CN100475782C - 稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯、使其稳定的方法和其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯、使其稳定的方法和其制备方法。更特别地，其提供了一种具有低的可水解氯含量和优良的储存稳定性的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯；一种使通过采用光气制备的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯稳定的方法，该方法包括采用精制来降低可水解氯的量；以及一种制备稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯的方法。将酸性气体例如二氧化碳等强制溶解于异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯中、特别是采用精制来降低可水解氯的含量的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯，并由此提高异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯的储存稳定性。

Description

稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯、使其稳定的方法和其制备方法
相关申请的交叉引用
本申请是根据35U.S.C.§111(a)提交的申请，其依据35U.S.C.§119(e)(1)要求享有根据35U.S.C.§111(b)于2003年8月8日提交的临时申请60/493,459的申请日的权利。
技术领域
本发明涉及一种稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯、使其稳定的方法和其制备方法。更特别地，其涉及一种具有低的可水解氯含量和优良的储存稳定性的稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯；一种使通过采用光气制备的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯稳定的方法，该方法包括通过精制来降低可水解氯的量；以及一种制备稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯的方法。
在本说明书中，“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。另外，除了对其作为化合物的特定解释之外，“异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯”是指基本由可含有微量的酸性气体和可水解氯的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯所组成的组合物。
背景技术
由异氰酸(甲基)丙烯酰氧基乙基酯代表的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯是每分子含有具有与带有活泼氢的化合物(例如带有取代基如羟基或者伯氨基或仲氨基的化合物)的高反应性的异氰酸酯基团以及能够进行烯类聚合的碳-碳双键的化合物，并且在工业上是非常有用的化合物，以使得它们用于多种应用例如颜料和涂料、粘合剂、光致抗蚀剂、牙科材料和磁性记录材料。
如美国专利No.2,821,544和JP-A-S54(1979)-5921中所描述的那样，该化合物通过采用光气等制备，并且通常含有被称作可水解氯的杂质。
当采用含有可水解氯的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯来制备聚氨酯丙烯酸酯等的时候，所述可水解氯起到催化剂毒物的作用并且在制备期间被污染的氯化合物还会影响耐候性和耐蚀性。特别地，当将所述含有可水解氯的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯用于电子设备部件用的光致抗蚀剂材料时，可水解氯的存在可能导致严重的问题。
常规地，提出了许多降低异氰酸酯化合物中可水解氯的量的方法。例如，JP-A-H11(1999)-228523披露了一种通过加入胺和/或含有咪唑和环氧基团的化合物、加热、随后蒸馏而制备含有非常少量的可水解氯的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯的方法。
然而，本发明人研究了该方法并且发现通过以上方法制备的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯具有低储存稳定性并且会产生不可溶组分以及变得混浊，因此不能经得起随后的应用。由于这个原因，本发明人进行了研究以提高该异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯的储存稳定性。
作为一种提高异氰酸酯化合物的稳定性的方法，JP-A-H7(1995)-149705披露了通过非-光气方法制备的聚异氰酸酯是不稳定的，这是由于随着时间的推移所述异氰酸酯基团反应产生了低聚物，并且该聚异氰酸酯是通过引入二氧化碳而稳定的。然而，其根本没有研究通过光气方法制备的异氰酸酯，特别是异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯。
美国专利No.3,247,236披露了通过二氧化碳或二氧化硫使由光气法制备的二异氰酸酯稳定。然而在实施例中，仅仅采用含有相对大量的可水解氯的异氰酸酯(即可水解氯含量不小于60ppm的那些)进行试验。
发明概述
当采用光气来制备异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯并且将其精制以降低包含于其中的可水解氯的量时，所得的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯不稳定并且表现出白色混浊，这种现象以前尚未报导，并且此外用于提高稳定性的方法也不为人所知。
本发明旨在解决与如上所述的现有技术相关的这些问题。本发明的一个目的是提供一种稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯、使其稳定的方法和其制备方法。更特别地，本发明提供了一种具有低的可水解氯含量和优良的储存稳定性的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯；一种使采用光气而制备的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯稳定的方法，该方法包括通过精制来降低可水解氯的量；以及一种制备稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯的方法。
本发明概述如下。
[1]一种异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯，其含有被溶解的酸性气体(不包括氯化氢)。
[2]一种异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯，其含有被强制溶解于异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯中的酸性气体(不包括氯化氢)，使得该酸性气体溶解的量足以稳定所述异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯。
[3]如[1]或[2]中所述的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯，其中所述酸性气体溶解的量基于异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯为不小于20ppm。
[4]如[3]中所述的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯，其具有的可水解氯的含量基于异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯为不大于30ppm。
[5]如[4]中所述的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯，其通过采用光气制备。
[6]如[1]-[5]的任一项所述的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯，其中所述酸性气体是二氧化碳。
[7]如[1]-[6]的任一项所述的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯，其中所述异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯是异氰酸(甲基)丙烯酰氧基乙基酯。
[8]一种使异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯稳定的方法，其包括将酸性气体(不包括氯化氢)强制溶解于所述异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯中。
[9]如[8]中所述的使异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯稳定的方法，其中所述异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯是通过采用精制来降低可水解氯的量而制备的高纯度异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯。
[10]如[9]中所述的使异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯稳定的方法，其中所述异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯通过采用光气制备。
[11]如[8]-[10]的任一项所述的使异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯稳定的方法，其中所述酸性气体是二氧化碳。
[12]如[8]-[11]的任一项所述的使异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯稳定的方法，其中所述异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯是异氰酸(甲基)丙烯酰氧基乙基酯。
[13]一种制备稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯的方法，其包括将酸性气体(不包括氯化氢)强制溶解于异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯中。
[14]如[13]中所述的制备稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯的方法，其中所述异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯是通过采用精制来降低可水解氯的量而制备的高纯度异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯。
[15]如[14]中所述的制备稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯的方法，其中所述异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯通过采用光气制备。
[16]如[13]-[15]的任一项所述的制备稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯的方法，其中所述酸性气体是二氧化碳。
[17]如[13]-[16]的任一项所述的制备稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯的方法，其中所述异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯是异氰酸(甲基)丙烯酰氧基乙基酯。
根据本发明，提供了一种稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯，特别是一种具有低的可水解氯含量和优良的储存稳定性的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯。
根据所述稳定方法，可以使异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯稳定，特别可以充分地使通过采用精制来降低可水解氯的量而制备的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯稳定。
根据本发明的制备方法，提供了一种稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯，特别是一种具有低的可水解氯含量和优良的储存稳定性的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯。
实施本发明的最佳方式
下面详细描述本发明。
用于本发明的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯是由下式(I)表示的化合物。
CH2＝C(R1)-COO-R2-NCO    ...(I)
在式(I)中，R1表示氢或甲基，R2表示亚烷基，优选具有2-6个碳原子的亚烷基。
在本发明中，特别优选使用其中R2是亚乙基的式(I)化合物，即异氰酸(甲基)丙烯酰氧基乙基酯，尤其是异氰酸甲基丙烯酰氧基乙基酯。在式(I)化合物中，异氰酸(甲基)丙烯酰氧基乙基酯具有高反应性、容易获得并且容易处理。
为了将异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯用于电子材料，本发明人已经对减少可水解氯的方法进行了研究。特别地，在采用光气制备异氰酸酯的情况下，总是含有可水解氯并且并不容易减少所述可水解氯。
为了减少所述可水解氯，本发明人已经对采用环氧化合物处理并将其蒸出的方法和采用环氧化合物和胺处理并将其蒸出的方法进行了研究。在这些方法中，当预先精制并且于是所述可水解氯的量不大于30ppm，特别地不大于10ppm时，发现异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯的稳定性迅速降低并且因此经过约1天的时间就会产生白色混浊。
因而，本发明人对用于使该不稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯稳定的方法进行了研究并且发现通过借助于强制吹送将酸性气体例如二氧化碳等溶于异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯中可显著提高该异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯的储存稳定性。
所述酸性气体的实例可以包括二氧化碳、二氧化硫和一氧化氮，特别地，从气体安全性的角度出发优选二氧化碳。在本说明书中，所述酸性气体不包括氯化氢。在所述异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯中，异氰酸甲基丙烯酰氧基乙基酯具有这样的现象：由于氯化氢的存在会改变异氰酸酯的反应性。但是其反应性几乎不会由于二氧化碳的存在而改变，另外二氧化碳的存在几乎不会影响双键的反应性(稳定性)，相反，在一定程度上可提高稳定性。
关于被溶解的酸性气体例如二氧化碳等的量，所述酸性气体自然溶解的量是不够的。例如，必须通过借助于管道吹送气体而将所述酸性气体强制溶解于异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯中或者必须通过加入干冰使二氧化碳溶解。
从获得足够的储存稳定性的角度出发，必须使所述酸性气体以基于异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯不小于20ppm的浓度溶解。该酸性气体浓度的上限至多为饱和的量(选择性地至多为某种过饱和的量)，并且该二氧化碳浓度的上限约为250ppm。
所述溶解于异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯中的酸性气体的量通过例如调节其吹送量或者通过充分吹送酸性气体和然后真空脱气来调节。
在蒸馏贯穿上述精制步骤的情形中，在许多情况下通常在真空中进行蒸馏，但是其可以在将二氧化碳供入体系中的条件下进行。
在本说明书中，被溶解的二氧化碳的浓度(ppm：质量/质量的值)通过气相色谱质谱仪测量。测量方法如下。
(1)校正
通过将二氧化碳吹送到有机溶剂例如甲苯等中来制备至少两种具有彼此不同浓度的被溶解二氧化碳的样品。至于每一样品，通过其他方式例如总有机碳分析器等来测量被溶解的二氧化碳的浓度。
通过气相色谱质谱仪测量以上每一样品，并且由所得的二氧化碳的面积值和通过其他方式测量的被溶解的二氧化碳的浓度来确定校正曲线。
(2)样品的测量
通过气相色谱质谱仪测量样品，并且由所得的二氧化碳的面积值和上面的校正曲线计算出被溶解的二氧化碳的浓度。
用于本发明方法的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯通过例如采用光气制成并采用精制来降低所述可水解氯的含量而制备。精制方法的实例可以包括一种通过将含有环氧基团的化合物加入到异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯中而进行处理的方法和一种通过加入含有环氧基团的化合物、胺和/或咪唑并然后蒸馏而进行处理的方法。这些精制方法被作为现有技术详细已知，如JP-A-9(1997)-323968和JP-A-11(1999)-228523中所披露的。
在由此制备的其中可水解氯的量得以降低的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯中，当可水解氯的含量小于30ppm时，随着时间的推移会导致不稳定的状态例如白色混浊等。另外，当含量小于10ppm时，会迅速导致不稳定的状态。
然而，如上所述，将所述酸性气体以不小于20ppm的浓度强制溶解于这种不稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯中可防止其变成白色混浊并可赋予其足够的储存稳定性。
由此制备的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯具有低的可水解氯含量和足够的储存稳定性，以使得其可特别适用于电子材料的应用。
在本说明书中，可水解氯的量是通过描述于5.7条，JIS K1556(甲苯二异氰酸酯测试方法)或者原则上类似于以上方法的分析方法测量的氯值。
在后面描述的实施例中，可水解氯的含量通过以下方式分析：将35ml甲醇、15ml水和5g样品供入100ml容积的Erlenmeyer烧瓶中，将回流冷凝器安装到烧瓶上并且在加热下回流30分钟，此后冷却到室温并且通过采用N/100硝酸银溶液进行电位滴定。
假定通过以上方法测量的含有可水解氯的氯化合物(其中结合了可水解氯)不是特定的化合物，而是多种氯化合物。据认为处于混合物状态的氯由多种氯化合物组成。特别地，在由R-NCO表示异氰酸酯烷基(甲基)丙烯酸酯(isocyanate alkyl(meth)acrylate)的情况下，据认为其实例可以包括由R-NH-COCl、R-NCl2、R-N＝C(Cl)-R′·HCl(R′是乙烯基或异丙烯基)表示的化合物，但其细节不清楚。此外，据认为即使在将氯化氢强制溶解的情况下，异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯也是稳定的，但是可水解氯的量增加。
[实施例]
在下文中参照非限定性的实施例更详细地描述本发明。
在实施例和比较实施例中，可水解氯的含量通过以下方式测量：将35ml甲醇、15ml水和5g样品供入100ml容积的Erlenmeyer烧瓶中，将回流冷凝器安装到烧瓶上并且在加热下回流30分钟，此后冷却到室温并且通过采用N/100硝酸银溶液进行电位滴定。
此外，以下列方式测量溶解于异氰酸(甲基)丙烯酰氧基乙基酯中的二氧化碳的浓度。
(1)校正曲线的制作
用吸气机脱除甲苯，然后以下列方法制备各自具有彼此不同的二氧化碳浓度的标准液A、B和C。
A：吹送氮气40分钟。
B：吹送二氧化碳90秒。
C：吹送二氧化碳20分钟。
在分液漏斗中，将各自为10mL的标准液A、B和C与10mL的净化水一起振荡以萃取出二氧化碳。对于每一液体，通过总有机碳分析器(在下文中称作TOC分析器)测量水相中的无机碳的量，根据被溶解的二氧化碳的量确定溶解于所述标准液中的二氧化碳的浓度并且将其作为标准液的浓度。
同时，将各自为1μL的标准液A、B和C注入气相色谱质谱仪(在下文中称作GC-MS分析器)以确定在二氧化碳峰处的面积值m/z＝44。
由通过TOC分析器测量的被溶解的二氧化碳的浓度和通过GC/MS分析器测量的面积值确定校正曲线。
(2)样品的测量。
将1μL用于测量的样品注入GC/MS分析器中以确定在所得的二氧化碳峰处的面积值m/z＝44。由在(1)中确定的面积值和校正曲线计算出样品中二氧化碳的量，以确定样品中二氧化碳的浓度。
实施例1
将1400g可水解氯含量为130ppm的异氰酸甲基丙烯酰氧基乙基酯(沸点：211℃)、224g环氧乙烷氧含量为6％的环氧化脂肪酸酯类增塑剂(分子量：约500，碘值：6)、9.8g 2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、70g吩噻嗪和3.78g 2-乙基-4-甲基咪唑供入2000mL容积的装有温度计、搅拌器和热浴的玻璃反应器中并且在120℃下搅拌2小时。随后将91g吩噻嗪加入到该混合物中并且在约0.7kPa下将其蒸馏出。以进料量的约10％的量收集初始级分。此后，更换接收容器并且制得900g精制的异氰酸甲基丙烯酰氧基乙基酯。该精制化合物的可水解氯含量为8ppm。
通过玻璃管将二氧化碳气体吹送到所得的异氰酸甲基丙烯酰氧基乙基酯中约3分钟。随后测量包含于异氰酸甲基丙烯酰氧基乙基酯中的二氧化碳的浓度，并且发现为243ppm。此后，当将其保持在低温和黑暗条件下时，在1个月或更长的时间内没有观察到特殊的变化。因此，制备出稳定的异氰酸甲基丙烯酰氧基乙基酯。
实施例2
将500g可水解氯含量为110ppm的异氰酸甲基丙烯酰氧基乙基酯(沸点：211℃)、80g环氧乙烷氧含量为6％的环氧化脂肪酸酯类增塑剂(分子量：约500，碘值：6)、3.5g 2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、25g吩噻嗪和1.35g 2-乙基-4-甲基咪唑供入1000mL容积的装有温度计、搅拌器和热浴的玻璃反应器中并且在120℃下搅拌2小时。随后加入32.5g吩噻嗪并且在约0.7kPa下将其蒸馏出。以进料量的约10％的量收集初始级分。此后，更换接收容器并且制得300g精制的异氰酸甲基丙烯酰氧基乙基酯。该精制化合物的可水解氯含量为7ppm。
通过玻璃管将二氧化碳气体吹送到所得的异氰酸甲基丙烯酰氧基乙基酯中约3分钟。随后测量包含于异氰酸甲基丙烯酰氧基乙基酯中的二氧化碳的浓度，并且发现为210ppm。此后，当将其保持在低温和黑暗条件下时，在1个月或更长的时间内没有观察到特殊的变化。因此，制备出稳定的异氰酸甲基丙烯酰氧基乙基酯。
实施例3
将50g可水解氯含量为150ppm的异氰酸甲基丙烯酰氧基乙基酯(沸点：211℃)、8g环氧乙烷氧含量为6％的环氧化脂肪酸酯类增塑剂(分子量：约500，碘值：6)、0.35g 2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚和0.1g吩噻嗪供入2000mL容积的装有温度计、搅拌器和热浴的玻璃反应器中并且在150℃下搅拌2小时。随后在约0.7kPa下对其进行蒸馏。以进料量的约20％的量收集初始级分。此后，更换接收容器并且制得20g精制的异氰酸甲基丙烯酰氧基乙基酯。该精制化合物的可水解氯含量为25ppm。
通过玻璃管将二氧化碳气体吹送到所得的异氰酸甲基丙烯酰氧基乙基酯中约3分钟并且借助于真空泵通过降低的压力进行脱气1分钟。随后测量包含于异氰酸甲基丙烯酰氧基乙基酯中的二氧化碳的浓度，并且发现为30ppm。此后，当将其保持在低温和黑暗条件下时，在1个月或更长的时间内没有观察到特殊的变化。因此，制备出稳定的异氰酸甲基丙烯酰氧基乙基酯。
实施例4
通过玻璃管将二氧化碳气体吹送到实施例2制得的可水解氯含量为7ppm的异氰酸甲基丙烯酰氧基乙基酯中约3分钟，并且借助于真空泵通过降低的压力进行脱气2分钟。随后测量包含于异氰酸甲基丙烯酰氧基乙基酯中的二氧化碳的浓度，并且发现为25ppm。此后，当将其保持在低温和黑暗条件下时，在1个月或更长的时间内没有观察到特殊的变化。因此，制备出稳定的异氰酸甲基丙烯酰氧基乙基酯。
比较实施例1
重复实施例1的步骤，除了不将二氧化碳气体吹送到所得的精制异氰酸甲基丙烯酰氧基乙基酯中之外。测量包含于异氰酸甲基丙烯酰氧基乙基酯中的二氧化碳的浓度，并且发现为13ppm。此后将其保持在低温和黑暗条件下，然后其在第二天变成白色混浊。
比较实施例2
重复实施例2的步骤，除了不将二氧化碳气体吹送到所得的精制异氰酸甲基丙烯酰氧基乙基酯中之外。测量包含于异氰酸甲基丙烯酰氧基乙基酯中的二氧化碳的浓度，并且发现为10ppm。此后将其保持在低温和黑暗条件下，然后其在第二天变成白色混浊。
比较实施例3
重复实施例3的步骤，除了不将二氧化碳气体吹送到所得的精制异氰酸甲基丙烯酰氧基乙基酯中之外。测量包含于异氰酸甲基丙烯酰氧基乙基酯中的二氧化碳的浓度，并且发现为8ppm。此后将其保持在低温和黑暗条件下，然后其在3天后变成白色混浊。
比较实施例4
重复实施例2的步骤，除了通过玻璃管将二氧化碳气体吹送到所得的精制异氰酸甲基丙烯酰氧基乙基酯中约3分钟并且此后吹送氮气10分钟以进行脱气之外。测量包含于异氰酸甲基丙烯酰氧基乙基酯中的二氧化碳的浓度，并且发现为15ppm。此后将其保持在低温和黑暗条件下，然后其在第二天变成白色混浊。

Claims (8)

1.一种使异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯稳定的方法，该方法包括将基于所述异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯为不小于20ppm的二氧化碳强制溶解于包含基于所述异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯为不大于30ppm的可水解氯的所述异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯中。
2.根据权利要求1的使异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯稳定的方法，其中所述包含基于所述异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯为不大于30ppm的可水解氯的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯是通过采用精制来降低可水解氯的量而制备的。
3.根据权利要求2的使异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯稳定的方法，其中所述异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯通过采用光气制备。
4.根据权利要求1-3的任一项的使异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯稳定的方法，其中所述异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯是异氰酸(甲基)丙烯酰氧基乙基酯。
5.一种制备稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯的方法，该方法包括将基于所述异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯为不小于20ppm的二氧化碳强制溶解于包含基于所述异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯为不大于30ppm的可水解氯的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯中。
6.根据权利要求5的制备稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯的方法，其中所述包含基于所述异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯为不大于30ppm的可水解氯的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯是通过采用精制来降低可水解氯的量而制备的。
7.根据权利要求6的制备稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯的方法，其中所述异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯通过采用光气制备。
8.根据权利要求5-7的任一项的制备稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯的方法，其中所述异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯是异氰酸(甲基)丙烯酰氧基乙基酯。
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