CN100442086C - 滤色器用着色组合物及滤色器 - Google Patents
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Abstract
一种包含有磷酸酯系颜料分散剂、从带有特定的碱性基的颜料衍生物、蒽醌衍生物及三嗪衍生物中选取至少一种带有碱性基的衍生物、颜料载体和颜料的滤色器用着色组合物及具备有由该着色组合物形成的滤色器元件的滤色器。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于滤色器制造的滤色器用着色组合物及用其形成的滤色器,该滤色器用于彩色液晶显示装置、彩色摄像管元件等。
背景技术
滤色器是将两种以上不同色相的微细带状的滤色器元件平行或交差配置在玻璃等透明基板的表面上而形成的,或以横纵一定的排列将微细的滤色器元件配置而形成的。滤色器元件微细到几微米~几百微米,并且每个色相以所定的排列整体配置。
一般地,在彩色液晶显示装置中,在滤色器上用于驱动液晶的透明电极通过蒸着或喷溅而形成,进而在其上面形成用于使液晶按一定方向定向的定向膜。为了充分地获得这些透明电极及定向膜所具有的性能,一般在200℃以上,优选在230℃以上的高温下进行其形成是必要的。
因此,现在作为滤色器的制造方法,以耐光性、耐热性优异的颜料用作着色料的被称为颜料分散法的方法已经成为主流,主要采用下述两种方法制造滤色器。
在第一种方法中,将颜料分散于感光性透明树脂溶液中而形成的物质(颜料抗蚀剂)涂布到玻璃等透明基板上,通过干燥将溶剂除去后,进行一个滤色的图案曝光,随后在显影工序中将未曝光部分去除,形成一种色调的图案,在必要时添加加热等处理后,对全滤色依次重复进行同样的操作,从而制造出滤色器。
在第二种方法中,将颜料分散于透明树脂溶液中而形成的物质涂布到玻璃等透明基板上,通过干燥将溶剂除去后,在其涂膜上涂布位置型抗蚀剂等抗蚀剂,进行一个滤色的图案曝光,显影形成抗蚀图案,将其作为抗蚀剂,用蚀刻液将没有附着于抗蚀图案的颜料分散涂膜去除,将保护涂膜剥离,形成一种色调的图案,在必要时增加加热等处理后,对全滤色依次重复进行同样的操作,从而制造出滤色器。也可以同时进行抗蚀剂的显影和颜料分散涂膜的浸蚀。
一般地,将微细的颜料粒子分散到象清漆这样的着色料载体中并得到稳定的分散体是困难的,分散体往往由于经时而导致的颜料粒子凝集而使粘度提高,显示出触变性。这种组合物的粘度上升、流动性不良会引起制造作业方面的问题或对制品价值产生各种问题。例如,滤色器的滤色器元件的形成,一般是将颜料分散到含有单体及树脂的载体中而形成的着色组合物旋涂到玻璃基板上而进行的,如果使用高粘度、流动性不良的着色组合物,由于旋涂性不良、流平性不良等,因此不能得到具有均一膜厚的涂膜,是不可取的。
更具体说,由于颜料分散体的粘度由剪切速度决定,旋涂时的膜厚与粘度成比例,因此使涂布时位于透明基板的中心部与外周部的颜料抗蚀剂的粘度保持均一是必要的。将颜料抗蚀剂喷射到基板上,使其回转时颜料抗蚀剂的表观粘度,由于中心部的速度慢,因此与剪切速度低时的粘度相近。因此,对于具有触变性的颜料抗蚀剂,在剪切速度小的中心部,其表观粘度增高,相反,在外周部其表观粘度降低。由于要求滤色器在基板内具有均一的膜厚,因此颜料抗蚀剂与剪切速度的大小无关,表现出粘度一定的流动性,即牛顿流动性是必要的。
为了解决上述问题,日本国特公昭41-2466号公报、美国特许第2855403号明细书、日本国特开昭63-305173号公报、日本国特开平1-247468号公报、日本国特开平3-26767号公报等中公开了以有机颜料作为母体骨架、混合侧链带有酸性或碱性取代基的颜料衍生物作为分散剂的方法。在这些方法中,可以看到,颜料衍生物与清漆中的树脂成分相互作用,给予了其分散稳定性,但由于将各种树脂用于滤色器用着色组合物中,因此不光是颜料衍生物和着色组合物中的树脂常有效地作用,实际情况是除一部分树脂外,无法获得满意的效果。此外,在颜料衍生物中存在着与颜料相比,耐热性劣化的倾向,在滤色器制造时,有时使用含有该耐热性劣化的颜料衍生物的着色组合物成为问题。
也就是说,在以往的技术中,同时确保着色组合物具有良好的流动性以及维持涂膜形成后的耐热性是困难的。
发明内容
因此,本发明的目的在于提供一种流动性优异,涂膜形成后维持其耐热性的滤色器用着色组合物。
本发明的发明者们为了解决上述课题,反复进行了锐意研究,其结果发现,通过将微细的颜料粒子与磷酸酯系颜料分散体及带有特定的碱性基的颜料衍生物、蒽醌衍生物、吖啶酮衍生物及/或三嗪衍生物一起,分散到所定的颜料载体中,制备得到了低粘度、高流动性、能够在涂布工序后,在玻璃基板上形成耐热性优异的涂膜的滤色器用着色组合物,从而完成了本发明。
即,本发明提供了一种滤色器用着色组合物,其含有:磷酸酯系颜料分散剂,从由各自具有至少一个碱性基的颜料衍生物、蒽醌衍生物、吖啶酮衍生物及三嗪衍生物组成的组中选取至少一种含有碱性基的衍生物,颜料和透明树脂或其前体或透明树脂及其前体的混合物组成颜料载体所述碱性基是由下式(1)的碱性基、下式(2)的碱性基、下式(3)的碱性基及下式(4)的碱性基组成的组中选取。
式(1):
式(2):
式(3):
式(4):
在上式(1)~(4)中,X表示-SO2-、-CO-、-CH2NHCOCH2-、-CH2-或直接键合;n表示1~10的整数;R1及R2相互独立地表示碳数为1~36的可以被取代的烷基、碳数为2~36的可以被取代的链烯基或可以被取代的苯基,或R1和R2结合形成含有氮、氧或硫原子的可以被取代的杂环;R3表示碳数为1~36的可以被取代的烷基、碳数为2~36的可以被取代的链烯基或可以被取代的苯基;R4、R5、R6及R7相互独立地表示氢原子、碳数为1~36的可以被取代的烷基、碳数为2~36的可以被取代的链烯基或可以被取代的苯基;Y表示-NR8-Z-NR9-或直接键合;R8及R9相互独立地表示氢原子、碳数为1~36的可以被取代的烷基、可以被取代的碳数为2~36的链烯基或可以被取代的苯基;Z表示碳数为1~36的可以被取代的亚烷基、碳数为2~36的可以被取代的亚链烯基或可以被取代的亚苯基;R表示用式(5)表示的取代基或用式(6)表示的取代基;
式(5)
式(6)
Q表示羟基、烷氧基、上式(5)表示的取代基或上式(6)表示的取代基。
在本发明中,磷酸酯系颜料分散剂优选含有以带有磷酸基的乙烯性不饱和单体和其它乙烯性不饱和单体为共聚成分的共聚物。
在本发明的着色组合物中,以颜料为基准,磷酸酯系颜料分散剂的含量优选0.01~40重量%,以颜料为基准,含有碱性基的衍生物的含量优选0.001~40重量%。
进而,本发明提供了一种滤色器,该滤色器具备有由本发明的着色组合物形成的滤色器元件。
具体实施方式
以下对本发明进行详细说明。
作为包含于本发明的着色组合物中的磷酸酯系颜料分散剂,可以使用下述一般式(8)所示的化合物及/或带有磷酸基的树脂等。以颜料为基准,磷酸酯系颜料分散剂的含量优选0.01~40重量%,更优选5~30重量%。
式(8):
在式(8)中,R13与R14相互独立地表示氢原子或含有-(R15-O)x-R16的基团,但是,R13与R14不能同时为氢原子;R15表示碳数为2~6的可以被取代的亚烷基;R16表示氢原子、碳数为1~36的可以被取代的烷基、碳数为2~36的可以被取代的链烯基或可以被取代的苯基;x表示0~20,优选8~12的整数。
上述含在带有磷酸基的树脂中的磷酸基也可以为下式(9)所示的二价磷酸基,也可以为下式(10)所示的一价磷酸基。此外,磷酸基可以与钠、锂等金属,或二乙胺、二丁胺、三乙醇胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、辛胺、十二烷基胺、硬脂酰胺、油胺、二硬脂酰胺等有机胺形成盐。
式(9):
式(10):
作为带有磷酸基的树脂,其包括含有以带有磷酸基的乙烯性不饱和单体为单体成分的乙烯系共聚物,这样的共聚物通过将带有磷酸基的乙烯性不饱和聚合物和不带有磷酸基的其它乙烯性不饱和单体进行自由基聚合而制得。
带有磷酸基的乙烯性不饱和单体为带有磷酸基及乙烯性不饱和双键的化合物,其包括以例如乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、乙二醇丙烯酸酯磷酸酯、丙二醇丙烯酸酯磷酸酯为代表的,下述一般式(11)所示的化合物。
式(11)
在式(11)中,R17表示氢或甲基;R18表示碳数为2~6的可以被取代的亚烷基;y表示1~20的整数。
带有磷酸基的乙烯性不饱和单体的具体实例如下所示。
这些带有磷酸基的乙烯性不饱和单体可以用日本国特公昭50-22536、日本国特开昭58-128393号公告中记载的方法制备。市场上出售的产品包括ホスマ-M、ホスマCL、ホスマ-PE、ホスマ-MH(以上由ュニケミカル公司制)、ラィトェステルP-1M(以上由共荣社化学公司制造)、JAMP-514(以上由城北化学工业公司制)、KAYAMERPM-2、KAYAMER PM-21(以上由日本化药公司制)等。
带有磷酸基的乙烯性不饱和单体可以使用一种或两种以上组合使用。
作为其它(不带有磷酸基)乙烯性不饱和单体,为了提高组合物中的相容性或控制组合物的粘度,可以使用下式(7)所示的乙烯性不饱和单体。
式(7):
在式(7)中,R10表示氢原子或甲基;R11表示碳数为2~4的亚烷基;R12表示氢原子、碳数为1~30的烷基、-CH2-CH=CH2、可以带有取代基的苯基或-C(=O)-C(R10)=CH2;m表示2~100的整数。
在式(7)所示的乙烯性不饱和单体中,作为R12为氢原子的羟端基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯,其包括例如聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、聚乙二醇单丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、聚丙二醇单丙烯酸酯、聚(乙二醇-丙二醇)单甲基丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇单丙烯酸酯、聚(乙二醇-丁二醇)单甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇-丁二醇)单丙烯酸酯、聚(丙二醇-丁二醇)单甲基丙烯酸酯、聚(丙二醇-丁二醇)单丙烯酸酯、丙二醇聚丁二醇单甲基丙烯酸酯、丙二醇聚丁二醇单丙烯酸酯。
作为R12为碳数1~30的烷基的烷端基聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯,其包括甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇单丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇单丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇聚丙二醇单丙烯酸酯、月桂氧基聚乙二醇单丙烯酸酯、月桂氧基聚乙二醇单丙烯酸酯、硬脂氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、硬脂氧基聚乙二醇-聚丙二醇单丙烯酸酯等。
作为R12为-CH2-CH=CH2的烯丙基端基聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯,其包括例如烯丙氧基聚乙二醇-聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、烯丙氧基聚乙二醇-聚丙二醇单丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚丁二醇二甲基丙烯酸酯、聚丁二醇二丙烯酸酯、聚(乙二醇-丁二醇)二甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇-丁二醇)二丙烯酸酯、聚(丙二醇-丁二醇)二甲基丙烯酸酯、聚(丙二醇-丁二醇)二丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇二丙烯酸酯。
作为R12为可以带有取代基的苯基的苯端基聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯,其包括壬基苯氧基聚乙二醇单丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇-聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、壬基苯氧基聚丙二醇-聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、壬基苯氧基聚(乙二醇-丙二醇)单丙烯酸酯、苯酚乙烯氧化物改性丙烯酸酯、壬基苯酚乙烯氧化物改性丙烯酸酯等。
作为R12为-C(=O)-C(R10)=CH2的两末端为(甲基)丙烯酰基的聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯,其包括例如乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚丁二醇二甲基丙烯酸酯、聚丁二醇二丙烯酸酯、聚(乙二醇-丁二醇)二甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇-丁二醇)二丙烯酸酯、聚(丙二醇-丁二醇)二甲基丙烯酸酯、聚(丙二醇-丁二醇)二丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇二丙烯酸酯等。
这些单体在市场上有售,例如日本油脂株式会社的ブレンマ一シリ一ズ和东亚合成株式会社的ァロニックスシリ一ズ。
此外,作为上式(7)所示的乙烯性不饱和单体以外的其它乙烯性不饱和单体,其具体实例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯类,苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、醋酸乙烯、丙二酸乙烯丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、2-羧乙基丙烯酸酯、邻苯二甲酸单羟乙基丙烯酸酯、ω-羧基-聚己内酯单丙烯酸酯、马来酸、衣康酸、富马酸、戊烯二酸、四氢化邻苯二甲酸、2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、3-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、3-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、聚己内酯改性羟乙基(甲基)丙烯酸酯(己内酯的重复单元数=1~6)、环氧(甲基)丙烯酸酯、羟端基尿烷(甲基)丙烯酸酯等。这些单体可以一种或两种以上组合使用。
带有磷酸基的乙烯性不饱和单体在上述共聚物中的比例,对于构成共聚物的全部单体合计的100重量份,优选其为0.1~30重量份,更优选其为0.1~5重量份。共聚物的剩余部分由上述其它乙烯性不饱和单体构成。
带有磷酸基的共聚物的重均分子量(Mw),从颜料的分散性良好的角度出发,优选其为1000~100000,更优选为5000~30000。
带有磷酸基的共聚物的合成,其在引发剂的存在下,在非活性气体流下,在50~150℃的温度下,进行2~10小时。必要时也可以在溶剂存在下进行。
作为上述引发剂,其包括苯甲酰过氧化物、氢过氧化枯烯、叔丁基过氧化氢、二异丙基过氧化碳酸酯、二叔丁基过氧化物、过苯甲酸叔丁酯等有机过氧化物,2,2’-偶氮二异丁腈等偶氮化合物等。对于100重量份的乙烯性不饱和单体,引发剂优选使用1~20重量份。
作为上述溶剂,可以使用水及/或水混合性有机溶剂、或乙基溶纤剂乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯等乙酸酯;环己酮、甲基异丁基甲酮类;二甲苯、乙苯等。作为水混合性有机溶剂,其包括乙醇、异丙醇、正丙醇等醇系溶剂、乙二醇或二乙二醇的单或双烷基醚等。
包含于本发明的着色组合物中的衍生物为从颜料衍生物、蒽醌衍生物、三嗪衍生物或吖啶酮衍生物中选取的至少一种衍生物,为带有从上述式(1)的碱性基、式(2)的碱性基、式(3)及式(4)的碱性基中选取至少一个碱性基(以下有时称为特定的碱性基)的物质。
上述含有特定的碱性基的衍生物,以颜料为基准,其含量优选0.001~40重量%,更优选1~20重量份%。
作为构成带有特定碱性基的颜料衍生物的有机颜料,其包括例如二吡咯酮并吡咯系颜料、偶氮、双偶氮、多偶氮等偶氮系颜料、酞菁系颜料、二氨基二蒽醌、蒽素嘧啶、黄蒽酮、蒽酮垛蒽酮、阴丹士林、皮蒽酮、蒽酮紫等蒽醌系颜料、喹吖酮系颜料、二噁嗪系颜料、perinone(ペリノン)系颜料、二萘嵌苯系颜料、硫靛系颜料、异吲哚满系颜料、异吲哚满酮系颜料、奎酞酮系颜料、士林系颜料、金属络合物系颜料。此外,也可以为后叙的用于着色组合物的颜料。
此外,构成带有特定碱性基的蒽醌衍生物及带有特定碱性基的吖啶酮衍生物的蒽醌及吖啶酮为可以带有甲基、乙基等烷基、氨基、硝基、羟基或甲氧基、乙氧基等烷氧基、或氯等卤素等取代基的蒽醌及吖啶酮。
此外,构成带有特定碱性基的三嗪衍生物的三嗪为可以带有甲基、乙基等烷基、氨基或二甲胺基、二乙胺基、二丁胺基等烷胺基、硝基、羟基、或甲氧基、乙氧基、丁氧基等烷氧基、氯等卤素、或可以用甲基、甲氧基、氨基、二甲胺基、羟基等取代的苯基或可以用甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氨基、二甲胺基、二乙胺基、硝基、羟基等取代的苯胺基等取代基的1,3,5-三嗪。
带有特定碱性基的颜料衍生物、蒽醌衍生物及吖啶酮衍生物可以经各种合成路线合成。例如,将下式(12)~(15)所示的取代基导入有机颜料、蒽醌或吖啶酮中后,通过使与该取代基反应而形成一般式(1)~(4)所示的碱性基的胺成分,例如N,N-二甲胺基丙胺、N-甲基哌嗪、二乙胺或4-[4-羟基-6-[3-(二丁胺基)丙胺基]-1,3,5-三嗪-2-甲酰胺基]苯胺等反应而制得。
式(12)-SO2Cl
式(13)-COCl
式(14)-CH2NHCOCH2Cl
式(15)-CH2Cl
当有机颜料为偶氮系颜料时,将一般式(1)~(4)所示的碱性基导入到预双偶氮成分或偶联成分中,其后通过偶联反应,也可以制备带有所需碱性基的偶氮系颜料衍生物。
此外,带有特定碱性基的三嗪衍生物也可以经各种合成路线合成。例如,以氰尿酰氯为起始原料,使形成一般式(1)~(4)所示的碱性基的胺成分,例如N,N-二甲胺基丙胺或N-甲基哌嗪等与氰尿酰氯的至少一个氯反应,随后,使氰尿酰氯残余的氯和各种胺或醇等反应而制得。
作为用于形成特定碱性基的胺成分,其包括例如二甲胺、二乙胺、N,N-乙替异丙胺、N,N-乙替丙胺、N,N-甲替丙胺、N,N-甲替异丁胺、N,N-丁替乙胺、N,N-叔丁替乙胺、二异丙胺、二丙胺、N,N-仲丁基丙胺、二丁胺、二仲丁胺、二异丁胺、N,N-异丁基仲丁胺、二戊胺、二异戊胺、二己胺、二(2-乙基己基)胺、二辛胺、N,N-甲基十八烷胺、二癸胺、二烯丙胺、N,N-乙基-1,2-二甲基丙胺、N,N-甲替己胺、二油胺、二硬脂酰胺、N,N-二甲胺基甲胺、N,N-二甲胺基乙胺、N,N-二甲胺基戊胺、N,N-二甲胺基丁胺、N,N-二乙胺基乙胺、N,N-二乙胺基丙胺、N,N-二乙胺基己胺、N,N-二乙胺基丁胺、N,N-二乙胺基戊胺、N,N-二丙胺基丁胺、N,N-二丁胺基丙胺、N,N-二丁胺基乙胺、N,N-二丁胺基丁胺、N,N-二异丁胺基戊胺、N,N-甲基-月桂胺基丙胺、N,N-乙基-己胺基乙胺、N,N-二硬脂酰胺基乙胺、N,N-二油胺基乙胺、N,N-二硬脂酰胺基丁胺、哌啶、2-哌可林、3-哌可林、4-哌可林、2,4-二甲基呱啶、2,6-二甲基呱啶、3,5-二甲基呱啶、3-哌啶甲醇、六氢吡啶羧酸、六氢异菸酸、六氢异菸酸甲酯、六氢异菸酸乙酯、2-哌啶乙醇、吡咯烷、3-羟基吡咯烷、N-氨乙基哌啶、N-氨乙基-4-哌可林、N-氨乙基吗啉、N-氨丙基哌啶、N-氨丙基-2-哌可林、N-氨丙基-4-哌可林、N-氨丙基吗啉、N-甲基哌嗪、N-丁基哌嗪、N-甲基高哌嗪、1-环戊基哌嗪、1-氨基-4-甲基哌嗪、1-环戊基哌嗪等。
带有特定碱性基的衍生物的具体实例如下所示,但并限于这些物质。这些衍生物可以单独使用或两种以上混合使用。
衍生物2:
衍生物3:
衍生物4:
衍生物5:
衍生物6:
衍生物9:
衍生物10:
衍生物12:
衍生物13:
衍生物15:
衍生物16:
衍生物17:
衍生物18:
衍生物19:
衍生物20:
衍生物21:
衍生物22:
衍生物23:
衍生物24:
衍生物25:
衍生物26:
衍生物27:
衍生物28:
衍生物29:
衍生物30:
衍生物31:
衍生物32:
衍生物33:
衍生物34:
衍生物35:
衍生物36:
衍生物37:
衍生物38:
衍生物39:
衍生物40:
衍生物41:
衍生物42:
衍生物43:
衍生物44:
衍生物45:
衍生物46:
衍生物47:
衍生物48:
衍生物49:
作为包含于本发明的着色组合物中的颜料,可以使用有机或无机颜料,可以单独使用或两种以上混合使用。
颜料优选发色性高且耐热性高的颜料,特别优选耐热分解性高的颜料,通常使用有机颜料。
以下用色指数序号列出了能够用于本发明的着色组合物的有机颜料的具体实例。
用于形成红色滤色器元件的红色着色组合物,可以使用例如C.I.颜料红7、9、14、41、48:1、48:2、48:3、48:4、81:1、81:2、81:3、97、122、123、146、149、168、177、178、180、184、185、187、192、200、202、208、210、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、246、254、255、264、272等红色颜料。可以在红色组合物中并用黄色颜料、橙色颜料。
用于形成黄色滤色器元件的黄色着色组合物,可以使用例如C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、20、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、86、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、125、126、127、128、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、199等黄色颜料。
用于形成橙色滤色器元件的橙色着色组合物,可以使用例如C.I.颜料橙36、43、51、55、59、61等橙色颜料。
用于形成绿色滤色器元件的绿色着色组合物,可以使用例如C.I.颜料绿7、10、36、37等绿色颜料。绿色组合物中可以并用黄色颜料。
用于形成蓝色滤色器元件的蓝色着色组合物,可以使用例如C.I.颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、60、64等蓝色颜料。在蓝色组合物中,可以并用C.I.颜料紫1、19、23、27、29、30、32、37、40、42、50等紫色颜料。
用于形成青色滤色器元件的青色着色组合物,可以使用例如C.I.颜料蓝15:1、15:2、15:4、15:3、15:6、16、81等蓝色颜料。
用于形成品红色滤色器元件的品红色着色组合物,可以使用例如C.I.颜料紫1、19、C.I.颜料红144、146、177、169、81等紫色颜料及红色颜料。在品红色组合物中可以并用黄色颜料。
此外,作为无机颜料,其包括氧化钛、硫酸钡、锌华、硫酸铅、黄色铅、锌黄、铁红(红色氧化铁(III))、镉红、群青、绀青、氧化铬绿、钴绿、棕土、钛黑、合成铁黑、炭黑等。为了获得彩度和明度的均衡性,确保良好的涂布性、感度、显影性等,无机颜料可以与有机颜料组合使用。
为了调色,本发明的着色组合物中所含有的染料,其含量范围应不使耐热性下降。
本发明的着色组合物中所含有的颜料载体,其由透明树脂、其前体或它们的混合物构成。透明树脂的透光率优选在可见光领域的400~700nm的全波长领域中,其为80%以上,更优选其为95%以上的透明树脂。透明树脂包括热塑性树脂、热固性树脂及感光树脂,其前体包括通过放射线照射固化而生成透明树脂的单体或低聚物,这些物质可以单独使用或两种以上混合使用。
作为上述热塑性树脂,其包括例如丁缩醛树脂、苯乙烯-马来酸共聚物、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚醋酸乙烯、聚氨酯系树脂、酚醛树脂、聚酯树脂、丙烯酸系树脂、醇酸树脂、苯乙烯树脂、聚酰胺树脂、橡胶系树脂、环化橡胶、纤维素类、聚丁二烯、聚酰亚胺树脂等。此外,作为热固性树脂,其包括例如环氧树脂、苯代三聚氰二胺树脂、松香改性马来酸树脂、松香改性富马酸树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂等。
作为感光树脂,使用通过使带有异氰酸酯基、醛基、环氧基等反应性取代基的(甲基)丙烯酸化合物或肉桂酸与带有羟基、羧基、氨基等反应性取代基的线性高分子反应,而在该线性高分子中导入(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基等光交联性基而生成的树脂。此外,还可以使用用羟烷基(甲基)丙烯酸酯等带有羟基的(甲基)丙烯酸化合物对含有苯乙烯-无水马来酸共聚物或α-烯烃-无水马来酸共聚物等酸无水物的线性高分子半酯化而生成的物质。
作为上述单体及低聚物,其包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸β-羧乙酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三环癸醇(甲基)丙烯酸酯、酯丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯等各种丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、苯乙烯、醋酸乙烯、羟乙基乙烯醚、乙二醇二乙烯醚、季戊四醇三乙烯醚、(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、丙烯腈等,这些物质可以单独使用或两种以上混合使用。
通过紫外线照射将该组合物固化时,本发明的着色组合物中添加有光引发剂。
作为光引发剂,可以使用4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、1-(4-异丙苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯酮、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-吗啉基苯基)-丁烷-1-酮等苯乙酮系光引发剂、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苄基二甲基缩酮等苯偶姻系光引发剂、苯酮、苯酰苯甲酸、苯酰苯甲酸甲酯、4-苯基苯酮、羟基苯酮、丙烯酸化苯酮、4-苯酰基-4’-甲基二苯基硫化物等苯酮系光引发剂、噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等噻吨酮系光引发剂、2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲氧苯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲苯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、二-胡椒酰基-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘并-1-甲酰基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基-萘并-1-甲酰基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2,4-三氯甲基-胡椒基-6-三嗪、2,4-三氯甲基-(4’-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪等三嗪系光引发剂及硼酸酯系光引发剂、咔唑系光引发剂、咪唑系光引发剂等。
这些光引发剂可以单独使用或两种以上混合使用,作为增感剂,也可以并用α-酰氧基酯、酰基瞵化氧、甲基苯基乙醛酸酯、苄基、9,10-菲醌、樟脑醌、乙基蒽醌、4,4’-二乙基-间苯二甲酰基苯、3,3’-4,4’-四(叔丁基过氧羰基)苯酮、4,4’-二乙胺基苯酮等化合物。
本发明的着色组合物可以在溶剂显影型或碱性显影型着色抗蚀材料状态下进行调制。着色抗蚀材料是将颜料分散于含有热塑性树脂、热固性树脂或感光性树脂与单体、光引发剂的组合物中而形成的,必要时可以用三辊研磨机、二辊研磨机、砂磨机、捏合机、立式球磨机等各种分散手段,将颜料或由两种以上颜料构成的颜料组合物与光引发剂一起,微细地分散到颜料载体中而制备。此外,本发明的着色组合物也可以通过混合将多种颜料分别分散于颜料载体中而生成的物质而制备。
优选地,本发明的着色组合物通过离心分离、烧结过滤器、膜式过滤器等手段,将5μm以上的粗大粒子、优选1μm以上的粗大粒子、更优选0.5μm以上的粗大粒子及混入的灰尘除去。
将颜料分散于颜料载体中时,可以使用适宜的树脂型颜料分散剂、表面活性剂等分散助剂。由于分散助剂具有优异的颜料分散作用,并且对于防止分散后颜料的再凝结效果显著,因此使用用分散助剂将颜料分散于颜料载体中而形成的着色组合物时,可以得到透明性优异的滤色器。
上述树脂型颜料分散剂包含具有吸附颜料性质的颜料亲和性部位和与颜料载体有相容性的部位,并且具有吸附颜料、使颜料向颜料载体中的分散稳定的作用。作为树脂型颜料分散剂,具体可以使用聚氨酯、聚丙烯酸酯等聚羧酸酯、不饱和聚酰胺、聚羧酸、聚羧酸(部分)胺盐、聚羧酸铵盐、聚羧酸烷基铵盐、聚硅氧烷、长链聚氨基酰胺磷酸盐、含有羟基的聚羧酸酯或这些物质的改性物、聚(低级烯化亚胺)和带有游离羧基的聚酯反应而形成的酰胺或其盐等。此外,可以使用(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等水溶性树脂或水溶性高分子化合物、聚酯系、改性聚丙烯酸酯、氧化乙烯/氧化丙烯添加物等。这些物质可以单独使用或两种以上混合使用。
作为上述表面活性剂,其包括十二烷基硫酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、十二烷基苯磺酸钠、苯乙烯-丙烯酸共聚物的碱金属盐、硬脂酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基二苯基醚二磺酸钠、十二烷基硫酸单乙醇胺、十二烷基硫酸三乙醇胺、十二烷基硫酸铵、硬脂酸单乙醇胺、硬脂酸钠、十二烷基硫酸钠、苯乙烯-丙烯酸共聚物的单乙醇胺等阴离子表面活性剂;聚氧乙烯油醚、聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧化乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯、聚乙二醇月桂酸酯等非离子表面活性剂;烷基季铵盐或它们的乙烯氧化物添加物等阳离子表面活性剂;烷基二甲胺基醋酸甜菜碱等烷基甜菜碱、烷基咪唑啉等两性表面活性剂,这些物质可以单独使用或两种以上混合使用。
为了能够容易地将颜料充分地分散到颜料载体中,在玻璃基板等透明基板上涂布形成干燥膜厚为0.2~5μm的滤色器元件,可以使本发明的着色组合物中含有溶剂。作为溶剂,其包括例如环己酮、乙基溶纤剂乙酸盐、丁基溶纤剂乙酸盐、1-甲氧基-2-丙基乙酸盐、二乙二醇二甲醚、乙基苯、乙二醇二乙醚、二甲苯、乙基溶纤剂、甲苯-正戊基甲酮、丙二醇单甲醚甲苯、甲基乙基甲酮、醋酸乙酯、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁酮、石油系溶剂等,这些物质可以单独使用或混合使用。
为了使组合物的经时粘度保持稳定,可以使本发明的着色组合物含有贮藏稳定剂。作为贮藏稳定剂,其实例包括例如苄基三甲基氯化物、二乙基羟基胺等季铵氯化物、乳酸、草酸等有机酸及其甲基醚、叔丁基邻苯二酚、四乙基膦、四苯基膦等有机膦、亚磷酸盐等。
在着色组合物中,颜料的含有比例优选1.5~7重量%。此外,颜料在最终滤色器元件中的含有比例优选10~40重量%,更优选为20~40重量%,其剩余部分由颜料载体所提供的树脂质粘合剂填补。
本发明的滤色器具备至少一个红色滤色器元件、至少一个绿色滤色器元件及至少一个蓝色滤色器元件,此外,具备至少一个品红色滤色器元件、至少一个青色滤色器元件及至少一个黄色滤色器元件,在这里,用本发明的着色组合物形成至少一个滤色器元件。
本发明的滤色器,采用光刻蚀法,通过用本发明的着色组合物在透明基板上形成各色的滤色器元件而制备。
作为透明基板,使用玻璃板或聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等树脂板。
采用光刻蚀法形成各色滤色器元件按下述方法进行。即,用喷涂或旋涂、狭缝涂布、辊涂等涂布方法,将作为上述溶剂显影型或碱性显影型着色抗蚀材料调制的着色组合物涂布到透明基板上,使干燥膜厚达到0.2~5μm。通过与该膜接触或非接触状态下设置的带有所定图案的遮蔽涂层对必要时干燥后的膜进行紫外线曝光。其后,将其浸渍于溶剂或碱性显影液中,或通过喷涂将显影液喷雾,除去未固化部分,从而形成所需的图案,其后对其它色反复进行同样的操作,制造出滤色器。进而,为了促进着色抗蚀材料的聚合,必要时可以进行加热。与印刷法相比,光刻蚀法能够制造出精度更高的滤色器。
显影时用碳酸钠、氢氧化钠等的水溶液作为碱性显影液,也可以使用二甲基苄基胺、三乙醇胺等有机碱。此外,也可以在显影液中添加消泡剂或表面活性剂。
为了提高紫外线曝光感度,也可以在将上述着色抗蚀材料涂布干燥后,将水溶性或碱可溶性树脂,例如聚乙烯醇或水溶性丙烯酸树脂等涂布干燥,形成防止由于氧而阻聚的膜,其后进行紫外线曝光。
除光刻蚀法以外,本发明的滤色器可以通过电沉积法、转印法等制造。电沉积法是一种利用形成于透明基板上的透明导电膜,由于胶体粒子的电泳使各色滤色器元件电沉积形成于透明导电膜上,从而制造滤色器的方法。
此外,转印法是一种在剥离性转印基层的表面上预先形成滤色器层,将该滤色器层转印到所希望的透明基板上的方法。
以下结合实施例对本发明进行说明,但本发明不限于这些实施例。在实施例及比较例中,“份”表示“重量份”。
首先对实施例及比较例中所使用的丙烯酸树脂溶液、带有磷酸基的树脂的调制进行说明。
<丙烯酸树脂溶液的调制>
将450份环己酮装入反应容器中,边向反应容器中注入氮气边加热到80℃,在相同温度下,用1小时的时间将下述单体和热聚合引发剂的混合物(混合物A)滴入,进行聚合反应。
混合物A:
甲基丙烯酸 20.0份
甲基丙烯酸甲酯 10.0份
甲基丙烯酸正丁酯 55.0份
甲基丙烯酸2-羟乙酯 15.0份
2,2’-偶氮二异丁腈 4.0份
混合物A滴加完毕后,进一步在80℃下反应3小时,然后添加将1.0份偶氮二异丁腈溶解到50份环己酮中所形成的溶液,进一步在80℃下继续反应1小时,得到重均分子量约为40000的丙烯酸树脂溶液。
将该树脂溶液冷却到室温后,将大约2g的树脂溶液作为样品,在180℃下加热干燥20分钟,测定不挥发成分,以该测定值为基础,向上述丙烯酸树脂溶液中添加环己酮,使得不挥发成分达到20重量%,从而调制出所需得到的丙烯酸树脂溶液。
<带有磷酸基的树脂1的调制>
将610份环己酮装入备有温度计、冷却管、氮气导入管及搅拌装置的四口烧瓶中,升温到80℃,用氮气将烧瓶内气体置换后,用2小时的时间,用滴下管将下述单体和热聚合引发剂的混合物(混合物B)滴入,进行聚合反应。
混合物B:
甲基丙烯酸 60.0份
甲基丙烯酸甲酯 40.0份
甲基丙烯酸正丁酯 220.0份
甲基丙烯酸2-羟乙酯 80.0份
酸式磷酸氧乙基甲基丙烯酸酯 1.0份
2,2’-偶氮二异丁腈 8.0份
混合物B滴加完毕后,进一步在80℃下反应3小时,得到重均分子量为34000的带有磷酸基的树脂溶液(固体成分为40重量%)。
<带有磷酸基的树脂2的调制>
将981份环己酮装入备有温度计、冷却管、氮气导入管及搅拌装置的四口烧瓶中,升温到80℃,用氮气将烧瓶内气体置换后,用2小时的时间,用滴下管将下述单体和热聚合引发剂的混合物(混合物C)滴入,进行聚合反应。
混合物C:
甲基丙烯酸甲酯 30.0份
甲基丙烯酸正丁酯 165.0份
甲基丙烯酸2-羟乙酯 45.0份
酸式磷酸氧乙基甲基丙烯酸酯 15.0份
聚丙二醇单丙烯酸酯 90.0份
(日本油脂生产“ブレンマ一AP-550”,在式(1)中n=9)
2,2’-偶氮二异丁腈 15.0份
混合物C滴加完毕后,进一步在80℃下继续反应3小时,得到重均分子量为24000的带有磷酸基的树脂溶液(固体成分为30重量%)。
实施例1
将具有下述组成的混合物搅拌混合均匀后,用直径为1mm的玻璃珠,用砂磨机分散5小时后,用孔径为5μm的滤器过滤,制备得到铜酞菁分散体。
混合物I:
ε型铜酞菁颜料(C.I.颜料蓝15:4) 10.0份
(BASF制“ヘリォゲンプル一L-6700F”)
酞菁系颜料衍生物(衍生物48) 1.0份
磷酸酯系颜料分散剂 1.0份
(ピックケミ一公司制“BYK111”)
丙烯酸树脂溶液 40.0份
环己酮 48.0份
随后,搅拌混合使具有下述组成的混合物II混合均匀,然后用1微米的滤器过滤,得到蓝色抗蚀材料。
混合物II:
铜酞菁分散体 45.0份
丙烯酸树脂溶液 15.0份
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 5.6份
(新中村化学公司制“NK酯ATMPT)
光引发剂(Ciba Geigy公司制“Irgacure 907”) 2.0份
增感剂(保土ケ谷化学公司制“EAB-F”) 0.2份
环己酮 32.2份
实施例2~5及比较例1~6
按表1所示的比例(重量比)将颜料、颜料衍生物、磷酸酯系颜料分散剂、树脂及单体配合,与实施例1相同制得各色抗蚀材料。
表1
注)
·蓝用颜料:BASF制“ヘリォゲンブル一L-6700F”
·蓝用颜料衍生物:酞菁颜料衍生物(衍生物48)
·紫用颜料:二噁嗪紫色颜料(C.I.颜料紫23)
(东洋油墨制造公司制“リォノゲンバィォレットRL”)
·紫用颜料衍生物:二噁嗪系颜料衍生物(衍生物49)
·红用颜料:二吡咯酮并吡咯系颜料(C.I.颜料红254)8.33份
(Ciba Geigy公司制“ィルガフォ一レッドB-CF”)
蒽醌系颜料(C.I.颜料红177) 1.33份
(Ciba Geigy公司制“クロモフタ一ルレッドA2B”)
蒽醌系颜料(C.I.颜料黄199) 0.34份
(Ciba Geigy公司制“クロモフタ一ルェロ-GT-AD”)
·红用衍生物:蒽醌衍生物(衍生物4)
·黄用颜料:异吲哚满系颜料(C.I.颜料黄139)
(BASF公司制“バリォト一ルェロ-D1819”)
·黄用衍生物:三嗪衍生物(衍生物44)
·单体:三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
(新中村化学公司制“NK酯ATMPT)
·磷酸酯系颜料分散剂:ピックケミ一公司制“BYK111”
·光引发剂:Ciba Geigy公司制“Irgacure 907”
·增感剂:保土ケ谷化学公司制“EAB-F”
·溶剂:环己酮
将所得到的抗蚀材料旋涂到厚度为0.7mm,尺寸为360mm×465mm的基板上,使其平均膜厚为1.8μm,在70℃下干燥30分钟后,测定中心部的膜厚(定为A)和距离基板对角线上的中心200mm的4点的膜厚平均值(定为B),通过下式对膜厚的均一性进行评定。
(A-B)×100/{(A+B)/2}[%]
将所得到的抗蚀材料用旋涂机进行涂布,涂布到厚度为1.1mm,尺寸为100mm×100mm的玻璃基板上,制得涂布基板。随后,在70℃下干燥20分钟后,用超高压水银灯,以累积光量150mJ进行紫外线曝光。预备在230℃下加热20分钟的涂布基板和进一步在260℃下加热1小时的涂布基板,通过使用C光源的显微分光光度计(奥林巴斯光学公司制“OSP-SP100”)进行色度测定,计算出色差(ΔE),进行耐热性评价。结果示于表2。
表2
实施例1~5中所制备的抗蚀材料与比较例1~6中所制备的抗蚀材料相比,具有低粘度和良好的流动性,用其形成的涂膜具有优异的耐热性。
本发明的着色组合物流动性优异,制造、涂膜形成时,具有优异的可操作性,能够在涂工基板上形成均一的涂膜。
此外,由于本发明的着色组合物具有优异的耐热性,因此用其形成滤色器元件,能够得到耐热性优异的滤色器。
Claims (6)
1、一种滤色器用着色组合物,其含有:
(A)由式(11)所表示的具有磷酸基的乙烯性不饱和单体与从式(7)所表示的乙烯性不饱和单体、(羟)烷基(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸和甲基丙烯酸中选出的至少一种不具有磷酸基的乙烯性不饱和单体的共聚物构成的磷酸酯类颜料分散剂;
式(11):
式(7):
(B)具有分别从下述式(1)的碱性基和下述式(4)的碱性基中选出的至少一种碱性基的含碱性基的颜料衍生物;
式(1):
式(4):
(C)不含有碱性基的有机颜料;和
(D)在可见光区域400~700nm的全波长区域中,透光率为80%以上的透明树脂或其前体、或者透明树脂与其前体的混合物构成的颜料载体,
其中,以所述颜料的重量为基准,所述磷酸酯系颜料分散剂的含量为0.01~40重量%;以所述颜料的重量为基准,所述含有碱性基的颜料衍生物的含量为0.001~40重量%;以所述颜料和所述颜料载体的合计重量为基准,所述颜料载体的含量为60~90重量%,
式(11)中,R17表示氢或甲基;R18表示碳原子数为2~6的能够被取代的亚烷基;y表示1~20的整数,
式(7)中,R10表示氢原子或甲基;R11表示碳原子数为2~4的亚烷基;R12表示氢原子、碳原子数为1~30的烷基、-CH2-CH=CH2、能够带有取代基的苯基或-C(=O)-C(R10)=CH2;m表示2~100的整数,
式(1)中,X表示-SO2-,n表示1~10的整数,R1及R2相互独立地表示碳原子数为1~36的烷基,
式(4)中,X和Y分别表示直接键合,R和Q分别为式(5)所表示的取代基,
式(5):
式(5)中,n表示1~10的整数,R1及R2相互独立地表示碳原子数为1~36的烷基。
3、根据权利要求1所记载的组合物,其中,所述(甲基)丙烯酸(羟)烷基酯是从以下化合物中选择的:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸环己酯、2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、3-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、3-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、己内酯的重复单元数为1~6的聚己内酯改性羟乙基(甲基)丙烯酸酯。
4、根据权利要求1所记载的组合物,其中,所述透明树脂为丙烯酸类树脂,其前体为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
5、根据权利要求1所记载的组合物,式(1)中的R1及R2各自独立地表示碳原子数为1~4的烷基,式(5)中的R1及R2各自独立地表示碳原子数为1~4的烷基。
6、一种滤色器,其特征在于:其具备有由权利要求1所记载的着色组合物所形成的滤色器元件。
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