CN100551953C - 有机硅防粘聚酯膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种包括共挤出聚酯膜或片的有机硅防粘聚酯膜，其具有优异的经时稳定性，并且通过有机硅膜中使用含有乙烯基的有机树脂对聚酯层和有机硅层之间粘合性的改进，使其在加热熟成后具有优异的耐揉搓性，本发明的特征在于在所述膜或片的至少一个面上用有机硅防粘液涂覆，其特征还在于所述共挤出聚酯膜或片待用有机硅涂覆的最外层包含PET-I、PET-G或其共聚物。本发明的特征还在于用有机硅防粘液涂覆的表面的表面粗糙度(BRa)低，而未用有机硅防粘液涂覆的表面的表面粗糙度(FRa)较高，用有机硅防粘液涂覆的表面的表面粗糙度(BRa)为0.005μm～0.6μm，未用有机硅防粘液涂覆的表面的表面粗糙度(FRa)为0.0055μm～6.6μm。

Description

有机硅防粘聚酯膜
技术领域
本发明涉及一种有机硅防粘聚酯膜，特别涉及一种其经时稳定性及加热熟成后耐揉搓性都很优异的有机硅防粘聚酯膜。
背景技术
一般来说，有机硅化学始于涂料、橡胶、密封剂、粘合剂等需要硬化体系的领域，因其具有低表面能性质，多用于分离粘合剂层和防粘层。防粘层可通过把防粘剂应用于塑料膜或片或如纸张、无纺布等的基体材料上制成。这类方法的实例公开于如专利文献EP 0527080、JP 62-160957和US 5672428中关于在塑料膜或片成型过程中应用防粘层的技术。WO 94/016885中也描述了通过共挤压形成防粘膜的技术，进行共挤出时采用不同的材料可将膜设计成尿布用的带材。为了提高聚酯和有机硅之间的表面粘合力，通过电晕处理、等离子处理等方法对用作基体的塑料膜的表面进行化学处理，从而提高表面张力，进而改善防粘液的润湿性；或者对于聚酯膜而言，则处理并使用高极性聚合物，例如高相容的变性的聚酯、部分水解的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、特定的丙烯酸共聚物、聚乙烯醇缩丁醛等。
为使传统有机硅的接触增强剂和硬化体系变得稳定，稳定方法在US 4087585、US 4677160和JP 62-160957是已知的，该稳定方法应用于EP 0527080、US 5672428和US 5728339中所述的制备聚酯的方法。这种技术据公布可有效提高有机硅与膜间的接触和粘合性能，并且用于接触增强剂的混合，例如水分散酯、水分散丙烯酰基和烷氧基硅烷等，可用于增强聚酯和有机硅之间的粘合性。然而，本发明人实验和研究发现，其在浴液寿命(Bath-Life)方面存在问题，如K.W.Allen等所公布的，在剪应力、酸和碱(pH)的作用下，会发生急剧的液体溶胀和胶化现象，从而导致涂覆工艺中出现过滤问题和涂覆后膜表面的外部物理性质不佳。由于在制备膜的工艺过程中，涂覆过程还需要进行拉伸的变形工艺，因此还进一步需要特别关注防粘剂与基体间的粘合性及平滑性。有机硅主链的挠性是在线涂覆防粘剂时防粘层平滑性差的原因。涂覆防粘剂后，在拉伸或退火工艺中发生膨胀或收缩时，因防粘层的不均匀膨胀和收缩、或不均匀热传递，和聚酯与交联剂间的微反应而使交联速度不均匀、部分交联及膜制造后交联的防粘膜缺乏挠性，因而可能会被摩擦掉。
在制备具有如图1所示结构的普通粘合标签的工艺中，粘合剂层和有机硅层结合处的粘合性在有机硅转移中降低，在与粘合剂层相对的表面上会产生差的印迹。
发明内容
本发明设计用于解决上述问题。本发明的一个目的在于提供一种通过在制造共挤出聚酯膜时为降低离线成本而在所述片的至少一个面上涂覆并干燥有机硅防粘液，从而制备有益的特定有机硅防粘聚酯膜。
本发明的另一目的在于提供一种通过调节共挤出聚酯膜各层中无机填料的含量和尺寸而使膜具有经时稳定性和均匀的分离和防粘特性的特定有机硅防粘聚酯膜。
本发明的另一目的在于提供一种适用于电子应用及其它需要均匀防粘特性的领域的特定有机硅防粘聚酯膜，其可以解决因膜制备工艺中有机硅转移而使结合有机硅层的粘合剂层上的粘合力降低、以及在粘合剂层相对面产生差的印迹的问题。
附图说明
通过下面关于附图的描述，本发明的这些和其它特征、方面和优点对于本领域的技术人员将变得显而易见：
图1表示一种普通的粘合标签的结构。
优选实施方式
以下将对本发明的优选实施方式进行更详细的描述。
为实现上述目的，依照本发明的特定有机硅防粘聚酯膜，其特征在于共挤出聚酯膜或片的一个面用有机硅防粘液涂覆，其中共挤出聚酯膜或片待用有机硅涂覆的面的最外层含有PET-I、PET-G或其共聚物。
依照本发明的特定有机硅防粘聚酯膜，其特征在于用有机硅防粘液涂覆的面的表面粗糙度(BRa)较低，未用有机硅防粘液涂覆的聚酯膜的表面粗糙度(FRa)较高。优选，本发明的特征在于用所述有机硅防粘液涂覆的面的表面粗糙度(BRa)为0.005μm～0.6μm，未用所述有机硅防粘液涂覆的面的表面粗糙度(FRa)为0.0055μm～6.6μm。
依照本发明的有机硅防粘聚酯膜，其特征还在于：用有机硅防粘液涂覆的层在干燥后，被有机溶剂萃取的有机硅残留物的含量等于或小于10％。
依照本发明的有机硅防粘聚酯膜，其特征还在于：干燥的用有机硅防粘液涂覆的层厚度为0.1μm～2.4μm。
依照本发明的有机硅防粘聚酯膜，其特征还在于：所述有机硅防粘液包括4wt.％～30wt.％的己烯基聚硅氧烷、0.02wt.％～1wt.％的氢化聚硅氧烷、0.005wt.％～2wt.％的含有乙烯基的有机树脂、0.0005wt.％～0.005wt.％的螯合铂催化剂、水与聚乙烯醇。
因在其化学结构上的二甲基具有低表面能、硅原子和氧原子间的宽角度和旋转力等，有机硅显示出防粘特性。基于有机硅结构的这种基本特性，在特定位置引入包含链烯基的官能团，使之与交联剂反应，因而形成链结构。此时，通常采用乙烯基作为引入的链烯基，但当有些情况需要较高分离和防粘速度时，已知会产生分离性能变化的问题。为克服该问题，本发明人试图发现一种受分离速度影响较少的有机硅结构，发现当使用本发明人选择的己烯基聚硅氧烷时，便可获得均匀的分离性能。本发明人还发现当使用己烯基聚硅氧烷时可能会达到快速硬化、更少的经时变化性和稳定的防粘性能。
此外，US 4765999公开了聚酯与PET-G的共聚对用于包装用聚酯膜的热密封非常有效。根据这一结果，本发明人将有机硅可粘合的共聚物应用在待用有机硅涂覆的表面上，结果本发明人发现有机硅和聚酯表面的固着性得到了改善。
并且，通过把一个面与另一个面制造成不同的粗糙度，并在聚酯表面涂覆防粘液，可获得缠绕的膜卷状物的经时稳定性。通过向有机硅乳剂防粘液中加入含有乙烯基的有机树脂，并用防粘液涂覆聚酯表面，可获得干燥后有机硅涂层的稳定性和良好的硬化，使得可形成有机硅残留含量低于10％的有机硅防粘聚酯膜。由于有机硅结构中硅和氧的宽分子角且利于旋转，因而获得了好的透气性及透湿性，但其结构中的耐酸性和耐碱性较差。为了解决这一问题，通过使用含有乙烯基的有机树脂可控制有机硅层的挠性。本发明人所使用的含有乙烯基的有机树脂起到了有效提高防粘涂层的平滑性、耐溶剂性及加热熟成后可揉搓性的效果。为克服聚酯基材上的静电及运行不佳的问题，使用一种其表面及背面粗糙度不同的聚酯膜也可达到本发明的目的。
也可通过使用具有受分离速度影响较低的有机硅结构的己烯基聚硅氧烷达到均匀的分离性能。本发明人还发现，当使用己烯基聚硅氧烷时可达到快速硬化、经时变化低和稳定的防粘性能。
依照本发明的有机硅防粘聚酯膜可用于各种领域：粘合标签、偏光板用防粘膜、用于制造MLCC(多层陶瓷电容器)的防粘载体、用于阳光控制的防粘膜、LCD保护性防粘膜、重叠层压、医用胶带(pathy)、粘合带等，用于提高产品和区分产品的价值。特别地，对于在干燥和固化具有优良运行性能和特定粘度的液体陶瓷以及分离陶瓷片过程中的陶瓷铸型，MLCC必须具备优异的分离性能。将聚酯膜的两个面设计成各自具有不同的粗糙度，以改善在表面粗糙度相对较高的层上的运行性及加工性能，并且通过用有机硅涂覆具有低表面粗糙度的层，以使陶瓷涂覆层更加均匀和更薄。由此本发明人发现可产生优异的介电性能，通过恒力可从防粘膜上分离陶瓷层，这为共挤出防粘聚酯膜上的各种载体提供了优异的性能。
依照本发明的有机硅防粘聚酯膜可应用于共挤出的未拉伸片、经电晕处理的共挤出单轴拉伸膜、或共挤出连续双轴拉伸膜、电晕处理和非电晕处理的(在同时双轴拉伸之前)共挤出的聚酯片、聚乙烯或聚丙烯基体等。
本发明人发现，当共挤出聚酯片上涂覆有机硅后的硬化和拉伸膜的表面粗糙度为下面所述数值时，可达到本发明的效果。即，当用有机硅防粘液涂覆的面的表面粗糙度(BRa)为0.005μm～0.6μm的情况。有机硅涂覆的面的表面粗糙度等于或小于0.005μm会导致制造膜时在热熔相聚酯淬冷的铸膜过程和机器方向拉伸过程中的不稳定。表面粗糙度等于或大于0.6μm会造成有机硅涂覆过程中物理性能不均匀，特别是形成不均匀的涂层。因此优选的表面粗糙度为0.005μm～0.6μm。并且，未用有机硅防粘液涂覆的聚酯膜的表面粗糙度(FRa)优选为0.0055μm～6.6μm。当未用有机硅涂覆的面的表面粗糙度等于或低于用有机硅涂覆的面的表面粗糙度的1.1倍(0.0055μm)时，那么成膜后缠绕的膜卷状物会出现差的经时变化性；当其等于或高于11倍(6.6μm)时，当膜在缠绕成卷时，由于有机硅层形成的相对较弱的膜层与未用有机硅涂覆的面的粗糙表面间的压力和摩擦作用，造成了防粘性能上的问题。因此，优选表面粗糙度范围为0.00555μm～6.6μm。
可用于共挤出聚酯的无机填料是二氧化硅、碳酸钙、氧化铝、云母、钛酸等的颗粒，其可在聚酯的聚合过程中分散。此时，颗粒的表面可以是处理过的或者未处理的。
优选地，依照本发明的有机硅防粘聚酯膜的有机硅乳剂防粘液包括4～30wt.％的己烯基聚硅氧烷、0.02～1wt.％的氢化聚硅氧烷、0.005～2wt.％的含有乙烯基的有机树脂、0.0005～0.005wt.％的螯合铂催化剂，和余量的水与聚乙烯醇。己烯基聚硅氧烷水分散乳液防粘剂的平均颗粒尺寸为0.01μm～2μm，该组合物防粘液的粘度为1.1～5.6厘泊，优选为1.2～3.5厘泊。供应液体时，其粘度越高，所需要的压力就越大，也越就难以实现湿润态的稳定性。
本发明的有机硅防粘聚酯膜的有机硅乳剂防粘液可直接涂覆于聚酯、聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、尼龙和塑料层叠膜；牛皮纸；无纺织物，布等，其固形物总含量为4～30wt.％，优选为6～20wt.％。低于4wt.％的含量会导致因防粘液的低粘度而产生的成膜与硬化不充分，产生防粘分离的物理性能的问题。等于或高于30wt.％的含量会因粘度增大而导致涂覆不均匀的问题。
依照本发明的有机硅防粘聚酯膜的有机硅乳剂防粘液中己烯基聚硅氧烷和氢化聚硅氧烷的分子结构如下。
Figure C20048003560900081
含有乙烯基的有机树脂控制有机硅聚合物层的挠性，因此可获得有机硅层稳定的物理性质。该含有乙烯基的有机树脂是由硅和氧原子形成的具有三维连接链的球形结构，并在该结构的末端含有乙烯基。当含有乙烯基的有机树脂的量小于0.005wt.％时，聚酯和有机硅层具有良好的挠性，因此其耐溶剂性较差，造成耐揉搓性和经时稳定性降低。当其量大于2wt.％时也是不可取的，因为己烯基聚硅氧烷和氢化聚硅氧烷的反应位点受阻，且有机硅层的挠性也被过分抑制，因而造成防粘力增加。基材厚度小于或等于2mm，优选为5μm～1500μm；对防粘液和聚酯等基材进行电晕等处理，并在所述基材上涂覆防粘剂，以在共挤出基材和防粘层间获得强的化学结合力。
拉伸聚酯膜前处于湿润状态的防粘液的厚度优选为7.6μm～25.4μm；干燥后为0.1μm～2.4μm。优选地，用有机硅涂覆的聚酯膜的平均表面粗糙度为0.003μm～1μm，更优选为0.005μm～0.6μm。干燥后的有机硅层的厚度等于或大于3μm时，用有机硅涂覆的表面和未用有机硅涂覆的表面在给定压力下缠绕时会出现结块现象。本申请人发现在经过熟化(50℃和95％相对湿度(RH)下24小时)后耐揉搓。拉伸、涂覆、热固和干燥防粘液的优选处理条件为：拉伸2.5～12倍，干燥及硬化温度为60℃～250℃，风速为8～40m/s，在干燥器内滞留时间为8秒～20分钟，更优选为10秒～5分钟。
利用有机硅防粘液制造的共挤出聚酯防粘膜热稳定性的测试项目中，在150℃的炉中热处理30分钟后，其热收缩率优选在长度方向为0.5％～2.5％，在宽度方向为-0.03％～1.5％。更优选，在长度方向为0.5％～2％，在宽度方向为-0.01％～1.0％。已发现在150℃的炉中保持30分钟后，当宽度方向上的热收缩率等于或大于1.5％时，该聚酯防粘膜不适于使用热熔粘合剂的防粘。在这种情况下，由于在将垂直方向的热熔粘合剂与宽度方向的防粘膜结合时，防粘膜的有机硅层和聚酯膜层发生瞬间收缩或膨胀，导致热传导率不均匀，从而产生不均匀的防粘力。
现在，结合本发明的实施方式对本发明进行详细的描述。对于本领域的技术人员显而易见的是，这些实施方式意为对本发明更详细地描述，而不是对本发明的限定，本发明的保护范围并不限于依照本发明主题的以下实施例。
实施方式
实施方式1-1至1-4，通过将有机硅防粘液涂覆于经电晕处理的聚酯表面，制造有机硅防粘聚酯膜，所述有机硅防粘液的组成如表1所示，特别是，组成物中含有乙烯基的有机树脂的含量不同。
实施方式2-1至2-2，利用包含实施方式1-1中组分的有机硅防粘液的有机硅防粘聚酯膜，制造表面粗糙度不同的有机硅防粘聚酯膜。
实施方式3-1至3-3的膜是具有如实施方式1-2中的组分，还具有实施方式2-1中的表面粗糙度的有机硅防粘聚酯膜。但是，在待用有机硅涂覆的共挤出物最外层上，实施方式3-1的膜包含PET-I，实施方式3-2的膜包含PET-G，实施方式3-3的膜包含PET-I和PET-G(对苯二甲酸环己二甲醇酯-共-间苯二酸酯)的共聚物。
其中，PET-I为乙二醇(EG)和间苯二甲酸(IPA)的反应产物或乙二醇(EG)和间苯二甲酸二甲酯(DMI)的反应产物。PET-G为环己二甲醇(CHDM)和对苯二甲酸(TPA)的反应产物或环己二甲醇(CHDM)和对苯二甲酸二甲酯(DMT)的反应产物。
比较例
比较例1-1至1-3，通过用有机硅防粘液涂覆经电晕处理的聚酯表面，制造有机硅防粘聚酯膜。所述有机硅防粘液的组成如表1所示，特别是，组成物中含乙烯基的有机树脂的含量不同。
比较例2-1至比较例2-3，利用有机硅防粘液制造表面粗糙度不同的有机硅防粘聚酯膜，所述有机硅防粘液的组成如实施方式1-1。
实施例3-1的膜是具有实施方式1-2中的组成，并具有如实施方式2-1的表面粗糙度的有机硅防粘聚酯膜，但其仅在HOMO-PET表面涂覆有机硅。
表1取决于防粘液组成的防粘性能
Figure C20048003560900111
如表1所示，与比较例1-1至1-3相比发现，本发明的实施方式1-1至1-4表现出优秀的表面粘合性能和防粘性能，因为在经电晕处理的聚酯表面涂覆有包括含乙烯基的有机树脂的有机硅防粘液。即，发现依照本发明的有机硅防粘层通过与聚酯膜之间的化学结合来提高表面粘合性，从而在测定分离和防粘性能时，使之与标准粘合带结合后易于脱落，而且经耐溶剂性和加热熟成测试之后在用手指强烈揉搓时，该有机硅层也表现出稳定的性能。通过将膜浸渍到有机溶剂甲基醚酮(MEK)中测定有机硅残留物的含量，以测试硬化程度。发现当前述有机硅残留物含量等于或小于10％时，其耐溶剂性和加热熟成后的耐揉搓性很优秀。而比较例1-1至1-3中使用了包含低于给定含量的含乙烯基有机树脂的有机硅防粘液，其分离特性和加热熟成后的耐揉搓性不理想。
另外，利用实施方式1-1的防粘液制造共挤出防粘膜，并对其摩擦系数、Beloit膜卷硬度及经时稳定性等进行了测定。
表2示出了用表1中所示的实施方式1-1的防粘液组合物依照厚度23μm、宽1555mm、长7000m的基本规格，然后根据各自特性在25℃±10℃和50％±10％条件下放置30周而制备的聚酯有机硅防粘膜进行的经时稳定性测试的数据。
表2卷状产品的经时稳定性测试结果
Figure C20048003560900121
如表2所述，如实施方式2-1和实施方式2-2中由低表面粗糙度的有机硅涂覆的表面和相对高粗糙度的未经有机硅涂覆的表面构成的共挤出防粘膜，表现出优秀的经时稳定性，且根本没有表现出内部和表面层褶皱。
比较例2-1至2-3中，与实施例相比，其用涂覆的表面和未经有机硅涂覆的表面其表面粗糙度均较低，且膜没被共挤出和表现出更低的经时稳定性。相对高表面粗糙度的防粘膜在经过一定时间后表现出表面层褶皱和内部褶皱。在比较例2-3中，相对低的表面粗糙度的防粘膜在较短时间内表现出表面层褶皱和内部褶皱。因此，在设计和制造有机硅防粘膜时可测试膜的表面粗糙度、膜卷硬度和经时稳定性。
表3共挤出膜最外层上含共聚的PET-I或PET-G的层与HOMO-PET有机硅之间的固着性
Figure C20048003560900131
如表3所示，如果实施方式3-1至3-3中共挤出膜最外层的一个面或另一面包含PET-I、PET-G或其共聚物，然后进行有机硅涂覆，注意到在极端恶劣条件下的耐揉搓性显著提高，即，有机硅防粘层和PET层的固着性非常优秀。
现将对应用于依照本发明的实施方式和比较例中的实验例进行说明。
实验例
防粘和分离性能的分析
根据Finat试验方法对该性能进行分析。将标准粘合带TESA747以2kf的负重附着在有机硅防粘膜的表面并与其相结合，放置1天。然后以剥离角为180度、剥离速度为0.3m/min、测量尺寸为100m、宽度为25.5mm、分离性能单位为g/in，将该带测试5次，取平均值。
有机硅残留物含量的测定
应用前述防粘液并对形成的膜拉伸和干燥后，用X射线荧光分析仪测定膜的涂层厚度③。把有机硅硬化的膜浸渍于有机溶剂甲基醚酮中，24小时后取出。在空气中挥发掉膜表面的MEK后，利用X射线荧光分析仪测定有机硅涂层的厚度④，观测涂层厚度的变化。通过如下公式计算有机硅残留物含量。
有机硅残留物含量＝[(③-④)/③]*100
耐溶剂性试验
将甲基醚酮(MEK)涂覆到药签上，并用药签擦在共挤出聚酯膜层中的有机硅层上，如果有机硅层被剥离则认为不合格，未剥离则认为良好。
有机硅涂层厚度的测定
采用Oxford Co.所制的LAB-X 3000的X射线荧光分析仪(XRF)测定厚度。
加热熟成后揉搓性试验
使用循环炉将涂覆有有机硅的膜在50℃和95％RH(相对湿度)下放置24小时。而后用手指多次摩擦，进行揉搓性测试，然后判断硬化的有机硅膜和聚酯膜之间的粘合性。
极端恶劣条件下的耐揉搓性试验
将涂覆有有机硅的膜在循环炉中于70℃和95％的相对湿度下放置24天，而后多次用手指强力摩擦，进行耐揉搓性测试，来判断硬化的有机硅膜和聚酯膜之间的固着性。
表面粗糙度试验
根据JIS B0601来测定有机硅防粘聚酯膜的表面粗糙度。FRa为未用有机硅涂覆的表面上10个点的平均表面粗糙度，BRa为用有机硅涂覆的表面上10个点的平均表面粗糙度。
摩擦系数的测定
根据ASTM D1894，将未用有机硅涂覆的表面叠放在用有机硅涂覆的表面上，来测定静摩擦系数(μs)和动摩擦系数(μk)。
Beloit膜卷硬度的测定
利用Mill Assist Service Co.制造的Bell-2000型，将缠绕成膜厚为23μm、宽为1555mm、长为7000m的膜卷状物，以100mm的间隔测定膜卷的振动波长，并对该波长进行数字信号处理，以测定膜卷硬度的均匀性。
经时稳定性的试验
把膜缠绕成7000m的膜卷后，在25℃±10℃、50％±15％RH(相对湿度)下放置30周，测试其经时稳定性。经时稳定性取决于膜卷的表面层和内层上产生的褶皱。
本发明在此示出了发明人根据有机硅防粘聚酯膜的制造方法所进行的各种制造方法和试验中的几种测试方法。应当指出本发明的保护范围并不应当被限定或局限于此，本领域技术人员可对其进行不同的修改和实施。
如上所述，依照本发明的有机硅防粘聚酯膜具有非常优异的经时稳定性，并且通过有机硅膜层中含有乙烯基的有机树脂对聚酯层和有机硅层之间粘合性的改进，使其在加热熟成后具有优异的耐揉搓性。通过在己烯基聚硅氧烷中包括含有氯乙烯的有机树脂，而改善使用用于防粘的粘合剂易于防粘破坏的现象，由此有机硅防粘聚酯膜可用于电子及需要均匀防粘的领域。依照本发明的有机硅防粘聚酯膜通过使得有机硅转移性最低，其中通过优异的有机硅固化而使有机硅残留物量低于10％，其可以解决在与有机硅层结合过程中导致有机硅转移的粘合剂层上粘合性降低的问题，和与粘合剂层相对的表面上产生差的印迹的问题。

Claims (7)

1.一种包括共挤出聚酯膜或片的有机硅防粘聚酯膜，其特征在于共挤出聚酯膜或片的一个面用有机硅防粘液涂覆，其中该共挤出聚酯膜或片待用有机硅涂覆的面的最外层包含间苯二甲酸乙二醇酯、对苯二甲酸环己二甲醇酯或其共聚物。
2.权利要求1的膜，其特征在于：用有机硅防粘液涂覆的面的表面粗糙度(BRa)为0.005μm～0.6μm，未用有机硅防粘液涂覆的聚酯膜的表面粗糙度(FRa)为0.0055μm～6.6μm。
3.权利要求2的膜，其特征在于：用有机硅防粘液涂覆的层在干燥后被有机溶剂萃取的有机硅残留物的含量等于或小于10％。
4.权利要求3的膜，其特征在于：用有机硅防粘液涂覆的干燥层厚度为0.1～2.4μm。
5.权利要求1～4中任一项所述的膜，其特征在于所述有机硅防粘液包括4～30wt.％的己烯基聚硅氧烷、0.02～1wt.％的氢化聚硅氧烷、0.005～2wt.％的含有乙烯基的有机树脂、0.0005～0.005wt.％的螯合铂催化剂，和余量的水与聚乙烯醇。
6.一种包括共挤出聚酯膜或片的有机硅防粘聚酯膜，其特征在于所述共挤出聚酯膜或片的至少两个面用有机硅防粘液涂覆，其中所述共挤出聚酯膜或片中待用有机硅涂覆的面的最外层包含间苯二甲酸乙二醇酯、对苯二甲酸环己二甲醇酯或其共聚物。
7.权利要求6的膜，其特征在于：所述有机硅防粘液包括4～30wt.％的己烯基聚硅氧烷、0.02～1wt.％的氢化聚硅氧烷、0.005～2wt.％的含有乙烯基的有机树脂、0.0005～0.005wt.％的螯合铂催化剂，和余量水与聚乙烯醇。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI698338B (zh) * 2018-12-04 2020-07-11 南亞塑膠工業股份有限公司 具備超低離型力的離型膜及其製造方法

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100620956B1 (ko) 2004-08-13 2006-09-13 도레이새한 주식회사 실리콘 이형 폴리에스테르 필름
DE102004057382A1 (de) * 2004-11-26 2006-06-01 Huhtamaki Forchheim Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung dünner Schichten eines Silikons, dünnes Silikon und Verwendung
US7691127B2 (en) * 2005-12-13 2010-04-06 Cardiva Medical, Inc. Drug eluting vascular closure devices and methods
JP5335443B2 (ja) * 2006-03-01 2013-11-06 シン マテリアルズ アクチェンゲゼルシャフト ウエハ支持構造体及び該ウエハ支持構造体の製造に用いられる層システム
DE102006020712A1 (de) * 2006-05-04 2007-11-08 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Beschichtete Polyesterfolie mit hoher Oberflächenspannung und niedriger Reibung
TWI488746B (zh) * 2009-02-13 2015-06-21 Toyo Aluminium Kk 層積體及容器
JP5644072B2 (ja) * 2009-08-10 2014-12-24 セイコーエプソン株式会社 転写媒体製造方法、転写方法、転写媒体製造装置、及び転写装置
JP5437207B2 (ja) * 2010-09-13 2014-03-12 日東電工株式会社 両面粘着テープおよび研磨部材
JP5658976B2 (ja) * 2010-11-05 2015-01-28 日東電工株式会社 両面粘着テープおよび研磨部材
CN102038664A (zh) * 2010-12-20 2011-05-04 蚌埠丰原涂山制药有限公司 一种东莨菪碱透皮贴片及其制备方法
CN102330382B (zh) * 2011-07-12 2013-03-20 苏州斯迪克新材料科技股份有限公司 一种雾面离型纸及其制备方法
BR112014004833A2 (pt) * 2011-08-31 2017-04-04 Avery Dennison Corp película auto-adesiva e método para reduzir ao mínimo ou eliminar defeitos de impressão nessa película
CN102516722B (zh) * 2011-11-16 2013-07-10 仪化东丽聚酯薄膜有限公司 一种电子标签用聚酯薄膜及其制备方法
US10676816B2 (en) 2013-06-27 2020-06-09 Flex Films (Usa) Inc. High-barrier polyethylene terephthalate film
US9580798B2 (en) 2013-06-27 2017-02-28 Flex Films (Usa) Inc. High-barrier polyethylene terephthalate film
JP6531349B2 (ja) * 2014-04-16 2019-06-19 三菱ケミカル株式会社 離型フィルム
JP6531348B2 (ja) * 2014-04-16 2019-06-19 三菱ケミカル株式会社 離型フィルム
JP7003915B2 (ja) * 2016-05-20 2022-01-21 三菱ケミカル株式会社 離型フィルム
JP6741232B2 (ja) * 2016-07-20 2020-08-19 リンテック株式会社 剥離フィルム、及び粘着シート
CN108615793A (zh) * 2018-05-10 2018-10-02 米亚索能光伏科技有限公司 一种光伏组件的层压方法及设备
CN110736763A (zh) * 2019-10-29 2020-01-31 东莞捷邦实业有限公司 一种含硅离型膜的硅转移快速检测方法
KR102187268B1 (ko) * 2020-04-21 2020-12-04 도레이첨단소재 주식회사 이형필름 및 상기 이형필름의 제조방법
CN114919263B (zh) * 2022-05-26 2023-06-09 绍兴翔宇绿色包装有限公司 一种离型基聚酯薄膜及其制备方法

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4087585A (en) * 1977-05-23 1978-05-02 Dow Corning Corporation Self-adhering silicone compositions and preparations thereof
JPH0639568B2 (ja) * 1985-04-24 1994-05-25 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 シリコ−ン水性エマルジヨン組成物の製造方法
US4765999A (en) * 1985-07-26 1988-08-23 Presto Products, Incorporated Polyester/copolyester coextruded packaging film
KR940003889B1 (ko) * 1991-08-01 1994-05-04 제일합섬 주식회사 고투명 이활(易滑) 이형성 필름의 제조방법
CA2079647A1 (en) * 1991-10-11 1993-04-12 Grover L. Farrar In-line silicone coated polyester film and a process for coating the film
US5672428A (en) * 1995-10-17 1997-09-30 Hoechst Celanese Corporation Silicone release coated polyester film and a process for coating the film
JPH09109346A (ja) * 1995-10-23 1997-04-28 Teijin Ltd 積層フイルム
US5932352A (en) * 1995-11-21 1999-08-03 Higgins; David Edward Release film
JP3459722B2 (ja) * 1996-03-28 2003-10-27 帝人株式会社 離型フイルム
JPH09323392A (ja) * 1996-06-05 1997-12-16 Teijin Ltd シリコーン易接着性フイルム及びその製造法
EP0882576B1 (en) * 1996-10-03 2004-04-14 Teijin Limited Release film
JP3607441B2 (ja) * 1996-11-28 2005-01-05 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物
KR100231762B1 (ko) * 1997-09-08 1999-11-15 한형수 이축 연신 폴리에스테르 이형 필름 제조방법
US6355343B1 (en) * 1998-07-08 2002-03-12 S. D. Warren Services Company Release sheet for use with multicomponent reactive urethane systems and method of manufacture
JP2000233481A (ja) * 1999-02-17 2000-08-29 Mitsubishi Polyester Film Copp 積層ポリエステルフィルム
KR100454563B1 (ko) * 1999-08-09 2004-11-03 에스케이씨 주식회사 실리콘 코팅 조성물 및 이 조성물로 코팅된 폴리에스테르 이형필름
KR100689974B1 (ko) * 2000-04-04 2007-03-09 미쓰비시 가가꾸 폴리에스테르 필름 가부시키가이샤 이형 필름
JP4403480B2 (ja) * 2000-06-05 2010-01-27 東洋紡績株式会社 粘着シート及びこれに用いられる剥離用ポリエステルフィルム、セパレータ
JP2002210883A (ja) * 2001-01-18 2002-07-31 Toray Ind Inc 積層フィルム及びそれを用いた離型フィルム
JP2002273831A (ja) * 2001-03-21 2002-09-25 Toray Ind Inc 離型用積層フィルム及びそれを用いた離型フィルム
JP2003001777A (ja) * 2001-06-27 2003-01-08 Toray Ind Inc 離型用積層フィルム
JP2003048290A (ja) * 2001-08-07 2003-02-18 Mitsubishi Polyester Film Copp 積層ポリエステルフィルム
US6819348B2 (en) * 2001-09-12 2004-11-16 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Thermal transfer film, process for producing the same and method for image formation using said thermal transfer film
JP4100500B2 (ja) * 2002-06-17 2008-06-11 三菱化学ポリエステルフィルム株式会社 二軸配向積層ポリエステルフィルム
JP2003231214A (ja) * 2002-10-22 2003-08-19 Teijin Ltd 離型フイルム

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI698338B (zh) * 2018-12-04 2020-07-11 南亞塑膠工業股份有限公司 具備超低離型力的離型膜及其製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2005054346A1 (en) 2005-06-16
US20050118443A1 (en) 2005-06-02
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CN1890301A (zh) 2007-01-03
KR100601797B1 (ko) 2006-07-14
EP1697444B1 (en) 2013-06-12
KR20060017927A (ko) 2006-02-28
EP1697444A4 (en) 2012-03-14

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