CN100461493C - 有机电致发光装置及其制造方法以及电子机器 - Google Patents

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Abstract

本发明提供具有高效率的发光特性并且可以实现长寿命化的有机电致发光装置、有机电致发光装置的制造方法及电子机器。是具有形成于阳极(4)和阴极(8)之间的发光功能层(7R、7G、7B)的有机电致发光装置,其特征在于,在发光功能层(7R、7G、7B)中混合有空穴输送材料和发光材料,空穴输送材料具有以发光材料为客体的主体功能。

Description

有机电致发光装置及其制造方法以及电子机器
技术领域
本发明涉及一种有机电致发光装置及有机电致发光装置的制造方法以及电子机器。
背景技术
近年来,作为替代液晶显示器的自主发光型显示器,使用了有机物的有机电致发光(以下简称为「有机EL」)装置的开发正在加速之中。作为此种有机EL装置的制作方法,已经提出有用蒸镀法等气相法来形成低分子的方法、用液相法来形成高分子的方法(例如参照非专利文献1、2)。
另外,作为彩色化的手段,对于低分子类材料的情况,进行穿越掩模在所需的像素上蒸镀形成不同的发光材料的方法。另一方面,在高分子类材料中,通过使用喷墨法来精细并且容易地实施图案处理的彩色化技术受到关注(例如参照专利文献1~3)。
另外,在有机EL装置的结构中,为了提高发光效率、耐久性,经常在阳极和发光层之间形成空穴注入/输送层(以下称为「空穴输送层」)(例如参照非专利文献1)。此种空穴输送层等和缓冲层的形成方法在使用低分子类材料的情况下,提出有通过蒸镀来形成苯胺衍生物的方法,另外,在使用高分子类材料的情况下,提出有利用旋转涂覆法等涂布法将聚噻吩衍生物或苯胺类衍生物(例如参照非专利文献3)等导电性高分子制成薄膜的方法。
[非专利文献1]Appl.Phys.Lett.51(12),21 September 1987,p.913
[非专利文献2]Appl.Phys.Lett.71(1),7 July 1997,p.34
[非专利文献3]Nature 357,477 1992
[专利文献1]特开平10—153967号公报
[专利文献2]特开平10—12377号公报
[专利文献3]特开平11—40358号公报
但是,在所述以往技术中所示的有机EL装置中,具有若干问题。
首先,在使用低分子类材料的情况下,低分子材料由于载流子的全部移动都是在分子间进行,形成着无定形形状,因此该载流子的迁移率各向同值。所以,能量效率最高的物质(在低电压下发光的物质)形成具有平行于电极的界面的物质,载流子的复合区域如果载流子注入充分的话,则主要仅由迁移率来决定,因而会有需要完全并且多层的叠层结构的问题。
另一方面,在使用高分子类材料的情况下,由于在该高分子内的主链方向和分子间方向上迁移率有很大不同,因此有如下的特征,即,不能一概地说叠层界面和电极平行时发光效率高。
另外,作为有机EL的结构,一般是将空穴输送层、发光层、电子输送层依次层叠的构成,另外,在各层中,膜厚、膜厚比、叠层结构由载流子迁移率决定。例如,如果是空穴输送层,则由空穴的载流子迁移率来决定层的厚度,如果是发光层或电子输送层,则由电子的载流子迁移率来决定各层的厚度,按照使空穴和电子以良好的平衡在发光层中移动的方式来实施。
但是,此种结构由于通过使之层叠来获取平衡,因此例如有如下的问题,即,如果在空穴输送材料的膜厚变厚的情况下,将电压设定得较高,而不能输送更多的空穴,则在发光层无法发光等,另外,发光位置也会变得不均一。
另外,迄今为止,在由低分子材料制成的有机EL装置中,虽然提出有不采用所述的叠层结构而使空穴输送材料或发光材料混合的构成的方案,但是仅是简单地使之混合,空穴和电子的迁移率的平衡就会破坏,导致发光效率或亮度的降低的问题。
发明内容
本发明是鉴于所述的情况而为了解决工序的简单化并且提高效率的问题而提出的,其目的在于,提供具有高效率的发光特性同时可以实现长寿命化的有机电致发光装置、有机电致发光装置的制造方法及电子机器。
为了达成所述的目的,本发明采用了以下的构成。
本发明的有机EL装置是具有形成于阳极和阴极之间的发光功能层的有机EL装置,其特征在于,在所述发光功能层中混合有空穴输送材料和发光材料,所述空穴输送材料具有以所述发光材料为客体的主体功能,所述空穴输送材料和所述发光材料以混合比按重量为1:2的比率来制作发光功能层材料。
这里所说的「空穴输送材料具有以发光材料为客体的主体功能」是指,空穴输送材料的发光光谱(发光能量)的分布和发光材料的吸收光谱(吸收能量)的分布的重合很大。
通过像这样建立主·宾关系,就可以有效地进行能量移动,从而实现发光效率的提高和长寿命化。
而且,本发明中,「空穴输送层」也包括作为具有空穴注入性的「空穴注入层」的意思。
另外,在所述有机EL装置中,所述空穴输送材料或所述发光材料最好为高分子材料。
这里,通过与低分子材料进行比较进行说明。
低分子材料一般会形成无定形形状。通过低分子材料形成无定形形状,从而分子被各向同性地构成,因而在低分子材料中,载流子迁移率就会各向同值。
另一方面,对于高分子材料,就不会像低分子材料那样成为无定形形状,因而会具有利用高分子材料的结构来改变载流子迁移率的性质。具体来说,当将高分子内的主链方向和分子内方向的载流子迁移率进行比较时,主链方向的载流子迁移率会快2~3个数量级以上。
所以,考虑作为本发明的特征点的「在发光功能层中混合有空穴输送材料和发光材料」时,由于低分子材料各向同性,因此即使混合它们,在载流子迁移率上也不会显现出变化。与此相反,高分子材料通过混合,并且,将该高分子材料的主链沿阳极和阴极相面对向的方向延伸配置,就可以获得高的载流子迁移率。
即,通过采用高分子材料作为所述空穴输送材料,就可以提高空穴的载流子迁移率。另外,通过采用高分子材料作为所述发光材料,就可以提高电子的载流子迁移率。特别是,当所述高分子材料具有三苯基胺的骨架时,由于空穴的迁移率较高,因此是分有效的。
另外,在所述有机EL装置中,所述高分子材料的分子量最好在10万以下。
这里,所谓高分子材料是指在分子构成中具有相同单元的重复的材料。而且,分子量10万的高分子相同单元的重复数在大约100以上。
所以,由于像这样高分子材料的分子量在10万以下,因此就可以提高利用液相法进行成膜时的在溶剂中的溶解性。
另外,为了进一步提高溶解性,高分子材料的分子量最好为从具有10~20个单元的单体的分子量5000到达到发光功能层的膜厚程度的分子量30000。
这样,在发光功能层内,就会形成混合了空穴输送层、电子输送层、发光材料的状态。这样,在所述的空穴输送材料和发光材料之间就会插入电子注入层,从而可以促进空穴输送材料和发光材料之间的主·宾的功能。
而且,本发明中,「电子输送层」也包括作为具有电子注入性的「电子注入层」的意思。
另外,本发明的有机EL装置的制造方法,是制造具有形成于阳极和阴极之间的发光功能层的有机EL装置的方法,其特征在于,所述发光功能层通过混合了空穴输送材料和发光材料的溶液而使用液相法来形成,所述空穴输送材料具有以所述发光材料为客体的主体功能,所述空穴输送材料和所述发光材料以混合比按重量为1:2的比率来制作发光功能层材料。
通过像这样建立主·宾关系,就可以有效地进行能量移动,从而实现发光效率的提高和长寿命化。
另外,在所述有机EL装置的制造方法中,在所述混合的溶液中最好再混合电子输送材料。
这样,在发光功能层内,就会形成混合了空穴输送材料、电子输送材料、发光材料的状态。这样,在所述的空穴输送材料和发光材料之间就会插入电子注入层,从而可以促进空穴输送材料和发光材料之间的主·宾的功能。
这里,所谓液相法也被称为湿式工序或湿式涂布法,是使基板和液体材料形成接触状态的方法,是指喷墨(液滴喷出)法、旋转涂覆法、狭缝(slit)涂覆法、浸渍涂覆法、喷雾成膜法、印刷法、液体喷出法等。而且,在实施了液相法后,一般实施用于对液体材料进行干燥·加热的加热处理。
该液相法是适于使高分子成膜的方法,与气相法相比,不用使用真空装置等高价的设备,而可以廉价地制造有机EL装置。
另外,在所述有机EL装置的制造方法中,所述液相法最好为液滴喷出法。
所谓液滴喷出法是利用所谓的喷墨打印机进行的公知的彩色印刷技术,将使各种材料液状化的材料油墨的液滴从喷墨头向透明基板上喷出并固定的方法。根据液滴喷出法,由于可以将材料油墨的液滴准确地向微细的区域上喷出,因此可以不进行光刻,而直接地使材料油墨固定在所需的着色区域上。所以,就不会产生材料的浪费,还可以实现制造成本的降低,是非常合理的方法。
所以,通过使用液滴喷出法,就可以廉价并且准确地形成发光功能层。
另外,在本发明中,可以如下所述,获得通过使用液滴喷出法而形成的特有的作用及效果。
在形成发光功能层时,只要不进行分涂,可以使用旋转涂覆法或者可以利用喷墨法来制作,但是,利用各个方法形成的膜的状态不同。
具体来说,在利用旋转涂覆法形成发光功能层的情况下,由于发光功能层的材料液体从向基板上滴下的位置向基板的周边方向因离心力而被涂布,因此构成发光功能层的高分子材料的主链有与基板平行的倾向。
但是,利用液滴喷出法喷出的该材料液体会从喷出头向基板垂直地喷出,同时,其干燥时间较长,能够进行控制,因此就可以形成线团状。所以,与旋转涂覆法相比,高分子材料的主链不会与基板平行,阳极和阴极之间的载流子迁移率变高,从而能够提高有机EL装置的发光特性。
另外,在所述有机EL装置的制造方法中,在所述液相法中,最好使用具有溶解1重量%以上的构成所述发光功能层的各材料(空穴输送材料和发光材料或空穴输送材料和发光材料和电子输送材料)的溶解度的溶剂。
这里,在溶解度小于1重量%的情况下,溶剂量就会增多,实施了液滴喷出法后的溶剂的干燥时间增多,从而有可能导致生产效率的降低,还有难以进行膜厚的控制的问题,但是,根据所述情况,由于构成发光功能层的各材料合适地溶解于溶剂中,因此就会成为适于使用所述的液相法,特别是液滴喷出法来形成发光功能层的材料液体。
另外,此种溶剂的对空穴输送材料、发光材料、电子输送材料的溶解度比最好与构成发光功能层的各材料的构成比(混合比)相同。
另外,也可以使用混合了多种溶剂的溶剂。
另外,在所述有机EL装置的制造方法中,最好通过使用所述液相法来形成所述阳极或所述阴极、所述阳极及所述阴极。
在阳极或阴极的形成工序中,虽然一般使用气相法,但是,通过使用液相法来形成该阳极及阴极,就可以将阳极、发光功能层、阴极全都用液相法来形成。
所以,就不需要真空装置等高价的设备,实现生产工序的简单化,可以制造廉价的有机EL装置。
而且,本发明中,也可以使用真空蒸镀法等气相法来进行阳极、阴极的形成。
另外,本发明的电子机器的特征是,具备所述的有机EL装置。这样就可以提供寿命长并且可以进行明亮的显示的电子机器。
附图说明
图1是表示通过本发明的一个实施方式的方法制造的有机EL装置的剖面图。
图2是用于说明图1的有机EL装置的制造工序的剖面图。
图3是用于说明图1的有机EL装置的制造工序的剖面图。
图4是用于说明图1的有机EL装置的制造工序的剖面图。
图5是用于说明图1的有机EL装置的制造工序的剖面图。
图6是用于说明图1的有机EL装置的制造工序的剖面图。
图7是用于说明图1的有机EL装置的制造工序的剖面图。
图8是用于说明图1的有机EL装置的制造工序的剖面图。
图9是用于对主·宾功能进行说明的图。
图10是用于比较喷墨法和旋转涂覆法的图。
图11是用于说明本发明的有机EL装置的发光特性的图。
图12是用于说明在发光功能层中添加了电子输送层材料的情况的图。
图13是表示具有本发明的有机EL装置的电子机器的立体图。
图中:4...阳极,7R、7G、7B...发光功能层,8...阴极
具体实施方式
下面将对本发明的实施方式进行说明。
使用图1~图10对相当于本发明的一个实施方式的有机EL装置的制造方法进行说明。而且,在各图中,为了将各层和各构件设为在图面上可以识别的程度的大小,对于各层和各构件使比例尺不同。
这里制造的有机EL装置是彩色有机EL装置,如图1所示,将具有红色发光层7R的有机EL元件、具有绿色发光层7G的有机EL元件及具有蓝色发光层7B的有机EL元件分别作为像素,以所定配置在基板面内设置多个。
首先,如图2所示,在玻璃基板1上,形成了各像素的薄膜晶体管2后,形成绝缘层3。然后,在该绝缘层3上,形成用于连接各像素用的薄膜晶体管2和阳极(像素电极)4的配线24。然后,使用通常的ITO薄膜形成工序、光刻工序及蚀刻工序来进行在各像素位置上的由ITO(In2O3—SnO2)构成的阳极4的形成。这样,在形成了配线24后的玻璃基板1上的各像素位置上,形成了由ITO构成的阳极4。
然后,在该玻璃基板2上,利用通常的氧化硅薄膜形成工序、光刻工序及蚀刻工序形成了具有与各发光区域对应的开口部51a的氧化硅制的第1隔壁51。图2表示该状态。第1隔壁51按照开口部51a的周缘部与阳极4的外缘部重合的方式形成。
然后,如图3所示,在第1隔壁51上,形成了具有与各发光区域对应的开口部52a的第2隔壁52。该第2隔壁52采用聚酰胺树脂制,是利用含有聚酰胺树脂的溶液的涂布工序、所涂布的膜的干燥工序、光刻工序及蚀刻工序形成的。
第2隔壁52的开口部52a的与基板面成直角的截面,被形成为在玻璃基板1侧较小而朝向远离玻璃基板1一侧较大的锥体状。另外,第2隔壁52的开口部52a的开口面积在最靠近玻璃基板1侧的位置上比第1隔壁51的开口部51a更大。这样,就形成了具有二段结构的开口部5的隔壁。
而且,通过第1隔壁51的开口部51a来精密地控制各像素的发光区域。另外,第2隔壁52为了确保开口部5的深度而为所定厚度,另外,为了在即使被滴下的溶液骑在隔壁52的上面的情况下也很容易落入开口部5内,而被形成为锥体状。
下面,如图4所示,通过喷墨法(液滴喷出法)将含有发光功能层形成材料的溶液60,从各开口部5的正上方朝向各阳极4滴下。图4的符号100表示喷墨头。这样,就可以在各像素电极4上形成由所述溶液构成的液滴61。
这里,所谓发光功能层形成材料是指,将空穴输送材料和发光材料合适地混合了的材料。将空穴输送材料具有以发光材料为客体的主体功能这一点作为本实施方式的最大的特征点,还将这些空穴输送材料及发光材料由高分子材料构成也作为特征。另外,高分子材料的分子量最好为10万以下,高分子材料的分子的全长最好与发光功能层的膜厚同等。
具体来说,作为空穴输送材料,优选采用作为骨架具有三苯基胺的高分子材料,本实施方式中,采用以下作为化合物1表示的ADS公司制ADS254BE,作为发光材料,可以使用以下作为化合物2~6表示的聚芴类高分子衍生物、(聚)对苯乙烯衍生物、聚苯衍生物、聚乙烯咔唑、聚噻吩衍生物、苝类色素、香豆素类色素、罗丹明类色素或者在所述高分子中掺杂了有机EL材料的材料。作为掺杂的物质,例如可以举出红荧烯、苝、9,10—二苯基蒽、四苯基丁二烯、尼罗红、香豆素6、喹吖酮等。
[化1]
Figure C200410057466D00111
[化2]
Figure C200410057466D00121
[化3]
Figure C200410057466D00122
[化4]
Figure C200410057466D00123
[化5]
[化6]
另外,作为红色发光材料,例如可以使用MEH—PPV(聚(甲氧基(2乙基)己氧基—对亚苯基亚乙稀酯),作为蓝色发光材料,例如可以使用聚二辛基芴,作为绿色发光材料,例如可以使用PPV(对亚苯基亚乙稀酯)。
另外,构成此种空穴输送材料和发光材料的高分子材料的分子量优选为10万以下,特别优选5000以上30000以下。
另外,此种空穴输送材料和发光材料的混合比以重量%表示设为1:2,制作成发光功能层材料,作为使该发光功能层材料溶解的溶剂,采用了二甲苯。而且,也可以采用二甲苯以外的溶剂,例如可以使用环己基苯、二氢苯并呋喃、三甲基苯、四甲基苯等。这里,溶剂的溶解度最好相对于各材料(发光材料、空穴输送材料)在1重量%以上。
这里,参照图9,对空穴输送材料和发光材料之间的主·宾功能进行说明。
图9中,符号HTL所示的实线表示空穴输送材料的发光光谱的分布,符号EML所示的虚线表示发光材料的发光光谱的分布。
如图9所示,作为本发明的特征点的所谓「空穴输送材料具有以发光材料为客体的主体功能」是指,空穴输送材料的发光光谱HTL的分布与发光材料的吸收光谱EML的分布的重合很大。
另外,参照图10,对使用喷墨法涂布发光层材料的情况和使用旋转涂覆法涂布发光功能层材料的情况进行比较,对高分子材料的状态进行说明。
如图10所示,当使用旋转涂覆法形成发光功能层材料时,由于发光功能层材料因离心力而被从向基板上滴下的位置朝向基板的周边方向涂布,因此构成发光功能层的高分子材料的主链有与基板平行的倾向。
但是,利用喷墨法喷出的该发光功能层材料由于从喷出头向基板垂直地喷出,同时,其干燥时间较长,能够进行控制,因此可以形成线团状。所以,与旋转涂覆法相比,高分子材料的主链不会与基板水平地形成,阳极和阴极之间的载流子迁移率变高,从而可以提高有机EL装置的发光特性。
下面回到图5,对有机EL装置的制造方法继续进行说明。
这里,通过进行干燥工序,使溶剂从液滴61中蒸发。这样,即如图5所示,在各像素电极4上形成各色的发光功能层7R、7G、7B。
继而,如图6所示,利用喷墨法从各开口部5的正上方向各色发光功能层7R、7G、7B滴下镱(Yb)的超微粒子(平均粒径:1nm以上100nm以下)的分散液80。图8的符号100表示喷墨头。这样,在各发光功能层7R、7G、7B上形成由所述分散液构成的液滴81。
镱(Yb)的超微粒子可以通过气体中蒸发法以如下的方法(溶剂捕捉法)获得。在氦压力0.5Torr的条件下,使镱蒸发,使十三烷的蒸气与生成过程的镱超微粒子接触而冷却。这样,就获得了在十三烷中分散了镱超微粒子的分散液。可以将该分散液作为所述分散液80使用。
然后,通过进行干燥工序,使溶剂从液滴81中蒸发。该干燥工序例如可以在惰性气体气氛下通过保持在150℃下来进行。这样,即如图7所示,在各发光功能层7R、7G、7B上形成由镱构成的阴极层(第1阴极)8。
然后,如图8所示,通过喷墨法将导电性微粒的分散液90向图7的状态的基板1的上表面整体滴下。作为该分散液90,可以使用含有由金或银构成的微粒的分散液。具体来说,可以举出在真空冶金(株)制的「perfectgold(商品名)」、硝酸银水溶液中添加柠檬酸钠水溶液而获得的银超微粒子分散液。图8的符号100表示喷墨头。这样,就在各开口部5内的第1阴极层8之上和第2隔壁52之上形成由所述分散液构成的液状层91。
然后,通过进行干燥工序,使溶剂从液状层91中蒸发。这样,即如图1所示,在基板1上的全面(即,在与像素区域内相当的开口部5内的第1阴极8之上和第2隔壁52之上)形成第2阴极9。
然后,在基板1的上表面整体和位于基板面的周缘位置上的第2隔壁52的外侧面上,以所定厚度涂布环氧树脂类粘接剂,在使玻璃板置于其上的状态下,使该粘接剂硬化。即,用环氧树脂类粘接剂覆盖第2阴极9的上表面整体。通过像这样进行利用密封材料和玻璃板进行的密封,就完成了构成有机EL装置的有机EL显示面板。
而且,通过将该面板安装在具有驱动电路等的主体上,即获得有机EL装置。
下面参照图11对所述的有机EL装置的发光特性进行说明。
图11中,横轴表示驱动电压(V),纵轴表示发光效率。该图中,符号A所示的曲线表示使所述的空穴输送材料和发光材料混合而形成的有机EL装置(以下称为混合结构A)的发光特性,符号B所示的曲线表示与以往技术相同地以叠层结构形成了空穴输送材料和发光材料的有机EL装置(以下称为叠层结构B)的发光特性。
如图11所示,得到了混合结构A的驱动电压与叠层结构B相比阈值电压下降(参照图中X部)的结果。另外,还得到了混合结构A的最大发光效率比叠层结构B更高(参照图中Y部)的结果。另外,在高电压下,混合结构A的发光效率的降低的程度较少,显示了发光位置的展宽。
如上所述,本实施方式中,由于空穴输送材料具有以发光材料为客体的主体功能,因此空穴输送材料的发光光谱的分布和发光材料的吸收光谱的分布的重合增大,通过建立主·宾关系,就可以有效地进行能量移动,从而实现发光效率的提高和长寿命化。
另外,在发光功能层7中,由于混合有空穴输送材料和发光材料,因此就可以将该高分子材料的主链沿阳极和阴极相面对的方向延伸配置,从而获得高的载流子迁移率。
即,通过采用高分子材料作为所述空穴输送材料,就可以提高空穴的载流子迁移率。另外,通过采用高分子材料作为所述发光材料,就可以提高电子的载流子迁移率。
另外,由于高分子材料的分子量在10万以下,因此可以提高利用喷墨法进行成膜时的在溶剂中的溶解性。另外,通过采用该分子量在5000以上30000以下的高分子材料,可以进一步良好地提高溶解性。
另外,由于使用喷墨法形成发光功能层7,因此就不用进行光刻,而在所需的着色区域上直接使材料油墨固定。所以,不会产生材料的浪费,还可以实现制造成本的降低,从而成为非常合理的方法。所以,通过使用液滴喷出法,可以廉价并且准确地形成发光功能层7。
另外,在喷墨法中,由于发光功能层材料的干燥时间较长,能够进行控制,因此可以以线团状形成。所以,与旋转涂覆法相比,高分子材料的主链不会与基板水平地形成,阳极和阴极之间的载流子迁移率变高,从而能够提高有机EL装置的发光特性。
另外,由于具有溶解1重量%以上的构成发光功能层7的各材料的溶解度,因此构成发光功能层7的各材料就会理想地溶解在溶剂中,从而成为适于通过使用喷墨法来形成发光功能层7的材料液体。
另外,由于通过使用喷墨法来形成阴极8,因此就能够将发光功能层7、阴极8全都用液相法来形成。
所以,就不需要真空装置等高价的设备,从而实现生产工序的简单化,可以制造廉价的有机EL装置。
而且,在所述的实施方式中,在发光功能层材料中,虽然形成了混合空穴输送层材料、发光材料的构成,但是也可以在该发光功能层材料中添加电子输送材料。
这里,参照图12,对通过混合空穴输送材料、发光材料、电子输送材料而形成的发光功能层的主·宾功能进行说明。
图12中,分别表示:符号HTLa所示的实线表示空穴输送材料的发光光谱,符号ETLa所示的实线表示电子输送材料的吸收光谱,符号EMLb所示的虚线表示发光材料的发光光谱,符号EMLa所示的实线表示发光材料的发光光谱,符号EMLb所示的虚线表示发光材料的吸收光谱。
如图12所示,空穴输送材料的发光光谱HTLa的分布与电子输送材料的吸收光谱ETLb的分布的重合变大。另外,电子输送材料的发光光谱ETLa的分布与发光材料的吸收光谱EMLb的重合变大。这样,就会在空穴输送材料和发光材料之间插入电子注入层,从而可以促进空穴输送材料和发光材料之间的主·宾功能。
本发明的有机EL装置例如可以适用于图13所示的各种电子机器中。
图13(a)是表示了移动电话机的一个例子的立体图。在图13(a)中,符号600表示移动电话机主体,符号601表示使用了所述有机EL装置的显示部。
图13(b)是表示了文字处理器、个人计算机等便携式信息处理装置的一个例子的立体图。在图13(b)中,符号700表示信息处理装置,符号701表示键盘等输入部,符号703表示信息处理装置主体,符号702表示使用了所述有机EL装置的显示部。
图13(c)是表示了手表型电子机器的一个例子的立体图。在图13(c)中,符号800表示手表主体,符号801表示使用了所述有机EL装置的显示部。
图13(a)~(c)所示的各个电子机器是作为显示部具备利用所述实施方式的方法制造的有机EL装置的机器,具有所述实施方式的有机EL装置的制造方法的特征。所以,这些电子机器的制造方法变得更容易。
而且,所述实施方式中,使用镱超微粒子的分散液通过液相工序来形成由镱构成的阴极层。本发明的方法并不限定于像这样使用稀土类元素的超微粒子的分散液的方法,例如也包括在利用喷墨法等滴下含有稀土类元素的配位化合物的液体后,进行将配位化合物的配位体脱除的处理的方法。
另外,所述实施方式中,虽然对有机EL装置进行了说明,但是也能够适用于显示装置以外的有机EL装置,例如光源等中。另外,对于形成有机EL装置的阴极以外的构成构件的材料等,可以使用一直以来公知的材料。

Claims (14)

1.一种有机电致发光装置,是具有形成于阳极和阴极之间的发光功能层的有机电致发光装置,其特征在于,
在所述发光功能层中混合有空穴输送材料和发光材料,
所述空穴输送材料具有以所述发光材料为客体的主体功能,
所述空穴输送材料和所述发光材料以混合比按重量为1:2的比率来制作发光功能层材料。
2.根据权利要求1所述的有机电致发光装置,其特征在于,所述空穴输送材料为高分子材料。
3.根据权利要求2所述的有机电致发光装置,其特征在于,所述高分子材料的骨架中具有三苯基胺。
4.根据权利要求1所述的有机电致发光装置,其特征在于,所述发光材料为高分子材料。
5.根据权利要求4所述的有机电致发光装置,其特征在于,所述高分子材料的分子量在10万以下。
6.根据权利要求5所述的有机电致发光装置,其特征在于,所述高分子材料的分子量在5000以上30000以下。
7.根据权利要求1至6中任意一项所述的有机电致发光装置,其特征在于,在所述发光功能层中还混合有电子输送材料。
8.一种有机电致发光装置的制造方法,是制造具有形成于阳极和阴极之间的发光功能层的有机电致发光装置的方法,其特征在于,
所述发光功能层采用混合了空穴输送材料和发光材料的溶液而使用液相法来形成,
所述空穴输送材料具有以所述发光材料为客体的主体功能,
所述空穴输送材料和所述发光材料以混合比按重量为1:2的比率来制作发光功能层材料。
9.根据权利要求8所述的有机电致发光装置的制造方法,其特征在于,在所述混合了空穴输送材料和发光材料的溶液中还混合有电子输送材料。
10.根据权利要求8所述的有机电致发光装置的制造方法,其特征在于,所述液相法为液滴喷出法。
11.根据权利要求8所述的有机电致发光装置的制造方法,其特征在于,在所述溶液中使用的溶剂为,在100克该溶剂中,所述空穴输送材料的溶解度为1克以上,所述发光材料的溶解度为1克以上。
12.根据权利要求9所述的有机电致发光装置的制造方法,其特征在于,在所述溶液中使用的溶剂为,在100克该溶剂中,所述空穴输送材料的溶解度为1克以上,所述发光材料的溶解度为1克以上,所述电子输送材料的溶解度为1克以上。
13.根据权利要求8所述的有机电致发光装置的制造方法,其特征在于,通过使用液相法来形成所述阳极或所述阴极。
14.一种电子机器,其特征在于,具有根据权利要求1至7中任意一项所述的有机电致发光装置。
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Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004207142A (ja) * 2002-12-26 2004-07-22 Seiko Epson Corp 有機エレクトロルミネッセンス装置の製造方法、有機エレクトロルミネッセンス装置、電子機器
KR100637177B1 (ko) 2004-10-11 2006-10-23 삼성에스디아이 주식회사 유기 전계 발광 소자
JP4277816B2 (ja) * 2005-03-03 2009-06-10 セイコーエプソン株式会社 発光素子、表示装置および電子機器
JP4830332B2 (ja) * 2005-03-29 2011-12-07 セイコーエプソン株式会社 電気光学装置、画像印刷装置および画像読み取り装置
KR100647325B1 (ko) * 2005-04-21 2006-11-23 삼성전자주식회사 저면발광형 유기발광소자
US8440324B2 (en) * 2005-12-27 2013-05-14 E I Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising novel copolymers and electronic devices made with such compositions
EP2412699A1 (en) * 2005-12-28 2012-02-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising novel compounds and electronic devices made with such compositions
EP2069419A2 (en) 2006-08-24 2009-06-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Hole transport polymers
US8465848B2 (en) * 2006-12-29 2013-06-18 E I Du Pont De Nemours And Company Benzofluorenes for luminescent applications
CN101689467B (zh) 2007-06-01 2012-10-03 E.I.内穆尔杜邦公司 化合物和含该化合物的材料
US8063399B2 (en) 2007-11-19 2011-11-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electroactive materials
US8343381B1 (en) 2008-05-16 2013-01-01 E I Du Pont De Nemours And Company Hole transport composition
EP2352802A4 (en) * 2008-12-01 2012-10-31 Du Pont ELECTROACTIVE MATERIALS
US9099653B2 (en) * 2008-12-01 2015-08-04 E I Du Pont De Nemours And Company Electroactive materials
KR101528658B1 (ko) * 2008-12-12 2015-06-12 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 광활성 조성물, 및 그 조성물로 제조된 전자 소자
US8759818B2 (en) 2009-02-27 2014-06-24 E I Du Pont De Nemours And Company Deuterated compounds for electronic applications
WO2010114583A1 (en) * 2009-04-03 2010-10-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electroactive materials
CN102510889B (zh) * 2009-09-29 2015-11-25 E.I.内穆尔杜邦公司 用于发光应用的氘代化合物
EP2491003A4 (en) 2009-10-19 2015-06-03 Du Pont TRIARYLAMINE COMPOUNDS FOR ELECTRONIC APPLICATIONS
EP2491002A4 (en) 2009-10-19 2013-05-08 Du Pont TRIARYLAMINE COMPOUNDS FOR ELECTRONIC APPLICATIONS
WO2011059463A1 (en) 2009-10-29 2011-05-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Deuterated compounds for electronic applications
US8617720B2 (en) 2009-12-21 2013-12-31 E I Du Pont De Nemours And Company Electroactive composition and electronic device made with the composition
CN103109388A (zh) * 2010-07-21 2013-05-15 凸版印刷株式会社 有机电致发光元件
WO2012087955A1 (en) 2010-12-20 2012-06-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions for electronic applications
KR102015846B1 (ko) * 2012-11-26 2019-08-29 엘지디스플레이 주식회사 유기전계 발광소자
KR102009357B1 (ko) * 2012-11-26 2019-08-09 엘지디스플레이 주식회사 유기전계 발광소자 및 이의 제조 방법
KR102077142B1 (ko) * 2013-10-11 2020-02-14 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1170965A (zh) * 1996-06-24 1998-01-21 摩托罗拉公司 双掺杂层有机电致发光器件
EP0851714A2 (en) * 1996-12-23 1998-07-01 Samsung Display Devices Co., Ltd. Donor film for organic thin film of organic electroluminescence device, and method for manufacturing organic electroluminescence device using the same
US6084176A (en) * 1997-09-05 2000-07-04 Fuji Photo Film Co., Ltd. Photoelectric conversion device and solar cell
JP2002208481A (ja) * 2001-01-11 2002-07-26 Canon Inc 有機発光素子およびその製造方法
US6447934B1 (en) * 1998-10-09 2002-09-10 Denso Corporation Organic electroluminescent panel

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5609970A (en) * 1995-01-12 1997-03-11 Polaroid Corporation Electroluminescent device with polymeric charge injection layer

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1170965A (zh) * 1996-06-24 1998-01-21 摩托罗拉公司 双掺杂层有机电致发光器件
EP0851714A2 (en) * 1996-12-23 1998-07-01 Samsung Display Devices Co., Ltd. Donor film for organic thin film of organic electroluminescence device, and method for manufacturing organic electroluminescence device using the same
US6084176A (en) * 1997-09-05 2000-07-04 Fuji Photo Film Co., Ltd. Photoelectric conversion device and solar cell
US6447934B1 (en) * 1998-10-09 2002-09-10 Denso Corporation Organic electroluminescent panel
JP2002208481A (ja) * 2001-01-11 2002-07-26 Canon Inc 有機発光素子およびその製造方法

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Publication number Publication date
KR100580309B1 (ko) 2006-05-16
CN1585582A (zh) 2005-02-23
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JP2005063892A (ja) 2005-03-10
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TWI238023B (en) 2005-08-11
TW200509749A (en) 2005-03-01

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