CN101016254A - 一种腈类物质的化学合成方法 - Google Patents
一种腈类物质的化学合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101016254A CN101016254A CN 200710067063 CN200710067063A CN101016254A CN 101016254 A CN101016254 A CN 101016254A CN 200710067063 CN200710067063 CN 200710067063 CN 200710067063 A CN200710067063 A CN 200710067063A CN 101016254 A CN101016254 A CN 101016254A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- trichloromethyl
- organic solvent
- aldoxime
- chemical synthesis
- carbonic ether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 title claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims description 13
- FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N (E)-acetaldehyde oxime Chemical compound C\C=N\O FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 31
- -1 N, N-disubstituted amide Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 claims description 55
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 30
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 claims description 7
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- QQVDYSUDFZZPSU-UHFFFAOYSA-M chloromethylidene(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)=CCl QQVDYSUDFZZPSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 4
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 3
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 3
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical compound ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229940043232 butyl acetate Drugs 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 229940093499 ethyl acetate Drugs 0.000 claims description 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N iso-butyl acetate Natural products CC(C)COC(C)=O GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M isocaproate Chemical compound CC(C)CCC([O-])=O FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropanol acetate Natural products CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940011051 isopropyl acetate Drugs 0.000 claims description 2
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical compound CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid methyl ester Natural products COC(=O)CC(C)C OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 claims description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- UCPYLLCMEDAXFR-UHFFFAOYSA-N triphosgene Chemical compound ClC(Cl)(Cl)OC(=O)OC(Cl)(Cl)Cl UCPYLLCMEDAXFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- QKWBTCRVPQHOMT-UITAMQMPSA-N (nz)-n-[(4-chlorophenyl)methylidene]hydroxylamine Chemical compound O\N=C/C1=CC=C(Cl)C=C1 QKWBTCRVPQHOMT-UITAMQMPSA-N 0.000 description 14
- 235000021050 feed intake Nutrition 0.000 description 14
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种腈类物质的化学合成方法，－5～5℃下双(三氯甲基)碳酸酯和N，N－二取代酰胺在有机溶剂中反应制得Vilsmeier试剂，然后加入醛肟，在温度0～120℃下反应2～60min，分离纯化即得所述的腈类物质，投料物质的量比为醛肟∶双(三氯甲基)碳酸酯∶N，N－二取代酰胺为3∶0.5～2∶1.5～6；本发明以双(三氯甲基)碳酸酯和N，N－二取代酰胺反应制得Vilsmeier试剂，然后与醛肟反应制腈，其反应收率高，一般大于85％，生产成本低，工艺路线先进，反应条件温和，操作简单安全，三废少，具有较大的实施价值和社会经济效益。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种腈类物质的化学合成方法。
(二)背景技术
腈类产品是重要的化工原料、染料和医药中间体，在农业和工业上具有广泛应用。
在本发明给出之前，现有技术中传统的苯腈类物质的制备方法是以苯甲酸及其衍生物为原料，与尿素或氨气脱水合成苯腈类物质，也有以苯甲醛为原料与羟胺反应脱水制备苯腈的报道，但此法所用的脱水剂多是酸，对环境污染比较大。
(三)发明内容
本发明的目的是克服现有技术的缺点，提供一种工艺合理，生产安全可靠、反应收率高、成本低、三废少的腈类化合物的化学合成方法。
本发明采用的技术方案如下：
一种如式(I)所示的腈类物质的化学合成方法，-5～5℃下双(三氯甲基)碳酸酯和如式(III)所示的N，N-二取代酰胺在有机溶剂中反应制得Vilsmeier试剂，然后加入式(II)所示的醛肟，在温度0～120℃下反应2～60min，分离纯化即得所述的腈类物质，投料物质的量比为醛肟∶双(三氯甲基)碳酸酯∶N，N-二取代酰胺为3∶0.5～2∶1.5～6；
其反应方程式为：
式(I)和(II)中，R1为C1～C6烷基、苯基、取代苯基、呋喃基(C4H4O)、噻吩基(C4H4S)、吡咯基(C4H5N)或吡啶基(C5H5N)；式(III)中，R2，R3各自独立为C1～C4的烷基，m为0～3的整数。
进一步，所述的有机溶剂为下列一种或几种任意比例的混合物：C1～C4的卤代烃、C1～C7的酯、C2～C6的醚、乙腈、苯、甲苯或硝基甲烷；再进一步，所述的有机溶剂为下列之一或几种任意比例的混合物：二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1，1-二氯乙烷、1，2-二氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、四氢呋喃、苯、甲苯、乙腈或硝基甲烷。更进一步，所述的有机溶剂为下列之一：三氯甲烷、乙腈、甲苯、二氯甲烷或1，2-二氯乙烷；所述有机溶剂的质量用量为双(三氯甲基)碳酸酯质量的3～15倍。
较好的，加入醛肟后，在10～40℃反应5～30min。
具体的，所述的方法按照以下步骤进行：将双(三氯甲基)碳酸酯溶于有机溶剂中，-5～5℃下搅拌并滴加N，N-二取代酰胺，滴加完毕继续搅拌1小时制得Vilsmeier试剂，然后搅拌下加入醛肟，室温反应5～30min，反应完毕后调节反应液至中性，冷却后过滤，滤饼重结晶后即为所述的腈类物质，投料物质的量比为醛肟∶双(三氯甲基)碳酸酯∶N，N-二取代酰胺为3∶1～1.5∶3～5，所述的有机溶剂为三氯甲烷、乙腈、甲苯、二氯甲烷或1，2-二氯乙烷，所述的有机溶剂的质量为双(三氯甲基)碳酸酯质量的5～10倍。
具体的，反应完毕后可用饱和碳酸钠溶液调节反应液pH至中性，冰浴冷却，搅拌均匀后过滤，水洗，得到的滤饼为粗产品，重结晶后即得目标产物。
本发明与现有技术相比，其有益效果体现在：
本发明以双(三氯甲基)碳酸酯和N，N-二取代酰胺反应制得Vilsmeier试剂然后与醛肟反应制腈，其反应收率高，一般大于85％，生产成本低，工艺路线先进，反应条件温和，操作简单安全，三废少，具有较大的实施价值和社会经济效益。
(四)具体实施方式：
以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此：
实施例1
投料物质的量比醛肟∶双(三氯甲基)碳酸酯∶N，N-二取代酰胺为3∶1∶3，醛肟为对氯苯甲醛肟，N，N-二取代酰胺为N，N-二甲基甲酰胺，二氯甲烷作溶剂，其用量为双(三氯甲基)碳酸酯质量的6倍。
在装有温度计、回流冷凝管和机械搅拌的150mL四口烧瓶内，加入双(三氯甲基)碳酸酯25mmol(7.4g)，用二氯甲烷45g溶解，在冰水浴下滴加N，N-二甲基甲酰胺75mmol(5.5g)，滴加完毕冰浴下继续搅拌1h，然后加入对氯苯甲醛肟75mmol(11.6g)，室温反应10分钟，反应完毕后，加入饱和碳酸钠溶液至PH＝7，冰浴冷却，搅拌10分钟，过滤，水洗，淡黄色滤饼为对氯苯腈粗品，经重结晶得到淡黄色对氯苯腈11.1g，产品收率95.7％，纯度99.3％，1H NMR(CDCl3)δ：7.6(d，2 H)，7.5(d，2 H)。
实施例2
投料物质的量比醛肟∶双(三氯甲基)碳酸酯∶N，N-二取代酰胺为3∶1.2∶3.6，醛肟为对氯苯甲醛肟，投料量为75mmol，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为30mmol，N，N-二取代酰胺为N，N-二甲基甲酰胺投料量为90mmol，二氯甲烷作为有机溶剂，其用量为54g，即双(三氯甲基)碳酸酯质量的6倍。
其他操作同实施例1，产品收率95.3％，纯度99.1％。
实施例3
投料物质的量比醛肟∶双(三氯甲基)碳酸酯∶N，N-二取代酰胺为3∶1.5∶4.5，醛肟为对氯苯甲醛肟，投料量为75mmol，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为37.5mmol，N，N-二取代酰胺为N，N-二甲基甲酰胺投料量为112.5mmol，二氯甲烷作为有机溶剂，其用量为67.5g，即双(三氯甲基)碳酸酯质量的6倍。
其他操作同实施例1，产品收率95.1％，纯度99.2％。
实施例4
投料物质的量比醛肟∶双(三氯甲基)碳酸酯∶N，N-二取代酰胺为3∶1∶4，醛肟为对氯苯甲醛肟，投料量为75mmol，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为25mmol，N，N-二取代酰胺为N，N-二甲基甲酰胺投料量为100mmol，乙腈作为有机溶剂，其用量为45g，即双(三氯甲基)碳酸酯质量的6倍。
其他操作同实施例1，产品收率90.2％，纯度99.4％。
实施例5
投料物质的量比醛肟∶双(三氯甲基)碳酸酯∶N，N-二取代酰胺为3∶1∶3，醛肟为对氯苯甲醛肟，投料量为75mmol，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为25mmol，N，N-二取代酰胺为N，N-二甲基甲酰胺投料量为75mmol，三氯甲烷作为有机溶剂，其用量为45g，即双(三氯甲基)碳酸酯质量的6倍。
其他操作同实施例1，产品收率84.3％，纯度99.5％。
实施例6
投料物质的量比醛肟∶双(三氯甲基)碳酸酯∶N，N-二取代酰胺为3∶1∶3，醛肟为对氯苯甲醛肟，投料量为75mmol，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为25mmol，N，N-二取代酰胺为N，N-二甲基甲酰胺投料量为75mmol，1，2-二氯乙烷作为有机溶剂，其用量为45g，即双(三氯甲基)碳酸酯质量的6倍。
其他操作同实施例1，产品收率94.1％，纯度98.6％。
实施例7
投料物质的量比醛肟∶双(三氯甲基)碳酸酯∶N，N-二取代酰胺为3∶1∶3，醛肟为对氯苯甲醛肟，投料量为75mmol，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为25mmol，N，N-二取代酰胺为N，N-二甲基甲酰胺投料量为75mmol，甲苯作为有机溶剂，其用量为4 5 g，即双(三氯甲基)碳酸酯质量的6倍。
其他操作同实施例1，产品收率9 1.1％，纯度9 8.5％。实施例8
投料物质的量比醛肟∶双(三氯甲基)碳酸酯∶N，N-二取代酰胺为3∶1∶3，醛肟为对氯苯甲醛肟，投料量为75mmol，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为25mmol，N，N-二取代酰胺为N，N-二甲基乙酰胺投料量为75mmol，二氯甲烷作为有机溶剂，其用量为45g，即双(三氯甲基)碳酸酯质量的6倍。
其他操作同实施例1，产品收率93.2％，纯度98.7％。
实施例9
投料物质的量比醛肟∶双(三氯甲基)碳酸酯∶N，N-二取代酰胺为3∶1∶3，醛肟为对氯苯甲醛肟，投料量为75mmol，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为25mmol，N，N-二取代酰胺为N，N-二乙基甲酰胺投料量为75mmol，二氯甲烷作为有机溶剂，其用量为45g，即双(三氯甲基)碳酸酯质量的6倍。
其他操作同实施例1，产品收率92.4％，纯度99.0％。
实施例10
投料物质的量比醛肟∶双(三氯甲基)碳酸酯∶N，N-二取代酰胺为3∶1∶3，醛肟为对氯苯甲醛肟，投料量为75mmol，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为25mmol，N，N-二取代酰胺为N，N-二异丙基甲酰胺投料量为75mmol，二氯甲烷作为有机溶剂，其用量为45g，即双(三氯甲基)碳酸酯质量的6倍。
其他操作同实施例1，产品收率92.8％，纯度9 9.1％。
实施例11
投料物质的量比醛肟∶双(三氯甲基)碳酸酯∶N，N-二取代酰胺为3∶1∶3，醛肟为对氯苯甲醛肟，投料量为75mmol，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为25mmo l，N，N-二取代酰胺为N，N-二甲基甲酰胺投料量为75mmol，二氯甲烷作为有机溶剂，其用量为30g，即双(三氯甲基)碳酸酯质量的4倍。
其他操作同实施例1，产品收率93.5％，纯度98.9％。
实施例12
投料物质的量比醛肟∶双(三氯甲基)碳酸酯∶N，N-二取代酰胺为3∶1∶3，醛肟为对氯苯甲醛肟，投料量为75mmol，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为25mmol，N，N-二取代酰胺为N，N-二甲基甲酰胺投料量为75mmol，二氯甲烷作为有机溶剂，其用量为60g，即双(三氯甲基)碳酸酯质量的8倍。
其他操作同实施例1，产品收率94.6％，纯度99.2％。
实施例13
投料物质的量比醛肟∶双(三氯甲基)碳酸酯∶N，N-二取代酰胺为3∶1∶3，醛肟为对氯苯甲醛肟，投料量为75mmol，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为25mmol，N，N-二取代酰胺为N，N-二甲基甲酰胺投料量为75mmol，二氯甲烷作为有机溶剂，其用量为75g，即双(三氯甲基)碳酸酯质量的10倍。
其他操作同实施例1，产品收率93.9％，纯度99.5％。
实施例14～23
投料物质的量比醛肟∶双(三氯甲基)碳酸酯∶N，N-二取代酰胺为3∶1∶3，所使用的醛肟如表1所示，投料量为75mmol，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为25mmol，N，N-二取代酰胺为N，N-二甲基甲酰胺投料量为75mmol，二氯甲烷作为有机溶剂，其用量为45g，即双(三氯甲基)碳酸酯质量的6倍，其他操作同实施例1，实验结果见表1：
表1：例14～23实验结果
| 序号 | R1 | 产品收率％ | 产品纯度％ |
| 14 | 3-NO2C6H4 | 72.8 | 99.1 |
| 15 | 4-CH3OC6H4 | 98.5 | 99.4 |
| 16 | 4-CH3C6H4 | 97.6 | 99.3 |
| 17 | 3-CH3COOC6H4 | 94.8 | 99.1 |
| 18 | 2-Cl-6-FC6H3 | 92.7 | 99.5 |
| 19 | 4-(CH3)2NC6H4 | 98.4 | 99.2 |
| 20 | C4H4O | 89.6 | 99.6 |
| 21 | C4H4S | 87.5 | 99.5 |
| 22 | (CH3)2CH | 85.7 | 99.5 |
| 23 | C4H4N | 84.9 | 99.2 |
Claims (8)
1.一种如式(I)所示的腈类物质的化学合成方法，其特征在于所述的方法为-5～5℃下双(三氯甲基)碳酸酯和如式(III)所示的N，N-二取代酰胺在有机溶剂中反应制得Vilsmeier试剂，然后加入式(II)所示的醛肟，在温度0～120℃下反应2～60min，分离纯化即得所述的腈类物质，投料物质的量比为醛肟∶双(三氯甲基)碳酸酯∶N，N-二取代酰胺为3∶0.5～2∶1.5～6；
式(I)和(II)中，R1为C1～C6烷基、苯基、取代苯基、呋喃基、噻吩基、吡咯基或吡啶基；式(III)中，R2，R3各自独立为C1～C4的烷基，m为0～3的整数。
2.如权利要求1所述的化学合成方法，其特征在于所述的有机溶剂为下列一种或几种任意比例的混合物：C1～C4的卤代烃、C1～C7的酯、C2～C6的醚。
3.如权利要求1所述的化学合成方法，其特征在于所述的有机溶剂为下列一种或几种任意比例的混合物：乙腈、苯、甲苯或硝基甲烷。
4.如权利要求1所述的化学合成方法，其特征在于所述的有机溶剂为下列之一或几种任意比例的混合物：二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1，1-二氯乙烷、1，2-二氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、四氢呋喃、苯、甲苯、乙腈或硝基甲烷。
5.如权利要求4所述的化学合成方法，其特征在于所述的有机溶剂为下列之一：三氯甲烷、乙腈、甲苯、二氯甲烷或1，2-二氯乙烷。
6.如权利要求1所述的化学合成方法，其特征在于所述的有机溶剂的质量用量为双(三氯甲基)碳酸酯质量的3～15倍。
7.如权利要求1所述的化学合成方法，其特征在于所述的反应在10～40℃反应5～30min。
8.如权利要求1所述的化学合成方法，其特征在于所述的方法按照以下步骤进行：将双(三氯甲基)碳酸酯溶于有机溶剂中，-5～5℃下搅拌并滴加N，N-二取代酰胺，滴加完毕继续搅拌1小时制得Vilsmeier试剂，然后搅拌下加入醛肟，室温反应5～30min，反应完毕后调节反应液至中性，冷却后过滤，滤饼重结晶后即为所述的腈类物质，投料物质的量比为醛肟∶双(三氯甲基)碳酸酯∶N，N-二取代酰胺为3∶1～1.5∶3～5，所述的有机溶剂为三氯甲烷、乙腈、甲苯、二氯甲烷或1，2-二氯乙烷，所述的有机溶剂的质量为双(三氯甲基)碳酸酯质量的5～10倍。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2007100670639A CN100500650C (zh) | 2007-02-07 | 2007-02-07 | 一种腈类物质的化学合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2007100670639A CN100500650C (zh) | 2007-02-07 | 2007-02-07 | 一种腈类物质的化学合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101016254A true CN101016254A (zh) | 2007-08-15 |
| CN100500650C CN100500650C (zh) | 2009-06-17 |
Family
ID=38725497
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2007100670639A Expired - Fee Related CN100500650C (zh) | 2007-02-07 | 2007-02-07 | 一种腈类物质的化学合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100500650C (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115181037A (zh) * | 2022-08-30 | 2022-10-14 | 山东华安新材料有限公司 | 一种三氟乙腈的制备方法 |
-
2007
- 2007-02-07 CN CNB2007100670639A patent/CN100500650C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115181037A (zh) * | 2022-08-30 | 2022-10-14 | 山东华安新材料有限公司 | 一种三氟乙腈的制备方法 |
| CN115181037B (zh) * | 2022-08-30 | 2024-01-30 | 山东华安新材料有限公司 | 一种三氟乙腈的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100500650C (zh) | 2009-06-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104744334A (zh) | 维格列汀的制备方法 | |
| CN109206317B (zh) | 一种金刚烷胺类硝酸酯衍生物的制备工艺 | |
| CN104610161A (zh) | 一种替米沙坦的制备方法 | |
| CN110590635A (zh) | 左乙拉西坦及其中间体的制备方法 | |
| CN109180595A (zh) | 一种泊沙康唑中间体的制备方法 | |
| CN114805314A (zh) | 一种恩赛特韦的合成方法 | |
| CN110563715B (zh) | 咪唑啉间二氮杂环戊烯衍生物的制备方法 | |
| CN107056720A (zh) | 一种缬沙坦的制备和纯化方法 | |
| CN100500650C (zh) | 一种腈类物质的化学合成方法 | |
| EP1824823A1 (en) | Process for the manufacture of 3-hydroxy-n-alkyl-1-cycloalkyl-6-alkyl-4-oxo-1,4-dihydropyridine-2-carboxamide and its related analogues | |
| CN101939289A (zh) | 用于制备伏立诺他的新方法 | |
| WO2004101540A2 (de) | Verfahren zur herstellung von phenylessigsäurederivaten | |
| CN106946724A (zh) | 单胺基抑制剂类中间体2‑乙酰氨基‑2‑苄基丙二酸单乙酯的合成方法 | |
| CN105175352A (zh) | 一种硝唑尼特的制备方法 | |
| CN102093258B (zh) | 芳香型二脒化合物及其合成方法 | |
| CN110372600A (zh) | 一种2-氯-4-氰基嘧啶的合成方法 | |
| CN105111089B (zh) | 吡沙洛姆中间体 | |
| CN110452180A (zh) | 一种合成2-氯-5-氨基-6-嘧啶甲酸乙酯的方法 | |
| CN100500646C (zh) | 一种酰胺类物质的化学合成方法 | |
| CN104098556A (zh) | 一种新的利伐沙班的合成工艺 | |
| CN114957042B (zh) | 一种2,2,2-三氟乙脒的合成工艺 | |
| CN112812029B (zh) | 苯巴豆酸酯类化合物的制备方法 | |
| CN103787944A (zh) | 1-(2-氯乙酰基)-2-(s)-腈基吡咯烷的制备方法 | |
| CN105037318A (zh) | 2-氰基-3-(2,2-二氟-1,3-苯并二氧-4-基)丙烯酸类化合物及其制备方法 | |
| CN112778198A (zh) | 一种二氢喹啉酮化合物的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20090617 Termination date: 20150207 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |