CN101024680A - 一种含联萘基双酚a型环氧树脂及其制备方法 - Google Patents

一种含联萘基双酚a型环氧树脂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101024680A
CN101024680A CN 200710027428 CN200710027428A CN101024680A CN 101024680 A CN101024680 A CN 101024680A CN 200710027428 CN200710027428 CN 200710027428 CN 200710027428 A CN200710027428 A CN 200710027428A CN 101024680 A CN101024680 A CN 101024680A
Authority
CN
China
Prior art keywords
bisphenol
type epoxy
epoxy resin
binaphthylyl
hours
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 200710027428
Other languages
English (en)
Other versions
CN101024680B (zh
Inventor
刘伟区
苏倩倩
侯孟华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangzhou Chemical Co Ltd of CAS
Guangzhou Institute of Chemistry of CAS
Original Assignee
Guangzhou Institute of Chemistry of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangzhou Institute of Chemistry of CAS filed Critical Guangzhou Institute of Chemistry of CAS
Priority to CN2007100274285A priority Critical patent/CN101024680B/zh
Publication of CN101024680A publication Critical patent/CN101024680A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101024680B publication Critical patent/CN101024680B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

本发明涉及环氧树脂，为克服现有环氧树脂的耐热性不足、吸湿性过高等缺陷，本发明提供一种含联萘基双酚A型环氧树脂及其制备方法。本发明的含联萘基双酚A型环氧树脂具有如结构式(Ⅰ)：其中m＝1～10其中G为：(Ⅱ)其中n＝0～10本发明提供的制备方法有本体法和溶剂法。本发明提供的含联萘基双酚A型环氧树脂具有优良的力学性能，耐热性能和低吸水性能，并且对不同固化剂适应性强。

Description

一种含联萘基双酚A型环氧树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及环氧树脂，具体涉及一种含联萘基双酚A型环氧树脂及其制备方法。
背景技术
环氧树脂(EP)被广泛的应用于涂料、胶粘剂、电子聚合物材料等领域。目前，在电子聚合物材料领域，最常用的环氧树脂是双酚A型(包括普通型和四溴双酚A型等)环氧树脂。双酚A型环氧树脂具有优良的机械强度、电绝缘性等，但存在耐热性不足、吸湿性过高等技术弱点，不能满足现代电子行业对聚合物材料的性能要求。
目前，没有关于联萘基双酚A型环氧树脂的报道。
发明内容
为克服现有技术的上述缺陷，本发明的目的是为了提供一种耐热性好、低吸水性的含联萘基双酚A型环氧树脂及其制备方法。本发明的含联萘基双酚A型环氧树脂具有如下结构式：
Figure A20071002742800051
其中m＝1～10
其中G为：
Figure A20071002742800052
其中n＝0～10
为了更好实现本发明，本发明所述的含联萘基双酚A型环氧树脂的环氧值可以为0.15～0.46，优选0.29～0.40。
本发明所述的含联萘基双酚A型环氧树脂，其中，所述m的值优选为1～6，n的值优选为0～5。
本发明的含联萘基双酚A型环氧树脂的制备方法(以下简称本体法)，包括以下步骤：
(1)按摩尔份取双酚A型环氧树脂2～8份和联萘酚1份混合，搅拌使混合均匀；
(2)在氮气的保护下，搅拌的条件下，在80℃～200℃温度下反应4～8小时即得。
本发明的制备方法，所述步骤(1)中的双酚A型环氧树脂的环氧值可以选自0.01～0.58，优选0.40～0.54。
本发明的另一种含联萘基双酚A型环氧树脂的制备方法(以下简称溶剂法)，包括以下步骤：
(1)将联萘酚和双酚A型环氧树脂按1∶2～8的摩尔比混合；然后加入混合物质量的2～4倍的有机溶剂，搅拌使混合均匀；
(2)在氮气的保护下，80℃～150℃温度下反应18～24小时，除去溶剂即得。
其中步骤(1)中所述的有机溶剂优选甲苯或二甲苯。
本发明的本体法和溶剂法中的搅拌是为了使反应物混合均匀，避免在反应中出现局部反应，从而提高产率和得到更好质量的含联萘基双酚A型环氧树脂。
其中搅拌只要达到使反应物混合均匀的目的即可。搅拌的速率为30～2000转/分钟均可实现本发明的目的。
本发明的溶剂法步骤(2)中的除去溶剂采用本领域常用的除溶剂法，如旋转蒸发法。
本发明所述的双酚A型环氧树脂结构式为：
Figure A20071002742800061
其中n＝0～10
所述的联萘酚指2，2’-二羟基-1，1’-联萘，结构式为：
Figure A20071002742800062
反应的化学方程式为：
Figure A20071002742800071
其中m＝1～10
其中G为：
Figure A20071002742800072
其中n＝0～10
本发明的含联萘基双酚A型环氧树脂随联萘酚和双酚A型环氧树脂摩尔比不同，在常温下呈棕黄色到深棕黄色的半固体态。
本发明的含联萘基双酚A型环氧树脂可采用二苯基二氨基甲烷、间苯二胺、双氰胺、咪唑等进行固化，固化后的主要性能如下：
表1：本发明含联萘基双酚A型环氧树脂固化物的性能
联萘酚/双酚A型环氧树脂(摩尔比) 0∶1 1∶8 1∶6 1∶3
环氧值     0.54     0.43     0.40     0.29
热失重5％的温度，℃     358     362     373     380
热失重50％的温度，℃     390     393     397     402
吸水率，％     1.08     0.96     0.85     0.76
拉伸强度，MPa     57.5     58.1     59.2     60.3
表1中：固化剂为二苯基二氨基甲烷(DDM)；固化条件为先90℃固化1小时，然后在120℃固化2小时，150℃固化2小时，最后180℃固化2小时。
从表1所列本发明含联萘基双酚A型环氧树脂固化物的各项性能来看，本发明提供的含联萘基双酚A型环氧树脂具有优良的力学性能，耐热性能和低吸水性能，且随着联萘酚与双酚A型环氧树脂摩尔比的增加即环氧树脂中联萘酚含量的增加，力学性能，耐热性能和低吸水性能都有较大程度的提高，充分体现了本发明的技术提高效果。
表2：本发明含联萘基双酚A型环氧树脂固化物在不同固化剂下的性能
联萘酚/双酚A型环氧树脂(摩尔比)   1∶5   1∶8   1∶4   1∶3.5
环氧值   0.37   0.43   0.34   0.32
固化剂   间苯二胺   双氰双胺   二苯基二氨基甲烷   2-甲基咪唑
热失重5％的温度，℃   368   372   376   372
热失重50％的温度，℃   393   395   399   394
吸水率，％   0.91   0.89   0.82   0.86
拉伸强度，MPa   58.1   58.7   59.8   59.3
从表2所列本发明含联萘基双酚A型环氧树脂固化物的各项性能来看，本发明的含联萘基双酚A型环氧树脂在不同固化剂下同样具有优良的力学性能，耐热性能和低吸水性能，对不同固化剂适应性强。更进一步体现了本发明的技术提高效果。
具体实施方式
以下提供本发明一些优选的实施方式，以助于进一步理解本发明，但本发明的保护范围并不仅局限于此。
以下实施例中所用的主要原料的来源及纯度为：
联萘酚：深圳市亚王康丽技术有限公司；双酚A型环氧树脂：广州励宝精细化工有限公司；甲苯：天津市百世化工有限公司；二甲苯：天津市北方化玻购销中心，上述试剂均为AR级。
实施例1  含联萘基双酚A型环氧树脂及其制备
在装有温度计、氮气保护装置和搅拌器的反应瓶中，加入100.0g的双酚A型环氧树脂(0.27mol，环氧值为0.54)在80℃下加热搅拌下(搅拌速率控制为400±20转/分钟)，将联萘酚15.9g(0.05mol)加入反应瓶；在氮气保护和搅拌下，150℃反应4小时，即得本发明的含联萘基双酚A型环氧树脂。产物在常温下为棕黄色半固态体。产物环氧值为0.40。
实施例2  含联萘基双酚A型环氧树脂的固化
采用4，4’-二氨基二苯基砜对实施例1所得的含联萘基双酚A型环氧树脂进行固化，固化工艺采用质量份每100份的含联萘基双酚A型环氧树脂加入17份4，4’-二氨基二苯基砜。固化条件为80℃固化2小时，160℃固化2小时，最后220℃固化2个小时。热失重5％的温度为385℃，热失重50％的温度为409℃，吸水率0.75％，拉伸强度60.6MPa。
实施例3  含联萘基双酚A型环氧树脂及其制备
在装有温度计、氮气保护装置和搅拌器的反应瓶中，加入100.0g的双酚A型环氧树脂(0.25mol，环氧值为0.51)，370ml甲苯，在90℃下加热搅拌(搅拌速率控制为500±50转/分钟)，再将联萘酚23.8g(0.08mol)加入反应瓶；在氮气保护下在114℃下反应22小时，旋转蒸发的方法除去溶剂即得含联萘基双酚A型环氧树脂。所得产物环氧值为0.29。
然后采用二氰二胺固化，固化工艺采用质量份每100份环氧树脂加入4份二氰二胺和0.5份2-甲基咪哇，先100℃固化2小时，然后在140℃固化4小时，最后170℃后处理1小时，热失重5％的温度为370℃，热失重50％的温度为392℃，吸水率0.93％，拉伸强度57.8MPa。
实施例4  含联萘基双酚A型环氧树脂及其制备
在装有温度计、氮气保护装置和搅拌器的反应瓶中，加入100.0g的双酚A型环氧树脂(0.22mol，环氧值为0.38)在85℃下加热搅拌(搅拌速率控制为100±10转/分钟)，然后将联萘酚9.5g(0.03mol)加入反应瓶。在氮气保护下在160℃加热反应5小时，得到含联萘基双酚A型环氧树脂。所得产物环氧值0.15。然后用二苯基二氨基甲烷固化，固化工艺采用100份含联萘基双酚A型环氧树脂，19份二苯基二氨基甲烷。固化条件为先90℃固化1小时，然后在120℃固化2小时，150℃固化2小时，最后180℃固化2小时。热失重5％的温度为361℃，热失重50％的温度为388℃，吸水率1.02％，拉伸强度57.9MPa。
实施例5  含联萘基双酚A型环氧树脂及其制备
在装有温度计、冷凝管和搅拌器的反应釜中，加入100.0g的双酚A型环氧树脂(0.22mol，环氧值为0.44)，340ml二甲苯、联萘酚13.6g(0.05mol)，在144℃加热搅拌(搅拌速率控制为200±20转/分钟)，反应19小时，旋转蒸发除去溶剂得到含联萘基双酚A型环氧树脂。所得产物环氧值0.24。采用间苯二胺固化，固化工艺采用100份含联萘基双酚A型环氧树脂，17份间苯二胺。固化条件为85℃固化2小时，175℃固化1小时，200℃固化1个小时。热失重5％的温度为365℃，热失重50％的温度为393℃，吸水率0.94％，拉伸强度58.3MPa。
实施例6  含联萘基双酚A型环氧树脂及其制备
在装有温度计、冷凝管和搅拌器的反应瓶中，加入100.0g的双酚A型环氧树脂(0.27mol，环氧值为0.54)、340ml甲苯、9.7g联萘酚(0.03mol)，在114℃加热搅拌(搅拌速率控制为80±5转/分钟)，反应24小时，旋转蒸发除去溶剂得到环氧树脂。所得产物环氧值0.43。采用4，4’-二氨基二苯基砜固化，固化工艺采用100份环氧树脂，26.3份4，4’-二氨基二苯基砜。固化条件为80℃固化2小时，160℃固化2小时，最后220℃固化2个小时。热失重5％的温度为378℃，热失重50％的温度为399℃，吸水率0.85％，拉伸强度59.0MPa。
实施例7  含联萘基双酚A型环氧树脂及其制备
在装有温度计、冷凝管和搅拌器的反应釜中，加入5000.0g的双酚A型环氧树脂(12.5mol，环氧值为0.51)，20000ml二甲苯、联萘酚1787.5g(6.25mol)，在144℃加热搅拌(搅拌速率控制为90±10转/分钟)，反应24小时，除去溶剂得到含联萘基双酚A型环氧树脂。所得产物环氧值0.18。采用二苯基二氨基甲烷固化，固化工艺采用100份含联萘基双酚A型环氧树脂，9.9份二苯基二氨基甲烷。固化条件为先90℃固化1小时，然后在120℃固化2小时，150℃固化2小时，最后180℃固化2小时。热失重5％的温度为387℃，热失重50％的温度为406℃，吸水率0.73％，拉伸强度60.7MPa。
实施例8  含联萘基双酚A型环氧树脂及其制备
在装有温度计、冷凝管和搅拌器的反应釜中，加入3000.0g的双酚A型环氧树脂(7.5mol，环氧值为0.54)，11100ml二甲苯、联萘酚715g(2.5mol)，在144℃加热搅拌(搅拌速率控制为300±20转/分钟)，反应23小时，除去溶剂得到含联萘基双酚A型环氧树脂。所得产物环氧值0.28。采用4，4’-二氨基二苯基砜固化，固化工艺采用100份含联萘基双酚A型环氧树脂，18.1份4，4’-二氨基二苯基砜。固化条件为80℃固化2小时，160℃固化2小时，最后220℃固化2个小时。热失重5％的温度为385℃，热失重50％的温度为402℃，吸水率0.78％，拉伸强度60.3MPa。
在装有温度计、氮气保护装置和搅拌器的反应釜中，加入2000.0g的双酚A型环氧树脂(4.4mol，环氧值为0.44)在85℃下加热搅拌(搅拌速率控制为40±5转/分钟)，然后将联萘酚157.5g(0.55mol)加入反应瓶。所得产物环氧值0.36。在氮气保护下在160℃加热反应8小时，得到含联萘基双酚A型环氧树脂。然后用间苯二胺固化，固化工艺采用100份含联萘基双酚A型环氧树脂，9.6份间苯二胺。固化条件为85℃固化2小时，175℃固化1小时，200℃固化1个小时。热失重5％的温度为359℃，热失重50％的温度为387℃，吸水率1.04％，拉伸强度57.5MPa。

Claims (8)

1、一种含联萘基双酚A型环氧树脂，其特征是，具有如下结构式：
Figure A2007100274280002C1
其中m＝1～10
其中G为：
Figure A2007100274280002C2
其中n＝0～10
2、根据权利要求1所述的一种含联萘基双酚A型环氧树脂，其特征是，所述m＝1～6；n＝0～5。
3、根据权利要求1所述的一种含联萘基双酚A型环氧树脂，其特征是，所述的一种含联萘基双酚A型环氧树脂的环氧值为0.15～0.46。
4、根据权利要求3所述的一种含联萘基双酚A型环氧树脂，其特征是，所述的一种含联萘基双酚A型环氧树脂的环氧值为0.29～0.40。
5、一种权利要求1所述的含联萘基双酚A型环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按摩尔份计，取双酚A型环氧树脂2～8份和联萘酚1份混合，搅拌使混合均匀；
(2)在氮气的保护下，搅拌的条件下，在80℃～200℃温度下反应4～8小时即得。
6、根据权利要求5所述的含联萘基双酚A型环氧树脂的制备方法，其特征是，所述步骤(1)中的双酚A型环氧树脂的环氧值为0.01～0.58。
7、一种权利要求1所述的含联萘基双酚A型环氧树脂的制备方法，其特征是，包括以下步骤：
(1)将联萘酚和双酚A型环氧树脂以1∶2～8的摩尔比混合，然后加入上述混合物质量的2～4倍的有机溶剂，搅拌使混合均匀；
(2)在氮气的保护下，搅拌的条件下，在80℃～150℃温度下反应18～24小时，除去溶剂即得。
8、根据权利要求7所述的含联萘基双酚A型环氧树脂的制备方法，其特征是，所述步骤(1)中所述的有机溶剂是甲苯或二甲苯。
CN2007100274285A 2007-04-05 2007-04-05 一种含联萘基双酚a型环氧树脂及其制备方法 Expired - Fee Related CN101024680B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2007100274285A CN101024680B (zh) 2007-04-05 2007-04-05 一种含联萘基双酚a型环氧树脂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2007100274285A CN101024680B (zh) 2007-04-05 2007-04-05 一种含联萘基双酚a型环氧树脂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101024680A true CN101024680A (zh) 2007-08-29
CN101024680B CN101024680B (zh) 2010-09-01

Family

ID=38743364

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007100274285A Expired - Fee Related CN101024680B (zh) 2007-04-05 2007-04-05 一种含联萘基双酚a型环氧树脂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101024680B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014073600A1 (ja) * 2012-11-08 2014-05-15 日本化薬株式会社 エポキシ樹脂混合物、エポキシ樹脂組成物およびその硬化物
CN109806821A (zh) * 2018-12-27 2019-05-28 昆山市淀山湖宝波树脂涂料厂 一种环氧树脂的生产设备
CN115197174A (zh) * 2022-08-08 2022-10-18 南京工业大学 一种联萘酚基环氧树脂单体及其制备方法与在制备全生物基环氧树脂中的应用

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4529234B2 (ja) * 2000-05-19 2010-08-25 Ｄｉｃ株式会社 エポキシ樹脂組成物及びその硬化物
CN1203103C (zh) * 2003-03-17 2005-05-25 中国科学院广州化学研究所 一种萘基型环氧树脂及其制法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014073600A1 (ja) * 2012-11-08 2014-05-15 日本化薬株式会社 エポキシ樹脂混合物、エポキシ樹脂組成物およびその硬化物
JPWO2014073600A1 (ja) * 2012-11-08 2016-09-08 日本化薬株式会社 エポキシ樹脂混合物、エポキシ樹脂組成物およびその硬化物
CN109806821A (zh) * 2018-12-27 2019-05-28 昆山市淀山湖宝波树脂涂料厂 一种环氧树脂的生产设备
CN115197174A (zh) * 2022-08-08 2022-10-18 南京工业大学 一种联萘酚基环氧树脂单体及其制备方法与在制备全生物基环氧树脂中的应用
CN115197174B (zh) * 2022-08-08 2023-09-19 南京工业大学 一种联萘酚基环氧树脂单体及其制备方法与在制备全生物基环氧树脂中的应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN101024680B (zh) 2010-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103180366B (zh) 氰酸酯化合物、含有氰酸酯化合物的固化性树脂组合物及其固化物
CN101291972B (zh) 环氧树脂、可固化树脂组合物及其固化物
KR102544837B1 (ko) 경화 수지용 조성물, 그 조성물의 경화물, 그 조성물 및 그 경화물의 제조 방법, 및 반도체 장치
CN102838864B (zh) 一种树脂组合物及使用其制作的半固化片及层压板
KR102393692B1 (ko) 열 경화성 수지 조성물
JP5438035B2 (ja) 高ｔｇ用途のためのハロゲンを含まないベンゾキサジンをベースとする硬化型組成物
CN101142253A (zh) 环氧树脂、环氧树脂组合物、使用该环氧树脂的预浸渍体及叠层板
EP3401351B1 (en) Phthalonitrile resin
EP3299404B1 (en) Phthalonitrile resin
CN102504252A (zh) 氨基苯氧基邻苯二甲腈预聚物、固化物及其制备方法和用途
TW201806997A (zh) 氰酸酯化合物與其製造方法、樹脂組成物、硬化物、預浸體、 密封用材料、纖維強化複合材料、黏著劑、覆金屬箔疊層板、樹脂片及印刷電路板
KR102366576B1 (ko) 나노복합체 및 이를 함유하는 경화성 조성물
CN101024680B (zh) 一种含联萘基双酚a型环氧树脂及其制备方法
WO2006068185A1 (ja) エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物
CN104804194B (zh) 聚钛硼硅氧烷的制备及对酚醛树脂的改性方法
CN110330635A (zh) 一种无卤阻燃耐热水溶性环氧树脂、组合物及其制备方法和用途
KR101907419B1 (ko) 에폭시수지용 경화촉진제 및 이를 이용한 에폭시 조성물
TWI733824B (zh) 多環芳香族胺苯酚化合物及樹脂組成物的製造方法、上述多環芳香族胺苯酚化合物、樹脂組成物、及硬化物
Weng et al. Epoxy-silica hybrid materials synthesized via sol-gel process
Chen et al. Curing reaction kinetics of epoxy resin using dicyandiamide modified by aromatic amines
JP3995244B2 (ja) エポキシ樹脂、エポキシ樹脂の製法、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物
JP4674884B2 (ja) エポキシ樹脂の製造方法
JP3729472B2 (ja) エポキシ樹脂の製造方法
EP3597688B1 (en) Thermosetting resin composition
KR101910134B1 (ko) 변성 에폭시 수지 및 그 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20100901

Termination date: 20140405