JPH0987263A - グリシドール類の精製方法 - Google Patents
グリシドール類の精製方法Info
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- JPH0987263A JPH0987263A JP24755095A JP24755095A JPH0987263A JP H0987263 A JPH0987263 A JP H0987263A JP 24755095 A JP24755095 A JP 24755095A JP 24755095 A JP24755095 A JP 24755095A JP H0987263 A JPH0987263 A JP H0987263A
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Abstract
を提供する。 【解決手段】 グリシドール類を、フェノール系酸化防
止剤、芳香族アミン系酸化防止剤、有機イオウ系酸化防
止剤およびホスファイト系酸化防止剤の中から選ばれる
少なくとも1種の酸化防止剤の存在下に加熱処理した
後、グリシドール類と酸化防止剤とを分離する
Description
ル又はメタクリル酸グリシジルの原料として、また医農
薬の中間体として使用、製造されるグリシドール類の精
製方法に関する。
過酢酸もしくは過酸化水素の如き過酸により酸化する方
法により製造される(特公昭51−18407号、特公
昭52−16088号、特公昭57−52341号)。
これらの方法で製造されたグリシドール類は保存中に酸
素により過酸化物を生成することが判明した。これらの
過酸化物としては化1
なることが知られており、これらの有機過酸化物の存在
するグリシドールを用いてアクリル酸グリシジル及びメ
タクリル酸グリシジルを製造すると、合成反応及び精製
時に有機過酸化物が熱分解し重合反応の開始剤として働
き、製品収率を著しく低下させ、さらにアクリル酸グリ
シジル及びメタクリル酸グリシジルのポップコーン重合
を引き起こす事故に繋がりかねない。
平5−1264号ではアリルアルコールと有機ハイドロ
パーオキサイドとを反応させて得られる粗グリシドール
に低沸点共沸混合物を作る炭化水素溶媒を加えて減圧蒸
留する方法が開示されている。また、これを改良しアリ
ルアルコール溶液よりグリシドールを回収する方法(特
公平5−3466号)が知られている。特開昭63−1
62682号は粗グリシドール中のグリシドアルデヒド
を還元処理することを特徴としており、特開平5−12
5069号は粗グリシドール溶液を製品化する際、蒸留
塔塔頂より水を仕込むことにより安定性の良い製品グリ
シドールが得られることを開示している。更に、特開平
5−194458号ではグリシドール反応液にグリシド
ールより高沸点のエステル化合物を希釈剤として添加
し、蒸留することによりグリシドールの重合が抑制さ
れ、収率が向上すると述べられ、特開平7−2819号
には粗グリシドールをサイドカット塔を有する蒸留塔で
蒸留することにより高純度かつ、熱安定性に優れたグリ
シドールを製造する方法が記載されている。しかしなが
ら、これらいずれの方法もグリシドール中に生成した過
酸化物の除去についての記載はなく、さらに該過酸化物
を含むグリシドールの精製方法についての記述も全く見
られない。
リシドール中に生成した過酸化物の問題を解決したグリ
シドール類の精製方法を提供することである。
な従来技術の問題点を解決すべく検討した結果、グリシ
ドール類をフェノール系酸化防止剤、芳香族アミン系酸
化防止剤、有機イオウ系酸化防止剤、ホスファイト系酸
化防止剤の存在下に加熱処理することにより過酸化物を
分解することができることを見い出し本発明に至った。
いうのはグリシドール、メチルグリシドール及びエポキ
シ基と水酸基とを有する化合物である。本発明に使用さ
れる酸化防止剤は住友化学(株)、旭電化工業(株)、
精工化学(株)、大内新興化学(株)、川口化学工業
(株)等のカタログに記載された酸化防止剤、重合防止
剤、老化防止剤である。
p−メトキシフェノール、ハイドロキノン、ピロガロー
ル、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、
2,2' −メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチル
フェノール)、4,4' −チオビス(3−メチル−6−
t−ブチルフェノール)、テトラキス[メチレン3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート]メタン等が挙げられる。芳香族アミン
系酸化防止剤としてはN−イソプロピル−N' −フェニ
ル−p−フェニレンジアミン、N−(1,3−ジメチル
ブチル)−N' −フェニル−p−フェニレンジアミン、
N,N' −ジフェニル−p−フェニレンジアミン、N,
N' −ジ−2−ナフチル−p−フェニレンジアミン、フ
ェノチアジン等が挙げられる。有機イオウ系酸化防止剤
としてはジラウリル−3,3' −チオジプロピオネー
ト、ジミリスチル−3,3' −チオジプロピオネート、
ジステアリル−3,3' −チオジプロピオネート、ペン
タエリスリチルテトラキス(3−ラウリルチオプロピオ
ネート)、2−メルカプトベンツイミダゾール等が挙げ
られる。ホスファイト系酸化防止剤としてはトリスノニ
ルフェニルフォスファイト、トリフェニルフォスファイ
ト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォス
ファイト等が挙げられる。
ル中の過酸化物を分解できる最低必要量で良いが、一般
的には粗グリシドール類に対して0.01〜10重量%
の範囲で使用することが望ましい。好ましくは0.05
〜2重量%、更に好ましくは0.1〜1重量%である。
グリシドール類と酸化防止剤との加熱温度は30〜15
0℃の温度範囲で行うことができる。好ましくは40〜
130℃、更に好ましくは50〜120℃が良い。温度
が高すぎると製品であるグリシドール類の重合及び変質
の危険性が大きくなるため好ましくない。逆に温度が低
すぎるとグリシドール類中の過酸化物を分解するに必要
な活性化エネルギーが得られず反応が進行しない、加熱
時間が長くなる等の問題が発生するため良くない。加熱
に要する時間はグリシドール類中の過酸化物を分解する
に必要な最低限の時間でよい。具体的には温度、過酸化
物濃度等によってその時間は異なるが、一般的には70
℃前後の処理温度で0.5〜5時間で十分である。グリ
シドール類と酸化防止剤とを分離する方法は公知の手法
を用いることができる。例えば蒸留法、ろ過法等により
分離することが望ましい。
簡便にグリシドール類の品質を向上させることができ
る。
するが、本発明はこれら実施例によって限定されるもの
ではない。
〜5gを精秤する。次いで、イソプロパノール30m
l、酢酸2mlを攪拌しながら加え、フラスコ内を窒素
置換した後、ヨウ化カリウム飽和水溶液2mlを攪拌し
ながら加える。再びフラスコ内を窒素置換して、栓をす
る。15〜30分室温で静置して着色が安定したら、
0.01Nチオ硫酸ナトリウム溶液で滴定する。次式に
より過酸化物量を算出する。
l) f:0.01Nチオ硫酸ナトリウム溶液のファクター N:滴定度(0.01) S:試料採取量(g)
l−4つ口フラスコに純度98.3%、過酸化物量5.
7mmol/Kgの粗グリシドール50gとフェノチア
ジン0.5gを仕込み、温度70℃で30分放置後、圧
力を10mmHgに減圧し、窒素ガス5ml/minを
吹き込みながら温度70℃で減圧蒸留し、留分33gを
回収した。蒸留後得られたグリシドールの過酸化物量は
0.022mmol/Kgであった(表1参照)。
−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノールを用いて蒸留
を行った。得られたグリシドールの過酸化物量は0.0
31mmol/Kgであった(表1参照)。
l−4つ口フラスコに純度98.3%、過酸化物量5.
70mmol/Kgの粗グリシドール100gとジラウ
リル−3,3’−チオジプロピオネート0.5gと2,
6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール0.5gを
仕込み、温度70℃で60分放置後、圧力を10mmH
gに減圧し、窒素ガス5ml/minを吹き込みながら
温度70℃で減圧蒸留し、留分69gを回収した。蒸留
後得られたグリシドールの過酸化物量は0.01mmo
l/Kgであった(表1参照)。
プロピオネート1.0gに代えてトリフェニルホスファ
イト0.1gとフェノチアジン0.5gを用いて蒸留を
行った。得られたグリシドールの過酸化物量は0.01
8mmol/Kgであった(表1参照)。
酸化防止剤は何も添加せずにその後蒸留操作は実施例1
と同様に行った。得られたグリシドールの過酸化物量は
0.21mmol/Kgであった(表1参照)。
Claims (3)
- 【請求項1】 グリシドール類を、フェノール系酸化防
止剤、芳香族アミン系酸化防止剤、有機イオウ系酸化防
止剤およびホスファイト系酸化防止剤の中から選ばれる
少なくとも1種の酸化防止剤の存在下に加熱処理した
後、グリシドール類と酸化防止剤とを分離することを特
徴とするグリシドール類の精製方法。 - 【請求項2】 酸化防止剤の添加量がグリシドール類に
対して0.01重量%〜10重量%である請求項1記載
のグリシドール類の精製方法。 - 【請求項3】 グリシドール類と酸化防止剤を加えて加
熱する温度が30〜150℃である請求項1記載のグリ
シドール類の精製方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP24755095A JP3879779B2 (ja) | 1995-09-26 | 1995-09-26 | グリシドール類の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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JP24755095A JP3879779B2 (ja) | 1995-09-26 | 1995-09-26 | グリシドール類の精製方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JPH0987263A true JPH0987263A (ja) | 1997-03-31 |
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JP (1) | JP3879779B2 (ja) |
-
1995
- 1995-09-26 JP JP24755095A patent/JP3879779B2/ja not_active Expired - Fee Related
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