CN105113258A - 由2，2- 二羟甲基丁酸制得的水性含氟拒水拒油剂 - Google Patents
由2，2- 二羟甲基丁酸制得的水性含氟拒水拒油剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105113258A CN105113258A CN201510499167.1A CN201510499167A CN105113258A CN 105113258 A CN105113258 A CN 105113258A CN 201510499167 A CN201510499167 A CN 201510499167A CN 105113258 A CN105113258 A CN 105113258A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- diol
- water
- oxypropane
- containing water
- dihydric alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000005871 repellent Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 49
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 43
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 33
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 title claims abstract description 33
- JVYDLYGCSIHCMR-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)butanoic acid Chemical compound CCC(CO)(CO)C(O)=O JVYDLYGCSIHCMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 53
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 14
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- -1 fluorocarbon fluoroalkyl ester Chemical class 0.000 claims description 24
- 230000002940 repellent Effects 0.000 claims description 20
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 12
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 claims description 3
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 claims description 3
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 3
- GPAMBYNRXCUNML-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-heptadecafluorooctan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(F)(O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F GPAMBYNRXCUNML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JDIJDQNYSUHWJJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-henicosafluorodecan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(F)(O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F JDIJDQNYSUHWJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JLGPIUMBSFOATB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,12-pentacosafluorododecan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(F)(O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F JLGPIUMBSFOATB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JCMNMOBHVPONLD-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohexan-1-ol Chemical compound OCCC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F JCMNMOBHVPONLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CQOMDTSWVVTVPA-UHFFFAOYSA-N FC(F)(F)C(F)(O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F Chemical compound FC(F)(F)C(F)(O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F CQOMDTSWVVTVPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000000180 1,2-diols Chemical class 0.000 claims 11
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims 2
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004146 Propane-1,2-diol Substances 0.000 claims 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 claims 1
- YCJBHFYGNDYCEY-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol;propane-1,2-diol Chemical compound CC(O)CO.CCCCCCCCCCCCCCCCO YCJBHFYGNDYCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 claims 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 5
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 5
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical compound OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 2
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 2
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 2
- 229920006052 Chinlon® Polymers 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- 229920004933 Terylene® Polymers 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 2
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 2
- 229940074411 xylene Drugs 0.000 description 2
- NVJUHMXYKCUMQA-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxypropane Chemical compound CCCOCC NVJUHMXYKCUMQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGZQJYIITOMTMD-UHFFFAOYSA-N 1-propoxybutane Chemical compound CCCCOCCC YGZQJYIITOMTMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHXCUKIHMLHWQT-UHFFFAOYSA-N 1-propoxydecane Chemical compound CCCCCCCCCCOCCC NHXCUKIHMLHWQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOOBJWBRPWEOMW-UHFFFAOYSA-N 1-propoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCCC SOOBJWBRPWEOMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOYXDCAHTUMXDF-UHFFFAOYSA-N 1-propoxyheptane Chemical compound CCCCCCCOCCC DOYXDCAHTUMXDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUDWNTLJRZDXFC-UHFFFAOYSA-N 1-propoxyhexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOCCC OUDWNTLJRZDXFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLQBXJSLMWXEFL-UHFFFAOYSA-N 1-propoxyhexane Chemical compound CCCCCCOCCC JLQBXJSLMWXEFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCRBXFZNEXKMOQ-UHFFFAOYSA-N 1-propoxynonane Chemical compound CCCCCCCCCOCCC RCRBXFZNEXKMOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIHDFPHFJXUOQA-UHFFFAOYSA-N 1-propoxyoctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCCC XIHDFPHFJXUOQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPFDWNLAMXJSNJ-UHFFFAOYSA-N 1-propoxyoctane Chemical compound CCCCCCCCOCCC KPFDWNLAMXJSNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMUSSSYUUUYJRM-UHFFFAOYSA-N 1-propoxypentane Chemical compound CCCCCOCCC DMUSSSYUUUYJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXAVDUWMEKGVDC-UHFFFAOYSA-N 1-propoxytetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOCCC CXAVDUWMEKGVDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- VNKYTQGIUYNRMY-UHFFFAOYSA-N methoxypropane Chemical compound CCCOC VNKYTQGIUYNRMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
Abstract
本发明涉及由2，2-？二羟甲基丁酸制得的水性含氟拒水拒油剂，其为碳氟烷基一元醇、2,2-？二羟甲基丁酸在第一催化剂和第一有机溶剂的存在下发生酯化反应，生成碳氟烷基酯基二元醇，然后碳氟烷基酯基二元醇、二异氰酸酯、脂肪烃二元醇、含有水溶性基团的二元醇在第二催化剂的存在下发生聚合反应后，生成预聚体，预聚体经中和剂、封端剂处理后即得水性含氟拒水拒油剂；其中，碳氟烷基一元醇与2,2-二羟甲基丁酸的质量比为3-3.5:1；碳氟烷基酯基二元醇、二异氰酸酯、脂肪烃二元醇、含有水溶性基团的二元醇、中和剂、封端剂的质量比为2-5:6-9:3-6：0.88-0.96:0.67-0.75：1。
Description
技术领域
本发明涉及化工技术领域，更具体地说，涉及一种由2，2-二羟甲基丁酸制得的水性含氟拒水拒油剂。
背景技术
含氟高分子化合物具有许多优异的性能，如卓越的拒水拒油性能。氟化烷基（甲基）丙烯酸酯与烷基（甲基）丙烯酸酯的共聚物被广泛应用于制备含氟拒水拒油剂。尽管现有市场上的含氟拒水拒油剂在某些应用条件下的效果是令人满意的，但是聚合工艺较为复杂，需要选择性能优异的乳化剂，增加了合成难度。此外，在高低温、高酸碱、高剪切等环境中或者贮存时间过长，乳液会絮凝或沉淀，稳定性差，严重影响乳液的应用。而且，乳化剂的加入会降低拒水拒油剂的拒水、拒油性能。这一类型的拒水拒油剂大多为弱阳离子型，可增强与纤维的亲和力，提高初始防水性能，但加工持续性不好，而且耐洗牢度不能满足使用要求。此外，含氟丙烯酸酯类单体价格昂贵，导致相应的拒水拒油剂成本较高。因此，开发结构新颖的拒水拒油产品显得尤为迫切。
2，2-二羟甲基丁酸(DMBA)分子中与羧基相连的碳原子上含有两个反应性的羟甲基，因此它被广泛用作聚氨酯和聚酯的单体，以引入羧基基团。通过与胺类物质进中和反应，它能易溶于水中。该产品可广泛用于水溶性聚氨酯、聚酯、环氧树脂等方面。在溶解性方面，DMBA具有自己的独特优势，其极好的溶解性可以大大提高工作效率。由于DMBA的性能远优于二羟甲基丙酸(DMPA)，二羟甲基丁酸的国外市场需求十分旺盛。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于，针对现有技术的上述缺陷，提供一种由2，2-二羟甲基丁酸制得的水性含氟拒水拒油剂。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
构造一种由2，2-二羟甲基丁酸制得的水性含氟拒水拒油剂，其中，其为碳氟烷基一元醇、2,2-二羟甲基丁酸在第一催化剂和第一有机溶剂的存在下发生酯化反应，生成碳氟烷基酯基二元醇，然后所述碳氟烷基酯基二元醇、二异氰酸酯、脂肪烃二元醇、含有水溶性基团的二元醇在第二催化剂的存在下发生聚合反应后，生成预聚体，所述预聚体经中和剂、封端剂处理后即得所述水性含氟拒水拒油剂；其中，
所述碳氟烷基一元醇与2,2-二羟甲基丁酸的质量比为3-3.5:1；
所述碳氟烷基酯基二元醇、二异氰酸酯、脂肪烃二元醇、含有水溶性基团的二元醇、中和剂、封端剂的质量比为2-5:6-9:3-6：0.88-0.96:0.67-0.75：1。
本发明所述的水性含氟拒水拒油剂，其中，所述碳氟烷基一元醇与2,2-二羟甲基丁酸的质量比为3.5:1。
本发明所述的水性含氟拒水拒油剂，其中，所述碳氟烷基酯基二元醇、二异氰酸酯、脂肪烃二元醇、含有水溶性基团的二元醇、中和剂、封端剂的质量比为3:7:5：0.9:0.7：1。
本发明所述的水性含氟拒水拒油剂，其中，所述碳氟烷基一元醇为全氟丁基乙醇、全氟己基乙醇、全氟辛基乙醇、全氟癸烷基乙醇、全氟十二烷基乙醇中的一种或多种。
本发明所述的水性含氟拒水拒油剂，其中，所述第一催化剂是为甲苯磺酸、盐酸、硫酸的一种或多种。
本发明所述的水性含氟拒水拒油剂，其中，所述第一有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、三氯甲烷、四氯甲烷的一种或多种。
本发明所述的水性含氟拒水拒油剂，其中，所述脂肪烃二元醇为甲烷氧基丙烷1,2-二元醇、乙烷氧基丙烷1,2-二元醇、丙烷氧基丙烷1,2-二元醇、丁烷氧基丙烷1,2-二元醇、戊烷氧基丙烷1,2-二元醇、己烷氧基丙烷1,2-二元醇、庚烷氧基丙烷1,2-二元醇、辛烷氧基丙烷1,2-二元醇、壬烷氧基丙烷1,2-二元醇、癸烷氧基丙烷1,2-二元醇、十二烷氧基丙烷1,2-二元醇、十四烷氧基丙烷1,2-二元醇、十六烷氧基丙烷1,2-二元醇、十八烷氧基丙烷1,2-二元醇的一种或多种。
本发明的有益效果在于：具有优异的拒水拒油性能，不仅可以用来处理各种纤维制品，如棉、麻、丝、毛、涤纶、锦纶、腈纶等天然纤维或合成纤维，还可以用于形成一些硬质表面如内外墙防污涂料、船舶涂料、陶瓷、砖石、木材等的涂层。此外，本发明的水性含氟拒水拒油剂可通过浸渍、喷涂或涂布、再干燥的方式施加于基体的表面，使用简便。
具体实施方式
为了使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例是本发明的部分实施例，而不是全部实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有付出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。
本发明较佳实施例的由2，2-二羟甲基丁酸制得的水性含氟拒水拒油剂，其中，其为碳氟烷基一元醇、2,2-二羟甲基丁酸在第一催化剂和第一有机溶剂的存在下发生酯化反应，生成碳氟烷基酯基二元醇，然后碳氟烷基酯基二元醇、二异氰酸酯、脂肪烃二元醇、含有水溶性基团的二元醇在第二催化剂的存在下发生聚合反应后，生成预聚体，预聚体经中和剂、封端剂处理后即得水性含氟拒水拒油剂；其中，碳氟烷基一元醇与2,2-二羟甲基丁酸的质量比为3-3.5:1；碳氟烷基酯基二元醇、二异氰酸酯、脂肪烃二元醇、含有水溶性基团的二元醇、中和剂、封端剂的质量比为2-5:6-9:3-6：0.88-0.96:0.67-0.75：1。本发明的水性含氟拒水拒油剂具有优异的拒水拒油性能，不仅可以用来处理各种纤维制品，如棉、麻、丝、毛、涤纶、锦纶、腈纶等天然纤维或合成纤维，还可以用于形成一些硬质表面如内外墙防污涂料、船舶涂料、陶瓷、砖石、木材等的涂层。此外，本发明的水性含氟拒水拒油剂可通过浸渍、喷涂或涂布、再干燥的方式施加于基体的表面，使用简便。
优选地，上述碳氟烷基一元醇与2,2-二羟甲基丁酸的质量比为3.5:1。
优选地，上述碳氟烷基酯基二元醇、二异氰酸酯、脂肪烃二元醇、含有水溶性基团的二元醇、中和剂、封端剂的质量比为3:7:5：0.9:0.7：1。
优选地，上述碳氟烷基一元醇为全氟丁基乙醇、全氟己基乙醇、全氟辛基乙醇、全氟癸烷基乙醇、全氟十二烷基乙醇中的一种或多种。
优选地，上述第一催化剂是为甲苯磺酸、盐酸、硫酸的一种或多种。第二催化剂为二月桂酸二丁基锡。
优选地，上述第一有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、三氯甲烷、四氯甲烷的一种或多种。
上述水性含氟拒水拒油剂制备方法包括以下步骤：
（1）将按比例加入所述的碳氟烷基一元醇、2,2-二羟甲基丙酸或2,2-二羟甲基丁酸，然后加入第一催化剂、第一有机溶剂搅拌后，升温到90～150℃，在压力为0～－0.05MPa的减压状态下反应4～8小时，冷却后，经中和、水洗、减压蒸馏，得到碳氟烷基酯基二元醇；
（2）在氮气保护下，将步骤（1）得到的碳氟烷基酯基二元醇、二异氰酸酯、脂肪烃二元醇、含有水溶性基团的二元醇按比例添加至反应器中，然后加入第二催化剂，在50～90℃条件下反应2～6小时，生成预聚体，降温到40～50℃，加入中和剂反应0.5～1小时，再降温到0～30℃，加入溶解有封端剂的去离子水溶液，进行封端反应1～4小时，然后加入醋酸、盐酸或硫酸调节pH值为4～6，过滤、分离，得到所述的水性含氟拒水拒油剂。
其中，步骤（1）的反应方程式为：
优选地，所述的步骤（2）中，在生成预聚体后、降温到40～50℃前，还需加入第二有机溶剂，所述第二有机溶剂为丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮的一种或多种。
更为优选地，第二有机溶剂是丁酮。
应当理解的是，对本领域普通技术人员来说，可以根据上述说明加以改进或变换，而所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。
Claims (7)
1.一种由2，2-二羟甲基丁酸制得的水性含氟拒水拒油剂，其特征在于，其为碳氟烷基一元醇、2,2-二羟甲基丁酸在第一催化剂和第一有机溶剂的存在下发生酯化反应，生成碳氟烷基酯基二元醇，然后所述碳氟烷基酯基二元醇、二异氰酸酯、脂肪烃二元醇、含有水溶性基团的二元醇在第二催化剂的存在下发生聚合反应后，生成预聚体，所述预聚体经中和剂、封端剂处理后即得所述水性含氟拒水拒油剂；其中，
所述碳氟烷基一元醇与2,2-二羟甲基丁酸的质量比为3-3.5:1；
所述碳氟烷基酯基二元醇、二异氰酸酯、脂肪烃二元醇、含有水溶性基团的二元醇、中和剂、封端剂的质量比为2-5:6-9:3-6：0.88-0.96:0.67-0.75：1。
2.根据权利要求1所述的水性含氟拒水拒油剂，其特征在于，所述碳氟烷基一元醇与2,2-二羟甲基丁酸的质量比为3.5:1。
3.根据权利要求1所述的水性含氟拒水拒油剂，其特征在于，所述碳氟烷基酯基二元醇、二异氰酸酯、脂肪烃二元醇、含有水溶性基团的二元醇、中和剂、封端剂的质量比为3:7:5：0.9:0.7：1。
4.根据权利要求1所述的水性含氟拒水拒油剂，其特征在于，所述碳氟烷基一元醇为全氟丁基乙醇、全氟己基乙醇、全氟辛基乙醇、全氟癸烷基乙醇、全氟十二烷基乙醇中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的水性含氟拒水拒油剂，其特征在于，所述第一催化剂是为甲苯磺酸、盐酸、硫酸的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的水性含氟拒水拒油剂，其特征在于，所述第一有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、三氯甲烷、四氯甲烷的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的水性含氟拒水拒油剂，其特征在于，所述脂肪烃二元醇为甲烷氧基丙烷1,2-二元醇、乙烷氧基丙烷1,2-二元醇、丙烷氧基丙烷1,2-二元醇、丁烷氧基丙烷1,2-二元醇、戊烷氧基丙烷1,2-二元醇、己烷氧基丙烷1,2-二元醇、庚烷氧基丙烷1,2-二元醇、辛烷氧基丙烷1,2-二元醇、壬烷氧基丙烷1,2-二元醇、癸烷氧基丙烷1,2-二元醇、十二烷氧基丙烷1,2-二元醇、十四烷氧基丙烷1,2-二元醇、十六烷氧基丙烷1,2-二元醇、十八烷氧基丙烷1,2-二元醇的一种或多种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510499167.1A CN105113258A (zh) | 2015-08-14 | 2015-08-14 | 由2，2- 二羟甲基丁酸制得的水性含氟拒水拒油剂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510499167.1A CN105113258A (zh) | 2015-08-14 | 2015-08-14 | 由2，2- 二羟甲基丁酸制得的水性含氟拒水拒油剂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105113258A true CN105113258A (zh) | 2015-12-02 |
Family
ID=54661353
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510499167.1A Pending CN105113258A (zh) | 2015-08-14 | 2015-08-14 | 由2，2- 二羟甲基丁酸制得的水性含氟拒水拒油剂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105113258A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108341917A (zh) * | 2018-02-11 | 2018-07-31 | 华南理工大学 | 一种聚氨酯疏水助剂及其制备和使用方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101148825A (zh) * | 2007-09-04 | 2008-03-26 | 山东东岳高分子材料有限公司 | 一种有机氟拒水拒油整理剂及其制备 |
| JP2009114559A (ja) * | 2007-11-02 | 2009-05-28 | Kazufumi Ogawa | 撥水撥油防汚性アパレル製品とその製造方法 |
| CN101812805A (zh) * | 2009-02-20 | 2010-08-25 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 一种水性含氟整理剂及其制备方法 |
| CN102918131A (zh) * | 2010-06-04 | 2013-02-06 | 旭硝子株式会社 | 拒水拒油剂和拒水拒油剂组合物 |
| CN103554405A (zh) * | 2013-10-22 | 2014-02-05 | 太仓中化环保化工有限公司 | 一种水性含氟拒水拒油剂及其制备方法 |
-
2015
- 2015-08-14 CN CN201510499167.1A patent/CN105113258A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101148825A (zh) * | 2007-09-04 | 2008-03-26 | 山东东岳高分子材料有限公司 | 一种有机氟拒水拒油整理剂及其制备 |
| JP2009114559A (ja) * | 2007-11-02 | 2009-05-28 | Kazufumi Ogawa | 撥水撥油防汚性アパレル製品とその製造方法 |
| CN101812805A (zh) * | 2009-02-20 | 2010-08-25 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 一种水性含氟整理剂及其制备方法 |
| CN102918131A (zh) * | 2010-06-04 | 2013-02-06 | 旭硝子株式会社 | 拒水拒油剂和拒水拒油剂组合物 |
| CN103554405A (zh) * | 2013-10-22 | 2014-02-05 | 太仓中化环保化工有限公司 | 一种水性含氟拒水拒油剂及其制备方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108341917A (zh) * | 2018-02-11 | 2018-07-31 | 华南理工大学 | 一种聚氨酯疏水助剂及其制备和使用方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Chen et al. | Superhydrophobic and flame retardant cotton modified with DOPO and fluorine-silicon-containing crosslinked polymer | |
| CN101177479B (zh) | 一种自乳化水性环氧树脂乳液的制备方法 | |
| KR102244788B1 (ko) | 플루오로폴리에테르기 함유 중합체 | |
| Zeng et al. | Facile fabrication of durable superhydrophobic and oleophobic surface on cellulose substrate via thiol-ene click modification | |
| CN107903357A (zh) | 含氟聚氨酯改性丙烯酸水性树脂及其制备方法 | |
| CN105256578B (zh) | 一种水性三防皮革涂饰剂及其使用方法 | |
| CA2833046A1 (en) | Amphiphobic block copolymers and applications thereof | |
| US20210380819A1 (en) | Vinyl-modified fluorocarbon resin and preparation method thereof, and corrosion resistant coating and preparation method and use thereof | |
| Sui et al. | Preparation and properties of polysiloxane modified fluorine-containing waterborne polyurethane emulsion | |
| CN107779036B (zh) | 一种含氟聚合物水性防腐涂料 | |
| CN106189639A (zh) | 一种氟硅改性醇酸树脂水性涂料 | |
| CN106589281B (zh) | 二氧化碳基水性聚氨酯-聚脲、制备方法及涂料/粘接剂 | |
| CN112029032A (zh) | 一种耐久型织物防水整理剂的制备方法及其产品 | |
| CN110845698A (zh) | 一种聚醚胺改性水性聚氨酯树脂及其制备方法 | |
| CN107446458A (zh) | 一种高耐水性的丙烯酸改性聚氨酯杂化树脂水性涂料 | |
| CN106928428A (zh) | 水性聚氨酯乳液及其制备方法 | |
| CN104745070B (zh) | 一种聚氨酯外墙防腐阻燃涂料及其制备方法 | |
| CN101870187A (zh) | 一种易清洁有机涂层及其制备方法 | |
| CN105113258A (zh) | 由2，2- 二羟甲基丁酸制得的水性含氟拒水拒油剂 | |
| CN103865050A (zh) | 一种酚醛树脂改性水性饱和聚酯树脂的制备方法 | |
| CA2560979A1 (en) | Fluorochemical composition and method for treating a substrate therewith | |
| CN109369862A (zh) | 一种氟硅聚氨酯改性丙烯酸水性树脂及其制备方法 | |
| CN105859977B (zh) | 一种有机硅/丙烯酸酯/环氧树脂改性聚氨酯的制备方法 | |
| CN117701130A (zh) | 一种耐磨抗爆线水性改性聚氨酯哑油及制备方法 | |
| CN109627390A (zh) | 石墨烯、硅改性氟丙烯酸水性树脂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20151202 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |