CN100999581A - 一种含硼苯并恶嗪树脂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种含硼苯并恶嗪树脂的制备方法，其特征是包括(1)配料：原料组分和重量配比为硼酸20～70份、酚类化合物80～240份、胺类化合物40－120份、甲醛水溶液160～360份、酸性催化剂1～4份、碱性催化剂4～8份；(2)将硼酸、酚类化合物和酸性催化剂加入反应釜中，升温回流脱水制得硼酸脂；降温到50℃以下，加入部分甲醛，在酸性条件下合成含硼线性酚醛树脂；加入碱性催化剂调节pH＝6～9，加入胺类化合物、余下甲醛于温度85～95℃回流反应2～8小时后，于80～140℃真空脱水或回流脱水即制得含硼苯并恶嗪树脂。该树脂主要用于制造低烟无卤阻燃高Tg耐热等级为180级及以上的电绝缘材料及其制品。
Description
技术领域
本发明属于热固性树脂合成领域，涉及一种含硼苯并恶嗪树脂及其制备方法和用途。
背景技术
20世纪40年代，国外对酚类化合物，胺类化合物和甲醛反应进行了系统的研究，合成了含有苯并恶嗪(Benzoxazine)环状结构的化合物。与其他有关酚醛的缩合反应比较，该反应的突出特点是酚羟基参予了闭环反应。
R＝氢、卤素原子、烷基、烷氧基等
R′＝脂肪族或芳香族基团
20世纪70年代以来，国外就苯并恶嗪的开环聚合反应和制品开发进行了初步研究。90年代以后，国内外在苯并恶嗪树脂的合成、开环聚合反应和结构与性能关系等方面开展了广泛的研究，申请专利数十篇。但目前苯并恶嗪树脂的合成一般采用普通的酚类、胺类化合物与甲醛反应制得(如CN1451679A、CN111572A、CN1379779A、CN149637A8等)，或采用植物油改性酚醛树脂制备苯并恶嗪树脂(如CN1259530A)以及采用N-烯丙基化合物或芳炔化合物制备苯并恶嗪树脂(如CN1472205A)等方法，上述合成方法制备的苯并恶嗪树脂及复合材料具有良好的制备和成型加工性，物理机械性能优良，适用作150～180℃长期使用的耐高温结构材料和电绝缘材料。
硼酚醛树脂是酚醛树脂高性能化的重要发展方向，硼醛树脂是在酚醛树脂分子中引人了硼元素的一种新型的高性能树脂，它除了具有一般酚醛树脂优良的耐酸、耐碱性能外，还具有高韧性、耐磨性好、热分解温度高(可达438℃)等特点。但由于单纯的硼改性醛树脂存在固化温度高、在普通有机溶剂中溶解性较差，采用六次甲基四胺或其他胺类物质作为固化催化剂，固化时仍有大量小分子放出，制品空隙率较大等缺陷，由此造成其成型工艺性较差、性能不稳定等问题，从而限制了其发展。
发明内容
本发明的目的旨在克服现有技术中的不足，提供一种含硼苯并恶嗪树脂及其制备方法。本发明将无机刚性元素硼引入苯并恶嗪结构合成含硼苯并恶嗪树脂，这种树脂保留了硼改性醛树脂固有的热稳定性、高韧性等特点外，并兼有苯并噁嗪树脂所具有的开环聚合的特点，树脂游离酚含量低、固化时无小分子放出、制品空隙率低、制品热态机械强度高、有优良的力学性能、电学性能和无卤阻燃性能。
实现本发明目的的内容是：一种含硼苯并恶嗪树脂，其特征在于：采用含硼化合物(硼酸或硼酸酚脂)作为合成改性苯并恶嗪树脂的起始原料，它具有如下结构特征：
和
n＝1～3 m＝1～3
R＝-O-、-OC2H4、-OCH2、-CH2
本发明的含硼苯并恶嗪树脂可以根据不同的需要，通过改变酚类、醛类和芳烷基化合物的种类来满足不同使用场合、使用温度的要求。本发明合成的含硼苯并恶嗪树脂游离酚含量低，树脂的熔融温度或软化温度为80℃～120℃。采用本发明树脂作为基体树脂(粘合剂)制备的玻璃纤维层压与模压制品具有稳定的电气绝缘性能和较高的机械性以及无卤阻燃性。同时还具有高韧性、低发烟的特点。机械性能的提高主要体现在含硼苯并恶嗪树脂玻璃布层、模压制品的热态(180℃)弯曲强度能达到400Mpa以上，，(200℃)弯曲强度能达到300Mpa以上。缺口冲击强度达100kJ/m2以上。耐热老化指标可以达到180级以上。
本发明的另一内容是：一种含硼苯并恶嗪树脂的制备方法，其特征在于包括下列步骤：
(1)配料：采用含硼化合物合成苯并恶嗪树脂的起始原料组分和重量配比为：
硼酸 20～70份
酚类化合物 80～240份
胺类化合物 40-120份
甲醛重量百分含量为30-40％的甲醛水溶液 160～360份
酸性催化剂 1～4份
碱性催化剂 4～8份。
(2)工艺过程：按步骤(1)所述配比，将硼酸、酚类化合物和酸性催化剂加入带有搅拌器、回流冷凝器和温度计的反应釜中，初步升温回流脱水制得硼酸脂；降温到50℃以下，加入部分甲醛水溶液，在酸性条件下合成含硼线性酚醛树脂；加入碱性催化剂调节PH＝6～9，加入胺类化合物、余下甲醛水溶液于温度85～95℃回流反应2～4小时后，于80～140℃真空脱水或回流脱水即制得含硼苯并恶嗪树脂；加入溶剂得到含硼苯并恶嗪树脂的溶液。
本发明的另一内容还可以是：一种含硼苯并恶嗪树脂的制备方法，其特征在于包括下列步骤：
(1)配料：采用含硼化合物合成苯并恶嗪树脂的起始原料组分和重量配比为：
硼酸酚脂化合物 80～240份
胺类化合物 40-120份
甲醛重量百分含量为30-40％的甲醛水溶液 160～360份
碱性催化剂 4～8份
(2)工艺过程：按步骤(1)所述配比，将硼酸酚脂化合物和甲醛水溶液加入带有搅拌器、回流冷凝器和温度计的反应釜中，用碱性催化剂调节PH＝7～11，硼酸酚脂化合物与甲醛的投料摩尔比较好的为1∶1.2～2.7，加入溶剂、加入胺类化合物于温度75～105℃回流反应1～6小时后，于80～140℃真空脱水即制得含硼苯并恶嗪树脂；加入溶剂得到含硼苯并恶嗪树脂的溶液。
本发明的另一内容还可以是：一种含硼苯并恶嗪树脂的制备方法，其特征在于包括下列步骤：
(1)配料：采用含硼化合物合成苯并恶嗪树脂的起始原料组分和重量配比为：
硼酸 20～70份
酚类化合物 80～240份
胺类化合物 40-120份
甲醛重量百分含量为30-40％的甲醛水溶液 160～360份
碱性催化剂 4～8份
(2)工艺过程：按步骤(1)所述配比，将硼酸、酚类化合物加入带有搅拌器、回流冷凝器和温度计的反应釜中，升温脱水制得硼酸脂；降温到50℃以下，加入甲醛水溶液，酚类化合物与甲醛的投料摩尔比较好的为1∶0.9～2.2，用碱性催化剂调节PH＝6～9，加入胺类化合物于温度85～95℃回流反应2～8小时后，于80～140℃真空脱水或回流脱水即制得含硼苯并恶嗪树脂；加入溶剂得到含硼苯并恶嗪树脂的溶液。
本发明的上述内容中：所述酚类化合物为苯酚、二甲酚、对甲酚、对叔丁基苯酚、间甲酚、对氯苯酚、对硝基苯酚、对氰基苯酚、双酚A、双酚S、对苯二酚、硼酸酚脂化合物(如硼酸三苯脂、硼酸二苯脂、硼酸苯脂、硼酸甲酚脂等)中至少一种。
本发明的上述内容中：所述胺类化合物为甲胺、苯胺、氨、尿素以及脂肪族二元胺中的乙二胺、丁二胺、己二胺、癸二胺等何芳香族二元胺中的4，4′二氨基二苯甲烷(MDA)、4，4′二氨基二苯砜、4，4′二氨基二苯醚等，以及结构如下图的含芳烷基结构的二元胺化合物中至少一种。
n＝1～3 m＝1～3
R＝-O-、-OC2H5、-OCH3、-CH3等
本发明的上述内容中：所述碱性催化剂是氢氧化钠、氨水、乌洛托品、氢氧化钾以及其他金属氧化物、氢氧化物。
本发明的上述内容中：所述酸性催化剂为盐酸、对甲苯磺酸、硫酸、硝酸、十二烷基苯磺酸、硫酸乙酯、石油磺酸、草酸、盐酸、磷酸、硼酸、醋酸、磺酸、对甲苯磺酸、醋酸酐、苯甲酸、马来酸、顺酐等有机或无机酸及酸酐。
本发明的上述内容中：所述溶剂是甲苯、酒精、丙酮、丁酮或/和甲酰胺。
本发明所述含硼苯并恶嗪树脂作为基体树脂(粘合剂)用于制备具有稳定的电气绝缘性能和较高的机械性能以及无卤阻燃、低发烟、高韧性的180℃以上使用的高性能结构材料、电绝缘材料或玻璃化温度(Tg)在175℃以上的玻璃布层、模压材料。
本发明树脂体系的固化剂可以是十二烷基苯磺酸、石油磺酸、草酸、咪唑类化合物中的一种或多种。
本发明的内容所述的醛类是指甲醛。
本发明的内容所述的芳烷基化合物为芳烷基酚类(如甲氧基二甲苯单体及其低聚物、二甲苯甲醛树脂等)、芳烷基醚类(甲氧基二苯醚单体及其低聚物、二苯醚树脂)中至少一种。
与现有技术相比，本发明具有下列特点：
(1)本发明所涉及的采用含硼化合物合成新型含硼苯并恶嗪树脂的制备方法结合了含硼酚醛树脂固有的热稳定性、高韧性、低发烟性的特点，并兼有苯并噁嗪树脂所具有的开环聚合的特点；
(2)本发明含硼苯并恶嗪树脂的制备过程简单，原料价廉，来源广泛，游离酚含量低、固化时无小分子放出、制品空隙率低、同时由于体系中含有具有阻燃性的氮、硼原子，使制品具有无卤阻燃、低烟的特性。具有很强的实际使用价值和应用的前景；
(3)本发明含硼苯并恶嗪树脂的合成反应平稳，操作方便，易于实现工业化连续生产；
(4)本发明含硼苯并恶嗪树脂具有较高的反应活性，可在单独使用加热条件下固化成型，也可根据不同的用途与环氧树脂、酚醛树脂、双马来酰亚胺树脂以及其他类型的苯并恶嗪树脂等热固性树脂共混制成无卤阻燃树脂；
(5)本发明含硼苯并恶嗪树脂的熔融温度或软化温度为90℃～120℃，开环聚合温度为140℃～200℃，纯树脂在中温条件下(120℃左右)熔融粘度小，成型时间变化慢，有利于浇铸、RTM或其它成型加工方式加工成型；
(6)本发明含硼苯并恶嗪树脂的制品性能优良，可用于制备180级或以上长期使用的耐高温结构材料和电绝缘材料，以及高Tg覆铜箔板和多层线路板基材；
(7)本发明的含硼苯并恶嗪树脂的实用效果是：
一是改善了后续制品的加工工艺。本发明的含硼苯并恶嗪树脂可以根据不同的需要，通过改变酚类、醛类和芳烷基化合物的种类来满足不同使用场合、使用温度的要求，可使生产的玻璃布或玻璃纤维层压与模压制品具有稳定的电气绝缘性能和较高的机械性能以及无卤阻燃性。机械性能的提高主要体现在含硼苯并恶嗪树脂玻璃布层、模压制品的热态(180℃)弯曲强度能达到400Mpa以上，(200℃)弯曲强度能达到300Mpa以上。缺口冲击强度达100kJ/m2以上。
二是提高后续制品的耐热老化性能。现有的苯并恶嗪树脂的耐热老化指标仅能达到155或180级，而本发明所述的含硼苯并恶嗪树脂耐热老化指标可以达到180级以上。
三是实现了低发烟、无卤阻燃。含硼苯并恶嗪树脂发烟量明显低于普通苯并恶嗪树脂。纯树脂氧指数高于普通苯并恶嗪树脂3％以上。
四是提高了玻璃布层压制品的玻璃化转变温度(Tg)，采用含硼苯并恶嗪树脂制备的覆铜箔板其玻璃化转变温度可达175℃～180℃，这一点对于电子材料的无铅化和多层线路板电子线路密集化尤其重要。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体描述，有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术人员可以根据本发明作出一些非本质的改进和调整。
实施例1：将20份硼酸、80份苯酚加入反应釜中，加热升温(不超过160℃)进行脱水，当脱出的水达到一定量时降温冷却，然后加入甲醛水溶液160份、用碱性催化剂调节体系的pH值为6～10、加入甲苯，乙二胺40份进行升温回流反应2小时后，于80～140℃真空脱水即制得含硼苯并恶嗪树脂，加入溶剂，得到均匀澄清透明棕黄色的含硼苯并恶嗪树脂稳定溶液。该树脂溶液可根据使用用途的不同加入促进剂调节成型时间为5～18min/160℃。
实施例2：将70份硼酸、240份苯酚加入反应釜，加热升温(不超过160℃)进行脱水，当脱出的水达到一定量时降温冷却，然后加入甲醛水溶液360份、用碱性催化剂调节体系的pH值为6～10、加入甲苯，4，4′二氨基二苯甲烷(MDA)120份进行升温回流反应4小时后，于80～140℃真空脱水即制得含硼苯并恶嗪树脂，加入溶剂，得到均匀澄清透明棕黄色的含硼苯并恶嗪树脂稳定溶液。该树脂溶液可根据使用用途的不同加入促进剂调节成型时间为5～18min/160℃。
实施例3：将70份硼酸、240份苯酚加入反应釜，加热升温(不超过160℃)进行脱水，当脱出的水达到一定量时降温冷却，然后加入甲苯和160份甲醛水溶液，用酸性催化剂调节体系的pH值为1～3，升温回流反应2小时后降温，用碱性催化剂调节体系的pH值为6～10，加入苯胺120份，甲醛水溶液200份和少量甲苯、酒精，升温于80～90℃回流反应2小时后，于80～120℃真空脱水即制得含硼苯并恶嗪树脂，加入溶剂，得到均匀澄清透明棕红色的含硼苯并恶嗪树脂稳定溶液。该树脂溶液可根据使用用途的不同加入促进剂调节成型时间为5～18min/160℃。
实施例4：将80份硼酸酚脂化合物和160份甲醛水溶液加入带有搅拌器，回流冷凝器和温度计的反应釜中，用碱调节PH＝7～11。加入甲苯，乙二胺40份进行升温回流反应3小时后，于80～140℃真空脱水即制得含硼苯并恶嗪树脂，加入溶剂，得到均匀澄清透明棕黄色的含硼苯并恶嗪树脂稳定溶液。该树脂溶液可根据使用用途的不同加入促进剂调节成型时间为5～18min/160℃。
实施例5：将240份硼酸酚脂化合物和140份甲醛水溶液加入带有搅拌器，回流冷凝器和温度计的反应釜中，调节体系的pH值为1～3，回流反应1～2小时后降温，调节体系的pH值为6～10，加入苯胺160份，甲醛水溶液220份和少量甲苯、酒精，升温80～90℃回流反应2小时后，于80～120℃真空脱水即制得含硼苯并恶嗪树脂，加入溶剂，得到均匀澄清透明棕红色的含硼苯并恶嗪树脂稳定溶液。该树脂溶液可根据使用用途的不同加入促进剂调节成型时间为5～18min/160℃。
实施例6：将20份硼酸、80份苯酚加入反应釜中，加热升温脱水，当脱出的水达到一定量时降温冷却，然后加入甲醛水溶液160份、用碱性催化剂调节体系的pH值为6～10、加入甲苯，乙二胺40份，80～90℃升温回流反应3小时后，于80～140℃真空脱水即制得含硼苯并恶嗪树脂，加入溶剂，得到均匀澄清透明棕黄色的含硼苯并恶嗪树脂稳定溶液。该树脂溶液可根据使用用途的不同加入促进剂调节成型时间为5～18min/160℃。
实施例7：将30份硼酸、120份甲酚加入反应釜中，加热升温脱水，当脱出的水达到一定量时降温冷却，然后加入甲醛水溶液160份、用碱性催化剂调节体系的pH值为6～10、加入甲苯，己二胺120份进行升温回流反应6小时后，于80～140℃真空脱水即制得含硼苯并恶嗪树脂，加入溶剂，得到均匀澄清透明棕黄色的含硼苯并恶嗪树脂稳定溶液。该树脂溶液可根据使用用途的不同加入促进剂调节成型时间为5～18min/160℃。
实施例8：将220份硼酸酚脂化合物和160份甲醛水溶液加入带有搅拌器，回流冷凝器和温度计的反应釜中，调节体系的pH值为1～3，回流反应1～2小时后降温，调节体系的pH值为6～10，加入甲胺60份，甲醛水溶液180份和少量甲苯、酒精，80～90℃升温回流反应3小时后，于80～120℃真空脱水即制得含硼苯并恶嗪树脂，加入溶剂，得到均匀澄清透明棕红色的含硼苯并恶嗪树脂稳定溶液。该树脂溶液可根据使用用途的不同加入促进剂调节成型时间为5～18min/160℃。
实施例9：将220份硼酸酚脂化合物和340份甲醛水溶液加入带有搅拌器，回流冷凝器和温度计的反应釜中，用碱调节PH＝7～11，甲醛水溶液溶液，硼酸酚脂化合物与甲醛水溶液的投料摩尔比为1∶1.2～2.7。加入甲苯和含芳烷基结构的二元胺化合物120份进行升温回流反应6小时后，于80～140℃真空脱水即制得含硼苯并恶嗪树脂，加入溶剂，得到均匀澄清透明棕黄色的含硼苯并恶嗪树脂稳定溶液。该树脂溶液可根据使用用途的不同加入促进剂调节成型时间为5～18min/160℃。
实施例10：将60份硼酸、180份苯酚加入反应釜，加热升温(不超过160℃)进行脱水，当脱出的水达到一定量时降温冷却，然后加入酒精和300份甲醛水溶液，调节体系的pH值为6～10，加入4，4′二氨基二苯砜80份少量甲苯，升温回流反应5～7小时后，于80～120℃真空脱水即制得含硼苯并恶嗪树脂，加入溶剂，得到均匀澄清透明棕红色的含硼苯并恶嗪树脂稳定溶液。该树脂溶液可根据使用用途的不同加入促进剂调节成型时间为5～18min/160℃。
实施例11：将60份硼酸、180份对叔丁基苯酚加入反应釜，加热升温(不超过160℃)进行脱水，当脱出的水达到一定量时降温冷却，然后加入酒精和300份甲醛水溶液，调节体系的pH值为6～10，加入4，4′二氨基二苯甲烷80份和少量甲苯，升温回流反应5～7小时后，于80～120℃真空脱水即制得含硼苯并恶嗪树脂，加入溶剂，得到均匀澄清透明棕红色的含硼苯并恶嗪树脂稳定溶液。该树脂溶液可根据使用用途的不同加入促进剂调节成型时间为5～18min/160℃。
实施例8：将70份硼酸、240份对苯二酚加入反应釜，加热升温脱水，当脱出的水达到一定量时降温冷却，加入酒精和160份甲醛水溶液调节体系的pH值为1～3，回流反应1～2小时后降温，调节体系的pH值为6～10，加入苯胺120份，甲醛水溶液200份和少量甲苯、酒精，升温回流反应2小时后，于80～120℃真空脱水即制得含硼苯并恶嗪树脂，加入溶剂，得到均匀澄清透明棕红色的含硼苯并恶嗪树脂稳定溶液。该树脂溶液可根据使用用途的不同加入促进剂调节成型时间为5～18min/160℃。
表1为部分实施例配方制备的玻璃布层压板的性能及其与普通苯并恶嗪玻璃布层压板的性能对比。
上述具体实施例仅仅是对本发明进行进一步的描述，不能理解为对本发明保护范围的限制，本发明不限于上述实施例，本发明内容所述均可实施并具有所述良好效果。
表1：性能对比：
| 序号 | 指标名称 | 单位 | 普通苯并恶嗪板 | 实例1 | 实例3 | 实例6 | 实例8 | 实例9 | |
| 1 | 垂直层向弯曲强度 | 常态 | MPa | 578 | 739 | 639 | 617 | 651 | 673 |
| 180℃±2℃ | 454 | 440 | 486 | 494 | 462 | 467 | |||
| 200℃±2℃ | 127 | 340 | 332 | 447 | 341 | 201 | |||
| 2 | 粘合强度 | N | 6890 | 7510 | 7155 | 7485 | 7690 | 7250 | |
| 3 | 冲击强度(简支梁、缺口) | kJ/m2 | 64.3 | 106 | 117 | 109 | 113 | 115 | |
| 4 | 玻璃化温度 | ℃ | 171.2 | 196.3 | 180.7 | 186.4 | 179.6 | 172.8 | |
| 5 | 垂直燃烧性 | 级 | FV0 | FV0 | FV0 | FV0 | FV0 | FV0 | |
| 6 | 1MHz介质损耗因素 | ％ | 0.0067 | 0.0051 | 0.0067 | 0.0059 | 0.0053 | 0.0061 | |
| 7 | 平行层向击穿电压 | kV | 36.9 | 37.8 | 38.9 | 36.7 | 38.4 | 37.2 | |
| 8 | 温度指数 | ℃ | 155～180 | 180 | 200 | 200 | 200 | 180 | |
Claims (10)
1.一种含硼苯并恶嗪树脂，其特征在于：采用含硼化合物作为合成改性苯并恶嗪树脂的起始原料，它具有如下结构特征：
和
发明合成的含硼苯并恶嗪树脂游离酚含量低，树脂的熔融温度或软化温度为80℃～120℃。
2.一种含硼苯并恶嗪树脂的制备方法，其特征在于包括下列步骤：
(1)配料：采用含硼化合物合成苯并恶嗪树脂的起始原料组分和重量配比为：
硼酸 20～70份
酚类化合物 80～240份
胺类化合物 40-120份
甲醛重量百分含量为30-40％的甲醛水溶液 160～360份
酸性催化剂 1～4份
碱性催化剂 4～8份。
(2)工艺过程：按步骤(1)所述配比，将硼酸、酚类化合物和酸性催化剂加入带有搅拌器、回流冷凝器和温度计的反应釜中，初步升温回流脱水制得硼酸脂；降温到50℃以下，加入部分甲醛水溶液，在酸性条件下合成含硼线性酚醛树脂；加入碱性催化剂调节PH＝6～9，加入胺类化合物、余下甲醛水溶液于温度85～95℃回流反应2～8小时后，于80～140℃真空脱水或回流脱水即制得含硼苯并恶嗪树脂。
3.一种含硼苯并恶嗪树脂的制备方法，其特征在于包括下列步骤：
(1)配料：采用含硼化合物合成苯并恶嗪树脂的起始原料组分和重量配比为：
硼酸酚脂化合物 80～240份
胺类化合物 40-120份
甲醛重量百分含量为30-40％的甲醛水溶液 160～360份
碱性催化剂 4～8份
(2)工艺过程：按步骤(1)所述配比，将硼酸酚脂化合物和甲醛水溶液加入带有搅拌器、回流冷凝器和温度计的反应釜中，用碱性催化剂调节PH＝7～11，加入溶剂、加入胺类化合物于温度75～105℃回流反应1～6小时后，于80～140℃真空脱水即制得含硼苯并恶嗪树脂。
4.一种含硼苯并恶嗪树脂的制备方法，其特征在于包括下列步骤：
(1)配料：采用含硼化合物合成苯并恶嗪树脂的起始原料组分和重量配比为：
硼酸 20～70份
酚类化合物 80～240份
胺类化合物 40-120份
甲醛重量百分含量为30-40％的甲醛水溶液 160～360份
碱性催化剂 4～8份
(2)工艺过程：按步骤(1)所述配比，将硼酸、酚类化合物加入带有搅拌器、回流冷凝器和温度计的反应釜中，升温脱水制得硼酸脂；降温到50℃以下，加入甲醛水溶液，用碱调节PH＝6～9，加入胺类化合物于温度85～95℃回流反应2～8小时后，于80～140℃真空脱水或回流脱水即制得含硼苯并恶嗪树脂。
5.按照权利要求2或4所述含硼苯并恶嗪树脂的制备方法，其特征在于：所述酚类化合物为苯酚、对甲酚、对叔丁基苯酚、间甲酚、对氯苯酚、对硝基苯酚、对氰基苯酚、双酚A、双酚S、对苯二酚，硼酸酚脂如硼酸三苯脂、硼酸二苯脂、硼酸苯脂、硼酸甲酚脂中至少一种。
6.按照权利要求2、3或4所述含硼苯并恶嗪树脂的制备方法，其特征在于：所述胺类化合物为甲胺、苯胺、氨、尿素以及脂肪族二元胺中的乙二胺、丁二胺、己二胺、癸二胺等何芳香族二元胺中的4，4′二氨基二苯甲烷、4，4′二氨基二苯砜、4，4′二氨基二苯醚等，以及结构如下图的含芳烷基结构的二元胺化合物至少一种。
R＝-O-、-OC2H5、-OCH3、-CH3
7.按照权利要求2、3或4所述含硼苯并恶嗪树脂的制备方法，其特征在于：所述碱性催化剂是氢氧化钠、氨水、乌洛托品、氢氧化钾以及其他金属氧化物、氢氧化物。
8.按照权利要求2所述含硼苯并恶嗪树脂的制备方法，其特征在于：所述酸性催化剂为盐酸、对甲苯磺酸、硫酸、硝酸、十二烷基苯磺酸、硫酸乙酯、石油磺酸、草酸、盐酸、磷酸、硼酸、醋酸、磺酸、对甲苯磺酸、醋酸酐、苯甲酸、马来酸、顺酐等有机或无机酸及酸酐。
9.按照权利要求2、3或4所述含硼苯并恶嗪树脂的制备方法，其特征在于：所述溶剂是甲苯、酒精、丙酮、丁酮或/和甲酰胺。
10.按照权利要求1所述的含硼苯并恶嗪树脂，其特征在于：该树脂作为基体树脂(粘合剂)用于制备具有稳定的电气绝缘性能和较高的机械性能以及无卤阻燃、低发烟、高韧性的180℃以上使用的高性能结构材料、电绝缘材料或玻璃化温度(Tg)在175℃以上的玻璃布层、模压材料。
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