CN100579983C - 一种亚麻木酚素制备工艺 - Google Patents

Abstract

本发明向社会公开了一种亚麻木酚素制备工艺。以亚麻饼或亚麻粕为原料制备亚麻木酚素，其工艺包括，提取、萃取、过柱、干燥四大步骤。其特点是，用含碱的醇水溶液浸提、中和、浓缩，得无醇浸提液，大幅度缩短提取用时。以乙酸乙酯等酯类溶剂作萃取溶剂，彻底避免氯仿类溶剂可能遗留的残毒。以大孔树脂层析柱吸附，使生产成本大幅度降低，适应工业化大生产。整个工艺操作简单方便，产品质量稳定，且质量可控。较理想地解决了亚麻木酚素制备工艺实现工业化大生产的难题。

Description

一种亚麻木酚素制备工艺

技术领域

本发明涉及一种制作亚麻木酚素的工艺，具体地说是一种从亚麻饼或亚麻粕中提取亚麻木酚素的方法。

背景技术

木酚素是植物体中的一大类天然化合物。西方国家以亚麻籽粉为代表的含木酚素的食品早已面市多年，成为中老年人的常备保健品。最近，符合疗效性要求的高纯度、标准化木酚素提取物的产品也已上市，可以广泛应用于胶囊、压片、各类早餐和快餐食品的添加剂。

关于亚麻木酚素研究的报道，在中国于本世纪初有少量发表。专利号为ZL01120199.1，名称为“由亚麻饼提取、分离和纯化亚麻木酚素的方法”公开了一种用醇水提取，碱水溶液水解，有机溶剂萃取分离，硅胶吸附后再用甲醇洗脱、干燥的方法。但其存在一些缺陷。首先，提取用时22-26小时、水解用时5-7小时，耗时太长。其次是采用昂贵的硅胶吸附，工业化大生产时成本很高。

美国专利us5705618，名称为“从亚麻籽中提取木酚素的方法”专利技术，其基本流程是：乙醇水溶液浸提24小时以上→蒸干溶剂→无水甲醇与碱处理→酸中和→硅胶纯化→成品。

其突出的优点是得到高品位产品。其突出的缺点是浸提时间很长，甲醇与乙醇消耗大，硅胶又是极昂贵的消耗品。

美国专利us 6264853，名称为“一种从亚麻籽中提取高纯度化合物的方法”。其基本流程是：乙醇水溶液低温浸提8小时以上→超滤浓缩→葡聚糖凝胶柱层析→成品

其突出的优点是，采用一般中药提取、植物提取企业很少用的超滤工艺，阐述了检验原辅料与产品的一些方法；没有用到碱处理与酸中和工艺。但缺陷是：超滤后的溶剂仍然需要蒸馏回收，不经碱处理，所得产品并非高品质的SDG。

美国专利us 6806356，名称为“从脱脂亚麻籽中提取SDG的方法”，其基本流程是：丙酮浸提→碱处理→酸中和→硅胶柱层析→成品

其突出之处是，用丙酮代替常用的乙醇，用石灰水代替常用的氢氧化钠溶液、用磷酸代替常用的盐酸、硫酸。并没有真正的技术上的突破。

三个美国专利的共同缺陷是，产品的最后纯化步骤采用了昂贵的吸附剂。这与我国专利号为01120199.1是同一个问题，导致产品制造成本居高不下。

发明内容

本发明之目的是弥补上述之不足，向社会公开一种生产周期短。操作方便、成本低、质量可控的亚麻木酚素制备工艺。

本发明的技术方案是，包括以下步骤：

a.提取

将亚麻粕或粉碎后的亚麻饼加入含2-10％碱溶液的甲醇或乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇水溶液中，室温至100℃，搅拌浸提5-8小时，得浸提液；

在取得的浸提液中加入盐酸或硫酸、醋酸、甲酸水溶液，调pH近中性(6.5-7.5)；

将中性的浸提液在60-90℃，负压0.6-0.9MPa条件下蒸馏回收醇类溶剂，得无醇浸提液；

b.萃取

在无醇浸提液中加入3-10倍乙酸乙酯或乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙醚，室温-50℃条件下，搅拌后静置分层，得亚麻木酚素粗提液；

c.过柱

将亚麻木酚素粗提液经大孔树脂层析柱吸附；

加完后用清水或10-20％的乙醇水溶液冲洗树脂层，直至流出液无色；

尔后用含1-2％醋酸或盐酸的70％甲醇或乙醇水溶液，洗脱亚麻木酚素；

d.干燥

以60-90℃、负压0.6-0.9MPa条件下蒸馏回收醇类溶剂；

进一步脱水浓缩，脱尽水份得亚麻木酚素成品。

步骤a中所述的浸提溶剂之浓度是60％-90％醇水溶液，第一次浸提时，水溶液是原料重量的10-15倍，温度55-65℃搅拌3-5小时；第二次浸提时，溶剂量是原料重量的2-5倍，温度55-65℃搅拌2-3小时。步骤a中所述的溶剂是70％乙醇水溶液，第一次浸提时，以原料重量的10倍，60℃搅拌5小时，第二次浸提时，以原料重量的5倍，60℃搅拌3小时。步骤a中所述的浸提的醇水溶液所含碱溶液是氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等任何一种。

步骤b中所述的萃取溶剂可以是丁酸甲酯、丙醚、丁醚、石油醚，其量第一次是无醇浸提液体积的2-6倍，常温下搅拌，静置分层；第二次取水相再加入1-4倍体积的萃取溶液，常温下搅拌，静置分层。步骤b中所述的萃取溶剂是乙酸乙酯。

步骤c中所述的大孔树脂的型号是PN600、CAD40、XAD761、SP825、SP70、XAD-7HP等之任何一种。步骤c中所述的清水是去离子水，洗脱液是乙醇水溶液，其中所含酸为醋酸。步骤c中所述的冲洗中所用10-20％乙醇水溶液中还可加入1％醋酸。

步骤d中干燥回收醇类溶剂后的亚麻木酚素浓缩液可在喷雾干燥塔上进行，进风温度220-230℃，出风温度95-105℃，浓缩液脱尽水份后得亚麻木酚素成品。

本发明的优点是：

1.提取与碱处理一步同时完成，用时5-8小时，大大缩短提取工时；

2.萃取改用无残毒的酯类溶剂，彻底消除氯仿类溶剂可能遗留的残毒；

3.树脂层析吸附成本比硅胶层析吸附降低很多，适合工业化大生产；

4.操作简单方便，产品质量稳定，且质量可控；

5.产品质量可达20-70％，适合市场上对此产品的质量要求(20％-40％)。

附图说明

图1为本发明SDG含量68％产品之高效液相色谱图。

具体实施方式

本发明原料为亚麻饼或亚麻粕。其中，可以是机榨油后的冷榨饼、热榨饼；可以是溶剂取油后的粕。

实施例一

a.提取：取亚麻粕200克，以70％乙醇水溶液(其中含氢氧化钠2％)2000毫升作浸提溶剂，60℃5小时，放出液体。补浸提溶剂1000毫升，60℃3小时，放出液体。加盐酸调pH到中性(6.5-7.5)。在60-90℃、负压0.6-0.9MPa下，蒸馏回收乙醇，得无醇浸提液800毫升。

b.萃取：按无醇浸提液体积的二倍加乙酸乙酯，搅拌后静置分层，取水相。向水相再加一倍体积的乙酸乙酯，搅拌后静置分层，取水相。得到木酚素粗提液800毫升。

C.过柱：粗提液加到大孔树脂层析柱(树脂型号XAD-7HP)。加完后用去离子水冲洗层析柱，直到流出液无色。加洗脱液(70％乙醇水溶液，其中含醋酸1％)洗下木酚素。

d.干燥：在旋转蒸发器上，60-90℃、负压0.6-0.9MPa下蒸馏回收乙醇；进一步蒸于水，得到产品，称重得6克，检验SDG含量35％。

实施例二

a.提取：取亚麻粕500克，浸提溶剂[80％正丙醇水溶液(其中含氢氧化钠8％)]5000毫升，65℃浸提5小时，放出液体；补加浸提溶剂2000毫升，65℃3小时，放出液体。加20％硫酸水溶液，调pH到中性(6.5-7.5)。在60-90℃、负压0.6-0.9MPa下，蒸馏回收丙醇，得无醇浸提液2000毫升。

b.萃取：按无醇浸提液体积的二倍加乙酸丁酯，搅拌后静置分层，取水相。向水相再加一倍体积的乙酸丁酯，搅拌后静置分层，取水相。得到木酚素粗提液2000毫升。

c.过柱：粗提液加到大孔树脂层析柱(树脂型号SP70)。加完后用20％乙醇水溶液冲洗层析柱，直到流出液无色。加洗脱液(70％乙醇水溶液，其中含盐酸1％)洗下木酚素。

d.干燥：旋转蒸发器上，60-90℃、负压0.6-0.9MPa下蒸馏回收乙醇；进一步蒸干水，得到产品，称重得11克，检验SDG含量38％。

实施例三

a.提取：取亚麻粕1000克，浸提溶剂[50％甲醇水溶液(其中含氢氧化钾3％)]10000毫升，60℃浸提5小时，放出液体；补加浸提溶剂5000毫升，60℃3小时，放出液体。加冰醋酸调pH到中性(6.5-7.5)。在60-90℃、负压0.6-0.9下MPa下，蒸馏回收甲醇，得无醇浸提液4500毫升。

b.萃取：按无醇浸提液体积的六倍加乙醚，搅拌后静置分层，取水相。向水相再加三倍体积的乙醚，搅拌后静置分层，取水相。得到木酚素粗提液4500毫升。

c.过柱：粗提液加到大孔树脂层析柱(树脂型号XAD761)。加完后用10％乙醇水溶液冲洗层析柱，直到流出液无色。加洗脱液(70％乙醇水溶液，其中含醋酸2％)洗下木酚素。

d.干燥：旋转蒸发器上，60-90℃、负压0.6-0.9MPa下蒸馏回收乙醇；进一步蒸干水，得到产品，称重得15克，检验SDG含量68％。附图1为本实施例获得的产品之高效液相色谱图。

实施例四

a.提取：取亚麻粕50千克，浸提溶剂[70％乙醇水溶液(其中含氢氧化钠4％)]500升，65℃浸提5小时，放出液体；补加浸提溶剂250升，65℃3小时，放出液体。所用设备是小型中药提取罐。在搅拌下，加入盐酸，调pH到中性(6.5-7.5)。在60-90℃、负压0.6-0.MPa下，用单效浓缩器蒸馏回收乙醇。得无醇浸提液210升。

b.萃取：常温下，按无醇浸提液体积的二倍加乙酸乙酯，搅拌后静置分层，取水相。向水相再加一倍体积的乙酸乙酯，搅拌后静置分层，取水相。得到木酚素粗提液205升。

c.过柱：粗提液加到大孔树脂层析柱(树脂型号SP825)。加完后用10％乙醇水溶液(其中含醋酸1％)冲洗层析柱，直到流出液无色。加洗脱液(70％乙醇水溶液，其中含醋酸1％)洗下木酚素。

d.干燥：

①浓缩：在单效浓缩器上，60-90℃、负压0.6-0.9MPa下蒸馏回收乙醇，并进一步脱去部分水，得到波美度10-15的木酚素浓缩液。

②喷雾干燥：在喷雾干燥塔上，进风温度220-230℃度、出风温度95-105℃下，浓缩液进一步脱尽水，得到黄色流动性细粉，即亚麻木酚素成品。称重得1.3千克，检验SDG含量35％。

实施例五

a.提取：取亚麻粕50千克，浸提溶剂[60％甲醇水溶液(其中含氢氧化钠4％)]500升，80℃回流浸提5小时，放出液体；补加浸提溶剂250升，80℃3小时，放出液体。所用设备是小型中药提取罐。在搅拌下，加入盐酸，调pH到中性(6.8-7.2)。在60-90℃、负压0.6-0.9MPa下，用单效浓缩器蒸馏回收甲醇。得无醇浸提液190升。

b.萃取：常温下，按无醇浸提液体积的五倍加乙酸乙酯，搅拌后静置分层，取水相。向水相再加三倍体积的乙酸乙酯，搅拌后静置分层，取水相。得到木酚素粗提液180升。

c.过柱：粗提液加到大孔树脂层析柱(树脂型号PN600)。加完后用20％乙醇水溶液(其中含醋酸2％)冲洗层析柱，直到流出液无色。加洗脱液(70％乙醇水溶液，其中含醋酸2％)洗下木酚素。

d.干燥：

①浓缩：在单效浓缩器上，60-90℃、负压0.6-0.9MPa下蒸馏回收乙醇。并进一步脱去部分水，得到波美度12-15的木酚素浓缩液。

②喷雾干燥：在喷雾干燥塔上，进风温度220-230℃度、出风温度95-105℃下，浓缩液进一步脱尽水，得到黄色流动性细粉，即亚麻木酚素成品。称重得0.7千克，检验SDG含量64％。

本发明工艺生产周期短、成本低，操作方便、产品质量可控，得率高。整个工艺操作简单方便，产品质量稳定，且质量可控。较理想地解决了亚麻木酚素制备工艺实现工业化大生产的难题。

当有更高品质要求时，可以对产品进一步纯化。

Claims (10)

1、一种亚麻木酚素制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：

a.提取

将亚麻粕或粉碎后的亚麻饼加入含2％-10％碱的甲醇或乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇水溶液中，室温至100℃，搅拌浸提5-8小时，得浸提液；

在取得的浸提液中加入盐酸或硫酸、醋酸、甲酸水溶液，调中性度至pH6.5-7.5；

将中性的浸提液在60-90℃，负压0.6-0.9MPa条件下蒸馏回收醇类溶剂，得无醇浸提液；

b.萃取

在无醇浸提液中加入3-10倍乙酸乙酯或乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙醚，室温-50℃条件下，搅拌后静置分层，得亚麻木酚素粗提液；

c.过柱

将亚麻木酚素粗提液经大孔树脂层析柱吸附；

加完后用清水或10-20％的乙醇水溶液冲洗树脂层，直至流出液无色；

尔后用含1-2％醋酸或盐酸的70％甲醇或乙醇水溶液，洗脱亚麻木酚素；

d.干燥

以60-90℃、负压0.6-0.9MPa条件下蒸馏回收醇类溶剂；

进一步脱水浓缩，脱尽水份得亚麻木酚素成品。

2、权利要求1所述的亚麻木酚素制备工艺，其特征在于，步骤a中所述的浸提溶剂之浓度是60％-90％醇水溶液，第一次浸提时，浸提溶剂用量是原料重量的10-15倍，温度55-65℃，搅拌浸提3-5小时；第二次浸提时，浸提溶剂用量是原料重量的2-5倍，温度55-65℃搅拌浸提2-3小时。

3、如权利要求2所述的亚麻木酚素制备工艺，其特征在于，步骤a中所述的浸提溶剂是70％乙醇水溶液，第一次浸提时，以原料重量的10倍，60℃搅拌5小时，第二次浸提时，以原料重量的5倍，60℃搅拌3小时。

4、如权利要求1至3任意一项权利要求所述的亚麻木酚素制备工艺，其特征在于，步骤a中所述的浸提的醇水溶液中所含的碱是氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙之任何一种。

5、如权利要求1所述的亚麻木酚素制备工艺，其特征在于，步骤b中所述的萃取溶剂丁酸甲酯、丙醚、丁醚、石油醚，其用量第一次是无醇浸提液体积的2-6倍，常温下搅拌，静置分层；第二次取水相再加入1-4倍体积的萃取溶剂，常温下搅拌，静置分层。

6、如权利要求1或5所述的亚麻木酚素制备工艺，其特征在于，步骤b中所述的萃取溶剂乙酸乙酯。

7、如权利要求1所述的亚麻木酚素制备工艺，其特征在于，步骤c中所述的大孔树脂的型号是PN600或CAD40、XAD761、SP825、SP70、XAD-7HP之任何一种。

8、如权利要求1所述的亚麻木酚素制备工艺，其特征在于，步骤c中所述的清水是去离子水，洗脱液是乙醇水溶液，其中所含酸为醋酸。

9、如权利要求1所述的亚麻木酚素制备工艺，其特征在于，步骤c中所述的冲洗大孔树脂层析柱所用10-20％乙醇水溶液中加入1-2％醋酸。

10、如权利要求1所述的亚麻木酚素制备工艺，其特征在于，步骤d中干燥回收乙醇后的亚麻木酚素浓缩液可在喷雾干燥塔上进行，进风温度220-230℃，出风温度95-105℃，浓缩液脱尽水份即得亚麻木酚素成品。

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