯、茶叶提取物、DMDM乙内酰脲、明胶、阿拉伯树胶、云母、丙二醇、乙二胺四乙酸四钠、羟乙膦酸、丁基氨基甲酸碘代丙炔酯、二氧化钛和其它染色剂、PEG-30二多羟基硬脂酸酯。沐浴剂以商品名DoveTM Nutrium市购自Lever Bros.Co.,Greenwich CT,USA。所述沐浴剂是均匀分散(无规)于整体中的可见有色小珠。所述组合物含有0.9%的可沉积固体。
实施例25制备非离子乙氧基化物(基于环氧乙烷)的混合物,所述混合物包含等份数的异硬脂基聚氧乙烯醚-2、异硬脂基聚氧乙烯醚-1、辛基十二烷基聚氧乙烯醚-2(均购自Global Seven,USA)和十三烷基聚氧乙烯醚-3(Iconol TDA-3,BASF,USA)。使用实施例12中的方法和相同含量的组分,用此非离子乙氧基化物混合物来替代异硬脂基聚氧乙烯醚-2,制备清洁相。使用实施例20至24中所述的方法,由按体积计75%的清洁组合物和按体积计25%的有益相B3,来制备视觉上不同的多相组合物。
当本书面文献中术语的任何含义或定义与引入本文以供参考的文献中术语的任何含义或定义发生冲突时,将以赋予本书面文献中术语的含义或定义为准。
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明,但对于本领域的技术人员显而易见的是,在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可作出许多其它的变化和修改。因此,有意识地在附加的权利要求书中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。
Claims (10)
1.一种多相个人清洁组合物,所述组合物包含清洁相,
其中所述清洁相包含按所述清洁相的重量计2%至23%的表面活性剂组分,所述表面活性剂组分包含至少一种阴离子表面活性剂;
并且其中由如本文所述的超速离心方法所测,所述清洁相具有至少45%的结构化区域体积比率。
2.如权利要求1所述的多相个人清洁组合物,其中所述表面活性剂组分包含至少一种支链阴离子表面活性剂。
3.如权利要求1或2所述的多相个人清洁组合物,其中所述阴离子表面活性剂包含按所述阴离子表面活性剂的重量计大于5%的一甲基支链阴离子表面活性剂。
4.如前述任一项权利要求所述的多相个人清洁组合物,所述组合物还包含聚合物相结构剂。
6.如权利要求5所述的多相个人清洁组合物,其中所述聚合物相结构剂选自由下列物质组成的组:抗絮凝聚合物、天然衍生聚合物、合成聚合物、交联聚合物、嵌段聚合物、嵌段共聚物、共聚物、亲水性聚合物、非离子聚合物、阴离子聚合物、疏水性聚合物、疏水改性聚合物、缔合聚合物、低聚物、以及它们的混合物。
7.如权利要求5所述的多相个人清洁组合物,其中所述组合物包含按所述组合物的重量计0.05%至10%的所述聚合物相结构剂。
8.如前述任一项权利要求所述的多相个人清洁组合物,所述组合物还包含液晶相诱导结构剂。
9.如权利要求8所述的多相个人清洁组合物,其中所述液晶相诱导结构剂选自由下列物质组成的组:脂肪酸、脂肪醇、脂肪族酯、三羟基硬脂酸甘油酯、以及它们的混合物。
10.如前述任一项权利要求所述的多相个人清洁组合物,其中由如本文所述的泡沫体积测试所测,所述清洁相具有至少600ml的总泡沫体积。
11.如前述任一项权利要求所述的多相个人清洁组合物,其中所述组合物还包含选自由下列物质组成的组的有益组分:类脂、烃、脂肪、油、疏水性植物提取物、脂肪酸、精油、硅氧烷物质、润肤剂、颗粒、小珠、皮肤增白剂、芳香剂、染色剂、维生素及其衍生物、防晒剂、防腐剂、抗痤疮药物、抗氧化剂、螯合剂和多价螯合剂、精油、皮肤增感剂、抗微生物剂、以及它们的混合物。
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