CN100466368C - 电池、电池制造方法及电解液泄漏检查方法 - Google Patents
电池、电池制造方法及电解液泄漏检查方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及电池,电池制造方法及电解液泄漏检查方法。本发明的电池制造方法包括将响应于在电解液存在的条件下照射的预定光(紫外线)而发出荧光的荧光材料(包括荧光素的泄漏检测剂)附着在电池壳体表面的至少一部分上的附着步骤(S1);和利用由所述电池壳体表面中的附着有所述荧光材料(包括荧光素的泄漏检测剂)的附着部响应于至少照射在所述附着部上的所述预定光(紫外线)而发出的荧光来检测电解液泄漏的存在/不存在的泄漏检测步骤(S2~S9)。
Description
技术领域
本发明涉及一种电池,一种电池制造方法及一种电解液泄漏检查方法。
背景技术
随着移动装置,例如便携式电话,移动式个人计算机等的发展和纯电动车、混合动力电动车等的实际应用以及类似物品的流行,人们对于一次电池以及二次电池,例如镍氢电池、锂离子电池等的需求已经变得越来越大。然而,一旦这些电池发生电解液泄漏,装备就会损坏,这是一个问题。为此,电池需要良好的密封能力和防电解液泄漏性能。因此,制造电池时需要精确的电解液泄漏检查方法,而且已经提出了各种电解液泄漏检查方法来满足这样的需求。
日本待审专利公开No.2001-297799和No.2002-246072中公开了电解液泄漏检查方法,其中通过检测电解液响应于作用在电解液上的光照所发出的荧光来判定电解液泄漏,并由荧光检测结果判定电解液泄漏的存在/不存在。
日本待审专利公开No.2002-359010公开了电解液泄漏检查方法,其中将荧光材料预先混合在电解液中,在电解液在密封后从密封部泄漏的情况下,电解液中的荧光材料吸收激发能并发出荧光,从而检测电解液泄漏。
然而,在日本待审专利公开No.2001-297799中公开的检查方法对电解液成分中包括荧光材料的电池是有效的,但却不能用于电解液成分中不包括荧光材料的电池(例如,诸如镍氢电池之类的溶液式电池)。此外,由于在组成电解液时必须选择荧光材料,所以电解液的成分往往会受到限制。
在日本待审专利公开No.2002-246072中,预先将荧光材料混合在电解液中。然而,当荧光材料被混合在电解液中时,荧光材料对电解液中的其它成分起作用且在电池中发生分解,因此电池性能显著恶化。
发明内容
本发明鉴于上述情况做出,其目的在于克服上述问题并提供能够适当地检测电解液泄漏的存在/不存在而不会损害电池性能的电解液泄漏检查方法、电池制造方法和电池。
根据本发明的第一方面,提供一种电池制造方法,所述电池包括电池壳体和容纳在该电池壳体中的电解液,该制造方法包括:将响应于在包含于所述电解液中的预定成分存在的条件下照射的预定光而发出荧光的荧光材料附着在所述电池壳体表面的至少一部分上的附着步骤;和利用由所述电池壳体表面中的附着有所述荧光材料的附着部响应于至少照射在所述附着部上的所述预定光而发出的荧光来检测电解液泄漏的存在/不存在的泄漏检测步骤。
本发明的电池制造方法包括将响应于在包含于所述电解液中的预定成分存在的条件下照射的预定光而发出荧光的荧光材料附着在所述电池壳体表面的至少一部分上的附着步骤。即,不同于常规的电池,荧光材料不是添加在电解液中而是附着到电池壳体表面的至少一部分上。因此,本发明不会发生由于在电解液中添加荧光材料而导致的常规的电池特性恶化。此外,电解液可由适当的电解液成分组成,不管荧光材料的存在/不存在。
此外,本发明的电池制造方法还包括利用由所述电池壳体表面中的附着有所述荧光材料的附着部响应于至少照射在所述附着部上的所述预定光而发出的荧光来检测电解液泄漏的存在/不存在的泄漏检测步骤。因此,在电解液从电池壳体泄漏的情况下,荧光材料在电解液接触荧光材料的部位发出荧光。因此,本发明的制造方法可以适当地判定电解液泄漏存在/不存在(电池壳体密封不良)、电解液的泄漏程度、电解液泄漏的位置等,而不会影响电池的特性。
只要能响应于在包含于所述电解液中的预定成分存在的条件下照射的预定光而发出荧光,可以使用任何荧光材料。例如,可以使用荧光素、钙黄绿素蓝、伞形酮作为响应于在包含于碱性电解液中的预定成分存在的条件下照射的预定光而发出荧光的荧光材料。尤其优选使用荧光素,因为它在碱性电解液(更具体地,碱金属离子)存在的条件下可以发出强荧光。在将荧光素附着在电池壳体表面时,优选地随乙醇溶液一起涂覆荧光素。
此外,在泄漏检测步骤中,人能够基于可视化检查或通过成像装置成像的电池或其一部分的荧光图像(灰度图像,明暗图像)来判定电解液泄漏的存在/不存在。可选地,可对通过成像装置成像的电池或其一部分的荧光图像(灰度图像)应用图像处理,以便自动地判定电解液泄漏的存在/不存在。
此外,在本发明的电池制造方法中,优选地,所述泄漏检测步骤还包括基于属于所述附着部并且发出超过预定强度的荧光的部位的空间尺寸来检测电解液泄漏的存在/不存在的检测步骤。
预先调查在电解液存在的条件下荧光材料所发出的荧光的强度。在某一部位发出的荧光的强度高于荧光强度(预定强度)的情况下,推测该部位发生了电解液泄漏。然而,该方法存在问题,因为例如当测量装置等错误地检测发出的荧光高于预定强度的部位时也将错误的检测认为是电解液泄漏。
另一方面,本发明的检测步骤基于发出超过预定强度的荧光的部位的空间尺寸而不仅是发出超过预定强度的荧光的部位的存在/不存在来检测电解液泄漏的存在/不存在。在发出超过预定强度的荧光的部位的空间尺寸(面积)大于预定尺寸的情况下,则毫无疑问地认定电解液泄漏。因此,本发明的检测步骤可以适当地检测电解液泄漏存的在/不存在。
此外,在本发明的电池制造方法中,优选地,在所述检测步骤中,所述附着部由成像装置成像以获得荧光图像,并且基于被判定为发出比与在应用于所述荧光图像的每个像素的二值化处理中设定的阈值相对应的预定荧光强度强的荧光的像素的数量来检测电解液泄漏的存在/不存在。
例如,在荧光材料具有未作用于电解液也可发出荧光且在作用于电解液时发出更强的荧光的特性的情况下,很难区分由作用于电解液的荧光材料所发出的荧光和由未作用于电解液的荧光材料所发出的荧光。
另一方面,在本发明的检测步骤中,在由作用于电解液的荧光材料发出的荧光强度与由未作用于电解液的荧光材料发出的荧光强度之间设定一边界值作为用于二值化处理的阈值。因此,可以适当地检测由作用于电解液的荧光材料发出的荧光。此外,在检测荧光强度之后,基于属于通过二值化处理确认的荧光区域的像素的数量判定电解液泄漏的存在/不存在。因此,可以准确地检测电解液泄漏的存在/不存在。
此外,在上述任一电池制造方法中,优选地,所述电池壳体包括用以容纳发电元件的有底箱状电池槽和密封该电池槽的开口的密封部件,在所述附着步骤中,所述荧光材料被附着在所述电池壳体中的所述电池槽与所述密封部件的边界处和所述边界附近中的至少一处。
例如,在电池壳体通过接合电池槽和密封部件构成的情况下,在电池槽与密封部件的接合部最容易发生电解液泄漏。因此,在本发明的制造方法中,荧光材料被附着在电池槽与密封部件的边界处或者所述边界附近。通过将荧光材料限定地附着到容易发生泄漏的部位及其附近,无需使用过多的荧光材料即可适当地检测电解液泄漏的存在/不存在。
应当注意,发电元件是布置在电池壳体中对电池性能有影响的填料(stuff),且电极、分隔件、电解液等对应于发电元件。
此外,在上述电池制造方法中,优选地,所述电解液是碱性电解液,所述荧光材料是荧光素。
当荧光素作用于包括在碱性电解液中的阳离子(碱金属离子)上时发出鲜艳的荧光。因此,本发明的制造方法可以准确地检测电解液泄漏。
此外,在本发明的电池制造方法中,优选地,所述用于使荧光发出的预定光是紫外线。
即使未作用于包括在碱性电解液中的阳离子,荧光素也具有在溶液中发出荧光的特性。因此,例如,在包括荧光素的溶液在附着步骤中被涂覆到电池壳体的表面的情况下,当在泄漏检测步骤中照射光时整个附着部都发出荧光,当发生电解液泄漏时,电解液泄漏部发出的荧光比其它部分发出的荧光更鲜艳。因此,根据附着部是否有一部分比其它部分发出更鲜艳的荧光检测电解液泄漏的存在/不存在。
在本发明的制造方法中,使用紫外线(在泄漏检测步骤中照射紫外线)作为使荧光发出的预定光。因此,可使电解液泄漏部(荧光素已作用于电解液)发出的荧光强度与荧光素刚好未作用于电解液发出的荧光强度之间的差异很大。因此,可以容易且准确地检测电解液泄漏的存在/不存在。
此外,在上述任一电池制造方法中,优选地,还包括在所述泄漏检测步骤之前给所述电池充电/放电的充电/放电步骤。
由于通过给电池充电/放电使得电池的内压升高,所以可在容易发生电解液泄漏的条件下检测电解液泄漏的存在/不存在。因此,可以准确地检测电池壳体密封不良(例如,构成电池壳体等的部件接合不良)。充电/放电步骤可以安排在附着步骤之前或之后,只要在泄漏检测步骤之前就可以。
此外,在上述任一电池制造方法中,优选地,还包括在所述泄漏检测步骤之前将所述电池置于高温气氛下一段预定时间的老化步骤。
通过将电池放在高温气氛下预定时间,电池的内压升高。即,可以在容易发生电解液泄漏的条件下检测电解液泄漏的存在/不存在。因此,可以准确地检测电池壳体密封不良(例如,构成电池壳体等的部件接合不良)。老化步骤可以安排在附着步骤之前或之后,只要在泄漏检测步骤之前就可以。
此外,在上述任一电池制造方法中,优选地,还包括在所述泄漏检测步骤之前将所述电池置于0.1Mpa或低于0.1Mpa的减压气氛下的减压步骤。
通过将电池放在0.1Mpa或低于0.1Mpa的减压气氛下,电池的内压与外界相比较高。即,可以在容易发生电解液泄漏的条件下检测电解液泄漏的存在/不存在。因此,可以准确地检测电池壳体密封不良(例如,构成电池壳体等的部件接合不良)。减压步骤可以安排在附着步骤之前或之后,只要在泄漏检测步骤之前就可以。
根据本发明的第二方面,提供一种用于电池的电解液泄漏检查方法,所述电池包括电池壳体和容纳在该电池壳体中的电解液,所述检查方法利用至少从位于所述电池壳体表面中的具有附着的荧光材料的附着部发出的荧光来检测电解液泄漏的存在/不存在,其中所述荧光材料响应于在包含于所述电解液中的预定成分存在的条件下的预定光的照射而发出荧光。
本发明的检查方法利用由附着部壳体(即,附着有在包含于电解液中的预定成分存在的条件下照射预定光时发出荧光的荧光材料的部分)响应于至少照射在位于所述电池壳体表面中的具有附着的荧光材料的附着部上而发出的荧光来检测电解液泄漏的存在/不存在。因此,在电解液从电池壳体泄漏的情况下,荧光材料在电解液接触荧光材料的部位发出荧光。因此,本发明的检查方法可以适当地判定电解液泄漏存在/不存在(电池壳体密封不良)、电解液的泄漏程度、电解液泄漏的位置等,而不会影响电池的特性。
本发明的检查方法不限于在制造过程中检测,也可应用于从工厂装运后的电池。例如,该检查方法可以在电池交货验收测试时,或者在用户使用电池一段时间之后怀疑电池泄漏从而检测电解液泄漏时应用。
此外,在本发明的电解液泄漏检查方法中,优选地,基于属于所述附着部并且发出超过预定强度的荧光的部位的空间尺寸来检测电解液泄漏的存在/不存在。
预先调查在电解液存在的条件下荧光材料所发出的荧光的强度。即,在某一部位发出的荧光的强度高于荧光强度(预定强度)的情况下,推测该部位发生了电解液泄漏。然而,该方法存在问题,因为例如当测量装置等错误地检测发出的荧光高于预定强度部位时也将错误的检测认为是电解液泄漏。
另一方面,本发明的检查方法基于发出超过预定强度的荧光的部位的空间尺寸而不仅是发出超过预定强度的荧光的部位的存在/不存在来检测电解液泄漏的存在/不存在。在发出超过预定强度的荧光的部位的空间尺寸(面积)大于预定尺寸的情况下,则毫无疑问地认定电解液泄漏。因此,本发明的检查方法可以适当地检测电解液泄漏存的在/不存在。
此外,在上述任一电解液泄漏检查方法中,优选地,所述电解液是碱性电解液,所述荧光材料是荧光素。
当荧光素作用于包括在碱性电解液中的阳离子(碱金属离子)上时发出鲜艳的荧光。因此,本发明的检查方法可以准确地检测电解液泄漏。
此外,在本发明的电解液泄漏检查方法中,优选地,在照射所述使荧光发出的预定光之前,至少在所述电池壳体表面上的附着部添加水和有机溶剂中的至少一种。
如已经说明的,当荧光素作用于包括在碱性电解液中的阳离子(碱金属离子)上时发出鲜艳的荧光。因此,由于在附着部干燥的情况下即使预定光照射于其上附着部也不会发出荧光,所以不能检测电解液泄漏。
因此,在本发明的检查方法中,在照射所述使荧光发出的预定光之前,至少在所述电池壳体表面上的附着部添加水和有机溶剂中的至少一种(例如,喷雾水和乙醇的混合溶液)。因此,在电解液泄漏的情况下,当照射光时荧光素作用于包括在碱性电解液中的阳离子并发出鲜艳的荧光。
此外,在上述任一电解液泄漏检查方法中,优选地,所述用于使荧光发出的预定光是紫外线。
即使未作用于包括在碱性电解液中的阳离子,荧光素也具有在溶液中发出荧光的特性。因此,例如,在包括荧光素的溶液被涂覆到电池壳体的表面的情况下,当照射光时整个附着部都发出荧光,当发生电解液泄漏时,电解液泄漏部发出的荧光比其它部分发出的荧光更鲜艳。因此,根据附着部是否有一部分比其它部分发出更鲜艳的荧光检测电解液泄漏的存在/不存在。
在本发明的检查方法中,使用紫外线(在附着部上照射紫外线)作为使荧光发出的预定光。因此,可使电解液泄漏部(作用于电解液的荧光素)发出的荧光强度与荧光素刚好未作用于电解液发出的荧光强度之间的差异很大。因此,可以容易且准确地检测电解液泄漏的存在/不存在。
此外,在上述任一电解液泄漏检查方法中,优选地,在照射所述使荧光发出的预定光之前,电池被充电/放电。
由于通过给电池充电/放电使得电池的内压升高,所以可在容易发生电解液泄漏的条件下检测电解液泄漏的存在/不存在。因此,可以准确地检测电池壳体密封不良或其恶化(例如,构成电池壳体等的部件接合不良,部件恶化等)。
此外,在上述任一电解液泄漏检查方法中,优选地,在照射所述使荧光发出的预定光之前,将所述电池置于高温气氛下一段预定时间。
通过将电池放在高温气氛下预定时间,电池的内压升高。即,可以在容易发生电解液泄漏的条件下检测电解液泄漏的存在/不存在。因此,可以准确地检测电池壳体密封不良或其恶化(例如,构成电池壳体等的部件接合不良,部件恶化等)。
此外,在上述任一电解液泄漏检查方法中,优选地,在照射所述使荧光发出的预定光之前,将所述电池置于0.1Mpa或低于0.1Mpa的减压气氛下。
通过将电池放在0.1Mpa或低于0.1Mpa的减压气氛下,电池的内压与外界相比较高。即,可以在容易发生电解液泄漏的条件下检测电解液泄漏的存在/不存在。因此,可以准确地检测电池壳体密封不良或其恶化(例如,构成电池壳体等的部件接合不良,部件恶化等)。
根据本发明的第三方面,提供一种电池,它包括:电池壳体;和容纳在所述电池壳体中的电解液,其中,在所述电池壳体表面的至少一部分上具有响应于在包含于所述电解液中的预定成分存在的条件下照射的预定光而发出荧光的荧光材料。
该电池在电池壳体表面的至少一部分上包括响应于在包含于所述电解液中的预定成分存在的条件下照射的预定光而发出荧光的荧光材料。即,荧光材料不是混合在电解液中,并且由于荧光材料设置在电池壳体表面上,所以不会对电池性能产生影响。此外,在本发明的电池中,在电解液泄漏的情况下,荧光材料在电解液接触荧光材料的部位发出荧光。因此,本发明的电池可以根据是否检测到由荧光材料发出的荧光来适当地判定电解液泄漏存在/不存在(电池壳体密封不良等)、电解液的泄漏程度、电解液泄漏的位置等。
此外,在本发明的电池中,优选地,所述电解液是碱性电解液,所述荧光材料是荧光素。
当荧光素作用于包括在碱性电解液中的阳离子(碱金属离子)上时发出鲜艳的荧光。因此,本发明的电池可以准确地检测电解液泄漏。
本发明的其它目的和优点中的一部分将在下面的说明中阐明,一部分从说明书中可以看出,或者可以通过本发明的实践了解。本发明的目的和优点可以通过在所附权利要求中特别指出的手段和组合来实现和获得。
附图说明
并入说明书中并构成说明书一部分的附图示出本发明的一个实施例,其与说明书一起用来解释本发明的目的、优点和原理。
图中,
图1是根据一实施例的电池100的透视图;
图2是除去密封部件112的电池100的透视图;
图3是根据该实施例的电解液泄漏检查装置10的示意图;
图4是比较地示出没有发生电解液泄漏的电池样品与发生电解液泄漏的电池样品的二值化处理的阈值(等级顺序(sequence))与累积像素数量之间的关系的曲线图;
图5是示出根据该实施例的电解液泄漏检查流程的流程图;
图6A是示出没有发生电解液泄漏的电池的荧光图像的视图;
图6B是示出通过对图6A中的荧光图像应用二值化处理获得的二值化图像的视图;
图7A是示出发生电解液泄漏的电池的荧光图像的视图;以及
图7B是示出对图7A中的荧光图像应用二值化处理获得的二值化图像的视图。
具体实施方式
将参照附图详细说明本发明的制造方法的优选实施例。
图1是根据本实施例的电池100的透视图。如图1所示,电池100是由金属(具体地,镀镍钢板)电池壳体110、安全阀115以及布置在电池壳体110内部的极板组116(见图2)和电解液(未示出)构成的矩形密封式镍氢二次电池。
如图2所示,极板组116具有正极117、负极118和袋状分隔件119。正极117被插入袋状分隔件119中,且插入袋状分隔件119中的正极117和负极118交替层叠。正极117和负极118被分离地集中并分别连接到正极端子和负极端子(均未示出)。
对于正极117,可使用例如由包括氢氧化镍的活性金属和诸如泡沫镍的活性材料支承体构成的电极板。对于负极118,可使用例如包括吸藏氢合金(hydrogen storing alloy)作为负极构成材料的电极板。对于分隔件119,可使用例如由经亲水化处理的合成纤维组成的非织造织物。对于电解液,可使用例如包括KOH的比例为1.2~1.4的碱溶液。
如图1所示,电池壳体110由金属(具体地,镀镍钢板)制成并且由矩形箱状电池槽111与矩形板状密封部件112组成。密封部件112的整个周边与电池槽111的开口端面111b(见图2)焊接接触,从而密封电池槽111的开口部分111c。这样,密封部件112和电池槽111形成一体从而构成电池壳体110。
此外,如图1中虚线所示,根据本实施例的电池100具有荧光素附着于其上的附着部120。该附着部120在电池壳体110的表面上,对应于密封部件112与电池槽111的边界部113(焊接部)以及边界部113附近。此外,如下文所述,荧光素是荧光材料并且具有在与包括在碱性电解液中的阳离子(碱金属离子)作用时发出强荧光的特性。
首先,在如下的组装过程中组装电池。布置多个袋状分隔件119并将正极117插入袋状分隔件119之间。接下来,交替层叠插有正极117的多个袋状分隔件119与多个负极118,从而构成极板组116。将极板组116插入电池槽111之后,使密封部件112的整个周边与电池槽111的开口端面111b焊接接触,从而用密封部件112密封电池槽111。这样,密封部件112和电池槽111形成一体从而构成电池壳体110。然后,在电池壳体110的预定位置上安装安全阀115。
接下来是充电/放电步骤,对这样组装的电池进行充电/放电。通过电池的充电/放电,电池的内压明显升高。
接下来是老化步骤,将已进行充电/放电的电池放在温度保持在40℃的温控室内一周。通过老化步骤,电池的内压再度升高。
通过在进行电解液泄漏检查之前使电池的内压升高,可以在易于发生电解液泄漏的条件下对待测电池进行电解液泄漏检查。
接下来,如下所述对已进行老化步骤的电池(下文称作检查电池100B)进行电解液泄漏检查。
首先,参照图3说明用于电解液泄漏检查的电解液泄漏检查装置10。电解液泄漏检查装置10包括照射装置20、检测装置30和判定装置40。
照射装置20用来向电池壳体110的表面照射紫外线。检测装置30包括光传感器32(在该实施例中使用CCD),受光透镜33和传输特定波长段(在该实施例中为510~530nm)的荧光的光学滤波器34。因此,检测装置30可以利用光学滤波器34选择性地传输从电池壳体110表面发出的荧光以及周围光中特定波长段(在该实施例中为510~530nm)的荧光,并将所述荧光经受光透镜33传递到光传感器32。此外,光传感器32可将所述荧光转换成电检测信号并将其输出到判定装置40。应当注意,光传感器32(CCD)可以将所检测光的强度分成256个等级(灰度等级)。
判定装置40由ROM、RAM、CPU等构成,并且包括成像装置41和图像判定装置42。判定装置40的成像装置41可以基于来自光传感器30的检测信号(见图6A和图7A)形成灰度图像(荧光图像)。
图像判定装置42可以基于通过成像装置41形成的灰度图像判定电池壳体110电解液泄漏的存在/不存在。具体地,确定预定的荧光强度并将其设为阈值,并对通过成像装置41形成的灰度图像的每个像素进行二值化处理。通过将判定为发出的荧光强度高于预定荧光强度的像素用白色表示而将判定为发出的荧光强度低于预定荧光强度的像素用黑色表示(见图6B和图7B),可以形成二值化图像。此外,对于所获得的二值化图像,累积用白色表示的像素的数量。如果白色像素的总数量超过预定值,则判定为发生了电解液泄漏,如果白色像素的总数量低于预定值,则判定为没有发生电解液泄漏。
图像判定装置42的电解液泄漏判定标准如下确定。
首先,制备一个没有发生电解液泄漏的电池(样品A)和一个已经发生电解液泄漏的电池(样品B),对于每个样品,将泄漏指示剂喷雾到密封部件112与电池槽111的边界部(焊接部)113以及边界部113附近。这样,在密封部件112与电池槽111的边界部113及其附近形成施有泄漏指示剂(荧光素)的附着部120(见图1)。
在本实施例中,使用通过将荧光素混合在乙醇中组成的溶液作为泄漏指示剂。该泄漏指示剂具有在紫外线照射到其上时发出荧光的特性,并且具有在与包括在碱性电解液中的阳离子(碱金属离子)作用时发出更强的荧光的特性。
接下来,照射装置20将紫外线照射到样品A和B上以便利用检测装置30检测从其附着部120发出的荧光,并利用判定装置40研究二值化处理的阈值与累积的像素数量之间的关系。图4的曲线图示出了其研究结果。如图4所示,从样品A(无泄漏)中没有检测出强度超过60等级的荧光。另一方面,从样品B(有泄漏)中检测出的荧光的等级大于样品A中荧光的等级。具体地,例如,在将二值化处理的阈值设为200等级的情况下,超过200等级的像素的总数量约为1800。另外,在将二值化处理的阈值设为180等级的情况下,超过180等级的像素的总数量约为2500。
根据该结果,例如,在将二值化处理的阈值设为60~256等级之间的任意值且等级高于该阈值的像素的总数量超过预定值的情况下,则可以判定已发生电解液泄漏.
具体地,例如,在如图4中虚线(a)所示将二值化处理的阈值设定为200等级且高于200等级的像素(以白色表示的像素)的总数量超过500的情况下,可以判定已发生电解液泄漏。此外,在如图4中点划线(b)所示将二值化处理的阈值设定为180等级且高于180等级的像素(以白色表示的像素)的总数量超过1000的情况下,可以判定已发生电解液泄漏。可选地,二值化处理的阈值可任意设定为60~254等级之间的值x。在如图4中双点划线(c)所示将高于所述任意设定的阈值x的像素的总数量定义为y且满足不等式y≥-50x+10000的情况下,可以判定已发生电解液泄漏。然而,在将阈值x设定为200或更高的等级的情况下,则满足不等式y>0的情况被判定为已发生电解液泄漏。
遵循上述方法,可适当地检测电解液泄漏的存在/不存在。
接下来,将参照图5中的流程图说明根据本实施例的电解液泄漏检查方法。
关于本实施例的电池100,电池槽111与密封部件112焊接在一起。因此,如果电解液泄漏,则可以认为电池槽111与密封部件112之间的边界部(焊接部)113最有可能是泄漏部位。因此,在本实施例中,在电池槽111与密封部件112之间的边界部(焊接部)113以及该边界部113附近进行电解液泄漏检查。
首先,在步骤S1,将泄漏指示剂(荧光素)喷雾到检查电池100B的电池槽111与密封部件112之间的边界部(焊接部)113以及该边界部113附近。接下来,进行步骤S2,如图3所示,将检查电池100B放置在电解液泄漏检查装置10中的预定位置,并利用照射装置20向电池壳体110的表面照射紫外线。接下来,进行步骤S3,利用检测装置30选择性地仅检测电池壳体110的表面发出的荧光和周围光中特定波长段(在该实施例中为510~530nm)的荧光。
接下来,进行步骤S4,通过检测装置40的成像装置41基于光传感器30输出的检测信号形成灰度图像51(荧光图像)(见图6A和图7A)。在此方面,图6A是没有发生电解液泄漏的检查电池100B的灰度图像51(荧光图像),而图7A是已发生电解液泄漏的检查电池100B的灰度图像51(荧光图像)。比较图6A和图7A,很明显图6A是整个附着部120的亮度相同的图像,而图7A是附着部120中的部分(如下所述,泄漏部121b和121c对应于更亮的部分)比其它部分更亮的图像。
接下来,进行步骤S5,通过判定装置40的图像判定装置42基于灰度图像51(荧光图像)形成二值化图像52(见图6B和图7B)。具体地,如上文所述,对灰度图像51的每个像素应用二值化处理,阈值设定为60等级,以形成二值化图像52,其中发出的荧光比阈值高的像素和比阈值低的像素分别用白色和黑色表示。图6B是没有发生电解液泄漏的检查电池100B的二值化图像52(荧光图像),图7B是发生电解液泄漏的检查电池100B的二值化图像52(荧光图像)。
通过比较图6A和6B可以清楚地看到,检查电池100B的灰度图像51(荧光图像)显示对应于附着部120的荧光图像,而二值化图像52显示所有的像素均为黑色。因此,如下文所述,由于检查电池100B没有发出比阈值更强的荧光,所以可判定没有发生电解液泄漏。另一方面,图7B中所示的二值化图像52用白色显示泄漏部121b和121c。因此,如下文所述,由于发出了比阈值更强的荧光,所以可以推测已发生电解液泄漏。
接下来,进行步骤S6,累积二值化图像52中用白色表示的像素的数量。接下来,进行步骤S7,判定白色像素的总数量是否超过预定值。如果累积数量低于预定值(在S7中为否),则进行步骤S8,判定电解液没有发生泄漏。具体地,由于在步骤S6中图6B中所示的二值化图像52中的白色像素的总数量计算为0,接着进行步骤S8,判定没有发生电解液泄漏。
相反,如果白色像素的累积数量超过了预定值(在S7中为是),则进行步骤S9,判定已发生电解液泄漏。具体地,由于在步骤S6中图7B中所示的二值化图像52中的白色像素的总数量计算为超过预定值,接着进行步骤S9,判定已发生电解液泄漏。
然后,分选判定为没有电解液泄漏的检查电池100B和判定为有电解液泄漏的检查电池100B。判定为有电解液泄漏的检查电池100B作为不合格产品被去除。另一方面,判定为没有电解液泄漏的检查电池100B经过烘干过程(烘干附着部120的泄漏指示剂)等作为完成的电池100。
应当注意,在完成的电池100的电池壳体表面电池槽111与密封部件112的边界部113和该边界部113附近仍留有没有被除去的附着荧光素的附着部120(见图1)。可以通过清洗除去附着部120,然而,优选地将附着部120原样保留。这是因为即使在使用后也可通过在电池100的电池壳体表面照射紫外线容易地检测电解液泄漏存在/不存在。
在本实施例中,步骤S1对应于附着步骤,步骤S2~S9对应于泄漏检测步骤。此外,步骤S2~S9中的步骤S4~S9对应于检测步骤。
尽管已示出并说明了本发明的当前优选实施例,但是应当理解,此公开是出于说明性的,并且可以不脱离如所附的权利要求限定的本发明的范围进行各种改变和修改。
例如,在该实施例中,泄漏指示剂被喷雾到电池壳体110表面的密封部件112与电池槽111的边界部113(焊接部)以及该边界部113附近,并且仅对所述喷雾部位(附着部120)进行电解液泄漏检查。然而,电解液泄漏检查的部分不限于上述部位。如果任何其它部位可能引起电解液泄漏(例如,外部端子周围和安全阀周围),则可以通过适当地喷雾泄漏指示剂对其进行泄漏检查。
此外,在该实施例中,如图6A、6B以及图7A、7B所示,通过形成包括整个检查电池100B的区域的灰度图像51然后进一步形成相同区域的二值化图像52判定电解液泄漏存在/不存在。然而,不限于上述方法,例如,可仅将对应于已经喷雾泄漏指示剂的附着部120的一部分作为判定区域,并形成上述判定区域的二值化图像52以判定电解液泄漏的存在/不存在。通过采用形成限制在附着部120的二值化图像52并判定该限制部分电解液泄漏的存在/不存在的方法,可以精确判定电解液泄漏的存在/不存在而更少地受噪音等的影响。
此外,在该实施例中,由检查电池100B的灰度图像51形成二值化图像52,并通过这样形成的二值化图像52判定电解液泄漏的存在/不存在。然而,电解液泄漏的检查方法不限于这种方法。例如,可以预先获得没有发生电解液泄漏的电池100的标准图像,并进行该标准图像与检查电池100B的图像之间的差异计算,从而可使用通过差异计算获得的差异图像作为灰度图像。在电池壳体110的表面附着由绝缘树脂制成的部件、防尘剂等的情况下,该方法是有效的。即,绝缘树脂、防尘等有时会响应紫外线照射发出荧光,然而可以通过进行差异计算消除噪音成分。
反之,可以基于检查电池100B的灰度图像51通过可视化检查判定电解液泄漏的存在/不存在,而不需要形成二值化图像52。
此外,在该实施例中,也说明了在制造过程中的电解液泄漏检查方法。然而,该检查方法不限于在制造过程中检测。其也可应用于从工厂装运后的电池100。例如,该检查方法可以用于已经由使用者使用一段时间后的电池100。具体地,在电池壳体110的表面中的电池槽111与密封部件112的边界部113以及该边界部附近设置附着荧光素的附着部120。因此,向附着部120喷雾水或者乙醇可以实现与该实施例中的步骤S1类似的将泄漏指示剂喷雾到电池槽111与密封部件112的边界部113和该边界部113附近的状态。从而,在此之后,类似于该实施例,通过进行步骤S2之后的一系列步骤可以检测电解液泄漏的存在/不存在。
此外,在该实施例中,荧光素被用作荧光材料,然而,荧光材料不限于此。例如,可使用钙黄绿素蓝、伞形酮等作为可用于碱性电池的荧光材料。然而,由于与荧光素相比钙黄绿素蓝和伞形酮发出的荧光强度弱,所以电解液泄漏的检测准确度稍差。因此,最优选使用荧光素(包括荧光素的溶液)作为用于检测碱性电池电解液泄漏的荧光材料(泄漏指示剂)。
此外,本实施例说明了用于碱性电池的电解液泄漏检查,然而,本发明的检查方法也可以应用于碱性电池以外的电池。然而,需要选择在电池中存在电解液的条件下响应预定光的照射发出荧光的荧光材料。
此外,在该实施例中,在泄漏检测步骤(S2~S9)和附着步骤(S1)之前提供充电/放电步骤和老化步骤。提供充电/放电步骤和老化步骤可以增加检查电池100B的内压,从而可在易于发生电解液泄漏的条件下判定电解液泄漏的存在/不存在。然而,作为产生使电解液易于泄漏的条件的步骤,可仅将充电/放电步骤或者老化步骤应用到即将检查的电池上。另外,作为产生使电解液易于泄漏的条件的步骤,可提供例如减压步骤。具体地,由于可通过将即将检查的电池放在0.1MPa或低于0.1MPa的减压气氛下使电池的内压相对增大,所以可为即将检查的电池产生电解液易于泄漏的条件。
Claims (15)
1.一种电池制造方法,所述电池包括电池壳体和容纳在该电池壳体中的电解液,所述制造方法包括:
将响应于在包含于所述电解液中的预定成分存在的条件下照射的预定光而发出荧光的荧光材料附着在所述电池壳体表面的至少一部分上的附着步骤;和
利用由所述电池壳体表面中的附着有所述荧光材料的附着部响应于至少照射在所述附着部上的所述预定光而发出的荧光来检测电解液泄漏的存在/不存在的泄漏检测步骤,
其中,所述电解液是碱性电解液,所述荧光材料是荧光素、钙黄绿素蓝和伞形酮中的一种,
并且其中,所述泄漏检测步骤还包括基于属于所述附着部并且发出超过预定强度的荧光的部位的空间尺寸来检测电解液泄漏的存在/不存在的检测步骤。
2.根据权利要求1所述的电池制造方法,其特征在于,在所述检测步骤中,所述附着部由成像装置成像以获得荧光图像,并且基于被判定为发出比与在应用于所述荧光图像的每个像素的二值化处理中设定的阈值相对应的预定荧光强度强的荧光的像素的数量来检测电解液泄漏的存在/不存在。
3.根据权利要求1所述的电池制造方法,其特征在于,所述电池壳体包括用以容纳发电元件的有底箱状电池槽和密封该电池槽的开口的密封部件,以及
在所述附着步骤中,所述荧光材料被附着在所述电池壳体中的所述电池槽与所述密封部件的边界处和所述边界附近中的至少一处。
4.根据权利要求1所述的电池制造方法,其特征在于,所述荧光材料是荧光素。
5.根据权利要求4所述的电池制造方法,其特征在于,用于使荧光发出的预定光是紫外线。
6.根据权利要求1所述的电池制造方法,其特征在于,它还包括在所述泄漏检测步骤之前给所述电池充电/放电的充电/放电步骤。
7.根据权利要求1所述的电池制造方法,其特征在于,它还包括在所述泄漏检测步骤之前将所述电池置于高温气氛下一段预定时间的老化步骤。
8.根据权利要求1所述的电池制造方法,其特征在于,它还包括在所述泄漏检测步骤之前将所述电池置于0.1MPa或低于0.1MPa的减压气氛下的减压步骤。
9.一种用于电池的电解液泄漏检查方法,所述电池包括电池壳体和容纳在该电池壳体中的电解液,所述检查方法利用至少从位于所述电池壳体表面中的具有附着的荧光材料的附着部发出的荧光来检测电解液泄漏的存在/不存在,其中所述荧光材料响应于在包含于所述电解液中的预定成分存在的条件下的预定光的照射而发出荧光,其中,所述电解液是碱性电解液,所述荧光材料是荧光素、钙黄绿素蓝和伞形酮中的一种,并且其中,基于属于所述附着部并且发出超过预定强度的荧光的部位的空间尺寸来检测电解液泄漏的存在/不存在。
10.根据权利要求9所述的电解液泄漏检查方法,其特征在于,所述荧光材料是荧光素。
11.根据权利要求10所述的电解液泄漏检查方法,其特征在于,在照射使荧光发出的预定光之前,至少在所述电池壳体表面上的附着部添加水和有机溶剂中的至少一种。
12.根据权利要求10所述的电解液泄漏检查方法,其特征在于,用于使荧光发出的预定光是紫外线。
13.根据权利要求9所述的电解液泄漏检查方法,其特征在于,在照射使荧光发出的预定光之前,电池被充电/放电。
14.根据权利要求9所述的电解液泄漏检查方法,其特征在于,在照射使荧光发出的预定光之前,将所述电池置于高温气氛下一段预定时间。
15.根据权利要求9所述的电解液泄漏检查方法,其特征在于,在照射使荧光发出的预定光之前,将所述电池置于0.1MPa或低于0.1MPa的减压气氛下。
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