CN100540798C - 一种有机氟拒水拒油整理剂及其制备 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种有机氟拒水拒油整理剂乳液及其制备，该乳液由杂氧全氟烷基(甲基)丙烯酸酯单体、高级脂肪醇(甲基)丙烯酸酯单体、交联单体在乳化剂、助乳化剂、链转移剂、引发剂存在下通过乳液聚合而获得，用于织物的拒水拒油整理。本发明具有优异的拒水拒油性能，乳液粒径小，不影响织物的原有性能、不含有对人体和环境有害的成分，无味。本发明方法操作简单，与同类型产品相比成本低。
Description
技术领域
本发明属于织物整理助剂领域，涉及一种含氟拒水拒油织物整理剂乳液及其制备方法。
背景技术
含氟化合物具有许多优异的性能，如优异的表面性能、高温稳定性、化学稳定性、耐老化、防水和防油性等等。利用含氟化合物的这些特性制备用于织物拒水拒油整理剂的专利文献多有报道。例如包括含有氟代脂肪族基团的氨基醇和热塑性聚合物的组合物，和由该组合物制造的成形产品(JPA-6-200073)。中国专利申请CN1661158在有机溶剂的条件下用氟醇类化合物、二异氰酸酯或聚异氰酸酯类化合物、架桥剂和封锁剂以总体聚合法合成封锁型聚氟胺基甲酸酯化合物疏水疏油剂。CN88103913在含氟整理剂中加入氨基酸或其盐来提高它的耐洗涤性和降低成本。CN1302319公开了水分散型拒水拒油剂组合物[RfQO]m[HO]n[Y+O-]kP＝O，其中为Rf为多氟烷基，Q为二价有机基团。
(甲基)丙烯酸酯类高分子具有成膜性好、固化物柔韧性好的特点，用其作为整理剂处理机织织物、皮革等后，处理品透气性好、有良好的手感。虽然聚(甲基)丙烯酸酯具有较好的防水性，而且原料易得、成本低，但却不具备防油性能。如果将含氟单体同(甲基)丙烯酸酯类单体共同聚合，则可以制备出既防水又防油的表面整理剂。
CN1408753公开了包含作为必要组分的具有以下结构式的化合物和热塑料聚合物的拒水拒油组合物，其中，下式中的符号具有如下含义：Rf：C1-20的聚氟代烷基，X：(CH2)m，式中m是1-10的整数，A，A1，A2：各自独立地表示O，S或N(Z3)，式中Z3是氢原子或烷基，Z1：十八烷基，Z2：烷基，或至少有一个氢原子被取代的烷基，W：三价有机基团，及a，b：各自独立地表示1或2，其条件为a+b为2或3。
CN1493601公开了一种水乳型含氟拒水拒油剂及其制备方法，水乳型含氟拒水拒油剂为由单体、乳化剂及水经超声波技术预乳化，然后在引发剂下引发聚合而获得的含氟共聚物在水介质中的乳液。
CN1927894公开了一种含氟碳链丙烯酸酯及其共聚物的制备方法和应用，产品主要成分为一种含氟碳链丙烯酸酯，其通式为：
这种化合物可用于纺织品、金属、纸张、玻璃、塑料、橡胶、陶瓷等表面的拒水拒油处理。
CN101016696和CN101016697分别公开了一种含氟憎水憎油织物整理剂及其制备方法，所述的含氟憎水憎油织物整理剂为乳白色带蓝色荧光的乳液，其制备方法为：以含氟单体、烃类不饱和单体、酸性单体和功能性单体组成的四元单体为原料，在引发剂、调节剂、缓冲剂及乳化剂的存在下，用乳液共聚法合成得到所述的含氟憎水憎油织物整理剂。
尽管含氟化合物在防水、防油方面有着重要的应用，但是含氟化合物通常需要使用大量的助剂。此类助剂是在水中和氟单体中都有高溶解度的有机溶剂，溶剂的使用有助于单体液滴向聚合物乳胶粒中扩散。如美国专利US08/048,350在聚合时加入丙酮作为聚合用助剂，日本专利JP309562/1999提出将水溶性的高粘度助剂(25℃时粘度在3cP以上)如三乙二醇、二丙二醇二甲醚等加入到水中组成复合水系介质。但是溶剂的使用会导致水系分散液燃点的下降，或者残留在被处理物中，这是很不利的。不论使用何种溶剂，都会增大体系的VOC值(挥发性有机物)，对环境不利。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种有机氟织物拒水拒油整理剂。
本发明的另一目的是提供所述的有机氟织物拒水拒油整理剂的制备方法。
本发明所述的有机氟织物拒水拒油整理剂，由杂氧全氟烷基(甲基)丙烯酸酯单体、高级脂肪醇(甲基)丙烯酸单体、交联单体，在乳化剂、助乳化剂、链转移剂、引发剂存在下共聚得到。使所得乳液对织物、皮革等基材在保证其透气性、柔软度、滑爽感和弹性基础上具有优异的防水、防油性。本乳液为乳白色乳液，性能稳定，固含量为20～25％。
本发明提供一种有机氟织物拒水拒油整理剂，由杂氧全氟烷基(甲基)丙烯酸酯单体、高级脂肪醇(甲基)丙烯酸酯单体、交联单体，在乳化剂、乳化剂促进剂、链转移剂、引发剂存在下乳液共聚得到；其特征在于杂氧全氟烷基(甲基)丙烯酸酯单体作为主要单体，高级脂肪醇丙烯酸酯单体和交联单体作为辅助单体。
其中：
杂氧全氟烷基(甲基)丙烯酸酯单体的结构通式是：
其中R1是氢或甲基，m是0，1，2；优选的m＝1。n是1，2，3；优选的n＝2。
高级脂肪醇(甲基)丙烯酸酯单体的结构通式是：
其中，R2是氢或甲基，p是11-21的整数；优选的p＝17。
交联单体为N-羟甲基丙烯酰胺。
乳化剂为阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂复合表面活性剂。
乳化促进剂为低级脂肪醇。
链转移剂为十二烷基硫醇。
引发剂为水溶性有机或无机引发剂。
所用杂氧全氟烷基(甲基)丙烯酸酯单体、高级脂肪醇(甲基)丙烯酸酯单体、与交联单体的质量比为20～80∶77～17∶1-8。
总单体质量为含氟丙烯酸单体、高级脂肪醇丙烯酸酯单体、和交联单体的质量之和。
所用乳化剂为阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂复合表面活性剂，复合乳化剂HLB值为8.0～15.0，优选为12.0。
阳离子表面活性剂选自1831、1631、双1821、索罗明A等。
非离子表面活性剂选自AEO类、LAE类、司班系列、OP类、6502、6501等。
乳化剂用量为总单体质量的7～10％，优选8％。
乳化促进剂为低级脂肪醇，低级脂肪醇选自乙醇、丙醇，异丙醇，和丁醇中的一种，乳化促进剂用量为总单体质量的0～300％。优选的，乳化促进剂为异丙醇，用量为总单体质量的20％～50％。
链转移剂为十二烷基硫醇，用量为总单体质量的1-10‰，优选的，链转移剂用量为总单体质量的2‰。
引发剂为水溶性有机或无机引发剂，优选的，引发剂选自过硫酸钾，过硫酸铵或偶氮二异丁脒。更优选的，引发剂为偶氮二异丁脒。
引发剂用量为总单体质量的5～10‰，优选8‰。
所用含氟丙烯酸单体、高级脂肪醇丙烯酸酯类单体、交联单体的质量比为20～80∶75～15∶3～6，更优选55∶40∶5。
杂氧全氟烷基(甲基)丙烯酸酯单体是由六氟环氧丙烷二聚体、三聚体、四聚体与(甲基)丙烯酸羟基酯单体酯化得到的。
(甲基)丙烯酸羟基酯的通式为
CH2＝CH(R1)-COO-CnH2n-OH
其中，R1是氢或甲基，优选的R1是甲基；n＝2～6的整数，优选的是n＝3。
优选的，杂氧全氟烷基(甲基)丙烯酸酯单体为六氟环氧丙烷三聚体与(甲基)丙烯酸羟基酯单体酯化得到的。
高级脂肪醇(甲基)丙烯酸酯单体为高级脂肪醇丙烯酸酯类，包括(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸十六酯、(甲基)丙烯酸十八酯，(甲基)丙烯酸二十二酯，优选(甲基)丙烯酸十六酯、(甲基)丙烯酸十八酯。
本发明还提供所述拒水拒油整理剂的制备方法，其特征是，将杂氧全氟烷基(甲基)丙烯酸酯单体、高级脂肪醇(甲基)丙烯酸单体、交联单体、乳化剂、乳化促进剂、链转移剂依次加入容器，逐渐滴加水并搅拌进行预乳化，形成预乳液；引发剂以溶液的方式滴进预乳液，在50-80℃下进行乳液聚合6-10小时。
乳液聚合已公知的方法进行。
在该发明中织物拒水拒油整理剂乳液在聚合后按照要求稀释成固含量为15～30％的乳液，优选固含量为20％的乳液。稀释剂为水。
在对织物等基材进行处理时将稀释后的固含量为20％的乳液稀释成2～5％织物等基材所需的浓度，优选3％。将织物在稀释后的乳液中浸泽1～3分钟，然后在120℃烘干再在170℃焙烘1～3分钟，冷却到室温。
而本发明是一种用于织物的防水防油整理剂乳液，它是一种水分散型的防水防油整理剂，其中不含有那些不受欢迎的有机溶剂。因此使用起来不仅安全性能高，对环境的影响也很小。
本发明的织物拒水拒油整理剂乳液是杂氧全氟烷基(甲基)丙烯酸酯单体、高级脂肪醇(甲基)丙烯酸酯单体、交联单体，在乳化剂、助乳化剂、链转移剂、引发剂存在下乳液聚合得到的含氟共聚物乳液。本发明具有优异的拒水拒油性能，乳液粒径小，不影响织物的原有性能、不含有对人体和环境有害的成分，无味。本发明方法操作简单，与同类型产品相比成本低。
具体实施方式
以下实施例是对本发明的进一步说明，但本发明并不局限于此。
实施例1
将120g甲基丙烯酸十八酯、165g六氟环氧丙烷三聚体甲基丙烯酸羟丙酯、15gN-羟甲基丙烯酰胺、异丙醇100g、HLB值为12.0的复合乳化剂24g、十二烷基硫醇0.4g加入到2000ml的烧瓶中，在50℃下加热使其熔化并用连续滴加550g水进行预乳化形成O/W的乳液，然后在氮气保护的惰性条件下滴加引发剂(2.4g过硫酸钾引发剂的50g水溶液)在65℃聚合5.5小时。
固含量为20％左右的乳液稀释到3％，然后将织物在稀释后的乳液中浸泽1～3分钟，在120℃条件下烘干，然后再在170℃焙烘1～3分钟，冷却到室温，用美国AATCC法检测拒水性能达90分。
实施例2
将150g甲基丙烯酸十六酯、135g六氟环氧丙烷三聚体甲基丙烯酸羟丙酯、15gN-羟甲基丙烯酰胺、异丙醇100g、HLB值为12.0的复合乳化剂24g、十二烷基硫醇0.4g加入到2000ml的烧瓶中，在50℃下加热使其熔化并用连续滴加550ml水进行预乳化形成乳液，然后在氮气保护的惰性条件下滴加引发剂(2.6g过硫到铵引发剂的50g水溶液)在70℃聚合5小时。
固含量为20％左右的乳液稀释到3％，然后将织物在稀释后的乳液中浸泽1～3分钟，在120℃条件下烘干，然后再在170℃焙烘1～3分钟，冷却到室温，用美国AATCC法检测拒水性能达80+分。
实施例3
将80g甲基丙烯酸十八酯、80克丙烯酸十六酯、135g六氟环氧丙烷三聚体甲基丙烯酸羟乙酯、15gN-羟甲基丙烯酰胺、异丙醇200g、HLB值为12.0的复合乳化剂24g、十二烷基硫醇0.4g加入到2000ml的烧瓶中，在50℃下加热使其熔化并用连续滴加550ml水进行预乳化形成乳液，最后在氮气保护的惰性条件下滴加引发剂(2.5g过硫酸钾的50g水溶液)在75℃聚合8小时即得据水据油织物整理剂乳液。
固含量为20％左右的乳液稀释到3％，然后将织物在稀释后的乳液中浸泽1～3分钟，在120℃条件下烘干，然后再在170℃焙烘1～3分钟，冷却到室温，用美国AATCC法检测拒水性能达90分。
实施例4
将120g甲基丙烯酸十二酯、165g六氟环氧丙烷三聚体甲基丙烯酸羟乙酯、15gN-羟甲基丙烯酰胺、异丙醇100g、HLB值为12.0的复合乳化剂24g、十二烷基硫醇0.4g加入到2000ml的烧瓶中，在50℃下加热使其熔化并用连续滴加550ml水进行预乳化形成乳液，然后在氮气保护的惰性条件下滴加引发剂(2.2g偶氮二异丁脒的50g水溶液)在70℃聚合7小时。
固含量为20％左右的乳液稀释到3％，然后将织物在稀释后的乳液中浸泽1～3分钟，在120℃条件下烘干，然后再在170℃焙烘1～3分钟，冷却到室温，用美国AATCC法检测拒水性能达80分。
实施例5
将140g甲基丙烯酸十六酯，20克甲基丙烯酸十八酯、150g六氟环氧丙烷三聚体甲基丙烯酸羟乙酯、9gN-羟甲基丙烯酰胺、异丙醇100g、HLB值为11.5的复合乳化剂24g、十二烷基硫醇0.3g加入到2000ml的烧瓶中，在50℃下加热使其熔化并用连续滴加550ml水进行预乳化形成乳液，然后在在氮气保护的惰性条件下滴加引发剂(2.4g偶氮二异丁脒的50g水溶液)在75℃聚合7小时即得据水据油织物整理剂乳液。
固含量为20％左右的乳液稀释到3％，然后将织物在稀释后的乳液中浸泽1～3分钟，在120℃条件下烘干，然后再在170℃焙烘1～3分钟，冷却到室温，用美国AATCC法检测拒水性能达80分。
实施例6
将130g甲基丙烯酸十六酯、40克丙烯酸十八酯、150g六氟环氧丙烷三聚体甲基丙烯酸羟丙酯、15gN-羟甲基丙烯酰胺、异丙醇100g、HLB值为12.0的复合乳化剂24g、十二烷基硫醇0.4g加入到2000ml的烧瓶中，在50℃下加热使其熔化并用连续滴加550ml水进行预乳化形成乳液，然后在在氮气保护的惰性条件下滴加引发剂(2.4g偶氮二异丁脒的50g水溶液)在65℃聚合7小时。
固含量为20％左右的乳液稀释到3％，然后将织物在稀释后的乳液中浸泽1～3分钟，在120℃条件下烘干，然后再在170℃焙烘1～3分钟，冷却到室温，用美国AATCC法检测拒水性能达80分。
实施例7
将100g甲基丙烯酸十八酯、40克甲基丙烯酸二十二酯、150g六氟环氧丙烷三聚体甲基丙烯酸羟丙酯、15gN-羟甲基丙烯酰胺、异丙醇100g、HLB值为11.5的复合乳化剂24g、十二烷基硫醇0.4g加入到2000ml的烧瓶中，在50℃下加热使其熔化并用连续滴加550ml水进行预乳化形成乳液，然后在氮气保护的惰性条件下滴加引发剂(2.5g过硫酸钾的50g水溶液)在65℃聚合8小时。
固含量为20％左右的乳液稀释到3％，然后将织物在稀释后的乳液中浸泽1～3分钟，在120℃条件下烘干，然后再在170℃焙烘1～3分钟，冷却到室温，用美国AATCC法检测拒水性能达90分。
实施例8
将120g甲基丙烯酸十二酯、30克甲基丙烯酸二十二酯，165g六氟环氧丙烷三聚体甲基丙烯酸羟丙酯、15gN-羟甲基丙烯酰胺、异丙醇100g、HLB值为11.5的复合乳化剂24g、十二烷基硫醇0.4g加入到2000ml的烧瓶中，在50℃下加热使其熔化并用连续滴加550ml水进行预乳化形成乳液，然后在在氮气保护的惰性条件下滴加引发剂(2.5g过硫酸钾的50g水溶液)在70℃聚合6小时。
固含量为20％左右的乳液稀释到3％，然后将织物在稀释后的乳液中浸泽1～3分钟，在120℃条件下烘干，然后再在170℃焙烘1～3分钟，冷却到室温，用美国AATCC法检测拒水性能达90分。
实施例9
将140g甲基丙烯酸十八酯、165g六氟环氧丙烷三聚体甲基丙烯酸羟丙酯、15gN-羟甲基丙烯酰胺、异丙醇100g、HLB值为11.5的复合乳化剂24g、十二烷基硫醇0.4g加入到2000ml的烧瓶中，在50℃下加热使其熔化并用连续滴加550ml水进行预乳化形成乳液，然后在在氮气保护的惰性条件下滴加引发剂(2.4过硫酸铵的50g水溶液)在75℃聚合6小时。
固含量为20％左右的乳液稀释到3％，然后将织物在稀释后的乳液中浸泽1～3分钟，在120℃条件下烘干，然后再在170℃焙烘1～3分钟，冷却到室温，用美国AATCC法检测拒水性能达80+分。
实施例10
将120g甲基丙烯酸十八酯、40克丙烯酸十六酯，165g六氟环氧丙烷三聚体甲基丙烯酸羟丙酯、15gN-羟甲基丙烯酰胺、异丙醇100g、HLB值为11.5的复合乳化剂24g、十二烷基硫醇0.4g加入到2000ml的烧瓶中，在50℃下加热使其熔化并用连续滴加550ml水进行预乳化形成乳液，然后在在氮气保护的惰性条件下滴加引发剂(2.4g偶氮二异丁脒的50g水溶液)在70℃聚合7小时。
固含量为20％左右的乳液稀释到3％，然后将织物在稀释后的乳液中浸泽1～3分钟，在120℃条件下烘干，然后再在170℃焙烘1～3分钟，冷却到室温，用美国AATCC法检测拒水性能达80分。
实施例11
将25g(甲基)丙烯酸丙酯、165g六氟环氧丙烷三聚体甲基丙烯酸羟丙酯、15gN-羟甲基丙烯酰胺、异丙醇400g、HLB值为10的复合乳化剂20g、十二烷基硫醇2g加入到2000ml的烧瓶中，在50℃下加热使其熔化并用连续滴加550ml水进行预乳化形成乳液，然后在在氮气保护的惰性条件下滴加引发剂(2.4g偶氮二异丁脒的50g水溶液)在65℃聚合7小时。
固含量为20％左右的乳液稀释到3％，然后将织物在稀释后的乳液中浸泽1～3分钟，在120℃条件下烘干，然后再在170℃焙烘1～3分钟，冷却到室温，用美国AATCC法检测拒水性能达80分。
实施例12
将120g(甲基)丙烯酸丁酯、165g六氟环氧丙烷三聚体甲基丙烯酸羟丙酯、15gN-羟甲基丙烯酰胺、乙醇10g、HLB值为8.5的复合乳化剂24g、十二烷基硫醇0.4g加入到2000ml的烧瓶中，在50℃下加热使其熔化并用连续滴加550ml水进行预乳化形成乳液，然后在在氮气保护的惰性条件下滴加引发剂(2.4g偶氮二异丁脒的50g水溶液)在75℃聚合7小时。
固含量为20％左右的乳液稀释到3％，然后将织物在稀释后的乳液中浸泽1～3分钟，在120℃条件下烘干，然后再在170℃焙烘1～3分钟，冷却到室温，用美国AATCC法检测拒水性能达80分。
实施例13
将180g(甲基)丙烯酸辛酯、30g六氟环氧丙烷三聚体甲基丙烯酸羟丙酯、15gN-羟甲基丙烯酰胺、丙醇300g、HLB值为14.5的复合乳化剂22g、十二烷基硫醇0.4g加入到2000ml的烧瓶中，在50℃下加热使其熔化并用连续滴加550ml水进行预乳化形成乳液，然后在在氮气保护的惰性条件下滴加引发剂(2.4g偶氮二异丁脒的50g水溶液)在70℃聚合9小时。
固含量为20％左右的乳液稀释到3％，然后将织物在稀释后的乳液中浸泽1～3分钟，在120℃条件下烘干，然后再在170℃焙烘1～3分钟，冷却到室温，用美国AATCC法检测拒水性能达80分。
实施例14
将120g(甲基)丙烯酸二十二酯、165g六氟环氧丙烷三聚体甲基丙烯酸羟丙酯、15gN-羟甲基丙烯酰胺、丁醇100g、HLB值为13.5的复合乳化剂21g、十二烷基硫醇0.4g加入到2000ml的烧瓶中，在50℃下加热使其熔化并用连续滴加550ml水进行预乳化形成乳液，然后在在氮气保护的惰性条件下滴加引发剂(2.4g偶氮二异丁脒的50g水溶液)在75℃聚合10小时。
固含量为20％左右的乳液稀释到3％，然后将织物在稀释后的乳液中浸泽1～3分钟，在120℃条件下烘干，然后再在170℃焙烘1～3分钟，冷却到室温，用美国AATCC法检测拒水性能达80分。
Claims (10)
1.一种有机氟织物拒水拒油整理剂，其特征是，由杂氧全氟烷基(甲基)丙烯酸酯单体、高级脂肪醇(甲基)丙烯酸酯单体、交联单体，在乳化剂、乳化剂促进剂、链转移剂、引发剂存在下乳液共聚得到；杂氧全氟烷基(甲基)丙烯酸酯单体作为主要单体，高级脂肪醇丙烯酸酯单体和交联单体作为辅助单体；
其中，杂氧全氟烷基(甲基)丙烯酸酯单体的结构通式是：
其中R1是氢或甲基，m＝1；n＝2；
高级脂肪醇(甲基)丙烯酸酯单体的结构通式是：
其中，R2是氢或甲基，p是11-21的整数；
交联单体为N-羟甲基丙烯酰胺；
乳化剂为阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂复合表面活性剂；
乳化促进剂为低级脂肪醇；
链转移剂为十二烷基硫醇；
引发剂为水溶性有机或无机引发剂；
所述的杂氧全氟烷基(甲基)丙烯酸酯单体是由六氟环氧丙烷三聚体与(甲基)丙烯酸羟基酯单体酯化得到的；(甲基)丙烯酸羟基酯的通式为
CH2＝C(R1)-COO-CnH2n-OH
其中，R1是甲基；n＝2。
2.如权利要求1所述的有机氟织物拒水拒油整理剂，其特征是，所述的杂氧全氟烷基(甲基)丙烯酸酯单体、高级脂肪醇(甲基)丙烯酸酯单体、与交联单体的质量比为20～80∶77～17∶1～8。
3.如权利要求1所述的有机氟织物拒水拒油整理剂，其特征是，所述的乳化剂为阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂复合表面活性剂，复合乳化剂HLB值为8.0～15.0；乳化剂用量为总单体质量的7～10％。
4.如权利要求1所述的有机氟织物拒水拒油整理剂，其特征是，，乳化促进剂为异丙醇，用量为总单体质量的20％～50％。
5.如权利要求1所述的有机氟织物拒水拒油整理剂，其特征是，链转移剂为十二烷基硫醇，用量为总单体质量的1-10‰。
6.如权利要求1所述的有机氟织物拒水拒油整理剂，其特征是，引发剂选自过硫酸钾，过硫酸铵或偶氮二异丁脒；引发剂用量为总单体质量的5～10‰。
7.如权利要求6所述的有机氟织物拒水拒油整理剂，其特征是，引发剂用量为总单体质量的8‰。
8.如权利要求1所述的有机氟织物拒水拒油整理剂，其特征是，高级脂肪醇(甲基)丙烯酸酯单体选自(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸十六酯、(甲基)丙烯酸十八酯、或(甲基)丙烯酸二十二酯。
9.如权利要求8所述的有机氟织物拒水拒油整理剂，其特征是，高级脂肪醇(甲基)丙烯酸酯单体选自(甲基)丙烯酸十六酯或(甲基)丙烯酸十八酯。
10.如权利要求1所述的有机氟织物拒水拒油整理剂的制备方法，其特征是，将杂氧全氟烷基(甲基)丙烯酸酯单体、高级脂肪醇(甲基)丙烯酸单体、交联单体、乳化剂、乳化促进剂、链转移剂依次加入容器，逐渐滴加水并搅拌进行预乳化，形成预乳液；引发剂以溶液的方式滴进预乳液，在50-80℃下进行乳液聚合6-10小时。
Priority Applications (1)
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| 拒水拒油多功能棉织物整理剂的研制. 王亮，项晓静.有机氟工业，第3期. 2005 |
| 拒水拒油多功能棉织物整理剂的研制. 王亮，项晓静.有机氟工业，第3期. 2005 * |
| 有机氟织物整理剂的研究进展. 王秀霞，曹成波，冯圣玉.化工进展，第21卷第12期. 2002 |
| 有机氟织物整理剂的研究进展. 王秀霞，曹成波，冯圣玉.化工进展，第21卷第12期. 2002 * |
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