CN101001905B - 来自多官能丙烯酸酯低聚物的可辐射固化平版印刷油墨 - Google Patents

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Abstract

本发明大体上涉及可辐射固化油墨配制品，并且尤其，但不作为限制，涉及一类特别作平版印刷用途的可辐射固化油墨配制品。本发明的油墨配制品基于多官能丙烯酸酯树脂，其通过使丙烯酸酯单体和低聚物与β-酮酸酯(例如，乙酰乙酸酯)、β-二酮(例如，2，4-戊二酮)、β-酮酰胺(例如，乙酰乙酰苯胺、乙酰乙酰胺)、和/或其它能参与迈克尔(Michael)加成反应的β-二羰基化合物反应而形成。

Description

来自多官能丙烯酸酯低聚物的可辐射固化平版印刷油墨
技术领域
本发明大体上涉及可辐射固化油墨配制品，并且尤其，但不作为限制，涉及一类特别用于平版印刷用途的可辐射固化油墨配制品。本发明的油墨配制品基于多官能丙烯酸酯树脂，其通过使丙烯酸酯单体和低聚物与β-酮酸酯(例如，乙酰乙酸酯)、β-二酮(例如，2，4-戊二酮)、β-酮酰胺(例如，乙酰乙酰苯胺、乙酰乙酰胺)、和/或其它能参与迈克尔(Michael)加成反应的β-二羰基化合物反应而形成。
背景技术
以下提供的信息并不认为是本发明的现有技术，而仅提供用来帮助读者理解。
平版印刷是应用最广泛的印刷方法，其使用UV和EB油墨。包括纸张、硬纸板、金属、塑料和叠片在内的多种基底可以用该方法印刷。该方法里使用UV油墨的优点是更清洁和更易操作。这弥补了其在印刷机中运行时在油墨/水平衡方面通用性小的事实。用于弥补平版印刷油墨的印刷要求包括高粘度、良好的流动和传送特性、用于清晰成像的良好的粘度值、低起雾值(misting values)、不溶于水但和水形成稳定的乳液并且有足够的色强度以1-2微米的膜厚度复制影像。在印刷工业中需要生产具有高光泽度和不透明度的油墨和涂层。为了传达这些所需的特性，UV/EB固化配制品中的基础低聚物必须提供出色的颜料润湿特性以生产高光泽度和不透明度或遮盖力的油墨。此外，该基础低聚物控制对印刷基底的粘附性。油墨载体的表面张力、极性、以及所用材料的化学性质影响颜料润湿和基底粘附特性。
通常的UV平版印刷要求使用足量的不同光引发剂混合物以确保在所有条件下能最合适的固化。此外，为保证对平版印刷中常用的低能基底的合适粘附性，也要求使用大量的光引发剂混合物。传统的光引发剂(例如，二苯甲酮)有毒、昂贵和恶臭还会使膜显色，这限制了其在白色和淡色油墨中的应用。
通过使用专利US5945489和US6025410(都是Ashland，Inc.的)中描述的丙烯酸酯低聚物技术可以显著减少平版印刷油墨配制品中外部光引发剂的量。这些专利公开了通过β-二羰基化合物与多官能丙烯酸酯的迈克尔加成反应制得的非交联树脂。这里公开的本发明证明这些非交联树脂单独或用平版印刷应用中的油墨配制品里的附加材料反应/混合而改性时的有益用途。这些附加材料包括多种为了改变和改进印刷性能的丙烯酸类单体和低聚物、自由基活性乙烯基单体、伯和仲和叔胺、酸官能材料、硅氧烷、人造橡胶、石蜡等，和赋予油墨颜色的颜料。
基于上述树脂的平版印刷油墨可以用所有交联丙烯酸系材料通常所用的方法固化。固化或交联一般通过自由基链机理完成，其要求任意的许多能生产自由基的种类如过氧化物、氢过氧化物、REDOX混合物等，这些种类在加热时能分解形成自由基；此外，固化可以在胺或过渡金属促进剂存在下于室温中完成。紫外(UV)辐射是引发反应的另一种方法，其通过分解合适的光引发剂以形成自由基。电子束(EB)辐射也可用于实现固化。
基于这种新的自引发树脂技术的平版印刷油墨可以在生产线速度(commercial line speeds)下UV-固化以在显著较低的光引发剂水平下给予印刷品良好的色强度。这些油墨在湿度仪中的性能非常类似于市售油墨具有良好的粘度、粘性和扭矩值。
这里公开的新的油墨配制品表现出的性能特点使其在一定范围的基底上印刷时非常有效。这些性能可显著地改变，其依赖于低聚物混合物和涂层配制品而不是如传统UV油墨系统所做的通过和其它添加剂混合。该油墨能表现出宽范围的光泽度、流变性能、弹性、抗污染性、抗擦损性、抗气候性、抗溶剂性等。几乎所有所需的油墨性能参数都能通过对用于产生构成油墨配制品基础的低聚物的构造单元的选择而得到。
其它的目标和优点将由下述的公开而变得显而易见。
发明内容
本发明提供一类可辐射固化油墨配制品尤其是作为平版印刷的用途。本发明的一个方面提供基于多官能丙烯酸酯树脂的油墨配制品，其通过使丙烯酸酯单体和低聚物与β-二羰基混合物如β-二酮酯(例如，乙酰乙酸酯)、β-二酮(例如，2，4-戊二酮)、β-酮酰胺(例如，乙酰乙酰苯胺、乙酰乙酰胺)、和/或其它能参与迈克尔加成反应的β-二羰基化合物反应而形成。
本发明的一个方面提供一种为平版印刷油墨准备的UV-固化的迈克尔稀释(let-down)树脂混合物，该平版印刷油墨包括具有中心亚甲基碳的β-二羰基单体、至少一种迈克尔加成至所述碳的多官能丙烯酸酯低聚物、和至少一种用于丙烯酸酯基团部分叔胺改性的仲胺。进一步方面提供不溶于水，但是和水形成乳液的树脂。依然进一步方面提供具有约300-约500泊粘度的树脂。
本发明的一个方面提供一种UV-固化的迈克尔树脂混合物，其中β-二羰基单体选自β-酮酸酯、β-二酮、β-酮酰胺和氰基乙酸酯。一方面提供的优选β-二羰基单体是乙酰乙酸2-甲氧基乙酯。
本发明的一个方面提供一种UV-固化的迈克尔树脂混合物，其中多官能丙烯酸酯选自聚酯、环氧和氨基甲酸酯丙烯酸酯。一方面提供的优选丙烯酸酯低聚物是环氧丙烯酸酯。一方面提供的优选环氧丙烯酸酯是低粘度环氧丙烯酸酯。
本发明的一个方面提供一种平版印刷油墨其包括颜料分散体、稀释树脂、任选一种或多种单体、活性泡沫控制剂和任选的光引发剂。
本发明的一个方面提供一种平版印刷的方法，其包括向平版印刷机(lithographic press)提供本发明的平版印刷油墨。进一步方面提供用加载了本发明的油墨的平版印刷机将该油墨涂在基底上并固化该油墨。
本发明进一步方面提供一种用平版印刷油墨涂敷的基底。
本发明依然进一步方面提供一种包括本发明的平版印刷油墨的平版印刷机。
本发明的一个方面提供油墨配制品，其可在标准UV-固化条件下固化(交联)，比传统配制品要求显著更少的光引发剂。进一步方面提供来自多官能聚丙烯酸酯低聚物的双官能油墨。本发明的油墨是双官能的，因为同时具有丙烯酸类官能团和不稳定的酮，其在UV光照射下分解形成自由基。
本发明的一个方面提供油墨，尤其是平版印刷油墨，其适于引入其他材料提升所需的油墨性能。合适的提升性能的包含物可包括活性(通常是丙烯酸酯)和非活性(例如溶剂)组分，也可以将其引入配制品中以提升油墨的操作性能如对多种基底的粘附性、光泽度或抗溶剂性。这些材料包括多种丙烯酸类单体和低聚物、乙烯基单体，如N-乙烯基-己内酰胺和乙烯基醚；伯、仲和叔胺、酸官能单体和低聚物、硅氧烷、石蜡和弹性体以及其它材料。
本发明的一个方面提供多官能丙烯酸酯平版印刷稀释树脂，其提供对于平版印刷应用中遇到的基底和装置可接受的流变性、颜色和粘附特性。
本发明的一个方面提供一种UV-固化的石板印刷油墨，其具有出色的光泽度和粘附性能。
本发明的一个方面提供石板印刷油墨其可通过化学或热学方法、或暴露于UV或电子束辐射中固化。
本发明的一个方面提供石板印刷油墨配制品，其表现出的性能特点使其在一定范围的基底上非常有效。根据进一步方面，作为改变低聚物混合物和最终油墨配制品其它组分的功能，这些性能显著的改变。根据进一步方面，提供用于更经济的油墨配制品的方法，其允许改变特性而不要求如传统UV油墨系统所做的和添加剂掺合。根据依然进一步方面，本发明的油墨表现出宽范围的光泽度、流变性、挠性、抗污染性、抗擦损性、抗气候性、抗溶剂性、以及其它所需的特性。几乎所有所需的油墨性能参数都能通过对用于产生构成油墨配制品基础的低聚物的原料构造单元的选择而得到。
根据本发明的一方面，最终油墨的特性可以通过多种方法改变，包括使用添加的或辅助的丙烯酸酯材料、使用多种β-二羰基化合物、或通过简单改变包括低聚物的反应物的化学计量。
根据一方面，本发明提供迈克尔石板印刷的稀释树脂，其包括：选自环氧、氨基甲酸酯或聚酯丙烯酸酯的低聚丙烯酸酯、和用于部分丙烯酸酯改性的仲胺。
根据一方面，本发明提供一种用于平版印刷油墨的稀释树脂其包括具有中心亚甲基碳原子的β-二羰基单体、至少一种迈克尔加成至所述碳原子的多官能丙烯酸酯低聚物、和至少一种用于丙烯酸酯基团部分叔胺改性的仲胺。
根据一方面，本发明提供一种UV-固化石板印刷-油墨配制品，其包括(基于重量份)：约10份-约60份的颜料分散体、约30份-约75份的迈克尔石板印刷稀释树脂、至多约20份的一种或多种活性单体、至多约2份的活性或非活性消泡添加剂、和至多约10份的光引发剂。
根据一方面，本发明提供一种制备UV-固化石板印刷-油墨配制品的方法，其包括：将约5份-约70份的颜料分散体，约10份-约90份的石板印刷稀释树脂混合，向其中混入至多约1份的活性或非活性消泡添加剂、和向其中混入至多约10份的光引发剂，其中所有份数都是重量份。
根据一方面，本发明提供一种用UV-固化石板印刷-油墨配制品来平版印刷基底的方法，包括：将本发明的UV-固化平版印刷油墨涂于基底上，任选使用平版印刷机和将基底上的油墨固化。
根据本发明的进一步方面提供使用本发明的油墨印刷的基底和表面。
附图说明
图1描述了UV青色油墨b-091603-01在Fuji Hunt润版液存在下Testprint湿度仪的分析。
具体实施方式
下一部分提供实施例说明这些新材料反应的详情以及它们在涂层上的应用。实施例给出的用于任何液体低聚树脂的具体反应条件和反应参数不是对本发明的限定。
本发明的石板印刷-油墨包括三种主要组分：基于树脂的颜料分散体、稀释树脂、和一组附加组分。优选的颜料分散体是基于公开在共同未决申请(尚未分配序列号；代理案卷号20435/151)中的迈克尔分散树脂，为了全部目的，其所有内容在此引入作为参考。基础低聚物的表面张力和颜料分散特性是直接相关的。通常来说，表面张力越低以及极性越高，则颜料润湿特性就会越好。当这些参数得到优化，所得油墨就具有更小的颜料颗粒尺寸。颗粒尺寸越小，最终油墨的透明度和光泽度就越高。对于白色油墨来说，颜料颗粒分散得越好，不透明性(遮盖性)就越好。当颜料颗粒尺寸为5微米或更小时，达到符合要求的碾压。
附加组分组包括选择以适应其上印刷有油墨的基底和印刷方法中所用的多种装置的颜料分散体的流变性的物质。附加组分组包括：光引发剂、选择以提高对基底粘附性的单体、均化剂、和消泡剂。
本发明的平版印刷油墨的特征在于其配制品中所用的迈克尔稀释树脂。一般来说，为了提高润湿性以及由此而来的粘附性，基底的表面能应该比涂层的表面张力高10dynes/cm。塑料基底，无论是固有的或表面处理后的，都具有至少35dynes/cm的表面能。纤维素基底具有约50-70dynes/cm的较高表面能。该稀释树脂的特征在于其化学上亲水和憎水基团合理的平衡(该平衡提供和润版液形成的优良乳液)和印刷板影像区油墨合理的分配。稀释树脂的合理选择还给油墨提供了良好的粘度使油墨通过许多旋转桶很好地传送至基底上。
在下述的实施例中，油墨用Quick Peek设备涂于多种基底上。通过在规定计量下暴露于单600W Fusion“H”灯泡和高达140英尺/分钟的带速下完成固化。如所示进行固化油墨的光泽度和粘附性的评估。
可以使用多种本领域技术人员熟知的测试方法测量油墨的操作性能。
用Laray粘度仪测定粘度。平版印刷操作时，油墨在一连串的辊筒中传送最后到达印刷基底。这些辊筒以极高的速度旋转。如果油墨不具有正确的流变性，就如油墨在辊筒夹持点上分开，油墨的“起雾”就发生了而油墨小液滴会散在空中。可接受的油墨在本质上必须是低起雾的。起雾由油墨粘度控制。本发明的油墨具有约100-约500泊的粘度。
用Testprint湿度仪测量乳化行为。平版印刷依赖于油水相的不混溶性。本发明的平版印刷油墨溶于水，但是和水形成乳液。
将有涂层的基底放在黑毛毡上用BYK GardnerTM型4520微-TRI-光泽度仪(BYK-Gardner USA，Columbia，Md.)测量光泽度。光源放在60°角。测试基于ASTM D523-89。
正如本领域所知的，无粘性固化是膜表面固化的定性评估，其要求用无手套的手指或手掌接触时没有粘性或“油脂性”并且和橡胶手套的指部没有粘性。在这里，用擦棉摩擦固化的表面来评估粘性。
根据对ASTM2359的交叉影线法的修正测量本发明的油墨对基底的粘附性。这里省略交叉影线法。测试报告了OB-5B的值；OB完全无效而5B包括出色的粘附性。
下述实施例说明了本公开的油墨配制品的构成、应用、固化和操作性能。对比配制品1-3是基于市售材料的“基准”配制品。这些配制品包括商用原料，其以重量份计详述于表1-3中。UCB Viaset
Figure 058192227_0
载体是为平版印刷应用而优化过的单体和低聚物的混合物。类似的，UCB ViaCure
Figure 058192227_1
载体是为多色油墨配制品而优化过的光引发剂混合物。使用Pigment Yellow 13 Irgalite LB1W(CIBA)、Pigment Blue 15:3 Irgalite GLVO(酞菁蓝，CIBA)和Pigment Red 57:1 IrgaliteL4BH(金属化偶氮红，CIBA)进行常规的和本发明的油墨的对比。
对于标准的配制品，将颜料使用3-辊研磨机以30％加载分散于Ebecryl3411中。该分散体随后用剩余的配制品稀释以得到合适粘度的可打印油墨。
表1：标准黄色石板印刷油墨配制品(LithoUCB-y-011904-06)
    原料  描述   份数(w/w)
 Irgalite LBIW  黄色颜料     15.00
 Ebecryl3411  环氧丙烯酸酯     35.00
 Viaset420  用于稀释石板印刷油墨的UCB载体     21.00
 Viaset421  用于稀释石板印刷油墨的UCB载体     20.00
 LG-99(Estron化学制品)  活性泡沫控制剂     1.00
 ViaCure-DX  用于油墨的UCB光引发剂载体     8.00
表2：标准红色石板印刷油墨配制品(LithoUCB-R-011904-04)
    原料  描述   份数(w/w)
  Irgalite L4BH  红色颜料     15.00
  Ebecryl3411  环氧丙烯酸酯     35.00
  Viaset420  用于稀释石板印刷油墨的UCB载体     21.00
  Viaset421  用于稀释石板印刷油墨的UCB载体     20.00
  LG-99(Estron化学制品)  活性泡沫控制剂     1.00
  ViaCure-DX  用于油墨的UCB光引发剂载体     8.00
表3：标准蓝色石板印刷油墨配制品(LithoUCB-b-011904-02)
  原料 描述   份数(w/w)
  Irgalite GLVO 蓝色颜料     15.00
  Ebecryl3411 环氧丙烯酸酯     35.00
  Viaset420 用于稀释石板印刷油墨的UCB载体     21.00
  Viaset421 用于稀释石板印刷油墨的UCB载体     20.00
  LG-99(Estron化学制品) 活性泡沫控制剂     1.00
  ViaCure-DX 用于油墨的UCB光引发剂载体     8.00
对于实施例1-3，从1A直到3A的配制品包括特定的感光FlexCureTM树脂作为对详述于表PF-1至PF-3中的商用低聚物的“顺便(drop in)”替换。仅特别替换基准配制品的低聚物和单体部分，使得包括当前发明的配制品能更好地与标准样品进行比较和对比。对每个实验性的低聚物的限定可以在表EO-1中找到。
迈克尔分散树脂。迈克尔据丙烯酸树脂等同于术语迈克尔低聚物、迈克尔加合物或迈克尔加成物。优选的迈克尔分散树脂FlexCureTMD40按下述合成：将丙氧基化甘油三丙烯酸酯(GPTA，56.7g)、己二醇二丙烯酸酯(HDDA，40.0g)、Ebecryl
Figure 058192227_2
81(53.0g)、乙氧基化壬基酚丙烯酸酯(19.9g)、乙酰乙酸乙酯(EAA，14.4g)、2，4-戊二酮(11.0g)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(4.0g)和溴化四丁铵(1.0g)称量加入装有机械搅器和冷凝器的500rnl的3-颈圆底烧瓶中。加热该溶液到95℃并且保持在该温度直至到达对应于迈克尔给体100％双取代的合适的粘度。3.5h后，得到具有3490cP板粘度的粘性黄色液体。该黄色液体静置以后不会凝胶化。
迈克尔加成反应由强碱催化。优选的碱是二氮杂双环十一碳烯(DBU)，其足够强且易溶于单体混合物中。其它的环状脒，例如二氮杂双环壬烯(DBN)和胍，例如1，1，3，3-四甲基胍也适合于催化该加成反应。第I族醇盐碱如叔丁醇钾，由于它们在该反应介质中具有充分的溶解性，通常足以用来促进该所需的反应。季氢氧化物和醇盐，如氢氧化四丁基铵或甲醇苄基三甲基铵是另一类优选的促进该迈克尔加成反应的碱性催化剂。树脂D-30R的合成在图2中示意性给出，显示其很强，亲有机性的醇盐碱能就地由卤化物阴离子(例如，卤化季盐如溴化四丁铵)和环氧化物部分如甲基丙烯酸缩水甘油酯之间的反应产生。这些就地催化剂公开在未决申请10/255,541(转让给Ashland，Inc.，本发明的受让人)中。为了所有目的，10/255,541的整个内容在此引入作为参考。
用来合成迈克尔分散树脂的迈克尔受体包括聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、丙烯酸系单体、胺改性的丙烯酸酯和它们的混合物。此外，各种受体对于迈克尔给体的摩尔比适合在2.0到8.0的范围内。
将胺增效剂引入树脂骨干可以减少丙烯酸酯涂层表面的氧抑制。丙烯酸低聚物的胺改性通过在“伪迈克尔加成反应”中将伯和/或仲胺与丙烯酸酯单体的混合物混合来完成，其中该胺与丙烯酸系不饱和物以一对一加成的方式形成共价键。优选的胺包括烷基、环烷基和烷醇胺，和二烷基或二烷醇胺。特别优选的胺的非限制性实例包括乙醇胺、异丙醇胺、环己胺、丁胺、己胺、月桂胺、哌啶、取代的哌啶、吗啉、二乙醇胺、二异丙胺、和/或二丁胺。
用来合成迈克尔分散树脂的β-二羰基迈克尔给体优先包括乙酰乙酸乙酯(EAA)和2，4-戊二酮(2，4-PD)。EAA优选地相对于总受体的摩尔数以0.50的摩尔比率存在。合适的β-二羰基给体的非限制性实例包括乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸2-乙基己酯、乙酰乙酸月桂酯、乙酰乙酸叔丁酯、乙酰乙酰苯胺、N-烷基乙酰乙酰苯胺、乙酰乙酰胺、丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯、甲基丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯、乙酰乙酸烯丙酯、乙酰乙酸苄基酯、2，4-戊二酮、2，4-己二酮、3，5-庚二酮、乙酰乙酸异丁酯、和乙酰乙酸2-甲氧基乙酯、1，4-丁二醇二乙酰乙酸酯、1，6-己二醇二乙酰乙酸酯、新戊二醇二乙酰乙酸酯、环己烷二甲醇二乙酰乙酸酯、乙氧基化双酚A二乙酰乙酸酯、三羟甲基丙烷三乙酰乙酸酯、聚己内酯三乙酰乙酸酯、季戊四醇四乙酰乙酸酯、和它们的混合物。此外，给体与受体的摩尔比可以从约0.125变化到约0.5。
表IV：优选的迈克尔平版印刷分散树脂(FlexCureTMD-40)
原料 重量％
GPTA 28.4
胺改性聚酯丙烯酸酯 26.5
HDDA 20.0
乙氧基化壬基酚丙烯酸酯 9.9
乙酰乙酸乙酯 7.2
2，4-戊二酮 5.5
催化剂包(catalyst package) 2.5
本发明优选的实施方案是指定为7069-45的平版印刷稀释树脂其在25℃下具有468泊的粘度。其包括(重量％为基础)84.6％的环氧丙烯酸酯、11.6％的乙酰乙酸2-甲氧基乙酯、2.5％的催化剂包、和2.4％的仲胺。
实施例1.基于FlexCure树脂的黄色石板印刷油墨配制品：
最终配制品(Litho-y-011904-05)包括FlexCureTM树脂和商用原料，以重量份计，列于表V中：
配制品表V(组分以重量份计)
    原料 描述   份数(w/w)
   Irgalite LBIW 黄色颜料     15.00
   FlexCure D-30 Ashland自引发树脂     35.00
   7069-45 Ashland自引发树脂     44.00
   LG-99(Estron化学制品) 活性泡沫控制剂     1.00
   ViaCure-DX 油墨用的UCB光引发剂载体     5.00
实施例2.基于FlexCureTM树脂的红色石板印刷油墨配制品：
最终配制品(Litho-R-011904-03)包括FlexCureTM树脂和商用原料，以重量份计，列于表VI中：
配制品表VI(组分以重量份计)
  原料 描述   份数(w/w)
  Irgalite L4BH 红色颜料     15.00
  7069-123 Ashland自引发树脂     35.00
  7069-45 Ashland自引发树脂     44.00
  LG-99(Estron化学制品) 活性泡沫控制剂     1.00
  ViaCure-DX 油墨用的UCB光引发剂载体     5.00
实施例3.基于FlexCureTM树脂的蓝色石板印刷油墨配制品：
最终配制品(Litho-b-011904-01)包括FlexCureTM树脂和商用原料，以重量份计，列于表VII中：
配制品表VII(组分以重量份计)
    原料 描述   份数(w/w)
   Irgalite GLVO 蓝色颜料     15.00
   FlexCure D-30 Ashland自引发树脂     35.00
   7069-45 Ashland自引发树脂     45.00
   LG-99(Estron化学制品) 活性泡沫控制剂     1.00
   ViaCure-DX 油墨用的UCB光引发剂载体     4.00
优选的迈克尔平版印刷稀释树脂7069-45通过和得到低聚物FlexCure D40相似的步骤合成。将包括环氧丙烯酸酯(422.9g)、乙酰乙酸2-甲氧基乙酯(57.9g)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(9.9g)、和溴化四丁铵(2.5g)的混合物放入装有机械搅拌器和冷凝器的1000ml的3-颈圆底烧瓶中。加热该溶液到95℃并且保持在该温度直至到达对应于迈克尔给体100％双取代的合适的粘度。3h后，冷却反应并添加6.9gDEA来对一部分侧挂的丙烯酸酯基进行封端。最终产品是锥板粘度为468P50℃的粘性黄色液体，其在静置后不会凝胶。
选用工业标准颜料来比较本发明的UV-固化树脂和常规UV-固化树脂。所选择的黄色颜料是Pigment Yellow 14 Irgalite LBIW(二芳基化物黄，CIBA)。所选择的蓝色颜料是Pigment Blue 15:3 Irgalite GLVO(酞菁蓝，CIBA)。所选择的红色颜料是Pigment Red 57:1 Irgalite L4BH(金属化偶氮红，CIBA)。各种颜料作为工业中的标准产品来选择。本发明不限于上述颜料。本领域熟练技术人员可以容易地确定其它适合的颜料。
迈克尔树脂颜料-分散体。在分散树脂中用3-辊研磨机研磨蓝色颜料。优选实施方案使用低聚物FlexCure D40作为该分散树脂。其它的迈克尔分散树脂可适合地用于本发明的油墨。优选的用于蓝色油墨的迈克尔树脂-颜料分散体(研磨配制品)包括70重量份迈克尔低聚物FlexCure D40和30份蓝色颜料。该树脂以重量计可以适合地占约10份至约75份。该颜料按重量计可以适合地占约10份到约90份。迈克尔分散树脂和颜料分散体公开在共同未决申请序列号(尚未分配编号，代理案卷号20435/0151)中，为了所有目的它的整个内容在此引入供参考。
该分散体和本发明的合适的平版印刷稀释树脂和添加剂混合以给出所需的油墨配制品(石板印刷)。因为稀释树脂能引入粘合性和其它的提高性能的特点所以使该分散树脂不同于该稀释树脂由此产生优点。将该油墨平版印刷到各种基底上。用600W/在Fusion“H”灯泡下以规定剂量进行固化。
实施例5.平版印刷油墨配制品的对比评估
表VIII
    配制品   ％颜料   ％PI   非粘性固化计量(mJ/cm2)   光泽度(60°) 粘附性(有涂层的纸张)
    Litho-y-011904-05   15     5.0     ＜300     35.0     5B
    LithoUCB-y-011904-06   15     8.0     ＜300     60.2     5B
    Litho-R-011904-03   15     5.0     ＜300     39.0     5B
    LithoUCB-R-011904-04   15     8.0     ＜300     51.1     5B
    Litho-b-011904-01   15     4.0     ＜300     46.6     5B
    LithoUCB-b-011904-02   15     8.0     ＜300     56.8     5B
上表中列出的实施例比较和对比了用FlexCure树脂配制的多种有色油墨和为了平版油墨配制品目的而专门销售的商用UCB载体的性能。与商用标准样品相比，FlexCure油墨配制品的明显优点在于为了获得相当的粘附性和光泽度水平所需要的光引发剂更少。该优点能转化成显著的成本节约以及由于使用更少的有毒和/或有恶臭的传统光引发剂而产生的处理利益。
实施例6.油墨在湿度计中的对比性能
湿度计是Testprint，B.V.开发的新设备。用它研究平版印刷油墨的显影以探索油墨/润版液之间的相互作用，并预测印刷机中的传送能力。平版印刷中高质量印刷的关键是保持合适的油墨/润版液平衡。这不仅包括印刷过程中油墨吸收的润版液的量，还包括所形成的乳液的性质(小液滴尺寸、稳定性、油墨粘度和传送性的影响)。该湿度计装置模拟成印刷机，其拥有将油墨引至其中的辊筒系统。辊筒间的距离决定油墨层的厚度以及在夹持点油墨所要承受的剪切速率。辊筒速度也决定剪切速率。该辊筒是液体冷却的并拥有大冷却表面使温度的累积以及随之而来的错误读取最小化。既可以用调配的小液滴也可以用雾化的细喷沫以不同的体积和流速将润版液引入油墨辊筒中。因为油墨和润版液乳液化，因膜撕裂力而产生的粘性和扭矩作为该乳液化的结果来测量。
由于用仪器所作的现有工作，通常所能接受的理想的所得乳液粘性曲线是“碗形”的(图1)。此外，非乳化油墨的粘性和扭矩仍然应当相对地稳定。这能在下述FlexCure油墨和基于UCB低聚物载体的标准油墨中看到。最后，人们希望恢复原有粘性和扭矩的油墨(润版液计量中止后)应当具有良好的印刷特性。这个行为在下述的FlexCure油墨中非常明显。
表IX：代表性油墨的湿度计分析。
    样品   粘度，N(60s，fin.)(油墨) 粘度，N(60s，fin.)(乳液) 粘性(60s，fin.)油墨 粘性(60s，fin.)乳液   扭矩(60s，fin.)油墨   扭矩(60s，fin.)乳液 F.S.量   自由F.S. 下滴
UCB-b-033103-01  600，0.93  540，0.92  600，610   300，660   80，80   53，80   0.9     是 否
Litho-b-091603-01  500，0.98  520，0.97  430，520   180，510   92，71   14，92   0.8     否 否
参考引入
在本说明书中引证的所有出版物、专利、专利申请、和ASTM测试方法在此引入作为参考，并且为了任何和所有目的，就好象各个出版物、专利、专利申请、或ASTM方法专门地和独自地指明被引入供参考一样。如果存在不一致，优先考虑本公开内容。更具体地说，美国专利5,945,489和6,025,410；共同未决申请10/255,541，和共同未决申请序列号(编号尚未分配；代理案卷号20435/0141、20435/0144、20435/0145、20435/0146、20435/0148、20435/0151、20435/152、和20435/154)为了所有目的在此引入作为参考。

Claims (10)

1.一种平版印刷油墨，其包括：
颜料分散体；
稀释树脂，该稀释树脂包括；
β-二羰基迈克尔给体；
至少一种多官能丙烯酸酯低聚物；和
至少一种仲胺，其中
所述树脂不溶于水，
所述树脂和水形成乳液，并且
所述树脂具有100-500泊的粘度；
泡沫控制剂；和任选的
单体。
2.根据权利要求1所述的平版印刷油墨，其中所述β-二羰基单体选自β-酮酸酯、β-二酮、β-酮酰胺和氰基乙酸酯。
3.根据权利要求2所述的平版印刷油墨，其中优选的β-二羰基单体是乙酰乙酸2-甲氧基乙酯。
4.根据权利要求1所述的平版印刷油墨，其中所述多官能丙烯酸酯低聚物选自聚酯、环氧和氨基甲酸酯丙烯酸酯。
5.根据权利要求4所述的平版印刷油墨，其中优选的丙烯酸酯低聚物是环氧丙烯酸酯。
6.根据权利要求5所述的平版印刷油墨，其中优选的环氧丙烯酸酯是
7.根据权利要求1所述的平版印刷油墨，其进一步包括光引发剂。
8.一种平版印刷的方法，其包括向平版印刷机提供权利要求1所述的平版印刷油墨。
9.根据权利要求8所述的平版印刷方法，其进一步包括用所述的印刷机将所述的油墨涂在基底上并固化所述油墨。
10.一种用权利要求1的平版印刷油墨涂敷的基底。
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