发明概述
旨在解决上述问题的本发明的废气净化催化剂,其结构中含有第一种催化剂组分和第二种催化剂组分,所述第一种催化剂组分包括具有耐热性的无机氧化物和承载在无机氧化物上的过渡金属氧化物,第二种催化剂组分包括至少一种碱金属硫酸盐。
通过使上述具有不同功能的催化剂独立地存在,可充分地显示出其不同的催化特性,而且,可抑制催化剂本身之间的反应所引起的劣化,结果可抑制催化剂活性的劣化,从而可获得高活性的废气净化催化剂。
此外,通过在耐热的无机氧化物表面上形成催化剂组分,催化剂的表面积增加,于是与柴油废气中的颗粒的接触点增加。结果,可获得高活性的废气净化催化剂。
发明详述
本发明的废气净化催化剂含有第一种催化剂组分和第二种催化剂组分,其中第一种催化剂组分包括具有耐热性的无机氧化物和承载在无机氧化物上的过渡金属氧化物,第二种催化剂组分包括至少一种碱金属硫酸盐。也就是说,独立地提供具有不同功能的催化剂,从而可充分地显示出其各自的不同催化特性,可抑制催化剂本身之间的反应所引起的劣化,于是可抑制催化剂活性的劣化,结果可获得高活性的废气净化催化剂。
此外,在具有耐热性的无机氧化物表面上形成催化剂组分,从而催化剂的表面积增加,于是与柴油废气中的颗粒的接触点增加。结果,可获得高活性的废气净化催化剂。
而且,在具有耐热性的无机氧化物表面上形成催化剂组分,从而可降低所需的催化剂量,和可以低成本地获得废气净化催化剂,和这是高度经济的。
另外,独立地提供承载在耐热的无机氧化物上的过渡金属氧化物催化剂和碱金属硫酸盐催化剂,和增加催化剂的表面积,从而与柴油废气中的颗粒的接触点增加,可增加催化剂的活性。
而且,独立地提供承载在耐热的无机氧化物上的过渡金属氧化物催化剂和碱金属硫酸盐催化剂,和增加催化剂的表面积,从而可降低过渡金属氧化物和碱金属硫酸盐的所需和充足量,和可以低成本地获得废气净化催化剂,和这是高度经济的。
此外,独立地提供承载在耐热的无机氧化物上的过渡金属氧化物催化剂和碱金属硫酸盐催化剂,从而可抑制由于燃烧颗粒的热量导致的催化剂本身之间的反应,可充分地显示出不同的催化特性,除此之外,可抑制催化活性的劣化,从而增加催化剂的耐用性。
本发明的废气净化催化剂可进一步含有贵金属作为第三种催化剂组分。
贵金属可独立于过渡金属氧化物承载在无机氧化物表面上。另外,贵金属可与过渡金属氧化物一起承载在无机氧化物表面上。
第一种催化剂组分与第二种催化剂组分之比没有特别限制,然而,优选第一种催化剂组分/第二种催化剂组分的重量比为0.01-50,更优选0.1-5。第一种催化剂组分中的无机氧化物与过渡金属氧化物之比没有特别限制,然而,优选过渡金属氧化物/无机氧化物的重量比为0.001-2,更优选0.01-0.5。第三种催化剂组分的比例没有特别限制,然而,优选贵金属/无机氧化物的重量比为0.0001-0.2,更优选0.001-0.1。
以下将说明本发明实施方案中的废气净化催化剂和废气净化材料的结构。
首先,将说明作为载体的耐热无机氧化物。作为承载过渡金属氧化物和贵金属的耐热无机氧化物,可使用至少一种选自Ta2O5、Nb2O5、WO3、SnO2、SiO2、TiO2、Al2O3和ZrO2的无机氧化物,可使用两种或多种所述无机氧化物。通过将过渡金属氧化物和贵金属承载在无机氧化物上,可增加催化剂组分的表面积,增加与PM接触的机会,并改进净化效率。而且,可降低获得系统表面积所需的催化剂量,和可降低成本。无机氧化物的形状没有特别限制,但优选粒径为0.1-1000微米的球形。
接下来,将说明过渡金属氧化物催化剂。作为过渡金属,可以提及的是Cu、Mn、Co、V、Mo、W等,可使用一种或多种这些金属的一种或多种氧化物。在本说明书中,过渡金属氧化物包括复合的过渡金属氧化物。
这些过渡金属氧化物的具体例子是CuO、V2O5、CoO3、MnO2、MoO3、WO3等,可使用一种或两种或多种这些过渡金属氧化物。
特别优选Cu的氧化物,和作为Cu的氧化物,可使用至少一种选自CuO、Cu2O和Cu2O3的化合物。
复合氧化物优选含Cu和V的复合氧化物,和可使用至少一种选自Cu5V2O10、CuV2O6和Cu3V2O8的化合物。作为其它的复合氧化物,可提及的是CuMoO4。
这些过渡金属氧化物可有效地燃烧和除去PM并增强催化剂活性。而且,通过使用含Cu和V的复合氧化物,可在接近于废气温度的温度下除去PM。
将过渡金属氧化物承载在无机氧化物上的方法没有特别限制,和可使用例如以下所给出的实施例中涉及的方法。
接下来,将说明贵金属。贵金属的实例是Pt、Pd、Rh、Ru等,和可使用一种或两种或多种这些金属。这些贵金属可降低与PM一起存在于废气中的有害组分,如一氧化碳、氮氧化物、烃类等。而且,由于贵金属在低温下与废气中的烃类或一氧化碳反应,所以使废气温度升高,并可增加PM用的过渡金属氧化物催化剂的催化活性。在这些贵金属当中,Pt可高度有效地使PM中的碳组分之外的例如SOF组分等燃烧,从而净化废气,因此特别优选Pt。
将贵金属催化剂承载在无机氧化物表面或承载在过渡金属氧化物表面上的方法没有特别限制,和可使用例如以下所给出的实施例中涉及的方法。
贵金属催化剂和过渡金属氧化物催化剂的组合物,亦即承载在作为无机氧化物的二氧化钛(TiO2)上的作为贵金属的铂(Pt)和作为过渡金属复合氧化物的铜(Cu)与钒(V)的复合氧化物的组合物的催化活性很高和是特别优选的。
承载在无机氧化物表面上的过渡金属氧化物或贵金属在无机氧化物表面上可以呈连续的层状或不连续的条状。此外,过渡金属氧化物或贵金属可以呈分散的状态。也就是说,在本发明中,过渡金属氧化物催化剂和贵金属催化剂包括不连续的条状和分散的状态。
作为含碱金属硫酸盐的第二种催化剂中的碱金属,可以提及的是锂(Li)、钠(Na)、钾(K)、铷(Ru)、铯(Cs)等,和优选使用一种或两种或多种这些碱金属硫酸盐。
碱金属硫酸盐的实例是硫酸锂、硫酸钠、硫酸钾、硫酸铷、硫酸铯等,和特别优选单独的硫酸铯或硫酸铯与硫酸钾的混合物。通过使用碱金属硫酸盐,可防止废气中的硫组分所引起的催化剂组分的劣化,并可最大地显示出PM用的催化活性。
此外,上述废气净化催化剂可承载在耐热的三维结构体上。承载催化剂的方法没有特别限制,和可使用例如以下所给出的实施例中涉及的方法。正如实施例中所给出的,第二种催化剂组分可承载在第一种催化剂组分的上表面上,此外,第一种催化剂组分可被包含在第二种催化剂组分内。所承载的催化剂量也没有特别限制,和取决于三维结构体的尺寸可任选地设定。作为三维结构体的材料,可使用金属、陶瓷等。
作为金属,可各自单独使用铁、铜、镍、铬等,或可结合使用两种或多种这些金属的合金。
作为陶瓷,可使用堇青石、钛酸铝、富铝红柱石、α-氧化铝、氧化锆、二氧化钛、碳化硅、二氧化硅、二氧化硅·氧化铝、氧化铝·氧化锆等。
对废气净化催化剂被承载在其上的耐热的三维结构体的形状没有特别限制,和可使用壁流型的陶瓷蜂窝型、流通型的陶瓷蜂窝、陶瓷泡沫、金属蜂窝、金属过滤器和金属筛网型等,和优选壁流型的蜂窝形过滤器和流通型的泡沫或金属过滤器型。特别优选壁流型的陶瓷蜂窝型。
对蜂窝形过滤器的材料没有特别限制,和可使用金属、陶瓷等。
对泡沫的形状没有特别限制,和其实例是在三维方向上具有连续孔的泡沫型过滤器。
泡沫的材料可以是金属、陶瓷等,对其没有特别限制,但可合适地使用堇青石的陶瓷泡沫体。
泡沫体的发泡比优选5-50/英寸2,更优选10-30/英寸2,相对于孔数来说。
所形成并承载在耐热的三维结构体上的碱金属硫酸盐可以呈连续的层状或不连续的条状。此外,碱金属硫酸盐可以呈分散状态。
也就是说,当第一种催化剂组分被包含在第二种催化剂组分内时,更具体地说,例如在其表面上承载过渡金属氧化物的无机氧化物的粉末颗粒或在其表面上承载贵金属的无机氧化物的粉末颗粒被包含在三维结构体中的碱金属硫酸盐层内,不必将这些粉末颗粒完全掺入到碱金属硫酸盐层内,和它们可以是分散在碱金属硫酸盐表面内的状态,而碱金属硫酸盐呈不连续的条状或分散状态。
在本发明中,不必使得各组分层是连续的这一状态来形成废气净化催化剂层,和至少一层组分层可以以不连续的条状或分散状态存在。
可使用本发明除去不仅汽车发动机,而且运输装置的发动机如耕耘机、轮船、火车等、工业发动机、燃烧炉、锅炉等的废气中的颗粒。
本发明不限于上述实施方案,和可作出变化而没有脱离本发明的精神和范围。
实施例
以下将说明进一步的例举性实施例。
实施例1
将1000g二氧化钛粉末(由Ishihara Sangyo Co.,Ltd.制造的MC-90)、350gCuSO4·5H2O(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为铜盐和95g硫酸氧钒(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为钒盐加入到3300g净化水中,接着充分搅拌,然后通过冷蒸发器进行真空干燥。在电炉中将所得粉末在900℃下焙烧5小时,以获得铜-钒复合氧化物被承载在其上的含二氧化钛的粉末。
在玛瑙研钵中将10g由此获得的粉末和10g硫酸铯试剂在粉末状态下混合,获得一种粉末催化剂,其中含有硫酸铯和铜-钒复合氧化物被承载在其上的含二氧化钛的粉末。
实施例2
将1000g二氧化钛粉末(由Ishihara Sangyo Co.,Ltd.制造的MC-90)、350gCuSO4·5H2O(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为铜盐和95g硫酸氧钒(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为钒盐加入到3300g净化水中,接着充分搅拌,然后通过冷蒸发器进行真空干燥。在电炉中将所得粉末在900℃下焙烧5小时,以获得铜-钒复合氧化物被承载在其上的含二氧化钛的粉末。
独立地将1000g二氧化钛粉末(由Ishihara Sangyo Co.,Ltd.制造的MC-90)和36g二氯四氨合铂(tetramminedichloroplatinum)(由Soekawa Kagaku Co.,Ltd.制造)作为铂盐加入到3300g净化水中,接着充分搅拌,然后通过冷蒸发器进行真空干燥。在电炉中将所得粉末在600℃下焙烧5小时,以获得铂被承载在其上的含二氧化钛的粉末。
在玛瑙研钵中将10g铜-钒复合氧化物被承载在其上的含二氧化钛的上述粉末、10g铂被承载在其上的含二氧化钛的上述粉末和10g硫酸铯试剂在粉末状态下混合,获得一种粉末催化剂,其中含有硫酸铯、铜-钒复合氧化物被承载在其上的含二氧化钛的粉末和铂被承载在其上的含二氧化钛的粉末。
对比实施例1
将1000g二氧化钛粉末(由Ishihara Sangyo Co.,Ltd.制造的MC-90)、350gCuSO4·5H2O(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为铜盐和95g硫酸氧钒(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为钒盐和220g硫酸铯(由Soekawa Kagaku Co.,Ltd.制造)加入到3300g净化水中,接着充分搅拌,然后通过冷蒸发器进行真空干燥。在电炉中将所得粉末在900℃下焙烧5小时,以获得铜-钒复合氧化物和硫酸铯被承载在其上的含二氧化钛的粉末。
对比实施例2
将1000g二氧化钛粉末(由Ishihara Sangyo Co.,Ltd.制造的MC-90)、350gCuSO4·5H2O(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为铜盐和95g硫酸氧钒(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为钒盐和220g硫酸铯(由Soekawa Kagaku Co.,Ltd.制造)和36g二氯四氨合铂(由Soekawa Kagaku Co.,Ltd.制造)作为铂盐加入到3300g净化水中,接着充分搅拌,然后通过冷蒸发器进行真空干燥。在电炉中将所得粉末在900℃下焙烧5小时,以获得铜-钒复合氧化物、硫酸铯和铂被承载在其上的含二氧化钛的粉末。
评价实施例1
将实施例1、实施例2、对比实施例1和对比实施例2中所获得的粉末催化剂进行下述颗粒燃烧实验。
在研钵中将各粉末催化剂和人造皮革(sham)颗粒粉末(由NakaraiCo.,Ltd.制造的碳)以1:1的重量比混合,和将混合物填充在由二氧化硅玻璃制造的内径12mm的反应管中。通过在反应管的外周排列的管状电炉以恒定速率加热反应管的内部,同时使包括含5vol%氧气、50ppm二氧化硫和250ppmNO气体的氮气的测试气体以500cc/min的流速流过反应管。在废气一侧的位置处通过二氧化碳传感器测试气体中二氧化碳的浓度,并测量5%的颗粒燃烧时的温度(其后称为5%燃烧温度)。由填充的颗粒中的含碳量(已知值)和所产生的CO+CO2量(测量值)计算燃烧比。表1示出了在燃烧试验中废气净化催化剂的5%燃烧温度。
表1
| 5%燃烧温度(℃) |
实施例1 | 251 |
实施例2 | 232 |
对比实施例1 | 280 |
对比实施例2 | 274 |
从表1可看出,甚至当使用相同种类的催化剂组合物时,实施例1中得到的废气净化催化剂可在比使用对比实施例1中所获得的废气净化催化剂情况下的温度低的温度下使颗粒燃烧,和实施例2中得到的废气净化催化剂可在比使用对比实施例2中所获得的废气净化催化剂情况下的温度低的温度下使颗粒燃烧。
实施例3
将1000g二氧化钛粉末(由Ishihara Sangyo Co.,Ltd.制造的MC-90)、350gCuSO4·5H2O(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为铜盐和95g硫酸氧钒(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为钒盐加入到3300g净化水中,接着充分搅拌,然后通过冷蒸发器进行真空干燥。在电炉中将所得粉末在900℃下焙烧5小时,以获得铜-钒复合氧化物被承载在其上的含二氧化钛的粉末。
将70g所得粉末、1.6gPolity(由Lion Co.,Ltd.制造)作为分散剂、500g净化水和1000g2mm的氧化锆球引入到1升的密封容器中,并通过淤浆分散机(由Red Devil Equipment Co.制造)分散2小时,获得淤浆,其含有铜-钒复合氧化物被承载在其上的含二氧化钛的粉末。
然后,作为耐热的三维结构体,将壁流型堇青石过滤器(5.66英寸,100格(cell)/英寸,由NGK制造)切割成2格×5格×15mm。将其用上述所获得的淤浆溶液浸渍,通过空气喷枪除去过量淤浆,接着在电炉中在600℃下热处理5小时。
此外,将40g硫酸铯(由Soekawa Kagaku Co.,Ltd.制造)加入到500g净化水中,接着充分搅拌,获得含硫酸铯的水溶液。用此水溶液浸渍以上所获得的过滤器,和通过空气喷枪除去过量溶液,接着用干燥器干燥该过滤器,并在电炉中在600℃下热处理5小时,获得废气净化材料。
实施例4
将1000g二氧化钛粉末(由Ishihara Sangyo Co.,Ltd.制造的MC-90)、350gCuSO4·5H2O(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为铜盐和95g硫酸氧钒(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为钒盐加入到3300g净化水中,接着充分搅拌,然后通过冷蒸发器进行真空干燥。在电炉中将所得粉末在900℃下焙烧5小时,以获得铜-钒复合氧化物被承载在其上的含二氧化钛的粉末。
独立地将1000g二氧化钛粉末(由Ishihara Sangyo Co.,Ltd.制造的MC-90)和36g二氯四氨合铂(由Soekawa Kagaku Co.,Ltd.制造)作为铂盐加入到3300g净化水中,接着充分搅拌,然后通过冷蒸发器进行真空干燥。在电炉中将所得粉末在600℃下焙烧5小时,以获得铂被承载在其上的含二氧化钛的粉末。
将70g铜-钒复合氧化物被承载在其上的含二氧化钛的上述粉末、40g铂被承载在其上的含二氧化钛的上述粉末、1.6gPolity(由Lion Co.,Ltd.制造)作为分散剂、500g净化水和1000g2mm的氧化锆球引入到1升的密封容器中,并通过淤浆分散机(由Red Devil Equipment Co.制造)分散2小时,获得淤浆,其含有铜-钒复合氧化物被承载在其上的含二氧化钛的粉末和铂被承载在其上的含二氧化钛的粉末。
然后,作为耐热的三维结构体,将壁流型堇青石过滤器(5.66英寸,100格/英寸,由NGK制造)切割成2格×5格×15mm。将其用上述所获得的淤浆溶液浸渍,通过空气喷枪除去过量淤浆,接着在电炉中在600℃下热处理5小时。
然后,将40g硫酸铯(由Soekawa Kagaku Co.,Ltd.制造)加入到500g净化水中,接着充分搅拌,获得含硫酸铯的水溶液。用此水溶液浸渍以上所获得的过滤器,和通过空气喷枪除去过量溶液,接着用干燥器干燥该过滤器,并在电炉中在600℃下热处理5小时,获得废气净化材料。
实施例5
将1000g二氧化钛粉末(由Ishihara Sangyo Co.,Ltd.制造的MC-90)、350gCuSO4·5H2O(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为铜盐和95g硫酸氧钒(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为钒盐加入到3300g净化水中,接着充分搅拌,然后通过冷蒸发器进行真空干燥。在电炉中将所得粉末在900℃下焙烧5小时,以获得铜-钒复合氧化物被承载在其上的含二氧化钛的粉末。
将70g以上获得的粉末、40g硫酸铯(由Soekawa Kagaku Co.,Ltd.制造)、1.6gPolity(由Lion Co.,Ltd.制造)作为分散剂、500g净化水和1000g2mm的氧化锆球引入到1升的密封容器中,并通过淤浆分散机(由Red Devil Equipment Co.制造)分散2小时,获得淤浆,其含有硫酸铯和铜-钒复合氧化物被承载在其上的含二氧化钛的粉末。
然后,作为耐热的三维结构体,将壁流型堇青石过滤器(5.66英寸,100格/英寸,由NGK制造)切割成2格×5格×15mm。将其用上述所获得的淤浆溶液浸渍,通过空气喷枪除去过量淤浆,接着通过干燥器干燥该过滤器,并在电炉中在600℃下热处理5小时,获得废气净化材料。
实施例6
将1000g二氧化钛粉末(由Ishihara Sangyo Co.,Ltd.制造的MC-90)、350gCuSO4·5H2O(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为铜盐和95g硫酸氧钒(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为钒盐加入到3300g净化水中,接着充分搅拌,然后通过冷蒸发器进行真空干燥。在电炉中将所得粉末在900℃下焙烧5小时,以获得铜-钒复合氧化物被承载在其上的含二氧化钛的粉末。
独立地将1000g二氧化钛粉末(由Ishihara Sangyo Co.,Ltd.制造的MC-90)和36g二氯四氨合铂(由Soekawa Kagaku Co.,Ltd.制造)作为铂盐加入到3300g净化水中,接着充分搅拌,然后通过冷蒸发器进行真空干燥。在电炉中将所得粉末在600℃下焙烧5小时,以获得铂被承载在其上的含二氧化钛的粉末。
将70g铜-钒复合氧化物被承载在其上的含二氧化钛的上述粉末、40g铂被承载在其上的含二氧化钛的上述粉末、40g硫酸铯(由SoekawaKagaku Co.,Ltd.制造)、1.6gPolity(由Lion Co.,Ltd.制造)作为分散剂、500g净化水和1000g2mm的氧化锆球引入到1升的密封容器中,并通过淤浆分散机(由Red Devil Equipment Co.制造)分散2小时,获得淤浆,其含有硫酸铯、铜-钒复合氧化物被承载在其上的含二氧化钛的粉末和铂被承载在其上的含二氧化钛的粉末。
然后,作为耐热的三维结构体,将壁流型堇青石过滤器(5.66英寸,100格/英寸,由NGK制造)切割成2格×5格×15mm。将其用上述所获得的淤浆溶液浸渍,通过空气喷枪除去过量淤浆,然后通过干燥器干燥该过滤器,并在电炉中在600℃下热处理5小时。
对比实施例3
将70gCuSO4·5H2O(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为铜盐和20g硫酸氧钒(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为钒盐和40g硫酸铯(由Soekawa Kagaku Co.,Ltd.制造)加入到500g净化水中,接着充分搅拌,获得含硫酸铜、硫酸氧钒和硫酸铯的水溶液。
然后,作为耐热的三维结构体,将壁流型堇青石过滤器(5.66英寸,100格/英寸,由NGK制造)切割成2格×5格×15mm。将其用上述所获得的溶液浸渍,和通过空气喷枪除去过量淤浆,然后通过干燥器干燥该过滤器,并在电炉中在900℃下热处理5小时,获得废气净化材料。
对比实施例4
将70gCuSO4·5H2O(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为铜盐和20g硫酸氧钒(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为钒盐、40g硫酸铯(由Soekawa Kagaku Co.,Ltd.制造)和1.5g二氯四氨合铂作为铂盐加入到500g净化水中,接着充分搅拌,获得含硫酸铜、硫酸氧钒、硫酸铯和二氯四氨合铂的水溶液。
然后,作为耐热的三维结构体,将壁流型堇青石过滤器(5.66英寸,100格/英寸,由NGK制造)切割成2格×5格×15mm。将其用上述所获得的溶液浸渍,和通过空气喷枪除去过量淤浆,然后通过干燥器干燥该过滤器,并在电炉中在900℃下热处理5小时,获得废气净化材料。
对比实施例5
将1000g二氧化钛粉末(由Ishihara Sangyo Co.,Ltd.制造的MC-90)、350gCuSO4·5H2O(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为铜盐、95g硫酸氧钒(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为钒盐和220g硫酸铯(由Soekawa Kagaku Co.,Ltd.制造)加入到3300g净化水中,接着充分搅拌,然后通过冷蒸发器进行真空干燥。在电炉中将所得粉末在900℃下焙烧5小时,以获得铜-钒复合氧化物和硫酸铯被承载在其上的含二氧化钛的粉末。
将70g以上获得的粉末、1.6gPolity(由Lion Co.,Ltd.制造)作为分散剂、500g净化水和1000g2mm的氧化锆球引入到1升的密封容器中,并通过淤浆分散机(由Red Devil Equipment Co.制造)分散2小时,获得淤浆,其含有铯和铜-钒复合氧化物被承载在其上的含二氧化钛的粉末。
然后,作为耐热的三维结构体,将壁流型堇青石过滤器(5.66英寸,100格/英寸,由NGK制造)切割成2格×5格×15mm。将其用上述所获得的淤浆溶液浸渍,和通过空气喷枪除去过量淤浆,然后通过干燥器干燥该过滤器,并在电炉中在600℃下热处理5小时,获得废气净化材料。
对比实施例6
将1000g二氧化钛粉末(由Ishihara Sangyo Co.,Ltd.制造的MC-90)、350gCuSO4·5H2O(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为铜盐、95g硫酸氧钒(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为钒盐、220g硫酸铯(由Soekawa Kagaku Co.,Ltd.制造)和36g二氯四氨合铂(由Soekawa Kagaku Co.,Ltd.制造)作为铂盐加入到3300g净化水中,接着充分搅拌,然后通过冷蒸发器进行真空干燥。在电炉中将所得粉末在900℃下焙烧5小时,以获得铜-钒复合氧化物、硫酸铯和铂被承载在其上的含二氧化钛的粉末。
将70g以上获得的粉末、1.6gPolity(由Lion Co.,Ltd.制造)作为分散剂、500g净化水和1000g2mm的氧化锆球引入到1升的密封容器中,并通过淤浆分散机(由Red Devil Equipment Co.制造)分散2小时,获得淤浆,其含有铯、铜-钒复合氧化物和铂被承载在其上的含二氧化钛的粉末。
然后,作为耐热的三维结构体,将壁流型堇青石过滤器(5.66英寸,100格/英寸,由NGK制造)切割成2格×5格×15mm。将其用上述所获得的淤浆溶液浸渍,和通过空气喷枪除去过量淤浆,然后通过干燥器干燥该过滤器,并在电炉中在600℃下热处理5小时,获得废气净化材料。
对比实施例7
将40g二氧化钛粉末(由Ishihara Sangyo Co.,Ltd.制造的MC-90)、1.6gPolity(由Lion Co.,Ltd.制造)作为分散剂、500g净化水和1000g2mm的氧化锆球引入到1升的密封容器中,并通过淤浆分散机(由Red Devil Equipment Co.制造)分散2小时,获得含二氧化钛粉末的淤浆。
然后,作为耐热的三维结构体,将壁流型堇青石过滤器(5.66英寸,100格/英寸,由NGK制造)切割成2格×5格×15mm。将其用上述所获得的淤浆溶液浸渍,和通过空气喷枪除去过量淤浆,接着在电炉中在600℃下热处理该过滤器5小时。
此外,将70gCuSO4·5H2O(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为铜盐、20g硫酸氧钒(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为钒盐和40g硫酸铯(由Soekawa Kagaku Co.,Ltd.制造)加入到500g净化水中,接着充分搅拌,获得含硫酸铜、硫酸氧钒和硫酸铯的水溶液。
将以上获得的过滤器用上述所获得的水溶液浸渍,和通过空气喷枪除去过量淤浆,然后通过干燥器干燥该过滤器,并在电炉中在900℃下热处理5小时,获得废气净化材料。
对比实施例8
将40g二氧化钛粉末(由Ishihara Sangyo Co.,Ltd.制造的MC-90)、1.6gPolity(由Lion Co.,Ltd.制造)作为分散剂、500g净化水和1000g2mm的氧化锆球引入到1升的密封容器中,并通过淤浆分散机(由Red Devil Equipment Co.制造)分散2小时,获得含二氧化钛粉末的淤浆。
然后,作为耐热的三维结构体,将壁流型堇青石过滤器(5.66英寸,100格/英寸,由NGK制造)切割成2格×5格×15mm。将其用上述所获得的淤浆溶液浸渍,和通过空气喷枪除去过量淤浆,接着在电炉中在600℃下热处理该过滤器5小时。
此外,将70gCuSO4·5H2O(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为铜盐、20g硫酸氧钒(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为钒盐、40g硫酸铯(由Soekawa Kagaku Co.,Ltd.制造)和1.5g二氯四氨合铂作为铂盐加入到500g净化水中,接着充分搅拌,获得含硫酸铜、硫酸氧钒、硫酸铯和二氯四氨合铂的水溶液。
将以上获得的过滤器用上述所获得的水溶液浸渍,和通过空气喷枪除去过量淤浆,然后通过干燥器干燥该过滤器,并在电炉中在900℃下热处理5小时,获得废气净化材料。
对比实施例9
将1000g二氧化钛粉末(由Ishihara Sangyo Co.,Ltd.制造的MC-90)和36g二氯四氨合铂(由Soekawa Kagaku Co.,Ltd.制造)作为铂盐加入到3300g净化水中,接着充分搅拌,然后通过冷蒸发器进行真空干燥。在电炉中将所得粉末在600℃下焙烧5小时,以获得铂被承载在其上的含二氧化钛的粉末。
将40g以上获得的粉末、1.6gPolity(由Lion Co.,Ltd.制造)作为分散剂、500g净化水和1000g2mm的氧化锆球引入到1升的密封容器中,并通过淤浆分散机(由Red Devil Equipment Co.制造)分散2小时,获得淤浆,其含有铂被承载在其上的含二氧化钛的粉末。
然后,作为耐热的三维结构体,将壁流型堇青石过滤器(5.66英寸,100格/英寸,由NGK制造)切割成2格×5格×15mm。将其用上述所获得的淤浆溶液浸渍,和通过空气喷枪除去过量淤浆,然后在电炉中在600℃下热处理该过滤器5小时。
此外,将70gCuSO4·5H2O(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为铜盐、20g硫酸氧钒(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为钒盐和40g硫酸铯(由Soekawa Kagaku Co.,Ltd.制造)加入到500g净化水中,接着充分搅拌,获得含硫酸铜、硫酸氧钒和硫酸铯的水溶液。
将以上获得的过滤器用上述所获得的水溶液浸渍,和通过空气喷枪除去过量淤浆,然后通过干燥器干燥该过滤器,并在电炉中在900℃下热处理5小时,获得废气净化材料。
对比实施例10
将1000g二氧化钛粉末(由Ishihara Sangyo Co.,Ltd.制造的MC-90)和36g二氯四氨合铂(由Soekawa Kagaku Co.,Ltd.制造)作为铂盐加入到3300g净化水中,接着充分搅拌,然后通过冷蒸发器进行真空干燥。在电炉中将所得粉末在600℃下焙烧5小时,以获得铂被承载在其上的含二氧化钛的粉末。
将40g以上获得的粉末、70gCuSO4·5H2O(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为铜盐、20g硫酸氧钒(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为钒盐、40g硫酸铯(由Soekawa Kagaku Co.,Ltd.制造)、1.6gPolity(由Lion Co.,Ltd.制造)作为分散剂、500g净化水和1000g2mm的氧化锆球引入到1升的密封容器中,并通过淤浆分散机(由Red Devil Equipment Co.制造)分散2小时,获得淤浆,其含有铂被承载在其上的含二氧化钛、以及含硫酸铜、硫酸氧钒和硫酸铯的粉末。
然后,作为耐热的三维结构体,将壁流型堇青石过滤器(5.66英寸,100格/英寸,由NGK制造)切割成2格×5格×15mm。将其用上述所获得的淤浆溶液浸渍,和通过空气喷枪除去过量淤浆,然后通过干燥器干燥该过滤器,并在电炉中在900℃下热处理5小时,获得废气净化材料。
评价实施例2
将实施例3-6和对比实施例3-10中所获得的废气净化材料进行下述颗粒燃烧实验。
将人造皮革颗粒粉末(由Nakarai Co.,Ltd.制造的碳)承载在实施例3-6和对比实施例3-10中所获得的废气净化材料之一的过滤器表面上,和将该过滤器填充在由二氧化硅玻璃制造的内径12mm的反应管中。
通过在反应管的外周排列的管状电炉以恒定速率加热反应管的内部,同时使包括含5vol%氧气、50ppm二氧化硫和250ppmNO气体的氮气的测试气体以500cc/min的流速流过反应管。通过在气体出口一侧的位置处提供的二氧化碳传感器检测测试气体中二氧化碳的浓度,并测量5%的颗粒燃烧时的温度(其后称为5%燃烧温度)。由填充的颗粒中的含碳量(已知值)和所产生的CO+CO2量(测量值)计算燃烧比。表2示出了在燃烧试验中废气净化材料的5%燃烧温度。
表2
| 过渡金属氧化物 | 碱金属硫酸盐 | 贵金属 | 5%燃烧温度(℃) |
实施例3实施例4实施例5实施例6对比实施例3对比实施例4对比实施例5对比实施例6对比实施例7对比实施例8对比实施例9对比实施例10 | Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub> | 硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯 | 无铂无铂无铂无铂无铂铂铂 | 295285292289340344355341342343351354 |
从表2可看出,甚至当使用相同种类的催化剂组合物时,实施例3-6中所含的废气净化材料使颗粒燃烧的温度比使用对比实施例3-10中所获得的废气净化材料使颗粒燃烧的温度要低。
实施例7
以与实施例4相同的方式制备废气净化材料,所不同的是使用CuV2O6用作过渡金属氧化物。
实施例8
以与实施例4相同的方式制备废气净化材料,所不同的是使用CuO用作过渡金属氧化物。
实施例9
以与实施例4相同的方式制备废气净化材料,所不同的是使用V2O5用作过渡金属氧化物。
实施例10
以与实施例4相同的方式制备废气净化材料,所不同的是使用CuMoO4用作过渡金属氧化物。
实施例11
以与实施例4相同的方式制备废气净化材料,所不同的是使用CoO3用作过渡金属氧化物。
实施例12
以与实施例4相同的方式制备废气净化材料,所不同的是使用MnO2用作过渡金属氧化物。
实施例13
以与实施例4相同的方式制备废气净化材料,所不同的是使用MoO3用作过渡金属氧化物。
实施例14
以与实施例4相同的方式制备废气净化材料,所不同的是使用WO3用作过渡金属氧化物。
对比实施例11
以与实施例4相同的方式制备废气净化材料,所不同的是使用LaMnCoO3用作过渡金属氧化物。
评价实施例3
以与评价实施例2相同的方式,在实施例7-14和对比实施例11中的废气净化材料上进行颗粒燃烧实验。表3示出了在燃烧试验中废气净化材料的5%燃烧温度。
表3
| 过渡金属氧化物 | 碱金属硫酸盐 | 贵金属 | 5%燃烧温度(℃) |
实施例4实施例7实施例8实施例9实施例10实施例11实施例12实施例13实施例14对比实施例11 | Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>CuV<sub>2</sub>O<sub>6</sub>CuOV<sub>2</sub>O<sub>5</sub>CuMoO<sub>4</sub>CoO<sub>3</sub>MnO<sub>2</sub>MoO<sub>3</sub>WO<sub>3</sub>LaMnCoO<sub>3</sub> | 硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯 | 铂铂铂铂铂铂铂铂铂铂 | 285292290298299311310305312411 |
从表3可看出,当使用相同结构的废气净化材料时,使用实施例4和7-14中的化合物作为被承载的过渡金属氧化物的废气净化材料可在较低温度使颗粒燃烧。发现特别当使用铜和钒的复合氧化物和铜氧化物时,可获得高的催化活性。
实施例15
以与实施例4相同的方式制备废气净化材料,所不同的是使用硫酸钾+硫酸铯用作碱金属硫酸盐。
实施例16
以与实施例4相同的方式制备废气净化材料,所不同的是使用硫酸铷用作碱金属硫酸盐。
实施例17
以与实施例4相同的方式制备废气净化材料,所不同的是使用硫酸钾用作碱金属硫酸盐。
实施例18
以与实施例4相同的方式制备废气净化材料,所不同的是使用硫酸钠用作碱金属硫酸盐。
实施例19
以与实施例4相同的方式制备废气净化材料,所不同的是使用硫酸锂用作碱金属硫酸盐。
对比实施例12
以与实施例4相同的方式制备废气净化材料,所不同的是使用硫酸钙用作碱金属硫酸盐。
评价实施例4
以与评价实施例2相同的方式,在实施例15-19和对比实施例12中的废气净化材料上进行颗粒燃烧实验。表4示出了在燃烧试验中废气净化材料的5%燃烧温度。
表4
| 过渡金属氧化物 | 碱金属硫酸盐 | 贵金属 | 5%燃烧温度(℃) |
实施例4实施例15实施例16实施例17实施例18实施例19对比实施例12 | Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub> | 硫酸铯硫酸钾+硫酸铯硫酸铷硫酸钾硫酸钠硫酸锂硫酸钙 | 铂铂铂铂铂铂铂 | 285288310305312321411 |
从表4可看出,当使用相同结构的废气净化材料时,使用实施例4和15-19中的化合物作为被承载的碱金属硫酸盐的废气净化材料可在较低温度使颗粒燃烧。发现特别当使用硫酸铯或硫酸铯+硫酸钾时,可获得高的催化活性。
实施例20
以与实施例4相同的方式制备废气净化材料,所不同的是使用Pt+Pd用作贵金属。
实施例21
以与实施例4相同的方式制备废气净化材料,所不同的是使用Pd用作贵金属。
评价实施例5
以与评价实施例2相同的方式,在实施例20和21中的废气净化材料上进行颗粒燃烧实验。表5示出了在燃烧试验中废气净化材料的5%燃烧温度。
表5
| 过渡金属氧化物 | 碱金属硫酸盐 | 贵金属 | 5%燃烧温度(℃) |
实施例4实施例20对比实施例21 | Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub> | 硫酸铯硫酸铯硫酸铯 | PtPt+PdPd | 285288310 |
从表5可看出,当使用相同结构的废气净化材料时,使用实施例20和21中的化合物作为被承载的贵金属的废气净化材料可在较低温度使颗粒燃烧。可看出含铂的废气净化材料的活性特别高。
实施例22
以与实施例4相同的方式制备废气净化材料,所不同的是使用TaO2用作过渡金属氧化物被承载在其上的耐热的无机氧化物。
实施例23
以与实施例4相同的方式制备废气净化材料,所不同的是使用Nb2O5用作过渡金属氧化物被承载在其上的耐热的无机氧化物。
实施例24
以与实施例4相同的方式制备废气净化材料,所不同的是使用WO3用作过渡金属氧化物被承载在其上的耐热的无机氧化物。
实施例25
以与实施例4相同的方式制备废气净化材料,所不同的是使用SnO2用作过渡金属氧化物被承载在其上的耐热的无机氧化物。
实施例26
以与实施例4相同的方式制备废气净化材料,所不同的是使用SiO2用作过渡金属氧化物被承载在其上的耐热的无机氧化物。
实施例27
以与实施例4相同的方式制备废气净化材料,所不同的是使用Al2O3用作过渡金属氧化物被承载在其上的耐热的无机氧化物。
实施例28
以与实施例4相同的方式制备废气净化材料,所不同的是使用ZrO2用作过渡金属氧化物被承载在其上的耐热的无机氧化物。
评价实施例6
以与评价实施例2相同的方式,在实施例22-28中的废气净化材料上进行颗粒燃烧实验。表6示出了在燃烧试验中废气净化材料的5%燃烧温度。
表6
| 过渡金属氧化物 | (承载过渡金属)无机氧化物 | 碱金属硫酸盐 | 贵金属 | 5%燃烧温度(℃) |
实施例4实施例22实施例23实施例24实施例25实施例26实施例27实施例28 | Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub> | TiO<sub>2</sub>TaO<sub>2</sub>Nb<sub>2</sub>O<sub>6</sub>WO<sub>3</sub>SnO<sub>2</sub>SiO<sub>2</sub>Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>ZrO<sub>2</sub> | 硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯 | PtPtPtPtPtPtPtPd | 285288310286312311321311 |
从表6可看出,当使用相同结构的废气净化材料时,使用实施例4和22-28中的化合物作为过渡金属氧化物被承载在其上的耐热的无机化合物的废气净化材料可在较低温度下使颗粒燃烧。可看出含二氧化钛的废气净化材料的活性特别高。
实施例29
以与实施例4相同的方式制备废气净化材料,所不同的是使用TaO2用作贵金属被承载在其上的耐热的无机氧化物。
实施例30
以与实施例4相同的方式制备废气净化材料,所不同的是使用Nb2O5用作贵金属被承载在其上的耐热的无机氧化物。
实施例31
以与实施例4相同的方式制备废气净化材料,所不同的是使用WO3用作贵金属被承载在其上的耐热的无机氧化物。
实施例32
以与实施例4相同的方式制备废气净化材料,所不同的是使用SnO2用作贵金属被承载在其上的耐热的无机氧化物。
实施例33
以与实施例4相同的方式制备废气净化材料,所不同的是使用SiO2用作贵金属被承载在其上的耐热的无机氧化物。
实施例34
以与实施例4相同的方式制备废气净化材料,所不同的是使用Al2O3用作贵金属被承载在其上的耐热的无机氧化物。
实施例35
以与实施例4相同的方式制备废气净化材料,所不同的是使用ZrO2用作贵金属被承载在其上的耐热的无机氧化物。
评价实施例7
以与评价实施例2相同的方式,在实施例29-35中的废气净化材料上进行颗粒燃烧实验。表7示出了在燃烧试验中废气净化材料的5%燃烧温度。
表7
| 过渡金属氧化物 | 碱金属硫酸盐 | 贵金属 | (承载过渡金属)无机氧化物 | 5%燃烧温度(℃) |
实施例4实施例29实施例30实施例31实施例32实施例33实施例34实施例35 | Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub> | 硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯 | PtPtPtPtPtPtPtPd | TiO<sub>2</sub>TaO<sub>2</sub>Nb<sub>2</sub>O<sub>6</sub>WO<sub>3</sub>SnO<sub>2</sub>SiO<sub>2</sub>Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>ZrO<sub>2</sub> | 285287306299302311322307 |
从表7可看出,当使用相同结构的废气净化材料时,使用实施例4和29-35中的化合物作为贵金属被承载在其上的耐热的无机化合物的废气净化材料可在较低温度下使颗粒燃烧。可看出含二氧化钛的废气净化材料的活性特别高。
实施例36
将1000g二氧化钛粉末(由Ishihara Sangyo Co.,Ltd.制造的MC-90)、350gCuSO4·5H2O(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为铜盐、95g硫酸氧钒(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为钒盐和36g二氯四氨合铂(由Soekawa Kagaku Co.,Ltd.制造)作为铂盐加入到3300g净化水中,接着充分搅拌,然后通过冷蒸发器进行真空干燥。在电炉中将所得粉末在900℃下焙烧5小时,以获得铂和铜-钒复合氧化物(Cu5V2O10)被承载在其上的含二氧化钛的粉末。
在玛瑙研钵中将10g由此获得的铂和作为过渡金属氧化物的铜-钒复合氧化物(Cu5V2O10)被承载在其上的含二氧化钛的粉末、10g硫酸铯试剂在粉末状态下混合,获得一种粉末催化剂,其中含有硫酸铯以及铂和铜-钒复合氧化物(Cu5V2O10)被承载在其上的含二氧化钛的粉末。
实施例37
将1000g二氧化钛粉末(由Ishihara Sangyo Co.,Ltd.制造的MC-90)、350gCuSO4·5H2O(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为铜盐和95g硫酸氧钒(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为钒盐加入到3300g净化水中,接着充分搅拌,然后通过冷蒸发器进行真空干燥。在电炉中将所得粉末在900℃下焙烧5小时,以获得铜-钒复合氧化物(Cu5V2O10)被承载在其上的含二氧化钛的粉末。
将580g由此获得的铜-钒复合氧化物(Cu5V2O10)作为过渡金属氧化物被承载在其上的含二氧化钛的粉末和18g二氯四氨合铂(由SoekawaKagaku Co.,Ltd.制造)作为铂盐加入到1600g净化水中,接着充分搅拌,然后通过冷蒸发器进行真空干燥。在电炉中将所得粉末在600℃下焙烧5小时,以获得铂和铜-钒复合氧化物(Cu5V2O10)被承载在其上的含二氧化钛的粉末。
在玛瑙研钵中将10g由此获得的铂和铜-钒复合氧化物(Cu5V2O10)被承载在其上的含二氧化钛的粉末和10g硫酸铯试剂在粉末状态下混合,获得一种粉末催化剂,其中含有硫酸铯以及铂和铜-钒复合氧化物(Cu5V2O10)被承载在其上的含二氧化钛的粉末。
评价实施例8
以与评价实施例1相同的方式,在实施例36和37中的粉末催化剂上进行颗粒燃烧实验。表8示出了在燃烧试验中废气净化催化剂的5%燃烧温度。
表8
| 5%燃烧温度(℃) |
实施例36实施例37 | 221222 |
从表8可看出,在使用实施例36和37中所获得的废气净化催化剂情况下也可使颗粒在低温下燃烧。
实施例38
以与实施例36相同的方式获得粉末催化剂,所不同的是使用CuO替代Cu5V2O10作为过渡金属氧化物。
实施例39
以与实施例36相同的方式获得粉末催化剂,所不同的是使用MnO2替代Cu5V2O10作为过渡金属氧化物。
实施例40
以与实施例36相同的方式获得粉末催化剂,所不同的是使用C0O3替代Cu5V2O10作为过渡金属氧化物。
实施例41
以与实施例36相同的方式获得粉末催化剂,所不同的是使用V2O5替代Cu5V2O10作为过渡金属氧化物。
实施例42
以与实施例36相同的方式获得粉末催化剂,所不同的是使用MoO3替代Cu5V2O10作为过渡金属氧化物。
实施例43
以与实施例36相同的方式获得粉末催化剂,所不同的是使用WO3替代Cu5V2O10作为过渡金属氧化物。
实施例44
以与实施例36相同的方式获得粉末催化剂,所不同的是使用Cu2O替代Cu5V2O10作为过渡金属氧化物。
实施例45
以与实施例36相同的方式获得粉末催化剂,所不同的是使用Cu2O3替代Cu5V2O10作为过渡金属氧化物。
实施例46
以与实施例36相同的方式获得粉末催化剂,所不同的是使用CuV2O6替代Cu5V2O10作为过渡金属氧化物。
实施例47
以与实施例36相同的方式获得粉末催化剂,所不同的是使用Cu3V2O8替代Cu5V2O10作为过渡金属氧化物。
对比实施例13
以与实施例36相同的方式获得粉末催化剂,所不同的是使用LaMnCoO3替代Cu5V2O10作为过渡金属氧化物。
评价实施例9
以与评价实施例1相同的方式,在实施例38-47中的粉末催化剂上进行颗粒燃烧实验。表9示出了在燃烧试验中废气净化催化剂的5%燃烧温度。
表9
| 过渡金属氧化物 | 碱金属硫酸盐 | 贵金属 | 5%燃烧温度(℃) |
实施例36实施例38实施例39实施例40实施例41实施例42实施例43实施例44实施例45实施例46实施例47对比实施例13 | Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>CuOMnO<sub>2</sub>CoO<sub>3</sub>V<sub>2</sub>O<sub>5</sub>MoO<sub>3</sub>WO<sub>3</sub>Cu<sub>2</sub>OCu<sub>2</sub>O<sub>3</sub>CuV<sub>2</sub>O<sub>6</sub>Cu<sub>3</sub>V<sub>2</sub>O<sub>8</sub>LaMnCoO<sub>3</sub> | 硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯 | PtPtPtPtPtPtPtPtPtPtPtPt | 221223229224325326326322321322322354 |
从表9可看出,当使用相同结构的废气净化材料时,实施例38-47中所示的化合物被作为过渡金属氧化物承载的废气净化催化剂可在较低温度下使颗粒燃烧。
实施例48
以与实施例36相同的方式获得粉末催化剂,所不同的是使用重量比为1:1的含硫酸钾和硫酸铯的混合物替代硫酸铯作为碱金属硫酸盐。
对比实施例14
以与实施例36相同的方式获得粉末催化剂,所不同的是使用硫酸钙替代硫酸铯作为碱金属硫酸盐。
评价实施例10
以与评价实施例1相同的方式,在实施例48和对比实施例14中获得的粉末催化剂上进行颗粒燃烧实验。表10示出了在燃烧试验中废气净化催化剂的5%燃烧温度。
表10
| 过渡金属氧化物 | 碱金属硫酸盐 | 贵金属 | 5%燃烧温度(℃) |
实施例36实施例48对比实施例14 | Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub> | 硫酸铯硫酸铯+硫酸钾硫酸钙 | PtPtPt | 221219401 |
从表10可看出,当使用相同结构的废气净化催化剂时,其中使用实施例48中所示的化合物作为碱金属硫酸盐的废气净化催化剂可在较低温度下使颗粒燃烧。
实施例49
以与实施例36相同的方式获得粉末催化剂,所不同的是使用Ta2O3替代二氧化钛作为催化剂载体。
实施例50
以与实施例36相同的方式获得粉末催化剂,所不同的是使用Nb2O5替代二氧化钛作为催化剂载体。
实施例51
以与实施例36相同的方式获得粉末催化剂,所不同的是使用WO3替代二氧化钛作为催化剂载体。
实施例52
以与实施例36相同的方式获得粉末催化剂,所不同的是使用SnO2替代二氧化钛作为催化剂载体。
实施例53
以与实施例36相同的方式获得粉末催化剂,所不同的是使用SiO2替代二氧化钛作为催化剂载体。
实施例54
以与实施例36相同的方式获得粉末催化剂,所不同的是使用Al2O3替代二氧化钛作为催化剂载体。
实施例55
以与实施例36相同的方式获得粉末催化剂,所不同的是使用ZrO2替代二氧化钛作为催化剂载体。
对比实施例15
以与实施例36相同的方式获得粉末催化剂,所不同的是使用Fe2O3替代二氧化钛作为催化剂载体。
评价实施例11
以与评价实施例1相同的方式,在实施例49-55和对比实施例15中获得的粉末催化剂上进行颗粒燃烧实验。表11示出了在燃烧试验中废气净化催化剂的5%燃烧温度。
表11
| 过渡金属氧化物 | 碱金属硫酸盐 | 贵金属 | 载体 | 5%燃烧温度(℃) |
实施例36实施例49实施例50实施例51实施例52实施例53实施例54实施例55对比实施例15 | Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O10 | 硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯 | PtPtPtPtPtPtPtPtPt | TiO<sub>2</sub>Ta<sub>2</sub>O<sub>3</sub>Nb<sub>2</sub>O<sub>5</sub>WO<sub>3</sub>SnO<sub>2</sub>SiO<sub>2</sub>Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>ZrO<sub>2</sub>Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | 221218223223223221228225311 |
从表11可看出,当使用相同结构的废气净化催化剂时,其中使用实施例49-55中所示载体的废气净化催化剂可在较低温度下使颗粒燃烧。
实施例56
将1000g二氧化钛粉末(由Ishihara Sangyo Co.,Ltd.制造的MC-90)、350gCuSO4·5H2O(由Wako Jun-yakn Co.,Ltd.制造)作为铜盐、95g硫酸氧钒(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为钒盐和36g二氯四氨合铂(由Soekawa Kagaku Co.,Ltd.制造)作为铂盐加入到3300g净化水中,接着充分搅拌,然后通过冷蒸发器进行真空干燥。在电炉中将所得粉末在900℃下焙烧5小时,以获得铂和铜-钒复合氧化物(Cu5V2O10)被承载在其上的含二氧化钛的粉末。
将8g由此获得的粉末、0.6gPolity(由Lion Co.,Ltd.制造)作为分散剂、200g净化水和100g2mm的氧化锆球引入到100ml的密封容器中,并通过淤浆分散机(由Red Devil Equipment Co.制造)分散2小时,获得淤浆。
然后,作为耐热的三维结构体,将壁流型堇青石过滤器(5.66英寸,100格/英寸,由NGK制造)切割成2格×5格×15mm。将其用上述所获得的淤浆溶液浸渍,和通过空气喷枪除去过量淤浆,接着在电炉中在600℃下热处理该过滤器5小时。
然后,将60g硫酸铯(由Soekawa Kagaku Co.,Ltd.制造)加入到500g净化水中,接着充分搅拌,获得含硫酸铯的水溶液。将以上获得的过滤器用该水溶液浸渍,和通过空气喷枪除去过量淤浆,接着用干燥器干燥该过滤器,并在电炉中在600℃下热处理5小时,获得废气净化材料。
实施例57
将1000g二氧化钛粉末(由Ishihara Sangyo Co.,Ltd.制造的MC-90)、350gCuSO4·5H2O(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为铜盐和95g硫酸氧钒(由Wako Jun-yaku Co.,Ltd.制造)作为钒盐加入到3300g净化水中,接着充分搅拌,然后通过冷蒸发器进行真空干燥。在电炉中将所得粉末在900℃下焙烧5小时,以获得铜-钒复合氧化物(Cu5V2O10)被承载在其上的含二氧化钛的粉末。
将580g由此获得的铜-钒复合氧化物(Cu5V2O10)作为过渡金属氧化物被承载在其上的含二氧化钛的粉末和18g二氯四氨合铂(由SoekawaKagaku Co.,Ltd.制造)加入到1600g净化水中,接着充分搅拌,然后通过冷蒸发器进行真空干燥。在电炉中将所得粉末在900℃下焙烧5小时,以获得铂和铜-钒复合氧化物(Cu5V2O10)被承载在其上的含二氧化钛的粉末。
将8g由此获得的粉末、0.6gPolity(由Lion Co.,Ltd.制造)作为分散剂、200g净化水和100g2mm的氧化锆球引入到100mi的密封容器中,并通过淤浆分散机(由Red Devil Equipment Co.制造)分散2小时,获得淤浆。
然后,作为耐热的三维结构体,将壁流型堇青石过滤器(5.66英寸,100格/英寸,由NGK制造)切割成2格×5格×15mm。将其用上述所获得的淤浆溶液浸渍,和通过空气喷枪除去过量淤浆,接着在电炉中在600℃下热处理该过滤器5小时。
此外,将60g硫酸铯(由Soekawa Kagaku Co.,Ltd.制造)加入到500g净化水中,接着充分搅拌,获得含硫酸铯的水溶液。将以上获得的过滤器用该水溶液浸渍,和通过空气喷枪除去过量淤浆,接着用干燥器干燥该过滤器,并在电炉中在600℃下热处理5小时,获得废气净化材料。
评价实施例12
以与评价实施例2相同的方式,在实施例56和57中获得的废气净化材料上进行颗粒燃烧实验。表12示出了在燃烧试验中废气净化材料的5%燃烧温度。
表12
| 5%燃烧温度(℃) |
实施例56实施例57 | 266265 |
从表12可看出,在实施例56和57中获得的废气净化材料的情况下,也可在较低温度下使颗粒燃烧。
实施例58
以与实施例56相同的方式获得废气净化材料,所不同的是使用CuO替代Cu5V2O10作为过渡金属氧化物。
实施例59
以与实施例56相同的方式获得废气净化材料,所不同的是使用MnO2替代Cu5V2O10作为过渡金属氧化物。
实施例60
以与实施例56相同的方式获得废气净化材料,所不同的是使用CoO3替代Cu5V2O10作为过渡金属氧化物。
实施例61
以与实施例56相同的方式获得废气净化材料,所不同的是使用V2O5替代Cu5V2O10作为过渡金属氧化物。
实施例62
以与实施例56相同的方式获得废气净化材料,所不同的是使用MoO3替代Cu5V2O10作为过渡金属氧化物。
实施例63
以与实施例56相同的方式获得废气净化材料,所不同的是使用WO3替代Cu5V2O10作为过渡金属氧化物。
实施例64
以与实施例56相同的方式获得废气净化材料,所不同的是使用Cu2O替代Cu5V2O10作为过渡金属氧化物。
实施例65
以与实施例56相同的方式获得废气净化材料,所不同的是使用Cu2O3替代Cu5V2O10作为过渡金属氧化物。
实施例66
以与实施例56相同的方式获得废气净化材料,所不同的是使用CuV2O6替代Cu5V2O10作为过渡金属氧化物。
实施例66
以与实施例56相同的方式获得废气净化材料,所不同的是使用Cu3V2O8替代Cu5V2O10作为过渡金属氧化物。
对比实施例16
以与实施例56相同的方式获得废气净化材料,所不同的是使用LaMnCoO3替代Cu5V2O10作为过渡金属氧化物。
评价实施例13
以与评价实施例2相同的方式,在实施例58-67和对比实施例16中获得的废气净化材料上进行颗粒燃烧实验。表13示出了在燃烧试验中废气净化催化剂的5%燃烧温度。
表13
| 过渡金属氧化物 | 碱金属硫酸盐 | 贵金属 | 5%燃烧温度(℃) |
实施例56实施例58实施例59实施例60实施例61实施例62实施例63实施例64实施例65实施例66实施例67对比实施例16 | Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>CuOMnO<sub>2</sub>CoO<sub>3</sub>V<sub>2</sub>O<sub>5</sub>MoO<sub>3</sub>WO<sub>3</sub>Cu<sub>2</sub>OCu<sub>2</sub>O<sub>3</sub>CuV<sub>2</sub>O<sub>6</sub>Cu<sub>3</sub>V<sub>2</sub>O<sub>8</sub>LaMnCoO<sub>3</sub> | 硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯 | PtPtPtPtPtPtPtPtPtPtPtPt | 266268269269268269269268266267268371 |
从表13可看出,当使用相同结构的废气净化催化剂时,其中使用实施例58-67中所示过渡金属氧化物的废气净化材料可在较低温度下使颗粒燃烧。
实施例68
以与实施例56相同的方式获得废气净化材料,所不同的是使用重量比为1:1的含硫酸钾和硫酸铯的混合物替代硫酸铯作为碱金属硫酸盐。
对比实施例17
以与实施例56相同的方式获得废气净化材料,所不同的是使用硫酸钙替代硫酸铯作为碱金属硫酸盐。
评价实施例14
以与评价实施例2相同的方式,在实施例68和对比实施例17中获得的废气净化材料上进行颗粒燃烧实验。表14示出了在燃烧试验中废气净化催化剂的5%燃烧温度。
表14
| 过渡金属氧化物 | 碱金属硫酸盐 | 贵金属 | 5%燃烧温度(℃) |
实施例56实施例68对比实施例17 | Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub> | 硫酸铯硫酸铯+硫酸钾硫酸铯 | PtPtPt | 266264411 |
从表14可看出,当使用相同结构的废气净化催化剂时,其中使用实施例68中所示的化合物用作碱金属硫酸盐的废气净化材料可在较低温度下使颗粒燃烧。
实施例69
以与实施例56相同的方式获得废气净化材料,所不同的是使用Ta2O5替代二氧化钛作为催化剂的载体。
实施例70
以与实施例56相同的方式获得废气净化材料,所不同的是使用Nb2O5替代二氧化钛作为催化剂的载体。
实施例71
以与实施例56相同的方式获得废气净化材料,所不同的是使用WO3替代二氧化钛作为催化剂的载体。
实施例72
以与实施例56相同的方式获得废气净化材料,所不同的是使用SnO2替代二氧化钛作为催化剂的载体。
实施例73
以与实施例56相同的方式获得废气净化材料,所不同的是使用SiO2替代二氧化钛作为催化剂的载体。
实施例74
以与实施例56相同的方式获得废气净化材料,所不同的是使用Al2O3替代二氧化钛作为催化剂的载体。
实施例75
以与实施例56相同的方式获得废气净化材料,所不同的是使用ZrO2替代二氧化钛作为催化剂的载体。
对比实施例18
以与实施例56相同的方式获得废气净化材料,所不同的是使用Fe2O3替代二氧化钛作为催化剂的载体。
评价实施例15
以与评价实施例2相同的方式,在实施例69-75和对比实施例18中获得的粉末催化剂上进行颗粒燃烧实验。表15示出了在燃烧试验中废气净化催化剂的5%燃烧温度。
表15
| 过渡金属氧化物 | 碱金属硫酸盐 | 贵金属 | 载体 | 5%燃烧温度(℃) |
实施例56实施例69实施例70实施例71实施例72实施例73实施例74实施例75对比实施例18 | Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub>Cu<sub>5</sub>V<sub>2</sub>O<sub>10</sub> | 硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯硫酸铯 | PtPtPtPtPtPtPtPtPt | TiO<sub>2</sub>Ta<sub>2</sub>O<sub>5</sub>Nb<sub>2</sub>O<sub>5</sub>WO<sub>3</sub>SnO<sub>2</sub>SiO<sub>2</sub>Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>ZrO<sub>2</sub>Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | 266268267267268267268268341 |
从表15可看出,当使用相同结构的废气净化材料时,其中使用实施例69-75中所示载体的废气净化材料可在较低温度下使颗粒燃烧。
如上所述,本发明可提供废气净化催化剂和具有所述催化剂的废气净化材料,该材料在接近于废气温度的低温下可使废气中的颗粒燃烧并除去,和具有高的使颗粒燃烧的催化活性。