CN100471898C - 星型多臂硅油的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种星型多臂硅油的制备方法，该方法包括以下步骤：将氧化四甲胺基笼型八聚倍半硅氧烷、环状硅氧烷低聚物和封端剂按以下重量比进行混合：氧化四甲胺基笼型八聚倍半硅氧烷0.01～50.90%、环状硅氧烷低聚物16.90～99.99%、封端剂0～65.50%；在20～130℃下，在空气或惰性气体保护中，搅拌，反应10分钟～48小时；反应结束后升温至135～200℃，分解去除氧化四甲胺基，得到星型多臂硅油。本发明同现有技术相比，具有方法简单、成本低、原判及制备过程环保、材料化学活性高，并且还具有分子量可控、表观粘度低、易于功能化等特点，值得推广和应用。
Description
技术领域
本发明涉及一种硅油的制备方法，尤其涉及一种星型多臂硅油的制备方法。
背景技术
笼型倍半硅氧烷(Polydehral Oligomer Silsesquioxane，POSS)是一类典型的有机—无机纳米杂化结构单元，也是一类性能优良的聚合物材料的纳米改性剂。八氧化四甲铵基POSS是报道较多的一类笼型倍半硅氧烷(Ronald H.Baney，MakiItoh，Akihito Sakakibara，Toshio Suzukit，Chem.Rev.1995，95，1409-1430；袁长友，胡春野 有机硅材料，2001，15(2)：1)，其产率高，且具有良好的化学活性，有利于工业化生产。
同时，硅油因其优异的性能，应用范围非常广泛。它不仅作为航空、尖端技术、军事技术部门的特种材料使用，而且也用于国民经济各部门，其应用范围已扩大到建筑、电子电气、纺织、汽车、机械、皮革造纸、化工轻工、金属、油漆、医药医疗等领域。硅油及其衍生物的主要应用为：脱膜剂、减震油、介电油、液压油、热传递油、扩散泵油、消泡剂、润滑剂、疏水剂、油漆添加剂、抛光剂、化妆品和日常生活用品添加剂、表面活性剂、颗粒和纤维处理剂、硅脂、絮凝剂。
然而，传统硅油分子结构多为线性硅油，当分子量大于20万时硅油粘度变得很大，分子量超过50万即成为硅橡胶，从而制约了硅油更广泛的应用。并且，硅橡胶等材料由于线性硅油的分子结构导致其机械性能存在缺陷。已有的研究表明，支化硅油具有更好的流变性能和增强材料机械强度的能力，但是传统制备方法很难得到分子量大、支化程度高的硅油，星型多臂硅油就是支化硅油中性能较为优异的一种，目前没有星型多臂硅油合成的报道，只有支化硅油的报道。
发明内容
发明目的：本发明所要解决的技术问题，是提供一种星型多臂硅油的制备方法，该方法简单、成本低、原料及制备过程环保、材料化学活性高，并且还具有分子量可控、表观粘度低、易于功能化等优点。
技术方案：本发明解决上述技术问题所采用的技术方案是：
一种星型多臂硅油的制备方法，包括以下步骤：
1、将氧化四甲铵基笼型八聚倍半硅氧烷(A)、环状硅氧烷低聚物(B)和封端剂(C)按以下重量比进行混合：氧化四甲铵基笼型八聚倍半硅氧烷(A)0.01～50.90％、环状硅氧烷低聚物(B)16.90～99.99％、封端剂(C)0～65.50％；
2、在20～130℃下，在空气或惰性气体保护中，搅拌，反应10分钟～48小时；
3、反应结束后升温至135～200℃，优选135～150℃，分解去除氧化四甲铵基，得到星型多臂硅油，该星型硅油主要为八臂硅油。
其中步骤(1)中所述的氧化四甲铵基笼型八聚倍半硅氧烷(A)的结构式为：
式中R为—ON(CH3)4。文献报道方法制备的氧化四甲铵基POSS含有多个结晶水，在本发明所述方法中，含结晶水的氧化四甲铵基POSS须经过脱水处理。
步骤(1)中所述的环状硅氧烷低聚物(B)为六甲基环三硅氧烷(D3)、八甲基环四硅氧烷(D4)、或二甲基环硅氧烷混合物(DMC)，或上述化合物分子上部分甲基或者全部甲基由苯基、乙基、乙烯基、环己基、氢原子、或氟原子取代的环状硅氧烷低聚物，或其任意比例混合物。
步骤(1)中所述的封端剂(C)的分子式为：
式中R1为甲基、乙基、苯基、乙烯基、羟基、环己基或氢原子，R2为甲基、乙基、苯基、乙烯基、环己基、氢原子、氨丙基、氨苯基、环氧丙基、氰乙基或氰丙基。
步骤(2)中所述的反应为本体反应，或在溶剂存在下反应，溶剂为甲苯、苯、二甲苯、四氢呋喃、甲醇、或乙醇，或以上溶剂任意比例的混合物，溶剂可以在反应前加入，也可以在反应过程中加入，并可以在反应过程中或者反应结束后减压或常压蒸馏除去溶剂。
在步骤(2)中反应温度优选60～90℃，时间优选8～24小时，搅拌为机械搅拌或者磁力搅拌，搅拌速度为10～1000rpm，优选30～300rpm，惰性气体为氮气、氩气、高纯氮气等。
在反应结束后可减压去除少量剩余的反应物。
有益效果：本发明采用上述工艺方法，简单快捷，无需添加金属催化剂或进行多步、复杂反应，即可获得星型多臂硅油，且制备条件温和，工艺利于控制，采用的原料均为无毒无害材料，节能环保。并且，通过本方法制备的星型多臂硅油具有分子量可控、表观粘度低、易于功能化，尤其可以制备出超高分子量低粘度硅油，从而可以制备特种耐温、抗压、高润滑、高模量产品及材料，极具现实及潜在应用价值。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步详述。
实施例1：
1.136g(0.48％)无水八氧化四甲铵基POSS与236.8g(99.52％)八甲基环四硅氧烷置于500mL三颈瓶中，80℃、机械搅拌300rpm，氮气保护下反应24小时，反应结束后升温至145℃半小时，即得羟基封端星型八臂甲基硅油，分子量为20万左右，室温粘度小于10PaS。
实施例2：
1.136g(0.17％)无水八氧化四甲铵基POSS溶于10mL乙醇(或10mL二甲苯)中，再与236.8g(35.18％)八甲基环四硅氧烷和435.2g(64.65％)四甲基四苯基环四硅氧烷混和，置于1000mL三颈瓶中，减压抽去乙醇，在85℃、磁力搅拌1000rpm、氩气保护下反应36小时，反应结束后升温至150℃一小时，降温后即得羟基封端星型八臂甲基苯基硅油，分子量为60万左右室温粘度小于20PaS。
实施例3：
1.136g(1.25％)无水八氧化四甲铵基POSS与88.8g(97.33％)六甲基环三硅氧烷和1.296g(1.42％)六甲基二硅醚(MM)，置于250mL三颈瓶中，75℃、磁力搅拌500rpm、高纯氮气保护下反应48小时，反应结束后升温至140℃半小时，降温后即得甲基封端星型八臂甲基硅油，分子量为10万左右，室温粘度小于10PaS。
实施例4：
11.36g(0.35％)无水八氧化四甲铵基POSS溶于甲苯/四氢呋喃1：1混和液50ml中再与2368g(72.21％)八甲基环四硅氧烷和888g(27.08％)六甲基环三硅氧烷以及11.84g(0.36％)对氨丙基四甲基二硅醚混和，置于5L反应釜中，减压抽去溶剂，在80℃、磁力搅拌1000rpm、氩气保护下反应30小时，反应结束后升温至140℃一小时，减压抽去少量剩余反应物，降温后即得氨基封端星型八臂甲基硅油，分子量为70万左右，室温粘度小于20PaS。
实施例5：
11.36g(0.23％)无水八氧化四甲铵基POSS溶于甲醇/乙醇4：1混和液500mL中再与4000g(79.82％)八苯基环四硅氧烷和1000g(19.95％)六氢基环三硅氧烷混和，置于10L反应釜中，减压抽去溶剂，在85℃、磁力搅拌100rpm、氩气保护下反应32小时，反应结束后升温至145℃一小时，减压抽去少量剩余反应物，降温后即得羟基封端星型苯基氢基硅油(星型硅油为六至八臂)，分子量为40-60万，室温粘度小于20PaS。
实施例6：
11.36g(0.14％)无水八氧化四甲铵基POSS溶于四氢呋喃/甲苯1：5混和液100mL中再与8000g(99.67％)四氢基四环己基环四硅氧烷以及14.88g(0.19％)对氢基四甲基二硅醚混和，置于15L反应釜中，减压抽去溶剂，在130℃、磁力搅拌10rpm、氮气保护下反应4.5小时，反应结束后升温至160℃半小时，减压抽去少量剩余反应物，降温后即得硅氢基封端星型氢基环己基硅油(星型硅油为六至八臂)，分子量为80万左右，室温粘度小于30PaS。
实施例7：
11.36g(0.16％)无水八氧化四甲铵基POSS溶于苯/二甲苯1：10混和液100毫升中再与7104g(99.63％)二甲基环硅氧烷混合物(DMC)以及14.88g(0.21％)对乙烯基四甲基二硅醚混和，置于5L反应釜中，减压抽去溶剂，在80℃、磁力搅拌200rpm、氮气保护下反应12小时，反应结束后升温至140℃一小时，减压抽去少量剩余反应物，降温后即得乙烯基封端星型甲基硅油(星型硅油为六至八臂)，分子量为60-70万，室温粘度小于30PaS。
实施例8：
11.36g(0.22％)无水八氧化四甲铵基POSS与5000g(99.01％)四氟四甲基环四硅氧烷以及38.88g(0.77％)全氟代六甲基二硅醚混和，置于10L反应釜中，在100℃、磁力搅拌100rpm、氮气保护下反应10小时，反应结束后升温至140℃半小时，减压抽去少量剩余反应物，降温后即得氟甲基封端星型氟代甲基硅油，分子量为50万左右，室温粘度小于20PaS。
实施例9：
1.136g(46.86％)无水八氧化四甲铵基POSS溶于10mL乙醇(或10mL甲苯)中再与0.888g(36.64％)六甲基环三硅氧烷和0.4g(16.50％)六氢基二硅醚混和，置于1000mL三颈瓶中，减压抽去乙醇，在130℃、磁力搅拌300rpm、氩气保护下反应10分钟，反应结束后升温至150℃半小时，降温后即得硅氢封端星型八臂甲基硅油，分子量为2500左右，室温粘度小于10PaS。
实施例10：
0.1136g无水八氧化四甲铵基POSS与1千克四环己基环四硅氧烷以及0.144g对环氧丙基四甲基二硅醚混和，置于20L反应釜中，在90℃、磁力搅拌80rpm、氮气保护下反应24小时，反应结束后升温至145℃半小时，减压抽去剩余反应物，降温后即得环氧基封端星型苯基环己基硅油，分子量为600万左右，室温粘度小于50PaS。
实施例11：
11.36g(0.14％)无水八氧化四甲铵基POSS溶于乙醇100mL(或100mL四氢呋喃)中再与8000g(99.61％)四甲基四乙基环四硅氧烷以及10g(0.12％)对氰乙基四甲基二硅醚和10g(0.12％)对氰丙基四乙基二硅醚混和，置于15L反应釜中，减压抽去溶剂，在130℃、磁力搅拌100rpm、空气条件下反应4.5小时，反应结束后升温至160℃半小时，减压抽去少量剩余反应物，降温后即得氰乙基和氰丙基封端星型甲基乙基硅油(星型硅油为六至八臂)，分子量为80万左右，室温粘度小于30PaS。
实施例12：
制备方法同实施例2，所不同的是无水八氧化四甲铵基POSS的加入量为0.092g(0.01％)，在20℃下反应，反应结束后升温至200℃半小时。
实施例13：
制备方法同实施例9，所不同的是无水八氧化四甲铵基POSS的加入量为1.33g(50.80％)，六甲基环三硅氧烷的加入量为0.352g(16.9％)，反应结束后升温至135℃半小时。
Claims (10)
1、一种星型多臂硅油的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤：
(1)将氧化四甲铵基笼型八聚倍半硅氧烷(A)、环状硅氧烷低聚物(B)和封端剂(C)按以下重量比进行混合：氧化四甲铵基笼型八聚倍半硅氧烷(A)0.01～50.90％、环状硅氧烷低聚物(B)16.90～99.99％、封端剂(C)0～65.50％；
(2)在20～130℃下，在空气或惰性气体保护中，搅拌，反应10分钟～48小时；
(3)反应结束后升温至135～200℃，分解去除氧化四甲铵基，得到星型多臂硅油。
2、根据权利要求1所述的星型多臂硅油的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的环状硅氧烷低聚物(B)为六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、或二甲基环硅氧烷混合物，或上述化合物分子上部分甲基或者全部甲基由苯基、乙基、乙烯基、环己基、氢原子、或氟原子取代的环状硅氧烷低聚物，或上述化合物的任意比例混合物。
3、根据权利要求1所述的星型多臂硅油的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的封端剂(C)的分子式为：
其中R1为甲基、乙基、苯基、乙烯基、羟基、环己基、或氢原子，R2为甲基、乙基、苯基、乙烯基、环己基、氢原子、氨丙基、氨苯基、环氧丙基、氰乙基、或氰丙基。
4、根据权利要求1所述的星型多臂硅油的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述的反应为本体反应，或在溶剂存在下反应。
5、根据权利要求4所述的星型多臂硅油的制备方法，其特征在于：所述的溶剂为甲苯、苯、二甲苯、四氢呋喃、甲醇、或乙醇，或以上溶剂任意比例的混合物，溶剂在反应前加入，或在反应过程中加入，并在反应过程中或者反应结束后减压或常压蒸馏除去溶剂。
6、根据权利要求1所述的星型多臂硅油的制备方法，其特征在于：在步骤(2)中反应温度为60～90℃。
7、根据权利要求1所述的星型多臂硅油的制备方法，其特征在于：在步骤(2)中反应时间为8～24小时。
8、根据权利要求1所述的星型多臂硅油的制备方法，其特征在于：在步骤(2)中所述的搅拌为机械搅拌或者磁力搅拌，搅拌速度为10～1000rpm。
9、根据权利要求1所述的星型多臂硅油的制备方法，其特征在于：在步骤(2)中所述的惰性气体为氮气，或氩气。
10、根据权利要求1所述的星型多臂硅油的制备方法，其特征在于：在步骤(3)中所述反应结束后升温除去氧化四甲铵基的温度为135～150℃。
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Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6184407B1 (en) * | 1998-05-29 | 2001-02-06 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Carbosiloxane dendrimers |
| CN1377361A (zh) * | 1999-08-04 | 2002-10-30 | 杂混复合塑料公司 | 形成多面体低聚倍半硅氧烷的方法 |
| WO2006031781A1 (en) * | 2004-09-13 | 2006-03-23 | L'oreal | Poss containing cosmetic compositions having improved wear and/or pliability and methods of making improved cosmetic compositions |
| CN1803808A (zh) * | 2005-12-13 | 2006-07-19 | 浙江大学 | 非官能烷基取代笼形八聚倍半硅氧烷的合成方法 |
| CN1803809A (zh) * | 2005-12-13 | 2006-07-19 | 浙江大学 | 多氨基笼型倍半硅氧烷的合成方法 |
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Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6184407B1 (en) * | 1998-05-29 | 2001-02-06 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Carbosiloxane dendrimers |
| CN1377361A (zh) * | 1999-08-04 | 2002-10-30 | 杂混复合塑料公司 | 形成多面体低聚倍半硅氧烷的方法 |
| WO2006031781A1 (en) * | 2004-09-13 | 2006-03-23 | L'oreal | Poss containing cosmetic compositions having improved wear and/or pliability and methods of making improved cosmetic compositions |
| CN1803808A (zh) * | 2005-12-13 | 2006-07-19 | 浙江大学 | 非官能烷基取代笼形八聚倍半硅氧烷的合成方法 |
| CN1803809A (zh) * | 2005-12-13 | 2006-07-19 | 浙江大学 | 多氨基笼型倍半硅氧烷的合成方法 |
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Non-Patent Citations (13)
| Title |
|---|
| "Direct Synthesis......Octamethylcyclotetrasiloxane". Hongying Li, et al.Journal of Applied Polymer Science,Vol.102 . 2006 |
| "Direct Synthesis......Octamethylcyclotetrasiloxane". Hongying Li, et al.Journal of Applied Polymer Science,Vol.102. 2006 * |
| Silsesquioxanes. Ronald H. Baney, et al.Chem. Rev.,Vol.95 . 1995 |
| Silsesquioxanes. Ronald H. Baney, et al.Chem. Rev.,Vol.95. 1995 * |
| Star-shaped poly(ε-caprolactone) with polyhedral oligomericsilsesquioxane core. Yonghong Liu, et al.Polymer,Vol.47 . 2006 |
| Star-shaped poly(ε-caprolactone) with polyhedral oligomericsilsesquioxane core. Yonghong Liu, et al.Polymer,Vol.47. 2006 * |
| 支链硅油. 黄文润.有机硅材料，第19卷第1期. 2005 |
| 支链硅油. 黄文润.有机硅材料，第19卷第1期. 2005 * |
| 有机硅合成工艺及产品应用. 幸松民,王一璐，371-483，化学工业出版社. 2000 有机硅聚合物导论. 周宁琳，81-111，科学出版社. 2000 |
| 有机硅合成工艺及产品应用. 幸松民,王一璐，371-483，化学工业出版社. 2000 * |
| 有机硅聚合物导论. 周宁琳，81-111，科学出版社. 2000 * |
| 笼形八聚(五甲基二硅氧)倍半硅氧烷. 袁长友，胡春野.有机硅材料，第15卷第2期. 2001 |
| 笼形八聚(五甲基二硅氧)倍半硅氧烷. 袁长友，胡春野.有机硅材料，第15卷第2期. 2001 * |
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