CN100426143C - 图像形成方法及仪器,电子照相图像接收纸和印刷品 - Google Patents
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Abstract
一个目的是提供一种图像形成方法,一种图像形成仪器,一种可以提供彩色电子照相的电子照相印刷品,其在黑色区域有足够的密度,具有光泽,在包括明亮的区域(白色区域和加亮的区域),中密度的区域和黑暗的区域(黑色区域和阴影区域)的所有密度上具有高光泽度,并且可以达到与卤化银相片相同的高图像质量。图像形成方法制备具有2.0或更大的黑色密度,在CIE 1976(L*a*b*)彩色空间满足下面的条件的黑色:(a*)2+(b*)2≤9,和60或更大的20-度最小光泽度的电子照相印刷品。
Description
技术领域
本发明涉及一种图像形成方法,图像形成仪器,电子照相图像接收纸和彩色电子照相印刷品,其可以制备与卤化银相片相同的高质量图像。
背景技术
电子照相是一种作为光电导性的结果在光电导体上形成静电潜像并且通过静电力的作用将彩色带电细小的颗粒(调色剂)涂布到静电潜像形成可视图像(调色剂图像)的方法。
在电子照相中,提出了许多具体说明图像的密度和光泽度的技术。例如,日本专利申请公开(JP-A)06-67468提出一种制备定影图像的图像形成方法,所述的图像的75度入射角的镜面光泽度为40%或更高,光学密度为2.0或更小。
JP-A09-160315公开了一种图像处理机,其具有基于密度控制信号的图像类型识别工具,和基于图像类型的控制光泽度的过程控制工具,其目的是为了控制成影像的光泽度。
JP-A11-84719公开了粘附的调色剂量、密度和光泽度之间的关系。但是根据此技术,60-度光泽度较低,至多为40,并且当使用具有小的平均颗粒直径的调色剂时,光泽度可以降低。
JP-A2001-22118提出了一种电子照相彩色调色剂,其在调色剂添加剂和图像密度间具有特定关系,并且在图像定影后显示的图像密度为1.0至2.0。
JP-A2001-305756提出了一种图像形成方法,其中在连续印刷期间电子照相光电导体的光泽度改变10%或更小。
JP-A2002-55495公开了一种包括载体和调色剂的电子照相双组分显影剂,所述的显影剂具有15%或更大的60-度光泽度和1.4或更大的图像密度。
但是,这些常规的技术在光学密度方面没有达到超过2.0的高密度,并且没有在所有密度之上产生满意的光泽。
JP-A2001-117279提出了一种图像形成方法,其中调色剂颗粒直径为7μm或更小,调色剂树脂的重均分子量(Mw)为19000或更小和数均分子量(Mn)为5000或更小,在黑色区域的75-度光泽度为90至110,并且光学密度为1.8至2.5。但是根据该技术,尽管在黑色区域光泽度是足够的,在所有密度之上(特别是在中间密度处)得不到足够的光泽度。
一些在卤化银影印、Pictro印刷、热敏彩色印刷、升华热转印和基它的印刷系统中所使用的记录介质在其背面有标识。但是,这些印刷技术只可以在记录介质的一面(即正面)形成图像。与此相反,通常在电子照相中实施双面印刷。
为了提高照片的质量做了试验,比如为了富有像片质地的高质量电子照相,在图像形成纸中赋予光泽。但是,两面有光泽的电子照相印刷品引起在图像承载表面间相当明显的粘连,并且不能在两面上产生高的照片质量。
这类用于电子照相的电子照相图像接收纸通常能够在一个面(正面)上承载富有相片质地的高质量印刷,并且在其背面展示不同的性能。为了获得相片质量,在区别其正面与背面后,在纸盘中必须正确地放置电子照相图像接收纸。如果由于错误,在纸盘中将电子照相图像接收纸翻转放置,得不到富有相片质地的预期的高质量印刷品,产生在电子照相仪器中的故障例如纸的错误输送、偏移和粉尘,因此相当明显的不利地影响其它的印刷品。
根据常规的技术,未优化介质(电子照相图像接收纸)、硬件如打印机和后处理装置和调色剂,在包括明亮的区域(白色区域和加亮的区域),中密度的区域和黑暗的区域(黑色区域和阴影区域)的所有密度上得不到足够的光泽度,得不到与卤化银相片(原始意义的照片质量)相同的高图像质量,并且还没有提供一种可以防止误装的系统。
发明内容
因此本发明的一个目的是提供一种用于彩色电子照相的图像形成方法,图像形成仪器,电子照相图像接收纸和彩色电子照相印刷品,其在黑色区域有足够的密度,具有光泽,在包括明亮的区域(白色区域和加亮的区域),中密度区域和黑暗的区域(黑色区域和阴影区域)的所有密度上具有较高的光泽度,并且可以达到与卤化银相片相同的高图像质量。
为了达到上述目的,在深入细致的研究之后,本发明人得到下面的发现。具体而言,在彩色电子照相印刷中通常使用四种或更多的调色剂。通过使用三种彩色调色剂,即青色、洋红色和黄色调色剂可以形成黑色图像区域,但对于此种情况,电子照相图像接收纸必须承载大量的调色剂。为了避免它,在这种黑色区域部分地使用黑色调色剂,但得到的黑色区域通常显示细微的彩色。在普通的文件中,不必须将密度设置为2.0或更高,并且在颜色中的细微的差别是微不足道的。但是,为了印刷照相图像,黑色区域的颜色及其足够高的密度(2.0或更高)在图像质量中是一个重要的因素。通过单独使用黑色调色剂可以形成黑色区域,但是在这种情况下,不能有效地复制靠近黑色的细微的颜色。
为了提高黑色区域的密度,减少黑色区域的光泽度以及将足够量的调色剂涂布到电子照相图像接收纸也有效。但不优选这种在普通文件中优选的无光泽的黑色区域,并且这种技术不能应用于照相。为了足够地增加黑色部分的密度和细致地控制其颜色,不可避免地在电子照相图像接收纸上增加调色剂量。因此,在承载大量调色剂的区域和其它承载少量的调色剂的区域之间,或者在承载调色剂的区域与白色背景之间的调色剂量的差别增大,并且不能将调色剂足够地包埋在电子照相图像接收纸中。具体而言,由于在中间密度的区域中常常发生由于调色剂量的差别所导致的不均匀,因此引起光泽度降低。但是,在照相图像中印刷品的光泽度是一个重要的质量,并且必须在包括明亮区域、中间密度区域和黑暗区域的所有密度之上是相同的。为了在中间密度的区域至黑色区域保持足够的光泽度和控制细微的颜色,重要的是调色剂具有足够小并且均匀的颗粒直径。因此,可以使色调剂图像平滑和有光泽以因此达到理想的质量。
本发明人还发现,为了达到足够的光泽,应当使用主要含有热塑性树脂的电子照相图像接收纸,所述的树脂能够接受包埋的调色剂,并且所述的纸必须足够地厚以在所有的密度之上达到足够的光泽。如果电子照相图像接收纸没有足够的厚度并且大量的调色剂包埋于其中,纸不能较大地消除调色剂的不均匀。此外,以如此大量的调色剂占有纸的总厚度的大部分,并且总体上真实地观察到由于调色剂所导致的厚度不均匀。
根据这些发现,本发明人做了进一步的研究并且发现,必须优化介质(电子照相图像接收纸)、硬件例如打印机与后处理设备和调色剂,以获得在电子照相中与卤化银相片相同的高质量。更具体而言,他们发现,通过优化由下列组成的组合,可以获得高质量图像:(i)聚合的调色剂,其具有细小和均匀的颗粒直径,并且可以将其应用到无油图像定影方法中,(ii)打印机,其可以产生高度精确的图像,并且可以适用于厚纸,例如DCC-400和DCC-500(商品名,可从日本Fuji Xerox Co.,Ltd.商购),(iii)专用于和优选用于照相的电子照相图像接收纸,和(iv)后处理。即,得到的图像具有与卤化银相片相同的图像质量,在包括明亮的区域(白色区域和加亮的区域),中密度的区域和黑暗的区域(黑色区域和阴影区域)的所有密度上具有高光泽度,并且具有优异的粒度和在手上有相片一样的质地。
具体而言,本发明提供一种图像形成方法,其包括制备电子照相印刷品,制备的电子照相印刷品具有2.0或更大的黑色密度,在CIE1976(L*a*b*)彩色空间满足下面条件的黑色:(a*)2+(b*)2≤9,并且20-度的最小光泽度为60或更大。优选本发明的图像形成方法包括:
数字图像处理和输出控制步骤,其用于捕获数字图像数据,和使数字图像数据经受图像处理和图像输出控制,由此形成数字图像;
着色和显影步骤,其用于着色和显影从数字图像来的调色剂图像,使用四种或更多的彩色调色剂,其至少包括黄色(Y)调色剂、洋红(M)调色剂、青色(C)调色剂和黑色(K)调色剂,每种调色剂的体积平均颗粒直径为7μm或更小,并且其用下面的公式表示的形状系数的平均值为1.0至1.5:
形状系数=(π×L2)/(4×S)
其中“L”是调色剂颗粒的最大长度,和“S”是调色剂颗粒的投影面积;
调色剂图像定影步骤,其用于在电子照相图像接收纸上定影调色剂图像以因此形成调色剂图像,该电子照相图像接收纸包括:载体和调色剂图像接收层,其含有至少一种热塑性树脂并且被安置于载体上;和
后处理步骤,其用于使形成在电子照相图像接收纸上的调色剂图像平整和有光泽。
根据本发明的图像形成方法,可以优化介质(电子照相图像接收纸)、硬件如打印机和后处理设备和调色剂,可以达到在包括明亮的区域(白色区域和加亮的区域),中密度的区域和黑暗的区域(黑色区域和阴影区域)的所有密度上足够的光泽度,并且与卤化银相片(原始意义的照片质量)相当的高图像质量。
为了区别其正面和背面,并且为了避免在正面印刷之前或之后在背面印刷,本发明的电子照相图像接收纸在其背面有指示标志如标记、价格、性能、警句、公司名称、商品名、商标、图表、图画、图案、在图像上的信息(可转换的图像文件格式信息;EXIF信息)、图像版权信息、使用的照相机和/或摄影者的姓名和图像处理的信息。可以容易地区别该电子照相图像接收纸的正面和背面,由此避免在仪器的纸盘中误装电子照相图像接收纸。因此,可以防止在仪器中的故障如纸的错误传输、偏移和粉尘。因此可以得到具有优异的光泽和平滑度并且富有相片质地的高质量图像。
从下面参照附图的优选实施方案的描述,本发明另外的目的、特征和益处将变得更加清楚。
附图说明
图1是本发明的制备彩色电子照相印刷品的图像形成方法实例的系统流程图;
图2是本发明的图像形成仪器实例的剖面示意图;
图3是本发明使用的带式后处理装置(环形挤压)的冷却和释放工序的实例示意图;
图4是使用带式图像定影元件的图像形成仪器的一个实例示意图;
图5是使用带式图像定影元件的图像形成仪器的另一个实例示意图;
图6是使用带式图像定影元件的图像定影装置的实例示意图;
图7是图2的图像形成仪器的第一图像定影装置的剖面示意图;
图8是图2的图像形成仪器的第二图像定影装置的剖面示意图;
图9是常规的图像形成仪器的剖面示意图;
图10是本发明一个实施方案的图像形成仪器的控制系统实例的方块图;
图11是在光泽印刷模式下使用的专用光泽纸的剖面示意图;
图12是解释第二图像定影装置中的第二图像定影操作的图解;
图13是数字化合成的1/6灰色固体图像的图解,所述固体图像具有在下面的实施例中所用的从白色背景到黑色的6-级灰色梯度。
具体实施方式
电子照相图像形成方法和彩色电子照相印刷品
本发明的图像形成方法可以制备电子照相印刷品,其电子照相图像质量,其电子照相印刷品具有2.0或更大的黑色密度,在CIE 1976(L*a*b*)彩色空间满足下面的条件的黑色:(a*)2+(b*)2≤9,和60或更大的20-度最小光泽度。
优选图像形成方法包括:图像处理输出控制工序,图像着色和显影工序,使用电子照相图像接收纸的图像定影工序,和后处理工序(或图像定影和使其有光泽的工序),并且可以还包括根据目的选择的一个或多个额外的工序。
例如,根据如图1所示的系统流程,图像形成方法可以制备具有在包括明亮的区域(白色区域和加亮的区域),中密度的区域和黑暗的区域(黑色区域和阴影区域)的所有密度上足够的光泽度的图像,所述图像具有与卤化银相片相当的满意的图像质量。
<图像处理输出控制工序>
图像处理输出控制工序用于捕获数字图像数据和使数字图像数据经受图像处理和图像输出控制。
不特别限制数字图像数据,可以根据目的进行选择,并且包括例如摄影的数据和通过使摄影的数据经受另外的处理得到的数据。
数字图像数据的实例是:(1)使用数码照相机(DSC)拍摄的数据,(2)从数字视频(DV)捕获的数据,和(3)自卤化银相片或印刷品扫描的数据。可以单独或组合使用这些数据中的每一种。
用DSC拍摄的图像数据(1)可以减小在印刷品上的颗粒,原因在于负像,并且可以因此制备理想的彩色电子照相印刷品。
从数字视频(DV)捕获的数据(2)使连续摄影和印刷成为可能,并且可以制备连续的摄影印刷品和索引印刷品。
不特别限制图像处理和图像输出控制的仪器,可以根据目的进行选择,并且包括例如:(1)能够从记录图像数据的便携式存储器中捕获任何图像数据的仪器,(2)能够接入网络并且能够捕获在连接到网络的服务器中积聚的图像数据的仪器,(3)能够扫描模似图像并且捕获图像作为数字图像的仪器,(4)能够连接到移动数据终端并且能够在移动数据终端中捕获图像数据的仪器,(5)能够选择性地完成任何额外图像处理的仪器,(6)能够区分符号和图像并且能够完成特定的图像处理的仪器,(7)使用三维检查表(LUT)的仪器。可以单独或组合使用这些仪器中的每一种。
能够从记录图像数据的便携式存储器中捕获任何图像数据的仪器(1)的实例是:CompactFlash读卡机、SmartMedia阅读机、Memory Stick阅读机、xD-Picture读卡机、CD-ROM阅读机、DVD-R阅读机、DVD-ROM阅读机、ZIP磁盘阅读机和MO阅读机。
能够接入网络并且能够从连接到网络的服务器中捕获积聚的图像数据的仪器(2)的实例是:模拟电话线的调制解调器、综合服务数字网(ISDN)终端适配器、非对称数字用户环线(ADSL)调制解调器、光纤通讯调制解调器、以太网适配器、局域无线网(无线LAN)适配器和蓝牙适配器。
能够扫描模似图像并且捕获图像作为数字图像的仪器(3)的实例是:平台式扫描仪和滚筒式扫描仪。这里所用的拍摄装置是电荷耦合装置(CCD)图像传感器,和互补金属氧化物半导体(C-MOS)图像传感器。
能够连接到移动数据终端并且能够在移动数据终端中捕获图像数据的仪器(4)的实例是:便携式电话接入单元、Microcellular电话接入单元、USB接入单元、无线LAN适配器、蓝牙适配器、CompactFlash Card型接入单元和Memory Stick型接入单元。移动数据终端的实例是:便携式电话、Microcellular电话、笔记本电脑和个人数字助理(PDAs)。这些移动数据终端是紧凑的、重量轻的和便携的,并且可以在各种场合连接到网络中。
在能够选择性地完成任何额外图像处理的仪器(5)中,额外图像处理的实例是:取景、打印名字、打印日期、棕褐色调处理、单色调处理、分裂和特写镜头。
在仪器(7)中所用的三维检查表(LUT)是用来在印刷品上产生理想的图像数据,并且在没有混淆的条件下可以随意地改正通过数字化CCD信号而制备的图像,该信号得自如在“伽马表”中一样的原始图像数据。
<着色和显影工序>
着色和显影工序是使用彩色用于着色和显影从数字图像来的调色剂图像。
优选彩色调色剂含有四种或更多的颜色,并且包括种黄色(Y)调色剂、洋红(M)调色剂、青色(C)调色剂和黑色(K)调色剂。更优选彩色调色剂含有六种或更多的的颜色,并且包括种黄色(Y)调色剂、洋红(M)调色剂、青色(C)调色剂、黑色(K)调色剂、浅洋红(LM)调色剂和浅青色(LC)调色剂。
-彩色调色剂-
不特别限制在彩色调色剂中所使用的细小颗粒并且可以根据目的进行选择。优选细小颗粒的实例是通过下面的方法制备的那些。首先,将至少含有粘合剂树脂和着色剂的调色剂原料加入到有机溶剂中,并且因此产生含有溶解的粘合剂树脂和分散的着色剂的溶液混合物(油相)。油相被悬浮在含水介质中,并且从悬浮物中除去有机溶剂,并且将残留物磨碎以因此得到细小颗粒。
-调色剂的粘合剂树脂-
不特别限制在调色剂中使用的粘合剂树脂,可以根据目的进行选择,并且优选其是聚酯树脂。优选聚酯树脂按照日本工业标准(JIS)K 0070所确定的的酸值为1mgKOH/g至50mgKOH/g,并且更优选为3mgKOH/g至30mgKOH/g。如果酸值低于1mgKOH/g,不能得到稳定的水性分散体。如果其超过50mgKOH/g,调色剂可以吸收过量的水份。可以通过改变酸性组分对于醇组分的比率或通过用醇中和酸来控制聚酯树脂的酸值。
优选这里所用的聚酯树脂用差分扫描热量计确定的玻璃化转变温度为20℃至120℃。可以通过改变单体的组分比率来控制玻璃化转变温度。优选聚酯树脂的数均分子量(Mn)为2000至90000。如果数均分子量(Mn)低于2000,通过干燥不能得到细小的颗粒。如果其超过90000,油相可以变为高度粘滞。
可以通过使用具有上面所确定的酸值或玻璃化转变温度Tg的聚酯树脂,按照下面的方法来制备本发明所用的细小颗粒。首先,在适宜的有机溶剂中分散颜料和溶解聚酯树脂,由此得到油相。向油相中加入中和剂,由此离子化聚酯树脂的羰基。接着,将油相加入到含水介质中以转化相,并通过蒸馏除去溶剂,由此得到细颗粒。油相还可以含有分散的内添加剂比如蜡和电荷控制剂。得到的细小颗粒含有:优先地集中在其表面上的高酸值的离子聚酯,并且占据其芯的蜡和低酸值的聚酯。
虽然根据得到调色剂的平均颗粒直径,但是优选细小颗粒的平均颗粒直径为0.05μm至3μm,并且更优选0.1μm至1μm。如果平均颗粒直径超过3μm,不能得到具有最终平均颗粒直径为约5μm的小颗粒的调色剂。如果其低于0.05μm,不能稳定地分散颗粒,和/或不能满意地分散组分蜡和颜料。
可以通过下面的方法制备用作粘合剂树脂的聚酯树脂:如果需要的话,在催化剂的存在下,将多元醇组分和多价的羧酸组分作为聚合的单体进行缩聚。
作为聚合单体的多元醇组分的实例是:二醇如聚氧丙烯(2.2)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯(3.3)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧乙烯(2.0)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯(2.0)-聚氧乙烯(2.0)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷和聚氧丙烯(2.0)-聚氧乙烯(2.0)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷;还有乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、异戊二醇、氢化双酚A、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、亚二甲苯基二甲醇、1,4-环己基二甲醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、双-(β-羟乙基)对苯二酸酯、三-(β-羟乙基)异氰脲酸酯和2,2,4-三羟基甲基戊烷-1,3-二醇。这里也可以使用羟基羧酸组分如对羟基苯甲酸、香草酸、二羟甲基丙酸、马来酸、酒石酸和5-羟基间苯二酸。
多价羧酸组分的实例是:丙二酸、琥珀酸、戊二酸、二聚酸、苯二甲酸、间苯二酸、对苯二酸、间苯二酸二甲酯、对苯二酸二甲酯、对苯二酸单甲酯、四氢化对苯二酸、甲基四氢化邻苯二酸、六氢化邻苯二甲酸、二甲基四氢化邻苯二酸、内亚甲基六氢化邻苯二酸、萘基四羧酸、双酚酸、1,2,4-苯三酸、1,2,4,5-苯四酸、1,3,5-苯三酸、环戊二羧酸、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸,1,2,3,4-丁烷四甲酸、2,2-双-(4-羧基苯基)丙烷、由1,2,4-苯三酸酐和4,4-二氨基甲苯制备的二亚胺羧酸、三(β-羧乙基)异氰脲酸酯、含有异氰脲酸酯环的聚亚胺羧酸、和含有下面三种反应物制备的异氰酸酯的聚亚胺羧酸:甲苯二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯和1,2,4-苯三酸酐。可以单独或组合使用这些化合物的每一种。在这些当中,优选三价或更高的多羧酸和三元或更高的醇。因此,可以制备在定影强度和稳定性如抗偏移性能方面理想的交联聚酯。
通过使这些原料经受根据常规的方法进行缩聚合而可以容易地制备理想的聚酯树脂。优选粘剂树脂含有:具有优异透光度和彩色显影性能的彩色调色剂树脂,并且为了更好的调色剂图像定影和更好地形成颗粒,更优选含有两种或多种通过前面所提到的方法得到的并且具有不同的玻璃化转变点(Tgs)或不同酸值的聚酯树脂。
用作粘合剂的聚酯树脂的典型实例和其树指的物理性质分别示于表1和表2中。
表1
表2
粘合剂树脂还可以含有除了聚酯树脂外的其它树脂。这类的其它树脂包括但不限于,苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、苯乙烯-丙烯酸树脂、硅氧烷树脂、环氧树脂、双烯树脂、酚醛树脂、萜烯树脂、香豆素树脂、酰胺树脂、酰胺-二酰亚胺树脂、丁醛树脂、氨基甲酸乙酯树脂和乙烯-乙酸乙烯树脂。
粘合剂树脂主要含有聚酯树脂并且相对于100质量份的粘合剂树脂而言,优选含有0质量份至30质量份的其它树脂。
在能够溶解聚酯树脂的有机溶剂中溶解调色剂原料中的聚酯树脂。当取决于聚酯的组成组分时,有机溶剂可以选自例如:甲苯、二甲苯、己烷和其它的碳氢化合物;二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷和其它卤化碳氢化合物;乙醇、丁醇、苄醇、四氢呋喃和其它醇和酯;醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸异丙酯和其它酯;丙酮、甲乙酮、二异丁基甲酮、环己酮、甲基环己酮和其它的酮。这些有机溶剂能够溶解聚酯树脂但可以不溶解着色剂和其它的添加物。为了通过悬浮成粒更好地形成细小颗粒和为了通过聚集更好地得到调色剂颗粒,优选调色剂原料与有机溶剂的质量比率为10∶90至80∶20,更优选为30∶70至70∶30,并且进一步优选为40∶60至60∶40。
用于中和聚酯树脂的中和剂实例是:氨水、氢氧化钠水溶液和其它碱性水溶液;烯丙胺、异丙胺、二异丙胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、2-乙基己胺和其它胺。中和剂量为足够中和聚酯树脂的酸值。
-调色剂的着色剂-
向调色剂原料组合物中加入着色剂与粘合剂树脂并且分散其进入细小颗粒中。还可以通过在颗粒生长期间的杂聚,将着色剂结合进入细小颗粒中。着色剂的实例是已知和常规的有机颜料、无机颜料和染料,如染料索引(C.I.)颜料红48:1、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄12、C.I.颜料蓝15:1、C.I.颜料蓝15:3、灯黑(C.I.77266)、玫瑰红(C.I.45432)、炭黑、苯胺黑染料(C.I.50415B)、金属复合盐染料、金属复合盐染料的衍生物和上述物质的混合物。着色剂的实例也包括:二氧化硅、氧化铝、磁铁矿和铁氧体、氧化铜、氧化镍、氧化锌、氧化锆、氧化钛、氧化镁与其它金属氧化物和这些物质的混合物。
尽管调色剂中的着色剂含量根据颗粒直径和调色剂量而变化,但优选着色剂在调色剂中的含量为可以形成具有足够密度的可见图像的这样含量,并且相对于100质量份的调色剂而言,优选其量为1质量份至100质量份,并且更优选为2质量份至20质量份。
-调色剂蜡(防粘剂)-
可以将蜡(防粘剂)加入到调色剂原料中,和/或可以在调色剂颗粒生长期间将其通过杂聚而结合进入到调色剂中。优选这里所用的蜡是具有熔点为110℃或更低,或者熔化潜热为230mJ/mg或更小的低熔点蜡。这种低熔点的蜡可有效作为定影辊和调色剂界面间的防粘成分,以因此防止在高温下的偏移。其熔点超过110℃或熔化潜热超过230mJ/mg的蜡不能有效作为防粘成分。那些熔点为30℃或更低的蜡不能展现足够的抗粘连性能和调色剂的贮存稳定性,并且是不理想的。从在差分扫描热量计(DSC)中的最大吸热峰值确定熔点。
不特别限制这里所用的蜡并且可以根据目的进行选择,只要其有防粘性能即可。蜡的实例是:天然的蜡如巴西棕榈蜡、棉蜡、野漆树蜡、米糠蜡和其它植物蜡;蜂蜡、羊毛脂和其它动物蜡;地蜡、纯地蜡和其它矿蜡;石蜡、微晶蜡、矿脂和其它石油蜡,还有合成蜡如费-托合成过程中得到的蜡、聚乙烯蜡和其它合成碳氢化合物蜡;12-羟基硬脂酰胺、硬脂酰胺、无水苯邻二甲酰胺和其它脂肪酸酰胺,氯化的碳氢化合物;和酯,酮和醚。除了上述的物料,作为防粘剂的实例还给出了:聚丙烯酸酯的均聚物或共聚物(例如丙烯酸正十八酯-甲基丙烯酸乙酯共聚物),如聚甲基丙烯酸正十八酯和聚甲基丙烯酸正十二酯和其它在其侧链上含有长的烷基和具有相对低分子量的结晶聚合物。在这些物料中,优选石油蜡或合成蜡如石蜡和微晶蜡。
用任何常规的已知方法可以进行蜡(防粘剂)的微粉化,例如使用如在Report-l of Research Group on Reaction Engineering,“Emulsion DispersionTechnology and Particle Size Control of Polymer Fine Particles,Chapter 3”(由日本聚合物科学协会出版,1995年3月)中所述的乳化和分散仪器。也可以使用一种方法(溶解/沉淀方法),其中使用适宜的溶剂,其与用于制备调色剂的有机溶剂相容或可混溶,并且在室温下不溶解防粘剂,加入防粘剂到有机溶剂中并且在加热下溶解,接着通过逐渐冷却得到的溶液至室温来沉淀微粉化的防粘剂。此外,可以使用一种方法(气相气化方法),其中在隋性气体如氦气中将防粘剂加热并且气化以制备防粘剂的气相颗粒,接着通过例如冷的薄膜吸附颗粒以回收这些颗粒,并且在溶剂中分散回收的颗粒。此外,优选将这些方法的每一种与使用介质的机械磨碎方法组合,这对于微化化更有效。
优选蜡(防粘剂)的含量为粘合剂树脂的2质量%至20质量%,并且更优选为2质量%至10质量%。
-调色剂其它组分-
本发明的调色剂也可以含有其它组分如内用添加剂、电荷控制剂和无机颗粒。内部添加剂的实例为金属如铁氧体、磁铁矿、还原铁、钴、镍与锰,合金或磁体如含有这些金属的化合物。
对于电荷控制剂,可以理想地使用粉末调色剂所用的化合物,其选自苯甲酸的金属盐,水杨酸的金属盐,烷基水杨酸的金属盐,儿茶酚的金属盐,含有金属的双偶氮染料、硼酸四苯酯衍生物、季铵盐和烷基吡啶鎓盐和这些化合物的任意组合物。
优选电荷控制剂的含量是调色剂的0.1质量%至10质量%,并且更优选是0.5质量%至8质量%。如果其含量低于0.1质量%,电荷控制剂不能充分地显示其电荷控制功能。如果其超过10质量%,调色剂可以具有过分低的电阻和不能在实际中使用它。
此外,可以与上述的电荷控制剂一起组合使用金属皂和有机或无机金属盐。这类金属皂的实例包括:三硬脂酸铝,二硬脂酸铝;钡、钙、铅和锌的硬脂酸盐;钴、锰、铅和锌的亚麻酸盐;铝、钙和钴的辛酸盐;钙和钴的油酸盐;棕榈酸锌;钙、钴、锰、铅和锌的环烷酸盐;和钙、钴、锰、铅和锌的树脂酸盐。无机或有机金属盐是例如其金属盐的阳离子部分选自元素周期表中Ia、IIa和IIIa族的金属的盐。
相对于100质量份的调色剂而言,通常优选每种这些电荷控制剂或清洗助剂的量为0.1质量份至10质量份,并且更优选为0.1质量份至5质量份。如果其量低于0.1质量份,不能充分地得到理想的效果。相反,如果其量超过10质量份,可以引起调色剂粉末流动性的降低,致使难以使用得到的调色剂。
对于表面活性剂,可以使用离子和非离子表面活性剂。阴离子表面活性剂的具体实例包括:烷基苯磺酸盐,烷基萘磺酸盐,高级脂肪酸盐,高级脂肪酸酯的硫酸盐和高级脂肪酸酯的磺酸盐。阳离子表面活性剂的实例是:伯、仲和叔胺盐,和季胺盐。非离子表面活性剂的实例是:聚氧化乙烯壬基苯基醚,聚氧化乙烯辛基苯基醚,聚氧化乙烯十二烷基苯基醚,聚氧化乙烯烷基醚,聚氧化乙烯脂肪酸酯,山梨糖醇脂肪酸酯,聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯和脂肪酸烷基醇酰胺。可以单独或组合使用这些表面活性剂中的每一种。优选使用的表面活性剂的量相对于水相中的水介质为0.001质量份至5质量份。
接着,将描述通过细小颗粒的聚集制备调色剂的方法,已经通过从调色剂原料的混合溶液中悬浮成粒而形成了该细小颗粒。通过双电层的作用将在其表面的具有羧酸盐的含有聚酯树脂的细小颗粒极好地分散在水介质中。优选控制细小颗粒的ξ电势在20mV至70mv范围内。在例如允许增塑聚酯树脂的条件下,通过向含有分散的细小颗粒的水介质中加入电解质,细小颗粒可以生长到理想的调色剂颗粒直径。
电解质的实例是:硫酸钠、硫酸铵、硫酸钾、硫酸镁、磷酸钠、磷酸二氢钠、氯化铵、氯化钙、醋酸钠和其它的无机与有机的水溶性盐。通常优选电解质的含量为每升水溶液0.01摩尔至2摩尔。水介质可以是蒸馏水、离子交换水和其它纯净水,但是还可以含有已知的无机分散剂、聚合的絮凝剂和其它组分。
优选在高剪切条件下在水介质中粒化细小颗粒。为了制备具有小的颗粒直径的调色剂颗粒,优选使用具有高速剪切机理的分散机。在这些分散机中,更优选叶片高速旋转型和强制通过缝隙型的均化器如各种均相混合器、均化器和胶体磨。
可以在细小颗粒粒化期间或之后除去有机溶剂。可以在高温或减压条件下进行有机溶剂的去除。为了在高温下去除有机溶剂,优选去除有机溶剂的温度范围为:低于有机溶剂的沸点和不大大地超过粘合剂树脂的玻璃化转变点Tg。当除去有机溶剂的温度大大地超过粘合剂树脂的玻璃化转变点Tg时,调色剂可能互相熔合,这是不理想的。尽管理想的温度范围取决于有机溶剂的沸点和所用粘合剂树脂的Tg,但是优选在搅拌下在约40℃用3至24小时除去有机溶剂。当除去有机溶剂是在减压的条件下进行时,优选在20mmHg至150mmHg进行。
为了控制通过聚集生长细小颗粒而得到的调色剂的内部结构,优选顺序加入与细小颗粒的聚酯具有不同组成的另一种聚酯的颗粒。因此,在颗粒聚集的早期阶段就将细小颗粒结合进入调色剂的芯,并且其后加入的聚酯颗粒覆盖调色剂的表面。
优选清洗得到的调色剂,以除去保留在调色剂颗粒表面上的无机分散稳定剂。为了清洗,可以使用允许无机分散稳定剂变为水溶性的酸如盐酸、硝酸、甲酸和乙酸。当这些无机稳定剂和前面所提及的表面活性剂是吸湿的并且保留在调色剂颗粒表面上时,可以根据湿度和其它环境条件而改变调色剂的可充电性。因此为了消除对调色剂可充电性和粉末流动性不利的影响,理想的是通过清洗从调色剂的表面除去无机分散稳定剂。
可以根据要求再次用碱性水溶液如氢氧化钠清洗用酸或碱清洗过的调色剂。因此,用碱性水溶液再溶解并且除去保留在调色剂表面上和在酸性条件下不溶解的部分离子型物质,结果是提高了调色剂的可充电性和粉末流动性。此外,使用酸性或碱性水溶液的清洗处理有效地除去粘附在调色剂表面的游离的防粘剂。通过下面的方法可以有效地实现清洗处理:合适地选择在清洗处理中所使用的搅拌器和超声波分散机,还有合适地控制清洗液的pH,清洗次数和清洗温度。清洗后,进行诸如过滤、倾析和离心工序,接着通过干燥得到电子照相的调色剂。
可以向本发明所用的调色剂中加入已知的外用添加剂以控制流动性能和显影性能。外用添加剂的实例是各种无机氧化物的细小颗粒如二氧化硅、氧化铝、氧化钛和氧化铈,这些根据要求通过使这些细小颗粒经受憎水处理而制备,及乙烯基聚合物和硬脂酸锌。相对于外用添加剂加入前的100质量份的调色剂颗粒,优选外用添加剂的含量为0.05质量份至5质量份。
可以没有任何限制地在已知的干式静电电荷显影方法中使用调色剂。可以将其应用到例如双组分显影方法例如串级方法、电磁刷方法、微调色方法,和单组分显影方法如电导单组分显影方法与绝缘单组分显影方法及非电磁单组分显影方法。设计一种有效地使用由其球形形状所导致的调色剂的低粘附力的独特方法是可能的。
本发明所用的电子照相调色剂主要含有:作为粘合剂树脂的聚酯树脂,其不能通过常规的分散聚合和悬浮聚合而制备,并且以优选比率含有在其中心及其表面上的低熔点树脂。调色剂因此提高了在低温下的图像定影性能,并且可以避免在图像定影过程中由于加热所导致的热粘连。电子照相调色剂的制备方法可以通过特定的成粒方法而分散低熔点的树脂进入聚酯树脂,并且可以因此容易地制备满意性能的粉末调色剂。此外,此方法可以均匀地分散作为细小颗粒的防粘剂和其它添加剂进入调色剂颗粒中。在常规的捏合和粉碎方法中不使用这类低熔点的树脂。
如果需要,调色剂也可以含有外用添加剂。这类外用添加剂的实例是无机粉末或有机颗粒。无机颗粒的实例为:SiO2、TiO2、Al2O3、CuO、ZnO、SnO2、Fe2O3、MgO、BaO、CaO、K2O、Na2O、ZrO2、CaO-SiO2、K2O-(TiO2)n、Al2O3-2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO4和MgSO4。有机颗粒的实例是脂肪酸及其衍生物,其粉碎的金属盐和氟树脂、聚乙烯树脂与丙烯酸树脂的粉末。这些粉末的平均颗粒直径可以例如为0.01μm至5μm,但优选为0.1μm至2μm。
对调色剂的制备方法没有特别限制,但优选通过包括下述步骤的方法制备:(i)在树脂颗粒的分散体中形成聚集颗粒以制备聚集颗粒分散体,(ii)向聚集颗粒分散体中加入细颗粒分散体并混合,以便形成细颗粒粘附于聚集颗粒上的粘附颗粒,和(iii)加热和熔融上面所述的粘附颗粒,以便形成调色剂颗粒。
-调色剂的物理性质-
优选本发明的调色剂的体积平均颗粒直径为7μm或更小,更优选为5.5μm或更小。
如果调色剂的体积平均颗粒直径太小,它可以对于调色剂的处理(增补、清洗性质和流动性质)有不利的影响,并且颗粒的生产率也会下降。另一方面,如果调色剂的体积平均颗粒直径太大,它可以由于粒度对图像质量与分辨率有不利的影响,并对转印性能有不利的影响。
优选本发明的调色剂满足上面所述的调色剂的体积平均颗粒直径的范围,并且其体积平均颗粒尺寸分布指数(GSDv)为1.3或更小。
优选其体积平均颗粒尺寸分布指数(GSDv)与数均颗粒尺寸分布指数(GSDn)的比率(GSDv/GSDn)为0.95或更大。
优选调色剂具有在上面所述范围内的体积平均颗粒直径分布系数,并且用下面等式表示的形状系数平均值为1.0-1.5,更优选为1.05-1.4。
形状系数=(π×L2)/(4×S)
(此处,L是调色剂颗粒的最大长度,和S是调色剂颗粒的投影面的面积)。
如果调色剂具有在上述指定范围内的体积平均颗粒直径和形状系数,调色剂起提高图像质量如粒度和分辨率的作用,其阻止伴随图像转印的失录和/或模糊现象,并且即使调色剂没有小的平均颗粒直径也不引起恶化的可处理性能。
调色剂本身的贮能模量G′(在角频率为10rad/sec条件下测得)于150℃为10-200Pa,它可以方便地提高图像质量和在定影步骤中防止偏移。
优选在着色和显影方法中使用彩色调色剂从数字图像着色调色剂图像的分辨率为12000dpi或更高,并且更优选为2400dpi或更高。
如果其分辨率低于1200dpi,得到的图像可以变得粗糙。
不特别限制在着色和显影方法中所用的仪器,可以根据目的进行选择,并且包括例如:(1)多级串联的显影和图像转印仪器,和(2)能够着色多幅图像和能够自动切开印刷品的仪器。
多级串联的显影和图像转印仪器(1)可以具有例如在图2所示的DCC-400(商品名,可以从日本Fuji Xerox Co.,Ltd.商购)中所用的结构。此仪器可以在高速度下产生彩色印刷输出。
能够着色多幅图像和能够自动切开印刷品的仪器(2)的实例是Docucutter DC 545(商品名,可以Xerox Coporation,CT商购)。
<电子照相图像接收纸>
本发明的电子照相图像接收纸包括:载体和至少一层含有热塑性树脂并且安置于载体之上的调色剂图像接收层。它还可以包括根据需要适宜选择的至少一层附加层。这种附加层包括:例如表面保护层、夹层、底涂层、缓冲层、控制电荷或抗静电层、反射层、颜色控制层、提高贮藏稳定性层、粘合抑制层、抗卷曲层和平滑层。这些层的每一种可以是单层或多层。
电子照相图像接收纸在其背面有指示标志。这里所用的电子照相图像接收纸的术语“背面”是指当只将调色剂图像接收层安排在载体的一个面上时,在其上不安置调色剂图像接收层的载体的一个面。
当调色剂图像接收层安排在载体的两个面时,“背面”可以指任何一面。但是,这类电子照相图像接收纸具有不同性质的正面和背面以避免粘连和达到高的照相质量。因此,在其生产过程中将指示标志安排在指定的背面以具有不同的性能或功能,而不考虑调色剂图像接收层存在与否。
这里所用的“指示标志”是指安排用以区别电子照相图像接收纸的正面与背面和避免由于错误在正面印刷前或印刷后在背面印刷的指示。
提供了在其背面具有印刷的符号或图像如邮政编码部分的确定的电子照相图像接收纸。但是这些电子照相图像接收纸倾向于在其双面印刷并且印刷的符号或图像不提供用于区别其正面和背面。因此,可以容易地从本发明的电子照相图像接收纸中区别这些常规的电子照相图像接收纸。
优选在电子照相图像接收纸生产过程中已经在背面印刷了指示标志。
备选地,优选在图像形成过程中在背面印刷指示标志。即例如对于新年贺卡的情况。在此情况下,优选在图像形成过程中使用能够在纸的双面印刷的仪器。
对指示标志没有特别限制,只要其扮演根据使用者视觉观察区别正面和背面的角色即可,并且包括例如:标记、价格、性能、警句、公司名称、商品名、商标、图表、图画、图案、在图像上的信息(可转换的图像文件格式信息;EXIF信息)、图像版权信息、使用的照相机器和/或摄影者的姓名和图像处理上的信息。在这些当中,优选标记、公司名和商品名作为指示标志,以赋予推广宣传作用和设计电子照相图像接收纸和增加其商业价值。
EXIF信息是指用于数码照相机的文件格式,其由日本电子工业发展协会(JEIDA已经变为称做日本电子和信息技术工业协会的新团体)的标准规定,并且由日本Fuji Photo Film Co.,Ltd.开发。日本的数码照相纸经常采用在JPEG图像格式上的这种文件格式,其能够包括例如在拍摄上的信息和图像如拍摄的数据及极小的图像。
可以在电子照相图像接收纸的背面的任何区域安排指示标志,并且为了进一步清楚地区别其正面和背面,优选在电子照相图像接收纸的整个背面上安排指示标志。
[载体]
载体的实例为:原纸、合成纸、合成树脂纸、铜版纸和层压纸等。这些载体的每一种可以具有单层结构或多层结构。
-原纸-
对原纸的原料没有特别限制,可以选自那些用作载体的已知原纸使用的原料,包括例如:天然纸浆,如针叶木浆或阔叶木浆;合成纸浆,如由塑料如聚乙烯或聚丙烯制造的纸浆;和天然纸浆和合成纸浆的混合物。
为了在足够的水平上满意地平衡表面光滑性、硬度和空间稳定性(卷曲性),优选用作原纸原料的纸浆为阔叶树漂白硫酸盐纸浆(LBKP)。也可以使用针叶树漂白硫酸盐纸浆(NBKP)、阔叶树亚硫酸盐纸浆(LBSP)和其它纸浆。
优选纸浆主要包括具有较短纤维粘附的阔叶树纸浆。
纸浆可以用精炼机或打浆器进行打浆。通过打浆得到的纸浆浆液(以下称为“纸浆料”)可以还含有各种添加剂。这类添加剂包括但不限于:填料、增强纸的干强度的试剂、上浆剂、增强纸的湿强度的试剂、粘合剂、pH调节剂或其它试剂。
填料包括但不限于:碳酸钙、粘土、高岭土、瓷土、滑石、二氧化钛、硅藻土、硫酸钡、氢氧化铝和氢氧化镁等。
增强纸的干强度的试剂包括但不限于:阳离子淀粉、阳离子聚丙烯酰胺、阴离子聚丙烯酰胺、两性聚丙烯酰胺和羧基改性的聚乙烯醇等。
上浆剂的实例包括但不限于:脂肪酸盐、松香、添加了马来酸的松香、和其它松香衍生物、石蜡、烷基乙烯酮二聚物、烯基琥珀酸酐(ASAs);和含有高级脂肪酸如环氧脂肪酸酰胺的化合物。
增强纸的湿强度的试剂包括但不限于:聚胺-聚酰胺-环氧氯丙烷、三聚氰胺树脂、尿素树脂、环氧聚酰胺树脂等。
粘合剂(定影剂)包括但不限于:硫酸铝、氯化铝和其它多价金属盐;阳离子淀粉和其它阳离子聚合物。
pH调节剂包括但不限于:氢氧化钠和碳酸钠。其它试剂包括但不局限于:消泡剂、染料、粘液控制剂、荧光增亮剂(荧光增白剂)等。
纸浆料可以还含有柔软剂。柔软剂的实例见例如New Paper ProcessingHandbook(Shigyo Taimususha Ltd.,Japan)(1980)的第554-555页。
用于表面上浆的组合物可以包括例如:水溶性聚合物、上浆剂、防水材料、颜料、PH调节剂、染料和/或荧光增白剂等。这类水溶性聚合物包括但不限于:阳离子淀粉、聚乙烯醇、羧基改性的聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、亚硫酸纤维素、明胶、酪蛋白、聚丙烯酸钠、苯乙烯-马来酸酐共聚物的钠盐和聚苯乙烯磺酸钠等。
防水材料的实例为:乳胶和如苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、偏氯乙烯共聚物、和聚酰胺-聚胺-环氧氯丙烷的乳液。
颜料的实例为:碳酸钙、粘土、高岭土、滑石、硫酸钡和二氧化钛等。
除了天然纸浆纸外,原纸原料的实例还包括合成纸浆纸、天然纸浆与合成纸浆的混合纸和各种类型的复合纸。
为了提高电子照相图像接收纸的刚性(刚度)和尺寸稳定度(抗卷曲性能),优选纵向杨氏模量Ea与横向杨氏模量Eb的比值(Ea/Eb)为1.5至2.0。如果比值Ea/Eb低于1.5或高于2.0,那么电子照相图像接收纸的硬度和抗卷曲性倾向于恶化,因此得到的电子照相图像接收纸不能满意地搬运或运送。
优选在图像形成层侧的原纸的Oken型平滑度为210秒或更大,并且更优选为250秒或更大。如果Oken型平滑度小于210秒,则得到的调色剂图像可以有恶化的质量。尽管不特别限制Oken型平滑度的上限,但其实际为约600秒,并且优选为约500秒。
这里所用的Oken型平滑度是在Japan Technical Association of the Pulpand Paper Industry(JAPAN TAPPI)的方法B,No.5中规定的平滑度。
发现通常纸的“色调”根据打浆的方式不同而不同,并且来自打浆后的造纸的纸的弹性(模量)可以作为纸的“色调”的一个重要指示。通过使用显示粘弹性物体物理性质的动力学模量和密度的关系,并且通过使用超声波振荡器测量在纸中声传播速度,可以从下面的等式计算纸的弹性模量。
E=ρc2(1-n2)
在等式中,E是动态弹性模量;ρ是密度;c是纸中的声速;和n是泊松比。
对于n=0.2的普通纸的情况,如果用下面的等式计算,在计算中没有太大的差别:
E=ρc2
即:如果可以测量纸的密度和声速,可以容易地计算弹性模量。在上面的等式中,当测量声速时,可以使用本领域已知的各种仪器,比如Sonic Tester SST-110(Nomura Shoji Co.,Ltd.)。
优选原纸的厚度为30μm至500μm,更优选为50μm至300μm,并且进一步优选为100μm至250μm。优选原纸的纸张定量为例如50g/m2至250g/m2,并且更优选为100g/m2至200g/m2。
优选原纸的实例是道林纸和The Society of Photographic Science andTechnology of Japan编辑的“Basic of Photographic Technology-silver halidephotography-”,Corora Publishing Co.,Ltd.Japan,pp.223-240(1979)中所述的纸。
在上述原纸中,为了得到理想的表面的中心线平均粗糙度,优选使用具有例如由日本专利申请公开(JP-A)58-68037(例如:24-目筛渣和42目筛渣的总和为20质量%至45质量%,并且24-目筛渣为5质量%或更少)所公开的纤维长度分布的纸浆纤维。此外,可以通过在砑光机和强度砑光机等中进行热和压力的表面处理调节中心线平均粗糙度。
-合成纸-
合成纸是主要含有不同于纤维素纤维的聚合物纤维的纸。这类聚合物纤维包括例如:聚烯烃如聚乙烯和聚丙烯的纤维。
-合成树脂纸(薄膜)-
合成树脂纸(薄膜)包括例如:从合成树脂模塑的纸。这类纸的实例是聚丙烯纸,取向聚乙烯纸,取向聚丙烯纸,聚酯薄膜,取向聚酯薄膜,尼龙薄膜,通过拖曳变为白色的薄膜和含有白色颜料的白色薄膜。
-铜版纸-
铜版纸是在其至少一个面上具有树脂、胶乳或聚合物材料的涂层纸。涂布量根据用途而改变。这类铜版纸包括:例如美术纸、铸涂纸和Yankee纸。
优选涂布到原纸或其它材料表面上的树脂为热塑性树脂。这类热塑性树脂的实例为下面的热塑性树脂(i)至(viii)。
(i)聚乙烯树脂,聚丙烯树脂和其它聚烯烃树脂;含有烯烃如乙烯或丙烯与其它乙烯基单体的共聚物树脂;和丙烯酸树脂。
(ii)含有酯键的热塑性树脂如:通过二羧酸组分与醇组分缩合而得到的聚酯树脂,所述二羧酸组分可以被例如砜基或羧基取代,所述醇组分可以被例如羟基取代;聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯如聚甲基丙烯酸甲酯,聚甲基丙烯酸丁酯,聚丙烯酸甲酯和聚丙烯酸丁酯;聚碳酸酯树脂;聚乙酸乙烯酯树脂;苯乙烯-丙烯酸酯树脂;苯乙烯-甲基丙烯酸酯树脂;和甲基苯乙烯-丙烯酸酯树脂。
可以在例如JP-A 59-101395、JP-A 63-7971、JP-A 63-7972、JP-A 63-7973和JP-A 60-294862中发现树脂(i)的代表性的公开。
这种聚酯树脂在下列商品名下是可以商购的:例如Toyobo Co.,Ltd.的Vylon 290、Vylon 200、Vylon 280、Vylon 300、Vylon 103、Vylon GK-140和Vylon GK-130;Kao Corporation的Tuftone NE-382、Tuftone U-5、ATR-2009和ATR-2010;Unitika Ltd.的Elitel UE 3500、UE 3210、XA-8153、KZA-7049和KZA-1449;Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.的Polyestar TP-220和R-188;可以从日本Seiko Chemical Industries Co.,Ltd.商购的Hiros系列产品,和其它热塑性树脂。
(iii)聚氨基甲酸酯树脂。
(iv)聚酰胺树脂和尿素树脂。
(v)聚砜树脂。
(vi)聚氯乙烯树脂,聚偏氯乙烯树脂,氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂和氯乙烯-丙酸乙烯酯共聚物树脂。
(vii)多元醇树脂如聚乙烯醇缩丁醛,和纤维素树脂如乙基纤维素树脂和乙酸纤维素树脂。
(viii)聚己酸内酯树脂,苯乙烯-马来酸酐树脂,聚丙烯腈树脂,聚醚树脂,环氧树脂和酚树脂。
可以单独或组合使用这些热塑性树脂中的每一种。
需要时,该树脂可以还含有任何添加剂:如增亮剂(增白剂),导电剂,填料和颜料与染料如氧化钛、群青和炭黑。
-层压纸-
层压纸是包括纸如原纸和层压在基础纸上的纸或薄膜的纸。作为层压层,可以使用各种树脂、胶乳和聚合材料。可以用于层压的材料的具体实例包括:聚烯烃,聚氯乙烯,聚对苯二甲酸乙二酯,聚苯乙烯,聚甲基丙烯酸酯,聚碳酸酯,聚酰亚胺和三乙酰纤维素。可以单独或组合使用这些树脂的每一种。
一般而言,将低密度的聚乙烯用作聚烯烃。但是,为了提高载体的热阻,优选使用聚丙烯,聚丙烯和聚乙烯的共混物,高密度聚乙烯,或高密度聚乙烯与低密度聚乙烯的共混物。从层压的费用和适合性考虑,优选使用高密度聚乙烯与低密度聚乙烯的共混物。
按例如1∶9至9∶1,优选为2∶8至8∶2,并且更优选为3∶7至7∶3的共混比(质量比率)使用高密度聚乙烯与低密度聚乙烯的共混物。当将聚乙烯涂布到载体的两个表面上时,优选涂布到载体背面的聚烯烃是例如高密度聚乙烯或高密度聚乙烯与低密度聚乙烯的共混物。对聚乙烯的分子量没有特别限制。理想的是,高密度聚乙烯与低密度聚乙烯的熔体指数都为1.0g/10min至40g/10min,并且具有高的可挤出性。
可以将要层压的纸或薄膜进行处理以赋予其白色反射性。例如,将颜料如二氧化钛结合进入纸或薄膜中。
优选载体的厚度为25μm至300μm,更优选为50μm至260μm,并且进一步优选为75μm至220μm。根据目的载体可以具有任何刚性。当将其用作照片图像质量的图像接收纸的载体时,优选其刚性接近在彩色卤化银照相中使用的载体刚性。
[调色剂图像接收层]
调色剂图像接收层是接受彩色或黑色调色剂形成图像的图像接收层。调色剂图像接收层通过在转印过程中(静)电或压力的作用从显影鼓或中间转印部件中接受用于成像的调色剂,并且通过例如在定影图像的过程中热和/或压力的作用而将调色剂定影成为图像。
为了赋予电子照相图像接收纸相片质地,优选调色剂图像接收层具有低的光学透明度,在光学透射比方面优选为78%或更低,更选优为73%或更低,并且进一步选优为72%或更低。
可以通过下述方法测定光学透射比:在聚对苯二甲酸乙二酯薄膜(100μm厚)上形成同样厚度的涂层膜作为调色剂图像接收层,并且用直接读数的浊度计HGM-2DP(商品名,可从日本Suga Test Instruments商购)测量涂层膜的光学透射比。
调色剂图像接收层含有至少一种热塑性树脂并且可以还含有其它的组分。
-热塑性树脂-
对本发明所用的热塑性树脂没有特别的限制,只要它们可以在例如定影图像期间的温度下变形并且可以接收调色剂即可。可以根据目的对它们进行适宜地选择,并且优选与调色剂的粘合剂树脂相似或相同的树脂。在大多数的这类调色剂中经常使用聚酯树脂、苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯酸丁酯和其它的共聚物树脂,并且优选图像接收纸包括这些聚酯树脂、苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯酸丁酯和其它的共聚物树脂中的任何一种树脂,并且更优选其量为20质量%或更高。对于热塑性树脂,也优选苯乙烯-丙烯酸酯共聚物和苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物。
热塑性树脂的实例为:(i)每个含有酯键的树脂,(ii)聚氨基甲酸酯树脂和相似的树脂,(iii)聚酰胺类树脂和相似的树脂,(iv)聚砜类树脂和相似的树脂,(v)聚氯乙烯类树脂和相似的树脂,(vi)聚乙烯醇缩丁醛树脂和相似的树脂,(vii)聚己酸内酯树脂和相似的树脂,和(viii)聚烯烃树脂和相似的树脂。
含有酯键的树脂(i)包括:例如通过二羧酸组分与醇组分一起缩聚得到的聚酯树脂。这类二羧酸组分包括但不限于:对苯二酸、间苯二酸、马来酸、富马酸、邻苯二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、枞酸、琥珀酸、1,2,4-苯三酸、1,2,4,5-苯四酸和其它的二羧酸。这些二羧酸组分的每一种可以具有磺酸基、羧基、或其它在其上取代的基团。醇组分包括但不限于:乙二醇、二乙二醇、丙二醇、双酚A、双酚A的二醚衍生物(例如:双酚A的环氧乙烷的二元加成物和双酚A的环氧丙烷的二元加成物)、双酚S、2-乙基环己基二甲醇、新戊二醇、环己基二甲醇、丙三醇和其它醇。这些醇组分的每一种可以有羟基或其它在其上取代的基团。树脂(i)也包括:聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸丁酯及其它聚丙烯酸酯树脂和聚甲基丙烯酸酯树脂,聚碳酸酯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、苯乙烯-丙烯酸酯树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物树脂和乙烯基甲苯-丙烯酸酯树脂。
可以在下列文件中发现树脂(i)的代表性的公开:例如JP-A 59-101395、JP-A 63-7971、JP-A 63-7972、JP-A 63-7973和JP-A 60-294862。
这种聚酯树脂在下列商品名下是可以商购的:例如Toyobo Co.,Ltd.的Vylon 290、Vylon 200、Vylon 280、Vylon 300、Vylon 103、Vylon GK-140和Vylon GK-130;Kao Corporation的Tuftone NE-382、Tuftone U-5、ATR-2009和ATR-2010;Unitika Ltd.的Elitel UE 3500、UE 3210和XA-8153;Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.的Polyestar TP-220和R-188。
丙烯酸树脂在下列商品名下是可以商购的:例如Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.的Dianal SE-5437、SE-5102、SE-5377、SE-5649、SE-5466、SE-5482、HR-169、HR-124、HR-1127、HR-116、HR-113、HR-148、HR-131、HR-470、HR-634、HR-606、HR-607、LR-1065、LR-574、LR-143、LR-396、LR-637、LR-162、LR-469、LR-216、BR-50、BR-52、BR-60、BR-64、BR-73、BR-75、BR-77、BR-79、BR-80、BR-83、BR-85、BR-87、BR-88、BR-90、BR-93、BR-95、BR-100、BR-101、BR-102、BR-105、BR-106、BR-107、BR-108、BR-112、BR-113、BR-115、BR-116和BR-117;SekisuiChemical Co.,Ltd.的Eslec P SE-0020、SE-0040、SE-0070、SE-0100、SE-1010和SE-1035;Sanyo Chemical Industries,Ltd.的Himer ST 95和ST120;和Mitsui Chemicals,Inc.的FM 601。
聚氯乙烯类树脂和相似的树脂(v)包括:例如聚氯乙烯树脂、聚偏1,1-二氯乙烯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂和氯乙烯-丙酸乙烯酯共聚物树脂。
聚乙烯醇缩丁醛树脂和相似的树脂(vi)包括:例如聚乙烯醇缩丁醛、多元醇树脂和乙基纤维素树脂、乙酸纤维素树脂和其它纤维素树脂。同样这些树脂(f)可以从例如Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha和SekisuiChemical Co.,Ltd.商购。这里所用的聚乙烯醇缩丁醛树脂优选含有含量为70质量%或更多的乙烯醇缩丁醛,和优选其平均聚合度为500或更高,并且更优选为1000或更高。这种聚乙烯醇缩丁醛在下列商品名下是可以商购的:例如Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha的Denka Butyral3000-1、4000-2、5000A和6000C;和Sekisui Chemical Co.,Ltd.的EslecBL-1、BL-2、BL-3、BL-S、BX-L、BM-1、BM-2、BM-5、BM-S、BH-3、BX-1和BX-7。
聚己酸内酯树脂和相似的树脂(vii)还包括:例如苯乙烯-马来酸酐树脂、聚丙烯腈树脂、聚醚树脂、环氧树脂和酚树脂。
聚烯烃树脂和相似的树脂(viii)包括:例如聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、烯烃如乙烯或丙烯与另一种乙烯基单体的共聚物树脂和丙烯酸树脂。
可以单独使用或组合使用这些热塑性树脂的每一种。也可以使用这些热塑性树脂的混合物和组成这些热塑性树脂的单体的共聚物。
优选这些热塑性树脂是使含有热塑性树脂的调色剂图像接收层的物理性质方面达到要求的热塑性树脂,并且更优选这种热塑性树脂自身可以达到这些要求。还优选组合使用具有不同的物理性质的两种或多种树脂作为调色剂图像接收层。
优选热塑性树脂的分子量高于在调色剂中所用的热塑性树脂的分子量。但是,在某些情况下可以不采用两种热塑性树脂之间的这种分子量关系。例如当在调色剂图像接收层中使用的热塑性树脂的软化点高于在调色剂中所用的热塑性树脂时,可以优选前者较后者有相等或较小的分子量。
优选将具有同样组成但不同的平均分子量的树脂混合物用作热塑性树脂。优选在调色剂图像接收层中使用的热塑性树脂与在调色剂中所用的热塑性树脂间的分子量关系为在JP-A 08-334915中所公开的一种关系。
优选热塑性树脂具有的粒度分布大于在调色剂中所用的热塑性树脂的粒度分布。
优选热塑性树脂在物理性质方面满足于在例如JP-A 05-127413、08-194394、08-334915、08-334916、09-171265和10-221877中所公开的要求。
通常优选在调色剂图像接收层中使用的热塑性树脂是下列树脂中的至少一种:水溶性树脂、水分散性树脂和下面两个原因(i)和(ii)的其它水性树脂。
(i)这些水性树脂在涂布和干燥工艺中不引起有机溶剂的消耗,因此是环境友好的和具有良好的可使用性。
(ii)大多数蜡或其它防粘剂在使用前在室温下不能相当明显地在溶剂中溶解并且常常分散在介质(水或有机溶剂)中。这种水性分散体在生产过程中更稳定和更加适合。当将含有热塑性树脂和蜡的水性组合物进行涂布时,蜡容易在涂层的表面渗出,因此更满意地产生防粘剂的作用(抗偏移性质和防粘合)。
对于水性树脂在下列方面没有特别限制,并且可以根据想要的目的对它们进行适宜地选择:其组成、成键结构、分子结构、分子量、分子量分布、形状和其它参数,只要它们是水溶性的树脂或水分散性的树脂即可。赋予聚合物亲水性的基团的实例为:磺酸基、羟基、羧酸基、氨基、酰胺基和醚基。
可以在下面的文件中发现水性树脂的代表性公开:例如ResearchDisclosure No.17,643,pp.26;Research Disclosure No.18,716,pp.651;Research Disclosure No.307,105,pp.873-874和JP-A64-13546,pp.71-75(日文)。
这种水性树脂的实例为:乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-乙烯基吡咯烷酮共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、水溶性聚酯树脂、水溶性丙烯酸树脂、水溶性聚氨基甲酸酯、水溶性尼龙(水溶性聚酰胺)和水溶性环氧树脂。此外,根据目的可以从下面选择不同类型的明胶:加石灰的明胶、用酸处理过的明胶和将其中钙等的含量减少的脱灰明胶,并且优选将它们组合使用。水溶性的聚酯的实例为:Goo Chemical Co.,Ltd.的各种Pluscoats和Dainippon Ink&Chemicals In.的Finetex ES系列。水溶性丙烯酸树脂的实例为:Nihon Junyaku Co.,Ltd.的Jurymer AT系列,Dainippon Ink&Chemicals Inc.的Finetex 6161和K-96,Seiko ChemicalIndustries Co.,Ltd.的Hiros NL-1189和BH-997L。
水分散性树脂的实例为:水分散型树脂如水分散性的丙烯酸酯树脂、水分散性的聚酯树脂、水分散性的聚苯乙烯树脂和水分散性的氨基甲酸酯树脂;和乳液如丙烯酸酯树脂乳液、聚乙酸乙烯酯乳液和SBR(苯乙烯丁二烯)乳液。这些树脂可以方便地选自下述物质的水性分散体:前面所述热塑性树脂(i)至(viii)、它们的乳液或它们的共聚物、混合物和阳离子改性的衍生物,并且可以组合使用两种或多种。
前面所述的聚酯类的水分散性树脂的实例为:Toyobo Co.,Ltd.的Vylonal系列、Takamatsu Oil&Fat Co.,Ltd.的Pesresin A系列、KaoCorporation的Tuftone UE系列和Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.的WR系列、Unitika Ltd.的Elitel系列,和丙烯酸树脂类的为:SeikoChemical Industries Co.,Ltd.的Hiros XE、KE与PE系列和Nihon JunyakuCo.,Ltd.的Jurymer ET系列。
优选聚合物的成膜温度(MFT)高于印刷前贮藏时的室温,和低于调色剂颗粒定影时的100℃。
优选在本发明中使用的热塑性树脂为一种满足下面的条件(1)至(4)的自分散性的聚酯树脂乳液。这种类型的聚酯树脂乳液是一种要求无表面活性剂的自分散性树脂,其吸湿性即使在高潮湿的大气中也低,其软化点由于潮湿降低较少,并且可以因此避免定影图像中偏移和避免由于在贮藏期间纸间的粘合所引起的失败。乳液是水基和环境友好的乳液并且其可使用性能优异。此外,这里所用的聚酯树脂容易采取高的内聚能的分子结构。因此,树脂在其贮藏时有足够的刚度(刚性),但在电子照相的定影图像期间熔化具有低弹性和低粘度,并且调色剂充分地包埋于调色剂图像接收层,因此形成具有很高质量的图像。
(1)优选数均分子量Mn为5000至10000,并且更优选为5000至7000。
(2)优选分子量分布(Mw/Mn)为4或更小,并且更优选为3或更小,其中Mw是重均分子量。
(3)优选玻璃化转变温度(Tg)为40℃至100℃,并且更优选为50℃至80℃。
(4)优选体积平均颗粒直径为20至200nm,并且更优选为40至150nm。
优选在调色剂图像接收层中的热塑性树脂的含量为10质量%或更高,并且更优选为30质量%或更高。
优选调色剂图像层的厚度是调色剂平均颗粒直径的二分之一或更多,并且更优选为1至3倍。优选调色剂图像层的厚度是在JP-A 05-216322和JP-A 07-301939中所公开的那些,并且优选是是例如为1μm至50μm,并且更优选为5μm至15μm。调色剂图像接收层还可以含有用于改善其热力学性能的其它添加剂。其它的添加剂包括:例如增塑剂、防粘剂、着色剂、填料、交联剂、电荷控制剂、乳液和分散体。
增塑剂可以是任何已知的用于树脂的增塑剂。当对调色剂进行定影时,通过采取加热和/或加压的作用,增塑剂起控制调色剂图像接收层的流动和软化的作用。
可以在例如由The Chemical Society of Japan,Maruzen Co.Ltd.Tokyo编辑的Kagaku Binran(化学手册);由Koichi Murai编辑和著作并由SaiwaiShobo出版的Plasticizer,Theory and Application;由Polymer ChemistryAssociation编辑的Volumes 1 and 2 of Studies on Plasticizer和由RubberDigest Co.编辑的Handbook on Compounding Ingredients for Rubbers andPlastics中发现增塑剂的代表性公开。
增塑剂的实例包括:例如下列酸的酯,苯二甲酸、磷酸、脂肪酸、松香酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、安息香酸、丁酸、环氧化脂肪酸、乙醇酸、丙酸、1,2,4-苯三酸、柠檬酸、磺酸、羧酸、琥珀酸、马来酸、富马酸和硬脂酸;包括脂肪族酰胺和磺酰胺的酰胺,醚,醇,内酯,聚环氧乙烷(参见JP-A 59-83154、59-178451、59-178453、59-178454、59-178455、59-178457、62-174754、62-245253、61-209444、61-200538、62-8145、62-9348、62-30247、62-136646和2-235694)。通过与树脂混合而可以使用这些增塑剂。
这里也可以使用具有相对低的分子量的聚合物增塑剂。优选这种增塑剂的分子量低于将要被增塑的树脂的分子量,并且优选分子量为15000或更低,并更优选为5000或更低。当使用这些聚合物增塑剂时,优选与将要增塑的树脂种类相同的那些增塑剂。例如优选使用低分子量的聚酯用于增塑聚酯树脂。此外,可以将低聚物用作增塑剂。除了前面所述的化合物,增塑剂在下列商品名下是可以商购的:例如Asahi Denka KogyoCo.,Ltd.的Adekacizer PN-170和PN-1430;C.P.Hall Co.的PARAPLEXG-25、G-30和G40;Rika Hercules Co.的Ester Gum 8L-JA、Ester R-95、Pentalin 4851、FK 115、4820和830、Luisol 28-JA、Picolastic A75、PicotexLC和Crystalex 3085。
可以自由地使用增塑剂,以便当将调色剂颗粒包埋在调色剂图像接收层时减轻应力和/或张力。这种张力包括:例如物理张力如弹性力和粘度和由于物料平衡导致的例如在粘合剂的分子、主链和/或侧链部分的张力。
增塑剂可以分散得很细,可以经受微相分离成为海中岛的结构或可以与其它的组分如层中的粘合剂充分地溶解或混溶。
在调色剂图像接收层中的增塑剂的含量优选为0.001质量%至90质量%,更优选为0.1质量%至60质量%,并且进一步优选为1质量%至40质量%。
增塑剂可以用于控制滑动性质,导致由于摩擦力降低引起的输送性能的提高,可以提高在定影期间的抗偏移性质(在定影设备上的调色剂或层的分开)或为了形成理想的潜在的调色剂图像控制弯曲性能和充电性能。
将防粘剂结合进入调色剂图像接收层中,以防止调色剂图像接收层的偏移。对这种防粘剂没有特别限制并且可以对其进行适宜地选择,只要它们通过在图像定影温度下加热而熔化或熔融即可,防粘剂附着在调色剂图像接收层的表面上,并且通过冷却和固化在其表面上形成防粘剂层。
防粘剂可以是硅氧烷化合物、氟化合物、蜡和消光剂中的至少一种。在这些当中,优选使用选自硅油、聚乙烯蜡、巴西棕榈蜡、硅氧烷颗粒和聚乙烯蜡颗粒中的至少一种。
对于这些防粘剂,可以使用例如在由Saiwai Shobo出版的″Propertiesand Applications of Waxes″,修订版,或由THE NIKKAN KOGYOSHIMBUN出版的The Silicon Handbook提到的化合物。此外,也可以使用在下面的文件中提到的用于调色剂的硅化合物、氟化合物或蜡:JP-B59-38581、04-32380,JP 2838498、2949558,JP-A 50-117433、52-52640、57-148755、61-62056、61-62057、61-118760、02-42451、03-41465、04-212175、04-214570、04-263267、05-34966、05-119514、06-59502、06-161150、06-175396、06-219040、06-230600、06-295093、07-36210、07-43940、07-56387、07-56390、07-64335、07-199681、07-223362、07-287413、08-184992、08-227180、08-248671、08-248799、08-248801、08-278663、09-152739、09-160278、09-185181、09-319139、09-319143、10-20549、10-48889、10-198069、10-207116、11-2917、11-44969、11-65156、11-73049和11-194542。而且,可以使用这些化合物的两种或多种。
硅氧烷化合物的实例为:未改性的硅油(具体而言,二甲基硅油、甲基氢硅油、苯基甲基硅油或诸如下列产品:Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的KF-96、KF-96L、KF-96H、KF-99、KF-50、KF-54、KF-56、KF-965、KF-968、KF-994、KF-995和HIVAC F-4、F-5;Dow Corning Toray SiliconeCo.,Ltd.的SH200、SH203、SH490、SH510、SH550、SH710、SH704、SH705、SH7028A、SH7036、SM7060、SM7001、SM7706、SH7036、SH8710、SH1107与SH8627;和Toshiba Silicones的TSF400、TSF401、TSF404、TSF405、TSF431、TSF433、TSF434、TSF437、TSF450系列、TSF451系列、TSF456、TSF458系列、TSF483、TSF484、TSF4045、TSF4300、TSF4600、YF33系列、YF-3057、YF-3800、YF-3802、YF-3804、YF-3807、YF-3897、XF-3905、XS69-A1753、TEX100、TEX101、TEX102、TEX103、TEX104、TSW831),氨基改性的硅油(例如:Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的KF-857、KF-858、KF-859、KF-861、KF-864和KF-880;Dow CorningToray Silicone Co.,Ltd.的SF8417和SM8709;和Toshiba Silicones的TSF4700、TSF4701、TSP4702、TSE4703、TSF4704、TSF4705、TSF4706、TEX150、TEX151和TEX154),羧基改性的硅油(例如:Dow Coming ToraySilicone Co.,Ltd.的BY16-880,Toshiba Silicones的TSF4770和XF42-A9248),甲醇改性的硅油(例如:Toshiba Silicones的XF42-B0970),乙烯基改性的硅油(例如:Toshiba Silicones的XF40-A1987),环氧基改性的硅油(例如:Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd.的SF8411和SF8413;ToshibaSilicones的TSF3965、TSF4730、TSF4732、XF42-A4439、XF42-A4438、XF42-A5041、XC96-A4462、XC96-A4463、XC96-A4464和TEX 170),聚醚改性的硅油(例如:Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的KF-351(A)、KF-352(A)、KF-353(A)、KF-354(A)、KF-355(A)、KF-615(A)、KF-618和KF-945(A);Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd.的SH3746、SH3771、SF8421、SF8419、SH8400和SF8410;Toshiba Silicones的TSF4440、TSF4441、TSF4445、TSF4446、TSF4450、TSF4452、TSF4453和TSF4460),硅烷醇改性的硅油,甲基丙烯酰基改性的硅油,巯基改性的硅油,醇改性的硅油(例如:Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd.的SF8427和SF8428,Toshiba Silicones的TSF4750、TSF4751和XF42-B0970),烷基改性的硅油(例如:Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd.的SF8416,ToshibaSilicones的TSF410、TSF411、TSF4420、TSF4421、TSF4422、TSF4450、XF42-334、XF42-A3160和XF42-A3161),氟改性的硅油(例如:DowCorning Toray Silicone Co.,Ltd.的FS 1265和Toshiba Silicones的FQF501),硅橡胶和硅氧烷颗粒(例如:Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd.的SH851、SH745U、SH55UA、SE4705U、SH502UA&B、SRX539U、SE6770U-P、DY38-038、DY38-047、TrefilF-201、F-202、F-250、R-900、R-902A、E-500、E-600、E-601、E-506、BY29-119;Toshiba Silicones的Tospal 105、120、130、145、240和3120),硅氧烷改性的树脂(具体而言,用硅氧烷改性的烯烃树脂或聚酯树脂、乙烯基树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、苯氧基树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯树脂、氨基甲酸乙酯树脂、丙烯酸酯树脂、苯乙烯-丙烯酸酯树脂和它们的共聚物树脂,例如Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.的Diaroma SP203V、SP712、SP2105和SP3023;NOF CORPORATION的Modepa FS700、FS710、FS720、FS730和FS770;TOAGOSEI CO.,LTD.的Simac US-270、US-350、US-352、US-380、US-413、US-450、Reseda GP-705、GS-30、GF-150和GF-300;Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd.的SH997、SR2114、SH2104、SR2115、SR2202、DCI-2577、SR2317、SE4001U、SRX625B、SRX643、SRX439U、SRX488U、SH804、SH840、SR2107和SR2115;Toshiba Silicones的YR3370、TSR1122、TSR102、TSR108、TSR116、TSR117、TSR125A、TSR127B、TSR144、TSR180、TSR187、YR47、YR3187、YR3224、YR3232、YR3270、YR3286、YR3340、YR3365、TEX152、TEX153、TEX171和TEX172),和反应性硅氧烷化合物(具体而言,加成反应类型、过氧化物固化类型和紫外射线固化类型,例如Toshiba Silicones的TSR1500、TSR1510、TSR1511、TSR1515、TSR1520、YR3286、YR3340、PSA6574、TPR6500、TPR6501、TPR6600、TPR6702、TPR6604、TPR6700、TPR6701、TPR6705、TPR6707、TPR6708、TPR6710、TPR6712、TPR6721、TPR6722、UV9300、UV9315、UV9425、UV9430、XS56-A2775、XS56-A2982、XS56-A3075、XS56-A3969、XS56-A5730、XS56-A8012、XS56-B1794、SL6100、SM3000、SM3030、SM3200和YSR3022)。
氟化合物的实例为:氟油(例如:Daikin Industries,Ltd.的Daifluoryl#1、#3、#10、#20、#50、#100、Unidyne TG-440、TG-452、TG-490、TG-560、TG-561、TG-590、TG-652、TG-670U、TG-991、TG-999、TG-3010、TG-3020和TG-3510;Torchem Products的MF-100、MF-110、MF-120、MF-130、MF-160和MF-160E;Asahi Glass Co.,Ltd.的S-111、S-112、S-113、S-121、S-131、S-132、S-141和S-145;和DU PONT-MITSUI FLUOROCHEMICALSCOMPANY,LTD的FC-430和FC-431),氟橡胶(例如:Dow Corning ToraySilicone Co.,Ltd.的LS63U),氟改性树脂(例如:Nippon Oils and Fats的Modepa F220、F600、F2020、FF203、FF204和F3035;Dai Nichi PureChemicals的Diaroma FF203和FF204;Asahi Glass Co.,Ltd.的Saflon S-381、S-383、S-393、SC-101、SC-105、KH-40和SA-100;Torchem Products的E-351、EF-352、EF-801、EF-802、EF-601、TFEA、TFEMA和PDFOH;和Sumitomo 3M的THV-200P),氟磺酸化合物(例如:Torchem Products的EF-101、EF-102、EF-103、EF-104、EF-105、EF-112、EF-121、EF-122A、EF-122B、EF-122C、EF-123A、EF-123B、EF-125M、EF-132、EF-135M、EF-305、FBSA、KFBS和LFBS),氟磺酸和氟酸化合物或盐(具体而言,无水氟酸、稀氟酸、氟硼酸、氟硼酸锌、氟硼酸镍、氟硼酸锡、氟硼酸铅、氟硼酸铜、氟硅酸、氟化钛酸钾和全氟辛酸和全氟辛酸铵),无机氟化物(具体而言,氟化铝、氟化钾、氟化的锆酸钾、氟化锌的四水合物、氟化钙、氟化锂、氟化钡、氟化锡、氟化钾、酸式氟化钾、氟化镁、氟化的钛酸、氟化的锆酸、六氟化磷酸铵和六氟化磷酸钾)。
蜡包括但不限于:合成的碳氢化合物、改性的蜡、氢化的蜡和天然的蜡。
合成的碳氢化合物的实例为:聚乙烯蜡(例如:Chukyo Oils and Fats的Polylon A,393和H-481,和Sanyo Chemical Industries,Ltd.的SanwaxE-310、E-330、E-250P、LEL-250、LEL-800和LEL-400P),聚丙烯蜡(例如:Sanyo Chemical Industries,Ltd.的Biscol 330-P、550-P和660-P),费托(Fischertrops)蜡(例如:Japan wax的FT100和FT-0070),和酰胺化合物或酰亚胺化合物(具体而言,硬脂酸酰胺和无水的邻苯二甲酰亚胺如Chukyo Oils and Fats的Cellosol 920、B-495、high micron G-270、G-110和hydrin D-757)。
改性的蜡的实例为:胺改性的聚丙烯(例如:Sanyo Chemical Industries,Ltd.的QN-7700),丙烯酸改性的、氟改性的或烯烃改性的蜡,氨基甲酸乙酯蜡(例如:Japan Wax的NPS-6010和HAD-5090),和醇蜡(例如:JapanWax的NPS-9210、NPS-9215、OX-1949和XO-020T)。
氢化的蜡的实例是:蓖麻油(例如:Itoh Oil Chemicals Co.,Ltd.的蓖麻蜡),蓖麻油衍生物(例如:Itoh Oil Chemicals Co.,Ltd.的脱水蓖麻油DCO、DCO Z-1、DCO Z-3,蓖麻油脂肪酸CO-FA,蓖麻油酸,脱水蓖麻油脂肪酸DCO-FA,脱水的蓖麻油脂肪酸环氧酯4酯,蓖麻油氨基甲酸乙酯丙烯酸酯CA-10、CA-20、CA-30,蓖麻油衍生物MINERASOL S-74、S-80、S-203、S-42X、S-321,特殊的蓖麻油缩聚脂肪酸MINERASOLRC-2、RC-17、RC-55、RC-335,特殊的蓖麻油缩聚脂肪酸酯MINERASOLLB-601、LB-603、LB-604、LB-702、LB-703、#11和L-164),硬脂酸(例如:Itoh Oil Chemicals Co.,Ltd.的12-羟基硬脂酸),月桂酸,肉豆蔻酸,棕榈酸,山嵛酸,癸二酸(例如:Itoh Oil Chemicals Co.,Ltd.的癸二酸),十一烯酸(例如:Itoh Oil Chemicals Co.,Ltd.的十一烯酸),庚酸(例如:ItohOil Chemicals Co.,Ltd.的庚酸),马来酸,优质的马来酸油(例如:Itoh OilChemicals Co.,Ltd.的HIMALEIN DC-15、LN-10、00-15、DF-20和SF-20),氧化油(例如:Itoh Oil Chemicals Co.,Ltd.的Selbonol#10、#30、#60、R-40和S-7)和合成蜡如环戊二烯油(例如:Itoh Oil Chemicals Co.,Ltd.的CPoil和CP oil-S)。
优选的天然的蜡实例是:植物蜡、动物蜡、矿物蜡和石油蜡,这些当中典型地优选植物蜡。当将水性热塑性树脂用作调色剂图像接收层中的热塑性树脂时,特别优选水分散性的蜡,原因在于其与水性热塑性树脂具有较高的溶混性。
植物蜡的实例为:巴西棕榈蜡(例如:Japan Wax的EMUSTAR AR-0413,和Chukyo Oils and Fats的Cellusol 524),蓖麻油(Itoh Oil ChemicalsCo.,Ltd.的精制蓖麻油),菜油,豆油,野漆树蜡,棉蜡,米糠蜡,甘蔗蜡,小烛树蜡,日本蜡和霍霍巴油。在这些当中,优选具有熔点为70℃至95℃的巴西棕榈蜡,因为得到的图像接收纸具有优异的抗偏移性能和防粘合力,可以平滑地通过机器,具有良好的光泽度,导致更少的破裂和可以形成高质量的图像。
动物蜡包括但不限于:蜂蜡、羊毛脂、鲸蜡、鲸油和羊毛蜡。
矿物蜡的实例为:天然蜡如褐煤蜡、褐煤酯蜡、地蜡和纯地蜡,或脂肪酸酯(New Japan Chemical Co.,Ltd.的Sansosizer-DOA、AN-800、DINA、DIDA、DOZ、DOS、TOTM、TITM、E-PS、nE-PS、E-PO、E-4030、E-6000、E-2000H、E-9000H、TCP和C-1100)。在这些当中,优选具有熔点为70℃至95℃的褐煤蜡,因为得到的图像接收纸具有优异的抗偏移性能和防粘合力,可以平滑地通过机器,有良好的光泽度,导致更少的破裂和可以形成高质量的图像。
优选的石油蜡实例可以例如为:石蜡(例如:Japan Wax的石蜡155、150、140、135、130、125、120、115、HNP-3、HNP-5、HNP-9、HNP-10、HNP-11、HNP-12、HNP-14G、SP-0160、SP-0145、SP-1040、SP-1035、SP-3040、SP-3035、NPS-8070、NPS-L-70、OX-2151、OX-2251、EMUSTAR-0384和EMUSTAR-0136;Chukyo Oils and Fats的Cellosol686、428、651-A、A、H-803、B-460、E-172、866、K-133、醇D-337和E-139;Nisseki Mitsubishi Petroleum的125石蜡、125°FD、130°石蜡、135°石蜡、135°H,140°石蜡、140°N、145°石蜡和石蜡M),或微晶蜡(例如:Japan Wax的Hi-Mic-2095、Hi-Mic-3090、Hi-Mic-1080、Hi-Mic-1070、Hi-Mic-2065、Hi-Mic-1045、Hi-Mic-2045、EMUSTAR-0001和EMUSTAR-042X;Chukyo Oils and Fats的Cellosol 967、M;NissekiMitsubishi Petroleum的55Microwax和180Microwax)和矿脂(例如:JapanWax的OX-1749、OX-0450、OX-0650B、OX-0153、OX-261BN、OX-0851、OX-0550、OX-0750B、JP-1500、JP-056R和JP-011P)。
优选天然蜡在调色剂图像接收层(表面层)中的含量为0.1至4g/m2,并且更优选为0.2至2g/m2。
如果所述的含量低于0.1g/m2,不能得到足够的抗偏移性能和防粘合能力。如果其超过4g/m2,得到的图像的质量由于过量的蜡而被降低。
为了获得满意的抗偏移性能和允许纸平滑地通过机器,优选天然蜡的熔点为70℃至95℃,并且更优选为75℃至90℃。
消光剂包括各种常规的消光剂。在消光剂中使用的固体颗粒可以分类为无机颗粒(无机消光剂)和有机颗粒(有机消光剂)。
具体而言,无机消光剂可以是:氧化物(例如二氧化硅、氧化钛、氧化镁、氧化铝),碱土金属的盐(例如硫酸钡、碳酸钙、硫酸镁),卤化银(例如氯化银或溴化银)和玻璃。
例如在西德专利2529321,英国专利760775、1260772,和美国专利1201905、2192241、3053662、3062649、3257206、3322555、3353958、3370951、3411907、3437484、3523022、3615554、3635714、3769020、4021245和4029504中给出了无机消光剂的实例。
上面所述的有机消光剂包括:淀粉、纤维素酯(例如乙酸-丙酸纤维素)、纤维素醚(例如乙基纤维素)和合成树脂。优选不溶或难溶的合成树脂。不溶或难溶的合成树脂的实例包括:聚(甲基)丙烯酸酯(例如聚(甲基)丙烯酸烷基酯和聚(甲基)丙烯酸烷氧烷基酯,聚(甲基)丙烯酸缩水甘油酯),聚(甲基)丙烯酰胺,聚乙烯酯(例如聚乙酸乙烯酯),聚丙烯腈,聚烯烃(例如聚乙烯),聚苯乙烯,苯胍胺树脂,甲醛缩聚物,环氧树脂,聚酰胺,聚碳酸酯,酚醛树脂,聚乙烯咔唑,聚偏1,1-二氯乙烯。也可以使用在上面所述聚合物中使用的单体组合的共聚物。
对于上面所述的共聚物的情况,可以包括少量的亲水性的重复单元。形成亲水性的重复单元的单体实例为:丙烯酸、甲基丙烯酸、α,β-不饱和二羧酸、(甲基)丙烯酸羟烷基酯、(甲基)丙烯酸磺烷基酯和磺酸苯乙烯。
例如在英国专利1055713,美国专利1939213、2221873、2268662、2322037、2376005、2391181、2701245、2992101、3079257、3262782、3443946、3516832、3539344、3591379、3754924和3767448,JP-A49-106821、57-14835中所给有机消光剂的实例。
同样,可以组合使用两种或多种固体颗粒作为消光剂。固体颗粒的平均粒度可以合宜地为例如1μm至100μm,但是优选为4μm至30μm。固体颗粒的用量可以合宜地为0.01g/m2至0.5g/m2,但是优选为0.02g/m2至0.3g/m2。
在调色剂图像接收层中使用的防粘剂也可以是衍生物、氧化物、精制产品和上面所述物质的混合物。这些防粘剂可以每一种都有反应性取代基。
为了获得满意的抗偏移性能和允许纸平滑地通过机器,优选防粘剂的熔点为70℃至95℃,并且更优选为75℃至90℃。
在将水性热塑性树脂用作调色剂图像接收层中的热塑性树脂时,特别优选水分散性的防粘剂,原因在于其与水性热塑性树脂具有较高的溶混性。
优选防粘剂在调色剂图像接收层中的含量为0.1质量%至10质量%,并且更优选为0.3质量%至8质量%,并且进一步优选为0.5质量%至5质量%。
着色剂的实例为:荧光增白剂、白色颜料、彩色颜料和染料。
上面所述的荧光增白剂在近紫外区域有吸收能力,并且是一种在400nm至500nm发射荧光的化合物。可以没有任何特别的限制地使用在本领域已知的各种荧光增白剂。对于荧光增白剂,可以合宜地提及在由KVeenRataraman编辑的″The Chemistry of Synthetic Dyes″Vol.V.Chapter 8中所述的化合物。荧光增白剂的具体实例为:1,2-二苯乙烯化合物、香豆素化合物、联苯化合物、苯并-噁唑啉化合物、萘二甲酰亚胺化合物、吡唑啉化合物和喹诺酮化合物。这些化合物的实例为:Sumitomo Chemicals的White furfar-PSN、PHR、HCS、PCS、B;和Ciba Geigy的UVITEX-OB。
白色颜料的实例为无机颜料(例如:氧化钛和碳酸钙等)。
有机颜料的实例为各种颜料和在JP-A 63-44653中描述的偶氮颜料(例如:偶氮色淀如胭脂红2B和红2B,不溶性的偶氮化合物如单-偶氮黄、pyrazolo橙和Balkan橙,和缩合的偶氮化合物如chromophthal黄和chromophthal红),多环颜料(例如:酞菁如酞菁铜蓝和酞菁铜绿),thioxadines如thioxadine紫,异吲哚啉酮如异吲哚啉酮黄,surenes如苝、perinon、hulavanthoron和硫靛,色淀颜料(例如:孔雀绿、若丹明B、若丹明G和维多利亚蓝B),和无机颜料(例如:氧化物、二氧化钛和红赭石,硫酸盐如沉淀的硫酸钡,碳酸盐如沉淀的碳酸钙,硅酸盐如含水硅酸盐和无水硅酸盐,金属粉末如铝粉、青铜粉和锌粉,炭黑,铬黄和柏林蓝)。
可以单独使用其中的一种,或者可以组合使用两种或多种。在这些当中,特别优选氧化钛作为颜料。
对颜料的形状没有特别的限制,但是从在定影图像期间具有优异的热传导性能(低的热传导性能)方面考虑,优选空心颗料。
可以使用在本领域已知的各种染料作为上面所述的染料。
油溶性的染料实例为:蒽醌化合物和偶氮化合物。
水溶性的染料的实例为:瓮染料如C.I.瓮紫1、C.I.瓮紫2、C.I.瓮紫9、C.I.瓮紫13、C.I.瓮紫21、C.I.瓮蓝1、C.I.瓮蓝3、C.I.瓮蓝4、C.I.瓮蓝6、C.I.瓮蓝14、C.I.瓮蓝20和C.I.瓮蓝35,分散染料如C.I.分散紫1、C.I.分散紫4、C.I.分散紫10、C.I.分散蓝3、C.I.分散蓝7和C.I.分散蓝58,和油溶性染料如C.I.溶剂紫13、C.I.溶剂紫14、C.I.溶剂紫21、C.I.溶剂紫27、C.I.溶剂蓝11、C.I.溶剂蓝12、C.I.溶剂蓝25和C.I.溶剂蓝55。
也优选使用在卤化银照相中使用的彩色的成色剂。
优选着色剂在前面所述的调色剂图像接收层(表面)中的量为0.1g/m2至8g/m2,但更优选为0.5g/m2至5g/m2。
如果着色剂的量低于0.1g/m2,在调色剂图像接收层中的透光度高,如果前面所述的着色剂的量高于8g/m2,处理变得更加困难,原因在于破裂和粘合阻力。
在这些着色剂中,优选颜料的量低于40质量%,更优选低于30质量%,并且进一步优选低于20质量%,这些都是基于构成调色剂图像接收层的热塑性树脂的质量。
填料可以是有机的或无机的填料,并且可以使用本领域已知的粘结剂树脂的增强剂、填充剂和补强剂。
可以通过参考″Handbook of Rubber and Plastics Additives″(RubberDigest Co.编辑),″Plastics Blending Agents-Basics and Applications″(NewEdition)(Taisei Co.)和″The Filler Handbook″(Taisei Co.)选择填料。
对于填料,可以使用各种无机填料(或颜料)。无机颜料的实例为:二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锌、氧化锆、云母铁矿、铅白、氧化铅、氧化钴、铬酸锶、钼颜料、绿土、氧化镁、氧化钙、碳酸钙和富铝红柱石。特别优选二氧化硅和氧化铝。可以单独使用这些填料的一种,也可以组合使用两种或多种。优选具有小颗粒直径的填料。如果颗粒直径大,调色剂图像接收层的表面倾向于变得粗糙。
二氧化硅包括球形二氧化硅和无定形二氧化硅。可以通过下列方法合成二氧化硅:干法、湿法或气凝胶法。可以用三甲基甲硅烷基或硅氧烷对疏水性二氧化硅颗粒的表面进行处理。优选胶态二氧化硅。优选二氧化硅的平均颗粒直径为4nm至120nm,但更优选为4nm至90nm。
优选二氧化硅为多孔的。优选多孔二氧化硅的平均孔径为50nm至500nm。还有,优选多孔二氧化硅的单位质量平均孔体积为:例如0.5ml/g至3ml/g。
氧化铝包括无水氧化铝和水合氧化铝。可以使用的结晶的无水氧化铝的实例为:α、β、γ、δ、ξ、η、θ、κ、ρ或χ氧化铝。相对于无水氧化铝,优选水合氧化铝。水合氧化铝可以是一水的或三水的。一水合氧化铝包括:假勃姆石、勃姆石和水铝石。三水合氧化铝包括土石膏和三羟铝石。优选氧化铝的平均颗粒直径为4nm至300nm,但更优选为4nm至200nm。优选多孔氧化铝。优选多孔氧化铝的平均孔径为50nm至500nm。多孔氧化铝的单位质量平均孔体积为0.3ml/g至3ml/g。
水合氧化铝可以用溶胶-凝胶方法进行合成,其中将氨加入到一种铝盐溶液中来沉淀氧化铝,或者用碱金属的铝酸盐的水解来合成。无水氧化铝可以通过用加热的方法对水合氧化铝进行脱水而获得。
相对于将要加入填料的调色剂图像接收层中的粘合剂的干质量,优选填料为5质量份至2000质量份。
为了调节调色剂图像接收层的贮藏稳定性或热塑性质,可以加入交联剂。这种交联剂的实例为:在分子中含有两个或多个反应基团的化合物,所述的活性基团例如为环氧、异氰酸酯、醛、活性卤素、活性亚甲基、双亚乙基和其它在本领域已知的活性基团。
交联剂也可以是一种有两个或多个能形成如氢键、离子键或配位键的基团的化合物。
交联剂可以是本领域已知的化合物,如树脂偶联剂、固化剂、聚合剂、聚合促进剂、混凝剂、成膜剂或成膜助剂。偶联剂的实例为:氯硅烷、乙烯基硅烷、环氧硅烷、氨基硅烷和烷氧基铝螯合物、钛酸盐偶联剂或其它本领域已知的试剂,如在″Handbook of Rubber and PlasticsAdditives″(Rubber Digest Co.编辑)中所提到的那些试剂。
可以使用电荷控制剂来控制调色剂的转印和粘附,并防止因充电而导致的图像接收纸的粘合。
电荷控制剂可以是本领域已知的任何电荷控制剂,即表面活性剂如阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂和聚合物电解质或导电金属氧化物。
表面活性剂的实例为:阳离子电荷抑制剂如季铵盐、聚胺衍生物、阳离子改性的聚甲基丙烯酸甲酯、阳离子改性的聚苯乙烯,阴离子电荷抑制剂如磷酸烷基酯和阴离子聚合物,或非离子电荷抑制剂如聚环氧乙烷。当调色剂带有负电荷时,优选阳离子电荷抑制剂和非离子电荷抑制剂。
导电的金属氧化物的实例为:ZnO、TiO2、SnO2、Al2O3、In2O3、SiO2、MgO、BaO和MoO3。可以单独使用这些导电的金属氧化物,或者可以以复合氧化物的形式使用它们。
同样,导电的金属氧化物可以含有其它元素,例如ZnO可以含有Al或In,TiO2可以含有Nb或Ta,和SnO2可以含有Sb、Nb或卤素元素(掺杂)。
本发明用于获得调色剂图像接收层的材料也可以含有各种用来提高输出图像的稳定性或提高调色剂图像接收层自身的稳定性的添加剂。添加剂的实例为:抗氧化剂、防老剂、降解抑制剂、抗臭氧降解抑制剂、紫外光吸收剂、金属配合物、光稳定剂或防腐剂。
抗氧化剂的实例为:苯并二氢吡喃化合物、香豆冉化合物、酚化合物(例如受阻酚)、氢醌衍生物、受阻胺类衍生物和螺茚满化合物。例如在JP-A61-159644中给出了抗氧化剂。
在″Handbook of Rubber and Plastics Additives″,Second Edition(1993,Rubber Digest Co.),p76-121给出了防老剂的实例。
紫外光吸收剂的实例为:苯并叠氮化合物(美国专利3533794)、4-噻唑烷酮化合物(美国专利3352681)、二苯酮化合物(JP-A 46-2784)和紫外光吸收聚合物(JP-A 62-260152)。
在美国专利4241155、4245018、4254195和JP-A 61-88256、62-174741、63-199248、01-75568、01-74272中给出了金属配合物的实例。
在本领域已知的照相添加剂也可以加入到材料中,所述的材料用来获得如上所述的调色剂图像接收层。在Journal of Research Disclosure(以下称为RD)No.17643(1978年12月),No.18716(1979年11月)和No.307105(1989年11月)中给出了照相添加剂的实例,将相关的部分总结如下。
[调色剂图像接收层的物理性质]
在定影图像的温度下,优选调色剂图像接收层与定影元件的180度剥离强度为0.1N/25-mm或更小,并且更优选为0.041N/25-mm或更小。可以根据在JIS K 6887中指定的方法用定影元件的表面材料来确定180度剥离强度。
优选调色剂图像接收层具有高的白度。白度用JIS P 8123中指定的方法进行测定,并且优选为85%或更高。优选光谱反射比在440nm至640nm的波长区间为85%或更高,并且最大的光谱反射比与最小的光谱反射比之差在此波长范围内为5%以内。此外,优选光谱反射比在400nm至700nm的波长区间为85%或更高,并且最大的光谱反射比与最小的光谱反射比之差在此波长范围内为5%以内。
具体而言,考虑白度,优选L*值在CIE 1976(L*a*b*)彩色空间中为80或更高,更优选为85或更高,并且再更优选为90或更高。优选白颜色的色调应该尽可能中性。考虑白色的色调,优选(a*)2+(b*)2的值在(L*a*b*)空间为50或更小,更优选为18或更小,并且再更优选为5或更小。
优选调色剂图像接收层具有高光泽。在从没有调色剂的白色区域至最大密度的黑色区域的整个范围之上,光泽为45,优选为60或更高,更优选为75或更高,并且再更优选为90或更高。
但是,优选光泽低于110。如果超过110,图像具有不受欢迎的金属外观。
光泽可以根据JIS Z 8741来进行测量。
优选调色剂图像接收层具有高的平滑度。优选算术平均粗糙度(Ra)在从没有调色剂的白色区域至最大密度的黑色区域的整个范围之上为3μm或更低,更优选为1μm或更低,并且再更优选为0.5μm或更低。
算术平均粗糙度可以根据JIS B 0601、JIS B 0651和JIS B 0652来进行测量。
优选调色剂图像接收层具有下面的物理性质之一,更优选具有数个下面的物理性质,并且最优选具有所有下面的物理性质。
(1)优选调色剂图像接收层的熔化温度Tm为30℃或更高和[(调色剂的Tm)+20℃]或更低。
(2)在调色剂图像接收层的粘度为1×105cp时,其温度为40℃或更高并且低于调色剂的温度。
(3)优选调色剂图像接收层在定影图像温度下的贮能模量G′为1×102Pa至1×105Pa,并且其损耗模量G″为1×102Pa至1×105Pa。
(4)优选为调色剂图像接收层的损耗模量G″与贮能模量G′比值的损耗因数G″/G′在定影图像温度下为0.01至10。
(5)优选在定影图像温度下调色剂图像接收层的贮能模量G′落入在定影图像温度下调色剂图像接收层的损耗模量G″的-50至+2500范围内。
(6)优选熔化的调色剂与调色剂图像接收层形成的倾斜度为50度或更低,并且更优选为40度或更低。
优选调色剂图像接收层也满足在下列文件中给出的物理性质:日本专利2788358,和JP-A 07-248637、08-305067与10-239889。
优选调色剂图像接收层的表面电阻为1×106Ω/cm2至1×1015Ω/cm2(在25℃,65%RH条件下)。
如果表面电阻低于1×106Ω/cm2,转印到调色剂图像接收层的调色剂的量不足,并且获得的调色剂图像的密度可能太低。另一方面,如果表面电阻超过1×1015Ω/cm2,在转印过程中产生的电荷超过需要,转印的调色剂不足,图像密度低和产生静电导致在电子照相图像接收纸的处理过程中灰尘的粘附,或可以发生输送失误、输送过多、卸货标记或调色剂转印漏失。
此外,优选在调色剂图像接收层的载体对侧上的表面的表面电阻为5×108Ω/cm2至3.2×1010Ω/cm2,并且更优选为1×109Ω/cm2至1×1010Ω/cm2。
根据JIS K 6911来测量上面所述的表面电阻。在温度为20℃,湿度为65%的空气调节的条件下将样品放置8小时或更长。在相同的环境条件下,在外加电压为100V通过电流1分钟之后,用Advantest Ltd.R8340进行测量。
[其它的层]
其它的层可以包括:例如表面保护层、背面层、中间层、接触改善层、底涂层、缓冲层、电荷抑制层或抗静电层、反射层、颜色控制层、贮存稳定性改善层、抗粘层、抗弯曲层和平滑层。可以单独使用这些层,或可以组合使用这些层中的两种或多种。
为了保护表面,提高贮存稳定性,提高可处理性,赋予纸可写性,使纸能够更平坦地通过仪器和/或可以赋予纸抗偏移性能,在调色剂图像接收层表面上安置表面保护层。表面保护层可以是单层或多层。表面保护层可以包括:作为粘合剂,任何热塑性树脂,热固树脂和水溶性聚合物,并且优选包括与在调色剂图像接收层中相同类型的树脂或聚合物。表面保护层的热力学性质、静电性质和其它性质不是必须地与调色剂图像接收层中的那些相同,并且可以分别进行优化。
表面保护层可以含有任何可以在调色剂图像接收层中使用的添加剂。具体而言,除了防粘剂外,优选表面保护层还含有其它的添加剂如消光剂。这类消光剂可以是常规使用的那些。
为了更好的图像定影性能,优选电子照相图像接收纸的最外表面(例如表面保护层,如果有的话)满意地与调色剂溶混或相容。更具体而言,优选最外表面和熔融的调色剂间的接触角为40度或更小和0度或更大。
为了使背面能够接收图像,为了提高形成在背面上的图像质量,为了提高卷曲平衡和/或为了使纸能够更平整地通过仪器,在电子照相图像接收纸的背面(与调色剂图像接收层相对的一侧)上安置背面层。
对背面层的颜料没有特别限制。当电子照相图像接收纸是能够在两个面上都接收图像的图像接收纸时,优选背面层为白色。优选背面层具有白度并且其分光镜的反射系数与在正面(调色剂图像接收层一侧)的一样为85%或更高。
为了使两个面都能更满意地接收或形成图像,背面层可以具有与调色剂图像接收层相同的结构。背面层还可以含有前面所提及的添加剂,在这些当中优选使用消光剂和电荷控制剂。背面层可以是单层或多层。
当在定影辊和其它元件中使用防粘油以防止在图像定影期间偏移时,优选背面层能够吸收油。
优选在电子照相图像接收纸中安置粘合提高层以提高载体和调色剂图像接收层间的粘合力。粘合提高层可以含有任何前面所提及的添加剂,优选使用那些当中的交联剂。电子照相图像接收纸可以在粘合提高层和色剂图像接收层间具有缓冲层,以使纸能够更满意地接收图像。
夹层可以被安置在例如:载体与粘合提高层间,粘合提高层与缓冲层间,缓冲层与色剂图像接收层间,和/或色剂图像接收层间与贮存稳定性提高层间。当电子照相图像接收纸包括载体、调色剂图像接收层和夹层时,可以在例如载体和调色剂图像接收层之间安置夹层。
[电子照相图像接收纸的物理性质]
电子照相图像接收纸的重量为例如100g/m2或更大,并且优选为200g/m2至250g/m2,并且其厚度例如为100μm更大,优选为150μm或更大,并且更优选为190μm至250μm。
如果电子照相图像接收纸的重量小于100g/m2,不能得到与照片印刷品一样的手上满意的质地。
如果电子照相图像接收纸的厚度小于100μm,不能得到与照片印刷品一样手上满意的质地。
优选电子照相图像接收纸的吸湿溶胀率为1%或更小,并且更优选为0.2%或更小。
可以通过下面的方法测量吸湿溶胀率:当在湿度为85%贮存时和在湿度为50%贮存时测量纸的长度,并且比较这两个长度。
<后处理方法>
本发明的彩色电子照相印刷品的图像形成方法中的后处理方法是为了使形成在电子照相图像接收纸上的调色剂图像平整和有光泽。
在图像形成方法中的图像定影和光泽方法是为了在电子照相图像接收纸上定影调色剂图像和使定影的调色剂图像平整和有光泽。
在图像定影和光泽方法的第一个实施方案中,在电子照相图像接收纸上形成调色剂图像,并且用定影带和定影辊热-挤压电子照相图像接收纸的调色剂图像承载表面,冷却,并且从定影带上移走。
在图像定影和光泽方法的第二个实施方案中,在电子照相图像接收纸上形成调色剂图像,用热辊定影(初次定影),并且用定影带和定影辊热-挤压(二次定影)电子照相图像接收纸的调色剂图像承载表面,冷却,并且从定影带上移走。
优选在后处理方法和图像定影和光泽方法中进行热-挤压。不特别限制热-挤压的程序,可以根据目的进行选择,但优选应用辊隙压力。为了制备充分高光泽的图像,优选辊隙压力为1kgf/cm2至100kgf/cm2,并且更优选为5kgf/cm2至30kgf/cm2。
不特别限制皮带元件,可以根据目的进行选择,并且优选在冷却-释放型的皮带定影处理机中使用的皮带。不特别限制这里所用的冷却-释放型的皮带定影处理机,可以根据目的进行选择并且是例如如在附图3至6中所示的那些。这些机器在图像定影程序后面的半部分具有皮带元件的冷却装置,并可以进行冷却和释放类型的后处理,其中可以将释放程序的温度控制在较低的温度范围。优选在冷却装置中的冷却温度为20℃至80℃。
为了连续和有效地进行后处理和其它工序,优选皮带元件是环形带。
皮带的定影方法的实例是在JP-A 11-352819中所述的方法,其中使用的是无油类型,和在JP-A 11-231671和05-341666中所述的方法,其中第二图像转印和定影同时进行。本发明所用的使用定影带的电子照相仪器是一种具有皮带类型的调色剂定影单元的电子照相仪器,其至少包括热-加压单元、定影带和冷却部件。热-加压单元能够使调色剂熔化和加压,定影带能够传递与粘附的调色剂一起的图像接收材料而与调色剂图像接收层接触,冷却部件能够自由冷却仍然粘附在定影带上的被加热的图像接收材料。通过在含有定影带的电子照相仪器中使用含有调色剂图像接收层的电子照相图像接收纸,在没有散开进入图像接收纸中的条件下,粘附到调色剂图像接收层的调色剂很好地被定影。此外,将熔化的调色剂冷却和固化而紧密地与定影带接触。调色剂图像接收层接收调色剂并调色剂完全地包埋于其中。因此,得到调色剂图像没有台阶,并且是有光泽和平整的。
本发明的电子照相图像接收纸适合用于使用无油皮带的皮带定影类型的图像形成方法,以明显地改善抗偏移性能。但是,也可以满意地使用其它的图像形成方法。
例如,通过使用电子照相图像接收纸,可以满意地形成具有改善的图像质量和防止破裂的全色图像。使用能够形成全色图像的电子照相仪器可以形成全色图像。普通的电子照相仪器含有图像接收纸输送部件、静电潜像形成部件和置于静电潜像形成部件附近的显影部件和图像定影部件。其中的一些仪器还可以包括在静电潜像形成部件和输送部件附近的仪器中心部分的中间图像转印部件。
为了进一步提高图像质量,可以使用粘附转印系统或热辅助转印系统代替静电转印或偏辊(bias roller)转印,或组合使用它们。可以在例如JP-A 63-113576和05-341666中发现这些系统的特定结构。优选根据热辅助转印系统使用中间图像转印带的方法。中间图像转印带可以是例如由电熔镍制成的环形带。优选在图像转印程序之后或在调色剂转印至电子照相图像接收纸的图像转印程序的后半段为中间图像转印带提供冷却设备。通过此冷却设备的作用,将电子照相的调色剂冷却至等于或低于[(所用粘合剂的软化点或玻璃化转变点)+10℃]的温度,并且可以有效地从中间图像转印带上剥离和转印给电子照相图像接收纸。
定影是重要的步骤,它影响最终图像的光泽度和平滑度。对于定影方法,已知使用热压辊的方法和使用皮带的其它方法,但从诸如光泽度和平滑度的图像质量考虑,优选皮带定影方法。皮带定影方法的实例有在JP-A 11-352819中所述的使用无油型皮带的方法,和在JP-A 11-231671和05-341666中所述的同时进行第二图像转印和定影的方法。在用定影带和定影辊进行加压前,也可以用热辊进行首先定影。
为了防止调色剂的剥离或防止调色剂成分的偏移,优选用含有硅、氟或其组合的表面处理剂对定影带的表面进行处理。在定影工序的后半段,提供皮带的冷却设备以改善电子照相图像接收纸的释放。优选冷却温度等于或低于电子照相图像接收纸的调色剂图像接收层中所用的调色剂粘合剂和/或聚合物的[(玻璃化转变温度)+10℃]。另一方面,在定影的早期阶段,必须升高温度至使电子照相图像接收纸的调色剂图像接收层或调色剂充分软化的温度。实际优选冷却温度为30℃至70℃,并且在定影的早期阶段的温度为100℃至180℃。
具有冷却释放类型的定影带的图像形成仪器的典型实例是具有在附图3至6所示结构的图像形成仪器。可以在例如JP-A 2001-75409、JP-A 04-344680、JP-A 04-199171和JP-A 2000-56602中发现这些仪器的详述。
本发明的具有冷却释放类型的定影带的图像形成仪器并不限于图3至6所示的结构。
这里,如果在成像仪器中所用的定影带是形成自材料如聚酰亚胺、电板镍或铝的环形带,这是合宜的。
优选在定影带表面上形成薄膜,所述的薄膜含有选自硅橡胶、氟化橡胶、有机硅树脂或氟化树脂中的至少一种材料。在这些材料当中,优选在定影带的表面上提供均匀厚度的氟硅橡胶层,或在定影带的表面上提供均匀厚度的硅橡胶层和然后在硅橡胶的表面提供氟硅橡胶层。
优选氟硅橡胶在其主链上带有全氟烷基醚基团和/或全氟烷基。
对于氟硅橡胶,优选固化材料包括氟硅橡胶组分,所述的氟硅橡胶组分含有下列的组分(A)-(D)。
(A)具有下面通式1的碳氟硅氧烷作为其主要成分并且含有脂肪族不饱和基团的氟烃聚合物,(B)在其分子中含有两个或多个≡SiH基的有机聚硅氧烷和/或碳氟硅氧烷,并且其含有的≡SiH基的摩尔量是上面所述的氟硅橡胶中含有的脂肪族不饱和基的1至4倍,(C)填料,和(D)有效量的催化剂。
组分(A)的氟烃聚合物包括:含有用下面的通式1表示的重复单元的碳氟硅氧烷作为其主要成分,并且含有脂肪族不饱和基团。
通式1
在通式1中,R10是一种优选含有1-8个碳原子的未取代或取代的一价烃基。该一价烃基优选为含有1-8个碳原子的烷基或含有2-3个碳原子的链烯基,其中特别优选甲基。重复数a和e分别为0或1的整数,b和d分别是1-4的整数,c是0-8的整数,x是等于1或大于1的整数,优选其为10-30的整数。
上面所述组分(A)的一个实例为用下面的式2所示的物质:
式2
在组分(B)中,含有≡SiH基的有机聚硅氧烷的实例为:在分子中有至少两个氢原子结合到硅原子上的有机氢聚硅氧烷。
在氟硅橡胶组合物中,当组分(A)的有机碳聚合物包括一种脂肪族不饱和基团时,可以将上面所述的有机氢聚硅氧烷用作固化剂。具体而言,在此情况下,通过在碳氟硅氧烷中的脂肪族不饱和基与在有机氢聚硅氧烷中结合到硅原子上的氢原子之间的加成反应,形成固化的产品。
有机氢聚硅氧烷的实例是:在加成固化硅橡胶组合物中使用的各种有机氢聚硅氧烷。
通常优选有机氢聚硅氧烷以这样的比例混合,即相对于在组分(A)的碳氟硅氧烷中的一个脂肪族未饱和烃基而言,其中的≡SiH基的数目至少为1,特别为1至5。
优选在含有≡SiH基的碳氟化合物中,式1的一个单元或在式1中的R10是二烷基氢硅氧烷,端基为≡SiH基例如二烷基氢硅氧烷或甲硅烷基,并且它可以用下面的式3表示:
式3
为组分C的填料可以是在普通的硅橡胶组合物中使用的各种填料。实例为:增强填料如例如雾状二氧化硅、沉淀二氧化硅、炭粉、二氧化钛、氧化铝、石英粉末、滑石、丝云母和膨润土,或纤维填料如石棉、玻璃纤维和有机纤维或类似物。
为组分(D)的催化剂的实例为:在本领域已知的作为加成反应催化剂的氯铂酸,醇改性的氯铂酸,氯铂酸与烯烃的复合物,用载体如三氧化二铝、二氧化硅或碳负载的铂黑或钯,和元素周期表中的第VIII族元素或其化合物如铑和烯烃的复合物、氯代三(三苯膦)铑(Wilkson催化剂)和乙酰丙酮铑(III),并且优选将这些复合物溶解于醇、醚或烃溶剂中。
可以将各种混合剂加入到氟硅橡胶组合物中到不妨碍本发明的目的的程度,本发明的目的是为了改善耐溶剂性。例如,如果需要可以添加分散剂如二苯基硅烷二醇、末端羟基封闭的低聚物链的二甲基聚硅氧烷和六甲基二硅烷基胺,耐热改进剂如氧化铁、氧化亚铁、氧化铈和辛酸铁,和着色剂如颜料或类似物。
可以用下面的方法得到皮带元件:用上面所述的氟硅橡胶组合物覆盖耐热树脂或金属带的表面,并且将其热固化,但可以将组合物用溶剂如间六氟化二甲苯或三氟甲苯稀释形成涂渍溶液,然后将其用常规的涂布方法如旋涂、浸涂或刀涂进行涂布。可以合宜地选择热固化的温度和时间,但是通常根据皮带的类型和制备方法在100至500℃和5秒至5小时内进行选择。
对在皮带元件的表面上的氟硅橡胶的厚度没有特别限制,可以根据想要的目的对其进行适宜地选择,并且优选其为20μm至500μm,并且更优选为40μm至200μm。
为了有效地产生具有高的表面平滑度和满意的光泽度的图像接收纸,优选皮带元件的表面粗糙度[算术平均粗糙度Ra]为20μm或更小,更优选为5μm或更小,并且进一步优选为1μm或更小。可以根据JIS B0601,JIS B 0651和JIS B 0652测量表面粗糙度Ra。
不通过在附图3至6中所述的方法特别限制在本发明的电子照相图像接收纸表面上形成图像的方法,只要它是一种使用定影带的电子照相方法即可。可以使用任何通常的电子照相方法。
例如,可以合宜地在本发明的电子照相图像接收纸上形成彩色图像。使用允许形成全色图像的电子照相仪器可以形成彩色图像。普通的电子照相仪器包括:图像接收纸输送部件、潜像形成部件和置于潜像形成部件附近的显影部件。根据这种类型,它还可以包括在仪器中心处的潜像形成部件和在图像接收纸转印部件附近的调色剂图像中间转印部件。
为了提高图像质量,可以使用粘附转印或热辅助转印方法代替静电转印或偏辊转印,或组合使用它们。例如在JP-A 63-113576和05-341666中描述详细的结构。当使用小颗粒直径的调色剂时,特别优选在热辅助转印方法中的中间转印带。
<图像形成仪器>
本发明的图像形成仪器是一种用于完成本发明的彩色电子照相印刷品的图像形成方法的图像形成仪器,并且其含有通过使用给使用者开账单的收费装置。
优选图像形成仪器还包括:数字图像处理和输出控制装置,着色和显影装置,调色剂图像定影装置和后处理装置,并且可以还含有根据需要的其它装置。
数字图像处理和输出控制装置捕获数字图像数据和使数字图像数据受到数字图像处理和图像输出控制以因此形成数字图像。
着色和显影装置使用四种或更多颜色的彩色调色剂从数字图像中着色和显影调色剂图像,所述的彩色调色剂包括至少一种黄色(Y)调色剂、洋红(M)调色剂、青色(C)调色剂和黑色(K)调色剂,每一种调色剂的平均颗粒直径为7μm或更小,并且其用下面的等式表示的形状系数的平均值为1至1.5:
形状系数=(π×L2)/(4×S)
其中L是调色剂颗粒的最大长度,和S是调色剂颗粒的投影面积。
调色剂图像定影装置在电子照相图像接收纸上定影调色剂图像,由此形成调色剂图像,其中电子照相图像接收纸包括:载体,和含有至少一种热塑性树脂并且安置于载体上的调色剂图像接收层。
后处理装置使形成在电子照相图像接收纸上的调色剂图像平整和有光泽。
这些装置的每一种与图像形成方法中的相同,并且将省略对它的详细描述。
收费装置可以是例如一种“硬币工具箱”或者一种钞票接收机器。
优选使图像形成仪器具有一定的形式,以便它能够与移动数据终端连接和通讯。
图2是根据本实施方案的串联式彩色复印机(图像形成仪器)1的示意图。复印机1包括机身100和图像读出机(文件读出装置)102。机身100包括图像输出部分和在其里面的第二图像定影装置(第二图像定影器)101。图像输出部分包括第一图像定影装置(第一图像定影器)15和图像形成单元(图像形成装置)。
图像形成单元包括横跨越过多个张力辊并且被旋转的环形中间图像转印带9,电子照相图像形成单元1Y、1M、1C和1K,面对中间图像转印带9的皮带清洁器14,面对中间图像转印带9的第二图像转印辊12,分别用于放置普通纸(记录纸)18(S)的纸张和专用的光泽纸(记录纸)18(P)的纸张的纸张托盘17,捡拾辊17a,一对输送辊19和24,一对阻挡辊20,一对第一弹出辊22,第一纸输出托盘25,一对第二弹出辊27和第二纸输出托盘26。从中间图像转印带9的旋转方向上游到下游安置的电子照相图像形成单元1Y、1M、1C和1K,并且用来分别形成黄色、洋红、青色和黑色的彩色调色剂图像。
每一个电子照相图像形成单元1Y、1M、1C和1K含有例如:光电导鼓2,静电充电辊,显影装置5,初始图像转印辊6,鼓清洗器7和电荷消除辊8。
图7解释第一图像定影装置15的结构。第一图像定影装置15是一种使用压力带的图像定影装置,并且包括例如低热容的定影辊30,压力带31和压片板32。定影辊30包括:内芯30a,弹性层30b和防粘层30c。内芯30a由铝制成并且其厚度为1.5mm,外径为25mm和长度为380mm。弹性层30b安置在内芯30a的表面上,包括橡胶硬度(JIS-A)为33度的硅橡胶并且厚度为0.5mm和长度为320mm。防粘层30c安置在弹性层30b的表面上并且含有厚度为30μm的全氟-烷氧基氟树脂(PFA)管。在定影辊30里面安置用作热源的650W的卤素灯33,并且用来从里面加热定影辊30,以便具有预定的表面温度(例如170℃)。
压力带31包括:厚度为75μm,外径为30mm和长度为330mm的聚酰亚胺带和安置在酰亚胺带上的防粘层,并且所述的防粘层包括厚度为30μm的PFA管。在压力带31的里面安置压片板32,用于将压力带31压向定影辊30,由此形成辊隙。压片板32在负荷为33kg与辊隙为6.5mm下挤压。第一图像定影装置15在包括压力带31和压片板32的部分没有热源。
图8解释第二图像定影装置101的结构。第二图像定影装置101是一种皮带定影装置,其包括具有热源的加热和定影辊(热辊)40,释放辊(张力辊)44,导辊(张力辊)45,跨越加热和定影辊40、释放辊44和导辊45的定影带(环形带)47,通过定影带47给加热和定影辊40加压以因此形成辊隙的压力辊42,和安置在定影带47旋转方向的辊隙下游并且冷却定影带47的冷却装置(冷却单元)46。承载调色剂的记录纸18被输送到辊隙,以便使调色剂图像与定影带47接触,在其中加热和定影。然后冷却装置46冷却定影带47和记录纸18,并且从定影带47移走记录纸18。
加热和定影辊40包括内芯40a和安置在内芯40a的表面上的防粘层40b。内芯40a由具有高导热性的金属制成。防粘层40b由碳氟树脂层如PFA管制成。热源41如卤素灯安置在内芯40a的里面并且用来从里面加热所述的加热和定影辊40,以便具有预定的表面温度,由此加热定影带47和承载调色剂图像的记录纸18。压力辊42包括:内芯42a,安置在内芯42a周围的弹性层42b和安置在弹性层42b表面上的防粘层42c。内芯42a由具有高导热性的金属制成。弹性层42b由例如具有橡胶硬度(JIS-A)为约40度的硅橡胶制成。防粘层42c是氟碳树脂层如PFA管。热源43如卤素灯安置在内芯42a的里面,并且用来加热压力辊42,以便具有预定的表面温度。在图像定影程序期间,压力辊42因此用来施加压力记录纸18,并从其背面加热该记录纸。加热和定影辊40和压力辊42不受上面所提及的结构所限制,只要通过定影带47的帮助可以将形成在记录纸18上的调色剂图像定影到记录纸18上即可。
通过记录纸18自身的刚度的作用,释放辊44用来从定影带47移走记录纸18。释放辊44的外形(外部尺寸)根据定影带47与记录纸18间的粘合力和定影带47到释放辊44的绕角来决定。导辊45用于改正和引导由定影带47的旋转所引起的定影带47的任何偏移和用于避免由于偏移所导致的皮带边缘的损坏。导辊45受其一个轴端支撑并且可以倾斜相至对于加热和定影辊40理想的角度。因此,如果定影带47偏移,那么导辊用来改变皮带的方向至相反的方向。
冷却装置46用来冷却定影带47和与定影带47密切接触的记录纸18,并且被安置在从加热和定影辊40的下游和从释放辊44的上游的定影带47的里面的范围。通过加热和定影辊40与压力辊42的作用和平稳地沿着定影带47的表面的图像的整个表面的固化作用,冷却装置46能够冷却透明的树脂层18a和在记录纸18表面上的调色剂图像。
可以通过例如下面的方法制备定影带47。在由热固化聚酰亚胺制成的环形薄膜上涂布硅橡胶底料DY39-115(商品名,可从日本Dow CorningToray Silicone Co.,Ltd.商购)并且空气干燥30分钟。在包含100质量份的硅橡胶前体DY-35-796AB(商品名,可从日本Dow Corning Toray SiliconeCo.,Ltd.商购)与30质量份的正己烷的涂布液体中浸渍得到的部件,由此形成涂层膜,将其于120℃初步固化10分钟,由此在其上形成厚度为40μm的硅橡胶层。
然后在包含100质量份的氟硅橡胶前体SIFEL 610(商品名,可从日本Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.商购)与20质量份的含氟溶剂(六氟间二甲苯、全氟烷烃和全氟(2-丁基四氢呋喃)的混合溶剂)的涂布液体中浸渍硅橡胶层,以形成涂层膜,于120℃进行10分钟初步固化,并在180℃进行4小时第二次固化,由此得到在其上的厚度为20μm的氟硅橡胶层,并且因此制得定影带。
在图像读出器102的下方,图像形成单元(例如在第二图像转印位置)的上方和第一图像定影装置15的上方安置第二图像显影装置101。在图像形成单元(例如中间图像转印带9)的直接上方和图像读出器102的直接下面安置第二图像显影装置101。从第一图像定影装置15伸至第二图像定影装置101的记录纸18的整个输送路径被安置在图像形成单元(例如中间图像转印带9)的直接上方。连接在第二图像转印位置和初始图像转印位置之间的初始图像定影线具有基本上垂直的垂直组件。连接在初始图像定影位置和第二图像定影位置之间的第二图像定影线具有小于其水平组件的垂直组件。从第二图像定影装置101弹出记录纸18至图像形成单元(例如中间图像转印带9)的直接上方的区域。
如上所述的结构可以产生下面的益处。首先,整个仪器1占据尽可能小的空间(具体而言,如同小的脚印),即使其包括第二图像定影装置101。第二,在相对高的位置弹出记录纸18,并且可以容易地操作仪器。图9所示为具有与本发明一个实施方案的彩色复印机1几乎相同结构的常规的彩色复印机(比较例)。两台机器间相同的部件具有相同的参考数字,并且将省略对它们的描述。通过两台机器的比较,本发明一个实施方案的彩色复印机1具有与比较例的常规彩色复印机基本上相同的大小。
将分别解释彩色多功能复印机1的普通印刷模式(第一图像定影模式)和高光泽的印刷模式(第二图像定影模式)的图像形成操作。
图10是控制印刷模式的控制系统方块图。控制系统主要包括彩色复印机(彩色多功能复印机)1的控制单元10,测量例如从连接到彩色复印机1的个人电脑PC来的温度信号,或从第一图像定影装置15的温度传感器(未显示)来的温度信号,和从第二图像定影装置101的温度传感器(未显示)来的温度信号。控制单元10控制例如输送方向转换门16,供应第一图像定影装置15的热源的动力P1,和供应第二图像定影装置101的热源的动力P2的控制指示信号。
-普通印刷模式-
首先,将描述在普通印刷模式中的图像输出。例如,输入从例如个个计算机PC来的彩色图像信息或读自图像读出器102的彩色文件的彩色图像信息,并且将输入的图像信息进行图像处理。
通过拿电子照相图像形成单元1Y作为例子,将解释单色调色剂图像至中间图像转印带9的操作。通过静电充电辊3Y,在光电导鼓2Y的表面上均匀地充上负电。相对于根据处理的图像信息的黄色图像,曝光装置4提供光给光电导鼓2Y成影像。因此,在光电导鼓2Y的表面上形成与黄色图像相应的静电潜像。通过显影装置5Y,将与黄色图像相应的静电潜像显影成黄色调色剂图像。然后,通过来自构成第一图像转印装置的一部分的第一图像转印辊6的接触压力的作用和静电吸引的作用,将黄色调色剂图像转印到中间图像转印带9。通过鼓清洁器7Y擦掉转印后在光电导鼓2Y上的残留黄色调色剂。通过电荷消除辊8Y,消除在光电导鼓2Y表面上的电荷,然后为另一个图像形成循环再次充电。
在形成多种颜色图像的彩色复印机1中,在电子照相图像形成单元1M、1C和1K中,考虑电子照相图像形成单元1Y、1M、1C和1K的相对重合,同步重复进行前面所述的图像形成步骤,并且因此在中间图像转印带9上形成全色的调色剂图像。
通过挤压力和静电吸引力的作用,按预定的时间转印形成在中间图像转印带9上的全色图像至输送到第二图像转印位置的记录纸18上。在支持中间图像转印带9的垫辊13和第二图像转印辊12间产生挤压力。通过挤压,第二图像转印辊12与垫辊13接触,并且构成第二图像转印装置的一部分。
通过输纸辊17a从纸盘17送入预定大小的记录纸18。在彩色多功能复印机1的底部安置纸盘17,并且作为记录介质支持物。通过多个输送辊19和阻挡辊20的作用,按预定的时间输送送入的记录纸18至在中间图像转印带9上的第二图像转印位置。然后,通过垫辊13和作为第二图像转印装置的第二图像转印辊12,一次从中间图像转印带9转印全色调色剂图像至记录纸18。
从中间图像转印带9分开承载转印的全色调色剂图像的记录纸18,然后将其输送至安置于第二图像转印装置之上的第一图像定影装置15。第一图像定影装置15通过热和压力首先在记录纸18上定影调色剂图像。输送在中间图像转印带9上的没有转印至记录纸18上的残余调色剂与皮带清洁器14接触,并且通过皮带清洁器14的作用从中间图像转印带9除去。
在普通印刷模式中,控制单元10控制输送方向转换门16并且转换输送的方向朝着第一记录介质输出端口21。因此,通过弹出辊22的作用,将承载全色图像的记录纸18弹到普通印刷模式纸输出盘25上,以便承载图像的表面朝上。
-相片印刷模式-
将集中在与普通印刷模式的区别上解释相片印刷模式(高光泽印刷模式)中的图像输出。输入图像信息、图像处理和在中间图像转印带9上的全色调色剂图像的形成与普通印刷模式中一样进行。在相片印刷模式中,通过送纸辊17a的作用,从纸盘17送入作为记录纸18的预定大小的精细光泽纸18(P)。精细光泽纸18(P)包括纸载体18b和安置在纸载体一个面(正面)上的透明图像接收层(透明树脂层)18a。图像接收层18a主要包括热塑性树脂如聚酯并且其厚度为5μm至20μm。在本实施方案中,图像接收层18a的厚度为约10μm。
向送入的记录纸18上,同时进行第二次全色调色剂图像转印和初步定影。在相片印刷模式中,控制单元10控制输送方向转换门16并且转换输送的方向朝着第二图像定影装置101。因此,通过输送辊24(图10),输送承载全色调色剂图像的记录纸18至第二图像定影装置101。
图11是光泽印刷模式中所用的精细光泽纸的纸张的剖视图。图12解释通过第二图像定影装置101的第二图像定影的操作。参考图11和12,通过压力辊42和横越第二图像定影装置101的加热和定影辊40的定影带47的作用,将在精细光泽纸(记录纸)18(P)上的调色剂49包埋进入在精细光泽纸18(P)表面上的透明树脂层18a中。然后在调色剂49被输送的同时与定影带47密切接触,并且通过冷却装置46将其冷却至预定的温度。通过释放辊44从定影带47移走承载调色剂图像的记录纸18(P),并且通过弹出辊48,弹至相片印刷模式纸输出盘26上,以便承载图像的表面朝下。
通过安置在机身100中的第一图像定影装置15,在输送至第二图像定影装置101的记录纸18上的调色剂49已经经受了第一图像定影。因此,当输送方向转换门16转换输送方向时,即使承载图像的表面进来与例如输送器的支撑元件接触,也不发生图像的缺陷如在图像中的扰动。
彩色复印机(图像形成仪器)1既可以单独通过初始图像定影程序进行用于低光泽度输出图像的普通印刷模式,也可以通过第一和第二图像定影程序进行高光泽度的输出图像的高光泽印刷(相片印刷)模式。相对于分别提供这两种模式的多重图像形成仪器而言,它可以占据尽可能小的空间。
-彩色电子照相印刷品-
通过本发明的图像形成方法,制备本发明的彩色电子照相印刷品,并且该印刷品具有2.0或更大的黑色密度,其黑颜色在CIE 1976(L*a*b*)彩色空间满足下面的条件:(a*)2+(b*)2≤9,并且20-度的最小光泽度为60或更大。
黑色密度应该为2.0或更大,并且优选为2.1至3.0。黑颜色应当满足条件:(a*)2+(b*)2≤9,并且优选(a*)2+(b*)2≤4。20-度的最小光泽度应当为60或更大,优选为70或更大,并且更优选为80或更大。但是,超过100的20-度的最小光泽度可以给予印刷品象塑料一样的质地,并且其作为照相印刷品是不理想的。
满足于上面所述要求的彩色电子照相印刷品在其黑暗区域有足够的密度,有光泽,在包括明亮的区域(白色区域和加亮的区域),中密度的区域和黑暗的区域(黑色区域和阴影区域)的所有密度上具有高的光泽度,并且可以达到与卤化银相片相同的高图像质量。
在本发明的彩色电子照相印刷品中的白颜色优选在CIE 1976(L*a*b*)彩色空间满足下面的条件:-2<a*<2,和-5<b*<1,并且更优选-1<a*<1,和-3<b*<0。
优选彩色电子照相印刷品是一种在图像四周没有白色背景的无边界的印刷品。
具有上述性质的本发明的彩色电子照相印刷品在其黑暗区域有足够的密度,有光泽,在包括明亮的区域(白色区域和加亮的区域),中密度的区域和黑暗的区域(黑色区域和阴影区域)的所有密度上具有高的光泽度,并且可以达到与卤化银相片相同的高图像质量。
参考特定的实施例,将对本发明进行进一步详细的描述,但是本发明并不受其限制。
-载体的制备-
用圆盘精碎机将阔叶树(硬木)漂白硫酸盐纸浆(LBKP)打浆至300ml的加拿大标准游离度(CSF),并且因此得到纤维长度为0.58mm的纸浆料。根据纸浆的质量,将添加剂按照下面的比例加入到纸浆料中。
在烷基乙烯酮二聚物(AKD)中,烷基部分是衍生自主要含有山嵛酸的脂肪酸。在环氧脂肪酸酰胺(EFA)中,脂肪酸部分是衍生自主要含有山嵛酸的脂肪酸。
通过fortlinear纸机从得到的纸浆中制备重为160g/m2的原纸。通过位于fortlinear纸机的干燥区中间的胶压装置将1.0g/m2的PVA和0.8g/m2的CaCl2粘附到原纸上。
在造纸工序的最后步骤,使用软式压延机将密度调节到1.01g/cm3。将纸通过以便原纸的面(表面)与金属辊接触,在所述的表面上提供调色剂图像接收层。金属辊的表面温度为140℃。得到的原纸具有91%的白度,具有为235秒的Oken型平滑度,并且为119秒的Stockigt施胶度。
使上面所制备的原纸在功率为17kW下经受电晕放电。在320℃的排放熔化膜的温度和250米/分钟的线速度下,使用表面无光粗糙度为10μm的冷却辊将具有表3所示的组分的聚乙烯树脂的单层在原纸的背面上进行挤压和层叠,并且因而得到背面聚乙烯树脂层的厚度为22μm。
表3
接着,在250米/分钟的线速度下,使用表面无光粗糙度为0.7μm的冷却辊在原纸的正面上挤压和层叠一层母料混合物的单层,并且因而得到正面聚乙烯树脂层的厚度为29μm。所述母料混合物具有表5所示的最终组成,其包括:含有与表3中一样的LDPE和在表4中所示组成中的二氧化钛(TiO2)的第一种母料小球,和含有5质量%群青蓝的第二种母料小球。让正面的聚乙烯树脂层和背面的聚乙烯树脂层分别在功率为18kW和12kW下经受电晕放电。在正面的聚乙烯树脂层上形成含有明胶的底涂层,并且因而得到载体。
表4
表5
-电子照相图像接收纸的生产-
在上面所制备的载体的正面,使用刮条涂布机将涂料液体按表6所示的涂布量涂布,以得到图像接收层,并且因此得到电子照相图像接收纸。涂料液体含有:自分散聚酯树脂的水性分散体、巴西棕榈蜡的水性分散体、二氧化钛的聚乙烯醇(PVA)分散体、分子量约为100000的聚环氧乙烷和阴离子表面活性剂。其粘度为70mPa.s,表面张力为30mN/m和pH为7.8。
电子照相图像接收纸具有的重量为209g/m2,厚度为196μm,白度为88和不透明度为94。
表6
实施例1
将上面所制备的电子照相图像接收纸分割为A6大小的纸。使用图2所示的串联彩色印刷机,分别在电子照相图像接收纸上产生:(1)用DSC获得的标准肖像图像,(2)数字合成的完全是黑色的图像,和(3)数字合成的1/6灰色图像,其具有从白色背景到黑色的六级灰度(图13)。
这里使用通过DocuCentre Color 400(商品名,可从日本Fuji Xerox Co.,Ltd.商购)使用的聚集方法而得到的调色剂。这些调色剂的体积平均颗粒直径和形状系数见表7。
表7
如图8所示,将在第二图像定影装置101中的热辊40和压力辊42的温度设置为135℃。分开地,测量电子照相图像接收纸的热塑性树脂层的温度,并且发现当刚才提及的上述温度设置在135℃时,其高达98℃。当电子照相印刷品离开定影带47时其温度为65℃。
这里所用的定影带用下面的方法制备。在由聚酰亚胺制成的基层上涂布硅橡胶底料DY39-115(商品名,可从日本Dow Corning Toray SiliconeCo.,Ltd.商购)并且空气干燥30分钟。在包含100质量份的硅橡胶前体DY35-796AB(商品名,可从日本Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd.商购)与30质量份的正己烷的涂布液体中浸渍得到的部件以因此形成涂层膜,将其于120℃初步固化10分钟,由此在其上形成厚度为40μm的硅橡胶层。然后在包含100质量份的氟硅橡胶前体SIFEL 610(商品名,可从日本Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.商购)与20质量份的含氟溶剂(六氟间二甲苯、全氟烷烃和全氟(2-丁基四氢呋喃)的混合溶剂)的涂布液体中浸渍硅橡胶层,以形成涂层膜,于120℃进行10分钟初步的固化,并在180℃进行4小时第二次固化,以因此得到在其上的厚度为20μm的氟硅橡胶层,并且因此制得定影带。
用下面的方法测定实施例1的电子照相印刷品的黑色密度、黑颜色、最小光泽度、黑色光泽度、感官的相片图像质量和感官质量。结果见表10。
<黑色密度>
用X-Rite 404A密度计(商品名,X-Rite,MI的产品)测量黑色密度。
<黑颜色>
用X-Rite SP60便携式球形分光光度计(商品名,X-Rite,MI的产品)测量黑颜色。
<光泽度>
用便携式三度光泽计Micro-TRI-Gloss(商品名,可从美国BYK-Gardner商购)在测量角为20度下测量光泽度。
在下面的感官测试中,根据下面的标准进行分级,并且以20个人的分级的平均值表示级别,这些人具有相当优秀的评定相片图像质量的能力。
<感官的相片图像质量>
5:印刷品的图像质量与卤化银相片的质量相同。
4:印刷品的图像质量接近于卤化银相片的质量,并且作为相片是可接受的。
3:印刷品的图像质量不同于卤化银相片的质量,但在一定程度上作为相片是可接受的。
2:印刷品的图像质量明显地劣于卤化银相片的质量,并且作为相片是不可接受的。
1:印刷品的图像质量是不可接受的。
<感官质量(手上的质地)>
5:印刷品手上的质地与卤化银相片的质地相同。
4:印刷品手上的质地接近于卤化银相片的质地,并且当触摸时,印刷品给人一种如相片一样的自然感觉。
3:印刷品手上的质地不同于卤化银相片的质地,但在一定程度上作为相片是可接受的。
2:印刷品手上的质地明显地劣于卤化银相片的质地,并且作为相片是不可接受的。
1:印刷品手上的质地作为印刷品是不可接受的。
当印刷品具有低的刚度度,如薄纸(普通纸)或当印刷品具有过分高的刚度,如塑料薄膜时,手上的质地作为相片印刷品是不可接受的。
比较例1
除调色剂在这样的条件下显影,即将调色剂显影量减少并且黑色密度变为约1.9之外,通过实施例1的程序,制备和评估比较例1的电子照相印刷品。结果见表10。
实施例2
除使用具有表8中的下列性质的调色剂并且改变显影条件以便黑色密度变为约2.1之外,通过实施例1的程序,制备和评估实施例2的电子照相印刷品。结果见表10。
表8
实施例3
除使用具有表9中的下列性质的调色剂并且改变显影条件以便黑色密度变为约2.1之外,通过实施例1的程序,制备和评估实施例3的电子照相印刷品。结果见表10。
表9
实施例4
除使用具有纸张定量为145g/m2的原纸作为在电子照相图像接收纸中的原纸之外,通过实施例1的程序,制备实施例4的电子照相印刷接收纸。得到的电子照相印刷接收纸具有的重量为195g/m2和厚度184μm。使用这种电子照相图像接收纸,使用实施例1的程序制备和评估电子照相印刷品。结果见表10。
比较例2
除改变在黑色区域的Y、M、C和K调色剂的比例之外,通过实施例1的程序,制备和评估比较例2的电子照相印刷品。结果见表10。
比较例3
除不进行在第二图像定影装置中的冷却操作并且印刷品从定影带移出来时的温度为90℃或更高之外,通过实施例1的程序,制备和评估比较例3的电子照相印刷品。结果见表10。
比较例4
除在第二图像定影装置中不进行热挤压与冷却操作并且只进行输送操作之外,通过实施例1的程序,制备和评估比较例4的电子照相印刷品。结果见表10。
表10
实施例5
-原纸的制备-
用圆盘精碎机将阔叶树(硬木)漂白硫酸盐纸浆(LBKP)打浆至300ml的加拿大标准游离度(CSF),由此得到纤维长度为0.58mm的纸浆料。根据纸浆的质量,将添加剂按照下面的比例加入到纸浆料中。
在烷基乙烯酮二聚物(AKD)中,烷基部分是衍生自主要含有山嵛酸的脂肪酸。在环氧脂肪酸酰胺(EFA)中,脂肪酸部分是衍生自主要含有山嵛酸的脂肪酸。
通过fortlinear纸机从得到的纸浆中制备重为150g/m2的原纸。通过位于fortlinear纸机的干燥区中间的胶压装置将1.0g/m2的PVA和0.8g/m2的CaCl2粘附到原纸上。
在造纸工序的最后步骤,使用软式压延机将原纸密度调节到1.01g/cm3。将原纸通过表面温度为140℃的金属辊以便调色剂图像接收层与金属辊接触。得到的原纸具有91%的白度,具有为265秒的Oken型平滑度,并且为127秒的Stockigt施胶度。
-载体的制备
使上面所制备的原纸在功率为17kW下经受电晕放电。在320℃的排放熔化膜的温度和250米/分钟的线速度下,使用表面无光粗糙度为10μm的冷却辊将具有表11所示的组分的聚乙烯树脂的单层在原纸的背面上进行挤压和层叠,由此得到背面聚乙烯树脂层的厚度为22μm。
表11
接着,在250米/分钟的线速度下,使用表面无光粗糙度为0.7μm的冷却辊在原纸的正面上挤压和层叠一层母料混合物的单层,由此得到正面聚乙烯树脂层的厚度为29μm。所述母料混合物具有表13所示的最终组成,其包括:含有与表11中一样的LDPE和表12所示组成中的二氧化钛(TiO2)的第一种母料小球,和含有5质量%群青蓝的第二种母料小球。让正面的聚乙烯树脂层和背面的聚乙烯树脂层分别在功率为18kW和12kW下经受电晕放电。在正面的聚乙烯树脂层上形成含有明胶的底涂层,由此得到载体。
表12
表13
-电子照相图像接收纸的生产-
在载体的正面,使用刮条涂布机将涂料液体按表14所示的涂布量涂布,以得到图像接收层,由此得到电子照相图像接收纸。涂料液体含有:自分散聚酯树脂的水性分散体、巴西棕榈蜡的水性分散体、二氧化钛的聚乙烯醇(PVA)分散体、分子量约为100000的聚环氧乙烷和阴离子表面活性剂。其粘度为70mPa.s,表面张力为30mN/m和pH为7.8。
电子照相图像接收纸在正面上的白度为87,不透明度为93和20度光泽度为45,而在其背面上的白度为74,20度光泽度为3。
表14
评估
将电子照相图像接收纸的整个背面印上标记。将承载标记的电子照相图像接收纸分割为A4大小的纸,并且在28℃和85%的相对湿度(RH)下将其放置在电子照相打印机DocuCentre Color 400(商品名,可从日本Fuji Xerox Co.,Ltd.商购)的第一纸盘中。在纸上制备含有白色背景为85%的风景画的图像。
用下面的方法制备在打印机中所用的定影带。在由聚酰亚胺制成的基层上涂布硅橡胶底料DY39-115(商品名,可从日本Dow Corning ToraySilicone Co.,Ltd.商购)并且空气干燥30分钟。在包含100质量份的硅橡胶前体DY35-796AB(商品名,可从日本Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd.商购)与30质量份的正己烷的涂布液体中浸渍得到的部件以由此形成涂层膜,将其于120℃初步固化10分钟,由此在其上形成厚度为40μm的硅橡胶层。
然后在包含100质量份的氟硅橡胶前体SIFEL 610(商品名,可从日本Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.商购)与20质量份的含氟溶剂(六氟间二甲苯、全氟烷烃和全氟(2-丁基四氢呋喃)的混合溶剂)的涂布液体中浸渍硅橡胶层,以形成涂层膜,于120℃进行10分钟初步固化,并在180℃进行4小时第二次固化,由此得到在其上的厚度为20μm的氟硅橡胶层,由此制得定影带。
在印刷速度为30mm/秒,热辊温度为155℃,和压力辊温度为130℃下操作打印机。
当在正常位置(正面)加载电子照相图像接收纸时和当在相反位置(背面)加载电子照相图像接收纸时,进行印刷,并且评估在打印机的图像定影部分通过纸的失败率。结果见表15。
表15
*:电子照相图像接收纸屈服在图像定影部分中,其背面的树脂部分可能粘附至定影辊,并且不能除去树脂。粘附的树脂附着到另一张印刷品的图像承载表面上,以因此恶化其图像质量。树脂至印刷品的粘附从第一张纸持续到第三张纸。
实施例6
使用可以得自实施例1的电子照相图像接收纸的双面都没有印刷的电子照相图像接收纸(I)和在其整个背面有标记的电子照相图像接收纸(II)。试验20次试着将这些纸加载进入电子照相打印机DCC 400的纸盘中,以便其正面朝上。作为结果,三次错误加载电子照相图像接收纸(I),而没有错误加载电子照相图像接收纸(II)。
实施例7
使用可以得自实施例1的电子照相图像接收纸的双面都没有印刷的电子照相图像接收纸(I)和在其整个背面有标记的电子照相图像接收纸(II)。在相同的条件使用相同的仪器,在这两种纸上印刷多幅图像。但是,在电子照相图像接收纸(I)的一个面和两个面上都印刷有图像。
一般进行20次试验将得到的照片印刷品按照作为照片图像的理想程度分为从1至7的7个等级(7是最理想的)。结果见表16。
表16
本发明可以提供一种彩色的电子照相印刷品,其在黑色区域有足够的密度,具有光泽,在包括明亮的区域(白色区域和加亮的区域),中密度的区域和黑暗的区域(黑色区域和阴影区域)的所有密度上具有高光泽度,并且可以达到与卤化银相片相同的高图像质量。
可以容易地区分本发明的电子照相图像接收纸的正面和背面,由此避免在仪器的纸盘上纸的误装。因此,可以防止在仪器中的故障如有缺陷的输送纸、偏移和粉尘和对其它印刷品的不利影响。因此可以得到具有优异光泽和平整度并且富于照相感觉的高质量图像。
Claims (26)
1.一种图像形成方法,该方法包括如下步骤:
制备电子照相印刷品,其包括:
2.0或更大的黑色密度,
在CIE 1976(L*a*b*)彩色空间满足下面的条件的黑色:(a*)2+(b*)2≤9,和
60或更大的20度最小光泽度,所述方法还包括:
捕获数字图像数据和使所述的数字图像数据经受图像处理和图像输出控制,由此形成数字图像;
使用四种或更多的彩色调色剂着色和显影来自所述数字图像的调色剂图像,所述的彩色调色剂至少包括黄色调色剂、洋红调色剂、青色调色剂和黑色调色剂,每种调色剂的体积平均颗粒直径为7μm或更小,并且其用下面的公式表示的形状系数平均值为1至1.5:
形状系数=(π×L2)/(4×S)
其中L是调色剂颗粒的最大长度,和S是调色剂颗粒的投影面积;
在电子照相图像接收纸上定影所述的调色剂图像,由此形成调色剂图像,
所述的电子照相图像接收纸包括:
载体,和
调色剂图像接收层,其含有至少一种热塑性树脂并且被安置于载体上;和
使在电子照相图像接收纸上形成的调色剂图像平整和有光泽。
2.根据权利要求1的图像形成方法,其中所述的定影色剂图像的步骤和所述的使调色剂图像平整和有光泽的步骤包括:在电子照相图像接收纸上第一次定影调色剂图像,以及进一步使在电子照相图像接收纸上的调色剂图像经受第二次定影,平整和有光泽处理。
3.根据权利要求1的图像形成方法,其中所述的数字图像数据是选自下列数据中的至少一种:(1)拍摄的数据,(2)从另外处理的拍摄的数据获得的数据,和(3)用数码照相机拍摄的数据,和(4)从数字视频照相机或录像机捕获的数据。
4.根据权利要求1的图像形成方法,还包括:为了进行所述的图像处理和输出控制步骤,使用选自下列仪器中的至少一种仪器:(1)能够从记录图像数据的便携式存储器中捕获任何图像数据的仪器,(2)能够接入网络并且能够从连接到网络的服务器中捕获积聚的图像数据的仪器,(3)能够扫描模似图像并且捕获图像作为图像数据的仪器,(4)能够连接到移动数据终端并且能够在移动数据终端中捕获图像数据的仪器,(5)能够选择性地完成任何额外图像处理的仪器,(6)能够区分符号和图像并且能够完成特定的图像处理的仪器,(7)使用三维检查表的仪器。
5.根据权利要求1的图像形成方法,其中所述的调色剂至少包括粘合剂树脂和着色剂,所述的调色剂的体积平均颗粒直径分布系数为1.3或更小,并且体积平均颗粒直径分布系数与数均颗粒直径分布系数的比率为0.95或更大。
6.根据权利要求1的图像形成方法,其中所述调色剂还含有防粘剂。
7.根据权利要求6的图像形成方法,其中所述防粘剂相对于粘合剂树脂的含量为2质量%至20质量%。
8.根据权利要求1的图像形成方法,其中所述调色剂是六种或更多种的彩色调色剂,其至少含有:黄色调色剂、洋红调色剂、青色调色剂、黑色调色剂、浅洋红调色剂和浅青色调色剂。
9.根据权利要求1的图像形成方法,其中所述的调色剂通过制备调色剂的方法制备,该制备方法包括的步骤如下:
(i)在含有分散的树脂颗粒的分散体中形成聚集颗粒,由此制备聚集颗粒分散体;
(ii)向聚集颗粒分散体中加入含有分散的细颗粒的细颗粒分散体,以将细颗粒施加到聚集颗粒上,由此形成粘附颗粒;和
(iii)加热所述的粘附颗粒以使该颗粒熔融和合为一体,由此形成调色剂颗粒。
10.根据权利要求1的图像形成方法,其中所述的图像是在分辨率为1200dpi或更高下着色的。
11.根据权利要求1的图像形成方法,还包括:为了进行着色和显影图像步骤,使用下列装置中的一种装置:(1)多级串联的显影和图像转印装置,和(2)能够着色多幅图像和能够自动切割纸张的仪器。
12.根据权利要求1的图像形成方法,还包括:当图像定影时,在不使用防粘油的条件下,进行无油图像定影。
13.根据权利要求1的图像形成方法,为了进行平整和抛光方法,使用冷却和释放类型的皮带处理器,所述的皮带处理器包括:
热-挤压装置,
皮带元件,和
冷却装置。
14.根据权利要求13的图像形成方法,其中在所述的热-挤压装置中的加热温度为100℃至180℃。
15.根据权利要求13的图像形成方法,其中所述的皮带元件的表面具有下列层中的一种:氟硅橡胶层,和硅橡胶与氟硅橡胶层,其中所述氟硅橡胶被安置在硅橡胶的表面上。
16.根据权利要求15的图像形成方法,其中所述的氟硅橡胶在其主链上具有全氟烷基醚基和全氟烷基中的至少一种。
17.根据权利要求1的图像形成方法,还包括:使用一种在其背面上有指示标志的电子照相图像接收纸作为所述的电子照相图像接收纸。
18.根据权利要求17的图像形成方法,其中所述的指示标志是指选自标记、价格、性能、警句、公司名称、商品名、商标、图表、图画、图案、在图像上的信息、图像版权信息、使用的照相机器名称和摄影者的姓名、和图像处理上的信息中的至少一种。
19.根据权利要求1的图像形成方法,还包括:使用一种电子照相图像接收纸,所述电子照相图像接收纸的厚度为100μm或更厚,并且每m2的所述电子照相图像接收纸的重量为100g或更重。
20.根据权利要求1的图像形成方法,还包括:使用一种吸湿溶胀率为1%或更小的电子照相图像接收纸。
21.根据权利要求1的图像形成方法,其中在所述的电子照相图像接收纸中的载体是选自原纸、合成纸、合成树脂纸、铜版纸和层压纸中的一种。
22.一种图像形成仪器,其用于通过制备电子照相印刷品形成图像的方法中,
所述的电子照相印刷品包括:
2.0或更大的黑色密度,
在CIE 1976(L*a*b*)彩色空间满足下面的条件的黑色:(a*)2+(b*)2≤9,和
60或更大的20度最小光泽度,
所述的图像形成仪器包括通过使用给使用者开账单的收费装置,
所述的图像形成仪器包括:
数字图像处理和输出控制装置,其用于捕获数字图像数据和使数字图像数据经受图像处理和图像输出控制,由此形成数字图像;
着色和显影装置,其用于着色和显影来自数字图像的调色剂图像,使用四种或更多种的彩色调色剂,其至少包括黄色调色剂、洋红调色剂、青色调色剂和黑色调色剂,每种调色剂的体积平均颗粒直径为7μm或更小,并且用下面的公式表示的形状系数的平均值为1至1.5:
形状系数=(π×L2)/(4×S)
其中L是调色剂颗粒的最大长度,和S是调色剂颗粒的投影面积;
调色剂图像定影装置,其用于在电子照相图像接收纸上定影调色剂图像,由此形成调色剂图像,
所述的电子照相图像接收纸包括:
载体,和
调色剂图像接收层,其含有至少一种热塑性树脂并且被安置于载体上;和
后处理装置,其使形成在电子照相图像接收纸上的调色剂图像平整和有光泽。
23.根据权利要求22的图像形成仪器,该仪器具有一定的形状,以便能够连接到移动数据终端并且能够与移动数据终端通讯。
24.一种电子照相印刷品,其包括:
2.0或更大的黑色密度,
在CIE 1976(L*a*b*)彩色空间满足下面的条件的黑色:(a*)2+(b*)2≤9,和
60或更大的20度最小光泽度,所述电子照相印刷品是通过一种图像形成方法制备的,所述的方法包括的步骤如下:
捕获数字图像数据和使数字图像数据经受图像处理和图像输出控制,由此形成数字图像;
使用四种或更多种的彩色调色剂着色和显影来自数字图像的调色剂图像,所述的彩色调色剂至少包括黄色调色剂、洋红调色剂、青色调色剂和黑色调色剂,每种调色剂的平均颗粒直径为7μm或更小,并且用下面的公式表示的形状系数的平均值为1至1.5:
形状系数=(π×L2)/(4×S)
其中L是调色剂颗粒的最大长度,和S是调色剂颗粒的投影面积;
在电子照相图像接收纸上定影调色剂图像,由此形成调色剂图像,
所述的电子照相图像接收纸包括:
基质,和
调色剂图像接收层,其含有至少一种热塑性树脂并且被安置于载体上;和
使形成在电子照相图像接收纸上的调色剂图像平整和有光泽。
25.根据权利要求24的电子照相印刷品,其含有白颜色,所述的白颜色在CIE 1976(L*a*b*)彩色空间满足下面的条件:-2<a*<2和-5<b*<1。
26.根据权利要求24的电子照相印刷品,其是一种无边界线的印刷品,其中在印刷品的整个表面上印刷有图像。
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PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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Granted publication date: 20081015 Termination date: 20140926 |
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EXPY | Termination of patent right or utility model |