JP2006189605A - 電子写真用受像シートおよび電子写真プリント - Google Patents
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Abstract
【課題】 レーザプリンタ等を用いた電子写真方式のプリントにおいて、銀塩写真プリントと同等の良好な写真プリント手持ち質感を得ることができる電子写真プリント作成用受像シート、ないし、電子写真プリントを提供すること。
【解決手段】 用紙の縦目方向におけるループスティフネスが1.5N以上2.0N以下であり、かつ、変形変位を15秒間一定に保ったときの応力緩和率が15%以上25%以下である電子写真プリント作成用受像シート、ないし、電子写真プリント。
【選択図】 図2
【解決手段】 用紙の縦目方向におけるループスティフネスが1.5N以上2.0N以下であり、かつ、変形変位を15秒間一定に保ったときの応力緩和率が15%以上25%以下である電子写真プリント作成用受像シート、ないし、電子写真プリント。
【選択図】 図2
Description
本発明は、電子写真プリント作成用受像シートおよび電子写真プリントに関し、更に詳述すると、良好な写真プリント手持ち質感、すなわちプリントを手にした時、銀塩写真プリントのような触感(手持ち感)が得られる電子写真プリント作成用受像シートおよび、良好な写真プリント手持ち質感を有する電子写真プリントに関する。
従来、レーザプリンタ等を用いた写真画質の電子写真プリント作成用の受像シートとしては、上質厚紙、キャストコート紙、熱可塑性樹脂シート(フィルム)等が使用されてきたが、適当な厚み(あるいは坪量)のシートを選択しても、プリントを手にした時の手持ち質感が銀塩写真プリントと異なり、写真プリントとしての手持ち質感すなわち適度なしなやかさとしっかり感に欠けるのを否めない。
しかしながら、従来、プリントを手にした時の手持ち質感に着目したものはなく、当然ながら、手持ち質感、すなわちプリントを手にした時の触感(手持ち感)に影響する指標は、従来知られていない。
そこで、発明者は、写真プリント手持ち質感を規定する指標がどのようなものであるべきか、種々検討を行った。
ところで、従来、用紙やプリントの機械的特性を規定する指標として、剛性(外力に対する物体の変形しにくさ、スティフネス)に関する指標が使用されている。
そこで、発明者は、写真プリント手持ち質感を規定する指標がどのようなものであるべきか、種々検討を行った。
ところで、従来、用紙やプリントの機械的特性を規定する指標として、剛性(外力に対する物体の変形しにくさ、スティフネス)に関する指標が使用されている。
例えば、特許文献1に、紙基材上に離型性のトナー受容層を有する電子写真用転写用紙の横手方向(CD)のクラーク剛度を12cm以上と特定することで、オイルレス定着に用いても、転写用紙が定着ロールに貼付くことがなく、またトナー画像の定着ロールへの逆転写もなく、転写されるトナー画像の品質が良好で、白色部及び画像部の光沢が高くかつ均一とすることができることが、開示されている。
また、特許文献2には、用紙の坪量が90〜160g/m2であり紙表面層と紙裏面層の伸縮率の差が用紙のMD(抄紙機の進行方向)、CD(MDの直角方向)ともに0〜0.03%の範囲にある上に、用紙のCD伸縮率Yと剛性Et3〔E:CD引張弾性率(N/mm2)、t:紙の厚さ(mm)〕との関係が式:Y≦0.04Et3 +0.39 (2.1≦Et3≦15)を満たし、かつ、超音波パルスの縦波伝播速度比が1.0〜1.5の範囲にあることにより、フルカラー複写機による両面コピー後の裏うつりがなく、走行性が良好な転写紙を提供できることが、開示されている。
しかし、これらは、プリントを手にした時の手持ち質感等については言及されておらず、プリンタ通過性や画像品質等を向上するために、剛性をある程度以上と特定するにとどまっており、直ちに、プリントを手にした時の手持ち質感を規定する指標となるものではない。
また、写真画質のプリンタ出力に使用される厚紙、特に剛性の高い用紙は用紙搬送経路(給紙部や画像形成部)で搬送経路への追従性が悪く、走行信頼性に乏しい。
また、写真画質のプリンタ出力に使用される厚紙、特に剛性の高い用紙は用紙搬送経路(給紙部や画像形成部)で搬送経路への追従性が悪く、走行信頼性に乏しい。
また、特許文献3には、いわゆるベルト定着方法を使用した画像形成方法が開示されており、高光沢で画像の凹凸の少ない銀塩写真画質に近い高画質画像と、銀塩写真同等の質感が得られ、カールの発生が少ない高品質な電子写真プリントが提供されることが述べられていて、縦方向ヤング率(Ea)と横方向ヤング率(Eb)の比(Ea/Eb)や電子写真用受像シート自身の腰(剛性)について言及されているが、プリントを手にした時の手持ち質感等については言及されておらず、プリントを手にした時の手持ち質感を規定する指標となるものではない。
そこで、本発明の課題は、レーザプリンタ等を用いた電子写真方式のプリントにおいて、銀塩写真プリントと同等の良好な写真プリント手持ち質感、すなわち適度なしなやかさとしっかり感を得ることができる電子写真プリント作成用受像シートを提供すること、および、良好な写真プリント手持ち質感を有する電子写真プリントを提供することである。
発明者は、写真プリント手持ち質感を規定する指標がどのようなものであるべきか、種々検討を行った結果、銀塩写真プリントと同等の良好な写真プリント手持ち質感を与えるには、受像シートやプリントのループスティフネスをある特定範囲とすることが必要であること、また、良好な写真プリント手持ち質感は単に剛性(スティフネス)だけで規定されるものではなく、適当な応力緩和特性(応力緩和率をある特定範囲とすること)との組み合わせで達成されることを見出だし、本発明に至った。
すなわち、同程度の剛性(ループスティフネス)であっても、応力緩和率の低いプリントを被験者は「紙っぽい」、高いプリントを「プラスチックっぽい」と感じ、いずれも写真プリントとしての高級感に欠けると感じることがわかった。
したがって、特定範囲の剛性(ループスティフネス)と応力緩和特性(応力緩和率)の両方を有する電子写真用受像シートを使用し、その受像面上にトナー画像を形成することで、あるいは、特定範囲の剛性(ループスティフネス)と応力緩和特性(応力緩和率)の両方を有する電子写真プリントとすることで、銀塩写真プリントと同等の良好な写真プリント手持ち質感を有する電子写真プリントを得ることができた。
したがって、特定範囲の剛性(ループスティフネス)と応力緩和特性(応力緩和率)の両方を有する電子写真用受像シートを使用し、その受像面上にトナー画像を形成することで、あるいは、特定範囲の剛性(ループスティフネス)と応力緩和特性(応力緩和率)の両方を有する電子写真プリントとすることで、銀塩写真プリントと同等の良好な写真プリント手持ち質感を有する電子写真プリントを得ることができた。
また、特定の定着方法(いわゆるベルト定着方法)を使用することで、剛性が多少低め、応力緩和率が多少高めの受像シートを使用した場合でも、良好な写真プリント手持ち質感を有する電子写真プリントを安定して得ることができることがわかった。
すなわち、本発明は、下記の手段により、前記課題を解決したものである。
すなわち、本発明は、下記の手段により、前記課題を解決したものである。
(1) 用紙の縦目方向におけるループスティフネスが1.5N以上2.0N以下であり、かつ、変形変位を15秒間一定に保ったときの応力緩和率が15%以上25%以下であることを特徴とする電子写真用受像シート。
(2) 前記電子写真用受像シートが、基体となる紙の両面に熱可塑性樹脂層を設けた支持体を有するものであることを特徴とする(1)に記載の電子写真用受像シート。
(3) 前記電子写真用受像シートが、支持体上に少なくとも一層のトナー受像層を設けたものであることを特徴とする(1)または(2)に記載の電子写真用受像シート。
(4) 電子写真用受像シート上にトナー画像を形成した電子写真プリントであって、用紙の縦目方向におけるプリントのループスティフネスが1.5N以上2.0N以下であり、かつ、変形変位を15秒間一定に保ったときの応力緩和率が15%以上25%以下であることを特徴とする電子写真プリント。
(5) 前記電子写真用受像シートが、基体となる紙の両面に熱可塑性樹脂層を設けた支持体を有するものであることを特徴とする(4)に記載の電子写真プリント。
(6) 前記電子写真用受像シートが、支持体上に少なくとも一層のトナー受像層を設けたものであることを特徴とする(4)または(5)に記載の電子写真プリント。
(7) 前記電子写真用受像シートが、用紙の縦目方向のループスティフネスが1.2N以上2.0N以下であり、かつ、変形変位を15秒間一定に保ったときの応力緩和率が15%以上40%以下であることを特徴とする(4)〜(6)の何れかに記載の電子写真プリント。
(8) 用紙の縦目方向のループスティフネスが1.2N以上2.0N以下であり、かつ、変形変位を15秒間一定に保ったときの応力緩和率が15%以上40%以下である電子写真用受像シート上にトナー画像を形成するとともに、加熱部材を含む複数の支持部材により定着ベルトを回動可能に支持し、該加熱部材に該定着ベルトを介して加圧回転体を圧接させてニップ部を形成するとともに、該ニップ部に該トナー画像を形成した該電子写真用受像シートを通過させて該トナー画像を定着して所定温度以下に冷却した後、該定着ベルトから該電子写真用受像シートを剥離するベルト定着装置を用いて定着処理を行うことにより得られることを特徴とする電子写真プリント。
(2) 前記電子写真用受像シートが、基体となる紙の両面に熱可塑性樹脂層を設けた支持体を有するものであることを特徴とする(1)に記載の電子写真用受像シート。
(3) 前記電子写真用受像シートが、支持体上に少なくとも一層のトナー受像層を設けたものであることを特徴とする(1)または(2)に記載の電子写真用受像シート。
(4) 電子写真用受像シート上にトナー画像を形成した電子写真プリントであって、用紙の縦目方向におけるプリントのループスティフネスが1.5N以上2.0N以下であり、かつ、変形変位を15秒間一定に保ったときの応力緩和率が15%以上25%以下であることを特徴とする電子写真プリント。
(5) 前記電子写真用受像シートが、基体となる紙の両面に熱可塑性樹脂層を設けた支持体を有するものであることを特徴とする(4)に記載の電子写真プリント。
(6) 前記電子写真用受像シートが、支持体上に少なくとも一層のトナー受像層を設けたものであることを特徴とする(4)または(5)に記載の電子写真プリント。
(7) 前記電子写真用受像シートが、用紙の縦目方向のループスティフネスが1.2N以上2.0N以下であり、かつ、変形変位を15秒間一定に保ったときの応力緩和率が15%以上40%以下であることを特徴とする(4)〜(6)の何れかに記載の電子写真プリント。
(8) 用紙の縦目方向のループスティフネスが1.2N以上2.0N以下であり、かつ、変形変位を15秒間一定に保ったときの応力緩和率が15%以上40%以下である電子写真用受像シート上にトナー画像を形成するとともに、加熱部材を含む複数の支持部材により定着ベルトを回動可能に支持し、該加熱部材に該定着ベルトを介して加圧回転体を圧接させてニップ部を形成するとともに、該ニップ部に該トナー画像を形成した該電子写真用受像シートを通過させて該トナー画像を定着して所定温度以下に冷却した後、該定着ベルトから該電子写真用受像シートを剥離するベルト定着装置を用いて定着処理を行うことにより得られることを特徴とする電子写真プリント。
本発明では、電子写真用受像シートや電子写真プリントについて、適当な剛性と応力緩和特性との組み合わせにより特定することで、銀塩写真プリントと同等の良好な写真プリント手持ち質感のものを得ることができる。
また、いわゆるベルト定着方法を使用することで、剛性が多少低め、応力緩和率が多少高めの受像シートを使用した場合でも、作成されるプリントは良好な剛性と応力緩和特性範囲となり、良好な写真プリント手持ち質感を有する電子写真プリントを得ることができる。この場合、給紙性等、プリンター通過性の向上にも寄与し、良好なプリントがより安定して得られる。
また、いわゆるベルト定着方法を使用することで、剛性が多少低め、応力緩和率が多少高めの受像シートを使用した場合でも、作成されるプリントは良好な剛性と応力緩和特性範囲となり、良好な写真プリント手持ち質感を有する電子写真プリントを得ることができる。この場合、給紙性等、プリンター通過性の向上にも寄与し、良好なプリントがより安定して得られる。
以下、本発明について更に詳細に説明する。なお、本明細書において、数値が物性値、特性値等を表す場合に、「(数値1)〜(数値2)」という記載は「(数値1)以上(数値2)以下」の意味を表す。また、本明細書において、「(メタ)アクリレート」との記載は、「アクリレート及びメタクリレートの少なくともいずれか」の意味を表す。「(メタ)アクリル酸」等も同様である。
上記したように、レーザプリンタ等を用いた電子写真方式において、電子写真用受像シート上にトナー画像を形成した電子写真プリントは、用紙の縦目方向におけるプリントのループスティフネス(以下、簡単に「ループスティフネス」ともいう。)が1.5N以上2.0N以下であり、かつ、変形変位を15秒間一定に保ったときの応力緩和率(以下、簡単に「応力緩和率」ともいう。)が15%以上25%以下であることにより、銀塩写真プリントと同等の良好な写真プリント手持ち質感すなわち適度なしなやかさとしっかり感を有することとなる。
通常の定着方式、例えば周知の2ロールの加熱加圧ロール定着方式によりトナー画像が形成された電子写真プリントにおいては、電子写真用受像シート自体のループスティフネスが1.5N以上2.0N以下であり、かつ、応力緩和率が15%以上25%以下のものを使用すれば、電子写真プリントにおいてもループスティフネスと応力緩和率はほぼ同じとなるので、良好な写真プリント手持ち質感を、プリントによる規定ではなく、電子写真用受像シート自体のループスティフネスと応力緩和率とで規定することができる。
また、特定の定着方法(いわゆるベルト定着方法)を使用することで、剛性が多少低め、応力緩和率が多少高めの受像シート、すなわちループスティフネスが1.2N以上2.0N以下であり、かつ、応力緩和率が15%以上40%以下である電子写真用受像シートを使用した場合でも、定着プロセスにおいて受像面上のトナー画像および/またはトナー受像層が平滑・均一化し、受像紙の剛性、緩和特性に寄与することにより、トナー画像が形成された電子写真プリントでは、プリントのループスティフネスが1.5N以上2.0N以下であり、かつ、応力緩和率が15%以上25%以下となることにより、良好な写真プリン手持ち質感を有する電子写真プリントを安定して得ることができる。
〔ループスティフネス〕
ループスティフネスは、市販の装置(例えばループステフネステスタD型;東洋精機(株)製)を使用して測定可能である。
測定すべき受像シートないしプリントを帯状に裁断し、幅35mm、周長95mmのリングを形成し、一定変位10mmを与えたときの、つぶれ抵抗のピーク荷重Aの測定値をループスティフネスの値とする。(図1参照)
ループスティフネス=A [N]
ループスティフネスは、市販の装置(例えばループステフネステスタD型;東洋精機(株)製)を使用して測定可能である。
測定すべき受像シートないしプリントを帯状に裁断し、幅35mm、周長95mmのリングを形成し、一定変位10mmを与えたときの、つぶれ抵抗のピーク荷重Aの測定値をループスティフネスの値とする。(図1参照)
ループスティフネス=A [N]
本発明においては、受像シートないしプリントのループスティフネスは、1.5N以上2.0N以下が好ましく、より好ましくは1.6N以上1.9N以下である。
ループスティフネスが150gf未満であると、剛性が少ないことから、プリントとしては頼りない感じを与える。一方、ループスティフネスが200gfより大きいと、剛性が大きすぎて、硬く、ごわごわした感じを与え、銀塩写真プリントの手持ち質感からかけはなれてしまう。
ループスティフネスが150gf未満であると、剛性が少ないことから、プリントとしては頼りない感じを与える。一方、ループスティフネスが200gfより大きいと、剛性が大きすぎて、硬く、ごわごわした感じを与え、銀塩写真プリントの手持ち質感からかけはなれてしまう。
受像シートのループスティフネスは、これを構成する支持体およびトナー受像層の剛性、更には支持体を構成する基体の紙、熱可塑性樹脂層の剛性により決まり、一般的には使用する支持体の剛性が支配的である。これらの剛性は、各々の構成材の材質と、厚み(坪量)に関連し、厚み(坪量)を増すほど大きくなるものである。下記に記載の応力緩和特性を所望の範囲とする材料選択と合わせ、厚み(坪量)を適切な組み合わせとすることにより達成することができる。
〔応力緩和率〕
上記装置、サンプルを使用して測定可能である。
一定変位(10mm)を保持したとき、つぶれ抵抗荷重がピークAに到達後15秒後の荷重の測定値をBとすると、
応力緩和率=B/A×100 (%)
である。(図1参照)
上記装置、サンプルを使用して測定可能である。
一定変位(10mm)を保持したとき、つぶれ抵抗荷重がピークAに到達後15秒後の荷重の測定値をBとすると、
応力緩和率=B/A×100 (%)
である。(図1参照)
本発明においては、受像シートないしプリントの応力緩和率は、15%以上25%以下が好ましく、より好ましくは18%以上23%以下である。
応力緩和率が15%未満であると、紙っぽい感じを与える。一方、応力緩和率が25%より大きいと、プラスチックっぽい感じを与え、銀塩写真プリントの手持ち質感からかけはなれてしまう。
応力緩和率が15%未満であると、紙っぽい感じを与える。一方、応力緩和率が25%より大きいと、プラスチックっぽい感じを与え、銀塩写真プリントの手持ち質感からかけはなれてしまう。
受像シートの応力緩和率は、これを構成する支持体およびトナー受像層の応力緩和特性、更には支持体を構成する基体の紙、熱可塑性樹脂層の応力緩和特性により決まり、一般的には使用する支持体の応力緩和特性が支配的である。紙は所望の応力緩和率に対し、大きな応力緩和率を与え、トナー受像層および支持体の熱可塑性樹脂、特に支持体の熱可塑性樹脂は小さな応力緩和率を与えるため、これらの組み合わせた積層構成をとることにより、好適な応力緩和率を得ることができる。
〔ループスティフネス×応力緩和率〕
市場に出回っている各種プリント方式(電子写真プリント、熱現像拡散転写型プリント、直接感熱型プリント、インクジェットプリント、銀塩写真プリント)によるプリントについて、ループスティフネスと応力緩和率を測定した結果を、図2に示した。
銀塩写真プリントは本発明の範囲(ループスティフネス:1.5N〜2.0N、応力緩和率:15%〜25%)に入っているが、他のプリント方式ではバラついており、電子写真プリントでは、すべて本発明の範囲からはずれている。
なお、各ドットの脇の1.5〜4.5の数値は実施例と同様の質感評価法によるプリント手持ち感の官能評価スコアである。
市場に出回っている各種プリント方式(電子写真プリント、熱現像拡散転写型プリント、直接感熱型プリント、インクジェットプリント、銀塩写真プリント)によるプリントについて、ループスティフネスと応力緩和率を測定した結果を、図2に示した。
銀塩写真プリントは本発明の範囲(ループスティフネス:1.5N〜2.0N、応力緩和率:15%〜25%)に入っているが、他のプリント方式ではバラついており、電子写真プリントでは、すべて本発明の範囲からはずれている。
なお、各ドットの脇の1.5〜4.5の数値は実施例と同様の質感評価法によるプリント手持ち感の官能評価スコアである。
以下、電子写真用受像シートについての好適な実施形態について説明する。
<<電子写真用受像シート>>
本発明の電子写真用受像シートは、電子写真用受像シート自体あるいは電子写真プリントについて、ループスティフネス及び応力緩和率が本発明の範囲であれば、どのような構成でもよいが、典型的な例として、図3〜図5に記載のものが、挙げられる。
図3に記載のものは、原紙1の両面に熱可塑性樹脂層2を設けたものである。図4に記載のものは、原紙1の両面に熱可塑性樹脂層2を設けた支持体上にトナー受像層3を有するものである。図5に記載のものは、原紙1支持体上にトナー受像層3を有するものである。
更に必要に応じて、表面保護層、中間層、下塗り層、クッション層、帯電調節(防止)層、反射層、色味調製層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、平滑化層などを設けることができる。
本発明の電子写真用受像シートは、電子写真用受像シート自体あるいは電子写真プリントについて、ループスティフネス及び応力緩和率が本発明の範囲であれば、どのような構成でもよいが、典型的な例として、図3〜図5に記載のものが、挙げられる。
図3に記載のものは、原紙1の両面に熱可塑性樹脂層2を設けたものである。図4に記載のものは、原紙1の両面に熱可塑性樹脂層2を設けた支持体上にトナー受像層3を有するものである。図5に記載のものは、原紙1支持体上にトナー受像層3を有するものである。
更に必要に応じて、表面保護層、中間層、下塗り層、クッション層、帯電調節(防止)層、反射層、色味調製層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、平滑化層などを設けることができる。
−原紙−
前記原紙の原料としては、支持体に使用されるものとして公知の原紙に使用されるものを特に制限なく、各種の材料から選ぶことができる。例えば、針葉樹、広葉樹から選ばれる天然パルプ、ポリエチレン、ポリプロピレン等のプラスチック材料製の合成パルプ、或いは天然パルプと合成パルプの混合物等が挙げられる。
前記原紙の原料としては、支持体に使用されるものとして公知の原紙に使用されるものを特に制限なく、各種の材料から選ぶことができる。例えば、針葉樹、広葉樹から選ばれる天然パルプ、ポリエチレン、ポリプロピレン等のプラスチック材料製の合成パルプ、或いは天然パルプと合成パルプの混合物等が挙げられる。
前記原紙の原料として使用できるパルプとしては、原紙の表面平滑性、剛性及び寸法安定性(カール性)を同時にバランス良く、かつ十分なレベルにまで向上させる点から、広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)が望ましいが、針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)、広葉樹サルファイトパルプ(LBSP)等を使用することもできる。
パルプ繊維は、繊維長のもともと短い広葉樹パルプを主体に使用することが適当である。
パルプの叩解には、ビータやリファイナー等を使用できる。パルプを叩解した後に得られるパルプスラリー(以下、「パルプ紙料」と称することがある)には、必要に応じて、各種添加材、例えば、填料や、乾燥紙力増強剤、サイズ剤、湿潤紙力増強剤、定着剤、pH調整剤、その他の薬剤などが添加される。
パルプ繊維は、繊維長のもともと短い広葉樹パルプを主体に使用することが適当である。
パルプの叩解には、ビータやリファイナー等を使用できる。パルプを叩解した後に得られるパルプスラリー(以下、「パルプ紙料」と称することがある)には、必要に応じて、各種添加材、例えば、填料や、乾燥紙力増強剤、サイズ剤、湿潤紙力増強剤、定着剤、pH調整剤、その他の薬剤などが添加される。
前記填料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、白土、タルク、酸化チタン、珪藻土、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、等が挙げられる。
前記乾燥紙力増強剤としては、例えば、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等が挙げられる。
前記サイズ剤としては、例えば、脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジン等のロジン誘導体、パラフィンワックス等や、更には、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水琥珀酸(ASA)、エポキシ化脂肪酸アミド等の高級脂肪酸を含有する化合物等が挙げられる。
前記乾燥紙力増強剤としては、例えば、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等が挙げられる。
前記サイズ剤としては、例えば、脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジン等のロジン誘導体、パラフィンワックス等や、更には、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水琥珀酸(ASA)、エポキシ化脂肪酸アミド等の高級脂肪酸を含有する化合物等が挙げられる。
前記湿潤紙力増強剤としては、例えば、ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂等が挙げられる。
前記定着剤としては、例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の多価金属塩、カチオン化澱粉等のカチオン性ポリマー等が挙げられる。
前記pH調整剤としては、例えば、苛性ソーダや、炭酸ソーダ等が挙げられる。その他の薬剤としては、例えば、消泡剤、染料、スライムコントロール剤、蛍光増白剤等が挙げられる。
また、必要に応じて、柔軟化剤等を添加することもできる。柔軟化剤については、例えば、新・紙加工便覧(紙薬タイム社編)554〜555頁(1980年発行)に記載がある。
前記定着剤としては、例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の多価金属塩、カチオン化澱粉等のカチオン性ポリマー等が挙げられる。
前記pH調整剤としては、例えば、苛性ソーダや、炭酸ソーダ等が挙げられる。その他の薬剤としては、例えば、消泡剤、染料、スライムコントロール剤、蛍光増白剤等が挙げられる。
また、必要に応じて、柔軟化剤等を添加することもできる。柔軟化剤については、例えば、新・紙加工便覧(紙薬タイム社編)554〜555頁(1980年発行)に記載がある。
表面サイズ処理に使用される処理液には、例えば、水溶性高分子、サイズ剤、耐水性物質、顔料、pH調整剤、染料、蛍光増白剤などが含まれていてもよい。水溶性高分子としては、例えば、カチオン化澱粉、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート、ゼラチン、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
前記耐水性物質としては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、塩化ビニリデン共重合体等のラテックス・エマルジョン類、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン挙げられる。
前記顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン等が挙げられる。
原紙の材料の例としては、上記した天然パルプ紙の他に、合成パルプ紙、天然パルプと合成パルプの混抄紙、更には、各種の抄き合わせ紙を上げることができる。
前記顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン等が挙げられる。
原紙の材料の例としては、上記した天然パルプ紙の他に、合成パルプ紙、天然パルプと合成パルプの混抄紙、更には、各種の抄き合わせ紙を上げることができる。
本発明においては、原紙のトナー受像層側表面の王研式平滑度は、210秒以上、好ましくは、250秒以上である。王研式平滑度が、210秒未満であると、トナー画像の画質が不良となり、好ましくない。なお、上限は、特に限定されるものではないが、実際上、600秒程度、好ましくは、500秒程度が適当であろう。
ここで、王研式平滑度は、JAPAN TAPPI No.5 B法で規定される平滑度である。
ここで、王研式平滑度は、JAPAN TAPPI No.5 B法で規定される平滑度である。
前記原紙の坪量が、130g/m2以上が好ましく、140〜200g/m2がより好ましい。
原紙の坪量が、130g/m2未満であると、銀塩写真並みの質感が得られず、また、好適なループスティフネスまたは好適な応力緩和率の範囲を外れてしまう場合がある。
また、前記原紙の厚みは、通常、30〜500μm、好ましくは50〜300μm、より好ましくは100〜250μmであることが適当である。
原紙の坪量が、130g/m2未満であると、銀塩写真並みの質感が得られず、また、好適なループスティフネスまたは好適な応力緩和率の範囲を外れてしまう場合がある。
また、前記原紙の厚みは、通常、30〜500μm、好ましくは50〜300μm、より好ましくは100〜250μmであることが適当である。
原紙には、具体的には、上質紙や、例えば、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編−」、株式会社コロナ社刊(昭和54年)(223)〜(240)頁記載の紙等が好適なものとして挙げられる。
前記原紙には、表面に所望の中心線平均粗さを付与するために、例えば、特開昭58−68037号公報に開示されているように、繊維長分布(例えば、24メッシュスクリーン残留分と、42メッシュスクリーン残留分との合計が、例えば、20質量%〜45質量%で、かつ24メッシュスクリーン残留分が5質量%以下)のパルプ繊維を使用するのが好ましい。また、マシンカレンダー及びスーパーカレンダー等で熱及び圧力を加えて表面処理することにより、中心線平均粗さを調整することができる。
−熱可塑性樹脂層−
熱可塑性樹脂層としては、典型的には、ポリオレフィン樹脂層が挙げられる。
前記支持体においては、トナー受像層側のポリオレフィン樹脂層が、反対側のポリオレフィン樹脂層に比べて低結晶性であることが、好適なカール量範囲を達成する点で好ましい。即ち、支持体の表面側には、例えば、低密度ポリエチレンを用いて形成し、支持体の裏面は、例えば、高密度ポリエチレン、又は高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドを用いて形成するのが好ましい。
熱可塑性樹脂層としては、典型的には、ポリオレフィン樹脂層が挙げられる。
前記支持体においては、トナー受像層側のポリオレフィン樹脂層が、反対側のポリオレフィン樹脂層に比べて低結晶性であることが、好適なカール量範囲を達成する点で好ましい。即ち、支持体の表面側には、例えば、低密度ポリエチレンを用いて形成し、支持体の裏面は、例えば、高密度ポリエチレン、又は高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドを用いて形成するのが好ましい。
前記ポリエチレンは、高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(L−LDPE)等のいずれでも良いが、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン(HDPE)、綿状低密度ポリエチレン(L−LDPE)等を用いることが好ましい。これらの樹脂は、単独で用いても、2種以上を混合して使用しても良い。
前記ポリオレフィン樹脂は、一般に低密度ポリエチレンを用いて形成することが多いが、支持体の耐熱性を向上させるために、ポリプロピレン、ポリプロピレンとポリエチレンとのブレンド、高密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンド等を用いるのが好ましい。特に、コストや、ラミネート適性等の点から、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドを用いるのが最も好ましい。
前記高密度ポリエチレンと、前記低密度ポリエチレンとのブレンドは、例えば、ブレンド比率(質量比)1/9〜9/1で用いられる。該ブレンド比率としては、2/8〜8/2が好ましく、3/7〜7/3がより好ましい。ポリエチレンの分子量としては、特に制限はないが、メルトインデックスが、高密度ポリエチレン及び低密度ポリエチレンのいずれについても、1.0〜70g/10分の間のものであって、押出し適性を有するものが好ましい。
尚、これらのシート又はフィルムには、白色反射性を与える処理を行ってもよい。このような処理方法としては、例えば、これらのシート又はフィルム中に酸化チタンなどの顔料を配合する方法が挙げられる。
前記支持体の厚みとしては、25μm〜300μmが好ましく、50μm〜260μmがより好ましく、75μm〜220μmが更に好ましい。該支持体の剛度としては、種々のものがその目的に応じて使用することが可能である。
<トナー受像層>
前記トナー受像層は、前記支持体上に少なくとも1層設けられ、カラーや黒トナーを受容し、画像を形成するものある。前記トナー受像層は、転写工程にて、(静)電気、圧力等にて現像ドラム或いは中間転写体より画像を形成するトナーを受容し、定着工程にて熱、圧力等にて固定化する機能を有する。
前記トナー受像層は、熱可塑性樹脂を主成分として含有し、離型剤、その他の成分を含有する。以下、詳細に説明する。
前記トナー受像層は、前記支持体上に少なくとも1層設けられ、カラーや黒トナーを受容し、画像を形成するものある。前記トナー受像層は、転写工程にて、(静)電気、圧力等にて現像ドラム或いは中間転写体より画像を形成するトナーを受容し、定着工程にて熱、圧力等にて固定化する機能を有する。
前記トナー受像層は、熱可塑性樹脂を主成分として含有し、離型剤、その他の成分を含有する。以下、詳細に説明する。
−熱可塑性樹脂−
前記熱可塑性樹脂としては、定着時等の温度条件下で変形可能であり、トナーを受容し得るものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、トナーのバインダー樹脂と同系の樹脂が好ましい。前記トナーの多くにおいてポリエステル樹脂やスチレン、スチレン−ブチルアクリレートなどの共重合樹脂が用いられているので、この場合、前記電子写真用受像シートに用いられる熱可塑性樹脂としても、ポリエステル樹脂やスチレン、スチレン−ブチルアクリレートなどの共重合樹脂を用いるのが好ましく、ポリエステル樹脂やスチレン、スチレン−ブチルアクリレートなどの共重合樹脂を20質量%以上含有するのがより好ましく、また、スチレン、スチレン−ブチルアクリレート共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体なども好ましい。
前記熱可塑性樹脂としては、定着時等の温度条件下で変形可能であり、トナーを受容し得るものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、トナーのバインダー樹脂と同系の樹脂が好ましい。前記トナーの多くにおいてポリエステル樹脂やスチレン、スチレン−ブチルアクリレートなどの共重合樹脂が用いられているので、この場合、前記電子写真用受像シートに用いられる熱可塑性樹脂としても、ポリエステル樹脂やスチレン、スチレン−ブチルアクリレートなどの共重合樹脂を用いるのが好ましく、ポリエステル樹脂やスチレン、スチレン−ブチルアクリレートなどの共重合樹脂を20質量%以上含有するのがより好ましく、また、スチレン、スチレン−ブチルアクリレート共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体なども好ましい。
前記熱可塑性樹脂の具体例としては、例えば、(イ)エステル結合を有する樹脂、(ロ)ポリウレタン樹脂等、(ハ)ポリアミド樹脂等、(ニ)ポリスルホン樹脂等、(ホ)ポリ塩化ビニル樹脂等、(ヘ)ポリビニルブチラール等、(ト)ポリカプロラクトン樹脂等、(チ)ポリオレフィン樹脂等、などが挙げられる。
前記(イ)エステル結合を有する樹脂としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、アビエチン酸、コハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等のジカルボン酸成分(これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸基、カルボキシル基等が置換していてもよい)と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ビスフェノールA、ビスフェノールAのジエーテル誘導体(例えば、ビスフェノールAのエチレンオキサイド2付加物、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド2付加物など)、ビスフェノールS、2−エチルシクロヘキシルジメタノール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキシルジメタノール、グリセリン等のアルコール成分(これらのアルコール成分には水酸基などが置換されていてもよい)との縮合により得られるポリエステル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート等のポリアクリル酸エステル樹脂又はポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂等が挙げられる。
具体的には、特開昭59−101395号公報、同63−7971号公報、同63−7972号公報、同63−7973号公報、同60−294862号公報に記載のものなどが挙げられる。
具体的には、特開昭59−101395号公報、同63−7971号公報、同63−7972号公報、同63−7973号公報、同60−294862号公報に記載のものなどが挙げられる。
前記ポリエステル樹脂の市販品としては、例えば、東洋紡製のバイロン290、バイロン200、バイロン280、バイロン300、バイロン103、バイロンGK−140、バイロンGK−130;花王製のタフトンNE−382、タフトンU−5、ATR−2009、ATR−2010;ユニチカ製のエリーテルUE3500、UE3210、XA−8153;日本合成化学製のポリエスターTP−220、R−188等が挙げられる。
前記アクリル樹脂の市販品としては、三菱レイヨン(株)製ダイヤナールSE−5437、SE−5102、SE−5377、SE−5649、SE−5466、SE−5482、HR−169、124、HR−1127、HR−116、HR−113、HR−148、HR−131、HR−470、HR−634、HR−606、HR−607、LR−1065、574、143、396、637、162、469、216、BR−50、BR−52、BR−60、BR−64、BR−73、BR−75、BR−77、BR−79、BR−80、BR−83、BR−85、BR−87、BR−88、BR−90、BR−93、BR−95、BR−100、BR−101、BR−102、BR−105、BR−106、BR−107、BR−108、BR−112、BR−113、BR−115、BR−116、BR−117;積水化学工業製エスレックP SE−0020、SE−0040、SE−0070、SE−0100、SE−1010、SE−1035;三洋化成工業ハイマーST95、ST120;三井化学製FM601等が挙げられる。
前記アクリル樹脂の市販品としては、三菱レイヨン(株)製ダイヤナールSE−5437、SE−5102、SE−5377、SE−5649、SE−5466、SE−5482、HR−169、124、HR−1127、HR−116、HR−113、HR−148、HR−131、HR−470、HR−634、HR−606、HR−607、LR−1065、574、143、396、637、162、469、216、BR−50、BR−52、BR−60、BR−64、BR−73、BR−75、BR−77、BR−79、BR−80、BR−83、BR−85、BR−87、BR−88、BR−90、BR−93、BR−95、BR−100、BR−101、BR−102、BR−105、BR−106、BR−107、BR−108、BR−112、BR−113、BR−115、BR−116、BR−117;積水化学工業製エスレックP SE−0020、SE−0040、SE−0070、SE−0100、SE−1010、SE−1035;三洋化成工業ハイマーST95、ST120;三井化学製FM601等が挙げられる。
前記(ホ)ポリ塩化ビニル樹脂等としては、例えば、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体樹脂、等が挙げられる。
前記(ヘ)ポリビニルブチラール等としては、ポリオール樹脂、エチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース樹脂、等が挙げられる。市販品としては、電気化学工業(株)製、積水化学(株)製等が挙げられる。前記ポリビニルブチラールは、ポリビニルブチラール含有量が70質量%以上、平均重合度500以上のものが好ましく、平均重合度1000以上のものがより好ましく、市販品としては、電気化学工業(株)製デンカブチラール3000−1、4000−2、5000A、6000C;積水化学(株)製エスレックBL−1、BL−2、BL−3、BL−S、BX−L、BM−1、BM−2、BM−5、BM−S、BH−3、BX−1、BX−7、等が挙げられる。
前記(ト)ポリカプロラクトン樹脂等としては、更に、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、等が挙げられる。
前記(チ)ポリオレフィン樹脂等としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等や、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体樹脂や、アクリル樹脂、等が挙げられる。
前記(ヘ)ポリビニルブチラール等としては、ポリオール樹脂、エチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース樹脂、等が挙げられる。市販品としては、電気化学工業(株)製、積水化学(株)製等が挙げられる。前記ポリビニルブチラールは、ポリビニルブチラール含有量が70質量%以上、平均重合度500以上のものが好ましく、平均重合度1000以上のものがより好ましく、市販品としては、電気化学工業(株)製デンカブチラール3000−1、4000−2、5000A、6000C;積水化学(株)製エスレックBL−1、BL−2、BL−3、BL−S、BX−L、BM−1、BM−2、BM−5、BM−S、BH−3、BX−1、BX−7、等が挙げられる。
前記(ト)ポリカプロラクトン樹脂等としては、更に、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、等が挙げられる。
前記(チ)ポリオレフィン樹脂等としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等や、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体樹脂や、アクリル樹脂、等が挙げられる。
前記熱可塑性樹脂は、1種単独で使用してもよいし、2種以上でもよく、これらに加えて、これらの混合物、これらの共重合体等も使用することができる。
前記熱可塑性樹脂としては、前記トナー受像層を形成した状態で後述のトナー受像層物性を満足できるものが好ましく、樹脂単独でも前述のトナー受像層物性を満足できるものがより好ましく、前述のトナー受像層物性の異なる樹脂を2以上併用することも好ましい。
前記熱可塑性樹脂としては、トナーに用いられている熱可塑性樹脂に比べて分子量が大きいものが好ましい。ただし、該分子量はトナーに用いられている熱可塑性樹脂と、前記トナー受像層に用いられている樹脂との熱力学的特性の関係によっては、必ずしも前述の分子量の関係が好ましいとは限らない。例えば、トナーに用いられている熱可塑性樹脂より、前記トナー受像層に用いられている樹脂の軟化温度の方が高い場合、分子量は同等か、前記トナー受像層に用いられている樹脂の方が小さいことが好ましい場合がある。
前記熱可塑性樹脂として、同一組成の樹脂であって互いに平均分子量が異なるものの混合物を用いるのも好ましい。また、トナーに用いられている熱可塑性樹脂の分子量との関係としては、特開平8−334915号公報に開示されている関係が好ましい。
前記熱可塑性樹脂の分子量分布としては、前記トナーに用いられている熱可塑性樹脂の分子量分布よりも広いものが好ましい。
前記熱可塑性樹脂としては、特公平5−127413号公報、特開平8−194394号公報、特開平8−334915号公報、特開平8−334916号公報、特開平9−171265号公報、特開平10−221877号公報等に開示されている物性等を満足するものが好ましい。
前記熱可塑性樹脂として、同一組成の樹脂であって互いに平均分子量が異なるものの混合物を用いるのも好ましい。また、トナーに用いられている熱可塑性樹脂の分子量との関係としては、特開平8−334915号公報に開示されている関係が好ましい。
前記熱可塑性樹脂の分子量分布としては、前記トナーに用いられている熱可塑性樹脂の分子量分布よりも広いものが好ましい。
前記熱可塑性樹脂としては、特公平5−127413号公報、特開平8−194394号公報、特開平8−334915号公報、特開平8−334916号公報、特開平9−171265号公報、特開平10−221877号公報等に開示されている物性等を満足するものが好ましい。
前記トナー受像層に使用される熱可塑性樹脂としては、以下の(i)〜(ii)の理由により、水可溶性樹脂、水分散性樹脂等の水系樹脂であるのが特に好ましい。
(i)塗布乾燥工程での有機溶剤の排出が無く、環境適性、作業適性に優れる。
(ii)ワックス等の離型剤は、室温では溶剤に溶解し難いものが多く、使用に際して予め溶媒(水、有機溶剤)に分散することが多い。また、水分散形態の方が安定でかつ製造工程適性優れる。更に、水系塗布の方が塗布乾燥の過程でワックスが表面にブリーディングし易く、離型剤の効果(耐オフセット性、耐接着性等)を得易い。
(i)塗布乾燥工程での有機溶剤の排出が無く、環境適性、作業適性に優れる。
(ii)ワックス等の離型剤は、室温では溶剤に溶解し難いものが多く、使用に際して予め溶媒(水、有機溶剤)に分散することが多い。また、水分散形態の方が安定でかつ製造工程適性優れる。更に、水系塗布の方が塗布乾燥の過程でワックスが表面にブリーディングし易く、離型剤の効果(耐オフセット性、耐接着性等)を得易い。
前記水系樹脂としては、水溶性樹脂、水分解性樹脂であれば、その組成、結合構造、分子構造、分子量、分子量分布、形態を特定するものではない。ポリマーの水系化基の例としては、スルホン酸基、水酸基、カルボン酸基、アミノ基、アミド基、又はエーテル基等が挙げられる。
前記水溶性樹脂の例としては、リサーチ・ディスクロージャー17,643号の26頁、同18,716号の651頁、同307,105号の873〜874頁及び特開昭64−13546号公報の(71)頁〜(75)頁に記載されたものが挙げられる。
具体的には、例えば、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ビニルピロリドン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、水溶性ポリエステル、水溶性アクリル、水溶性ポリウレタン、水溶性ナイロン、水溶性エポキシ樹脂を使用することができる。また、ゼラチンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カルシウム等の含有量を減らした所謂脱灰ゼラチンから選択すればよく、組み合わせて用いることも好ましい。市販品では水溶性ポリエステルとして瓦応化学工業(株)製の各種プラスコート、大日本インキ化学工業製ファインテックスESシリーズ、水溶性アクリルとして日本純薬製ジュリマーATシリーズ、大日本インキ化学工業製ファインテックス6161、K−96、星光化学工業製ハイロスNL−1189、BH−997L等が挙げられる。
前記水溶性樹脂の例としては、リサーチ・ディスクロージャー17,643号の26頁、同18,716号の651頁、同307,105号の873〜874頁及び特開昭64−13546号公報の(71)頁〜(75)頁に記載されたものが挙げられる。
具体的には、例えば、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ビニルピロリドン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、水溶性ポリエステル、水溶性アクリル、水溶性ポリウレタン、水溶性ナイロン、水溶性エポキシ樹脂を使用することができる。また、ゼラチンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カルシウム等の含有量を減らした所謂脱灰ゼラチンから選択すればよく、組み合わせて用いることも好ましい。市販品では水溶性ポリエステルとして瓦応化学工業(株)製の各種プラスコート、大日本インキ化学工業製ファインテックスESシリーズ、水溶性アクリルとして日本純薬製ジュリマーATシリーズ、大日本インキ化学工業製ファインテックス6161、K−96、星光化学工業製ハイロスNL−1189、BH−997L等が挙げられる。
また、水分散性樹脂としては、水分散アクリル樹脂、水分散ポリエステル樹脂、水分散ポリスチレン系樹脂、水分散ウレタン樹脂等の水分散型樹脂;アクリル樹脂エマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、SBR(スチレン・ブタジエン・ゴム)エマルジョン等のエマルジョン、上記(イ)〜(チ)の熱可塑性樹脂を水分散した樹脂やエマルジョン、或いは、これらの共重合体、混合物、及びカチオン変性のもの等の中から適宜選択し、2種以上を組み合わせることができる。
前記水分散性樹脂の市販品としては、例えば、ポリエステル系では東洋紡製バイロナールシリーズや、高松油脂製ペスレジンAシリーズ、花王製タフトンUEシリーズ、日本合成ポリエスターWRシリーズ、ユニチカ製エリエールシリーズ、アクリル系では星光化学工業製ハイロスXE、KE、PEシリーズ、日本純薬製ジュリマーETシリーズ等が挙げられる。
用いるポリマーの成膜温度(MFT)は、プリント前の保存に対しては、室温以上が好ましく、トナー粒子の定着に対しては100℃以下が好ましい。
前記水分散性樹脂の市販品としては、例えば、ポリエステル系では東洋紡製バイロナールシリーズや、高松油脂製ペスレジンAシリーズ、花王製タフトンUEシリーズ、日本合成ポリエスターWRシリーズ、ユニチカ製エリエールシリーズ、アクリル系では星光化学工業製ハイロスXE、KE、PEシリーズ、日本純薬製ジュリマーETシリーズ等が挙げられる。
用いるポリマーの成膜温度(MFT)は、プリント前の保存に対しては、室温以上が好ましく、トナー粒子の定着に対しては100℃以下が好ましい。
本発明においては、前記熱可塑性樹脂として、下記(1)〜(4)の特性を満たす自己分散型水系ポリエステル樹脂エマルションを用いることが好ましい。これは、界面活性剤を使用しない自己分散型なので、高湿雰囲気でも吸湿性が低く、水分による軟化点低下が少なく、定着時のオフセット発生、保存時のシート間接着故障の発生を抑制できる。また、水系であるため環境性、作業性に優れている。更に、凝集エネルギーが高い分子構造をとりやすいポリエステル樹脂を用いているので、保存環境では十分な硬度を有しながら、電子写真の定着工程では低弾性(低粘性)の溶融状態となり、トナーが受像層に埋め込まれて十分な高画質が達成可能となる。
(1)数平均分子量(Mn)は5000〜10000が好ましく、5000〜7000がより好ましい。
(2)分子量分布(重量平均分子量/数平均分子量)は≦4が好ましく、Mw/Mn≦3がより好ましい。
(3)ガラス転移温度(Tg)は40〜100℃が好ましく、50〜80℃がより好ましい。
(4)体積平均粒子径は20〜200nmφが好ましく、40〜150mmφがより好ましい。
(1)数平均分子量(Mn)は5000〜10000が好ましく、5000〜7000がより好ましい。
(2)分子量分布(重量平均分子量/数平均分子量)は≦4が好ましく、Mw/Mn≦3がより好ましい。
(3)ガラス転移温度(Tg)は40〜100℃が好ましく、50〜80℃がより好ましい。
(4)体積平均粒子径は20〜200nmφが好ましく、40〜150mmφがより好ましい。
前記熱可塑性樹脂の、前記トナー受像層における含有量としては、10〜90質量%が好ましく、30〜90質量%がより好ましい。
−離型剤−
本発明の離型剤は、トナー受像層のオフセットを防ぐため、トナー受像層に配合される。本発明で使用される離型剤は、定着温度において加熱・融解し、トナー受像層表面に析出してトナー受像層表面に偏在し、更に、冷却・固化されることによってトナー受像層表面に離型剤材料の層を形成するものであれば、その種類は限定されない。
このような作用効果を奏する離型剤としては、シリコーン化合物、フッ素化合物、ワックス及びマット剤からなる群より選択される少なくとも1種以上の離型剤が挙げられる。好ましくは、シリコーンオイル、ポリエチレンワックス、カルナバワックス、及びシリコーン粒子並びにポリエチレンワックス粒子からなる群より選択される少なくとも1種以上の離型剤が挙げられる。
本発明の離型剤は、トナー受像層のオフセットを防ぐため、トナー受像層に配合される。本発明で使用される離型剤は、定着温度において加熱・融解し、トナー受像層表面に析出してトナー受像層表面に偏在し、更に、冷却・固化されることによってトナー受像層表面に離型剤材料の層を形成するものであれば、その種類は限定されない。
このような作用効果を奏する離型剤としては、シリコーン化合物、フッ素化合物、ワックス及びマット剤からなる群より選択される少なくとも1種以上の離型剤が挙げられる。好ましくは、シリコーンオイル、ポリエチレンワックス、カルナバワックス、及びシリコーン粒子並びにポリエチレンワックス粒子からなる群より選択される少なくとも1種以上の離型剤が挙げられる。
具体的には、本発明に使用される離型剤として、例えば、幸書房「改訂 ワックスの性質と応用」や、日刊工業新聞社発行のシリコーンハンドブック記載の化合物を用いることができる。また、特公昭59−38581号、特公平4−32380号、特許第2838498号、同2949558号、特開昭50−117433号、同52−52640号、同57−148755号、同61−62056号、同61−62057号、同61−118760号、特開平2−42451号、同3−41465号、同4−212175号、同4−214570号、同4−263267号、同5−34966号、同5−119514号、同6−59502号、同6−161150号、同6−175396号、同6−219040号、同6−230600号、同6−295093号、同7−36210号、同7−43940号、同7−56387号、同7−56390号、同7−64335号、同7−199681号、同7−223362号、同7−287413号、同8−184992号、同8−227180号、同8−248671号、同8−248799号、同8−248801号、同8−278663号、同9−152739号、同9−160278号、同9−185181号、同9−319139号、同9−319143号、同10−20549号、同10−48889号、同10−198069号、同10−207116号、同11−2917号、同11−44969号、同11−65156号、同11−73049号、同11−194542号各公報に記載のトナーに用いられているシリコーン系化合物、フッ素化合物又はワックスも好ましく用いることができる。また、これら化合物を複数組合わせて使用することもできる。
具体的には、シリコーン系化合物としては、シリコーンオイルとして無変性シリコーンオイル(具体的には、ジメチルシロキサンオイルや、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、市販品として信越化学工業製KF−96、KF−96L、KF−96H、KF−99、KF−50、KF−54、KF−56、KF−965、KF−968、KF−994、KF−995、HIVAC F−4、F−5;東レ・ダウコーニング・シリコーン製SH200、SH203、SH490、SH510、SH550、SH710、SH704、SH705、SH7028A、SH7036、SM7060、SM7001、SM7706、SH7036、SH8710、SH1107、SH8627;東芝シリコーン製TSF400、TSF401、TSF404、TSF405、TSF431、TSF433、TSF434、TSF437、TSF450シリーズ、TSF451シリーズ、TSF456、TSF458シリーズ、TSF483、TSF484、TSF4045、TSF4300、TSF4600、YF33シリーズ、YF−3057、YF−3800、YF−3802、YF−3804、YF−3807、YF−3897、XF−3905、XS69−A1753、TEX100、TEX101、TEX102、TEX103、TEX104、TSW831、など)、アミノ変性シリコーンオイル(市販品として信越化学工業製KF−857、KF−858、KF−859、KF−861、KF−864、KF−880、東レ・ダウコーニング・シリコーン製SF8417、SM8709、東芝シリコーン製TSF4700、TSF4701、TSF4702、TSF4703、TSF4704、TSF4705、TSF4706、TEX150、TEX151、TEX154など)、カルボキシ変性シリコーンオイル(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製BY16−880、東芝シリコーン製TSF4770、XF42−A9248など)、カルビノール変性シリコーンオイル(市販品として東芝シリコーン製XF42−B0970など)、ビニル変性シリコーンオイル(市販品として東芝シリコーン製XF40−A1987など)、エポキシ変性シリコーンオイル(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製SF8411、SF8413;東芝シリコーン製TSF3965、TSF4730、TSF4732、XF42−A4439、XF42−A4438、XF42−A5041、XC96−A4462、XC96−A4463、XC96−A4464、TEX170など)、ポリエーテル変性シリコーンオイル(市販品として信越化学工業製KF−351(A)、KF−352(A)、KF−353(A)、KF−354(A)、KF−355(A)、KF−615(A)、KF−618、KF−945(A);東レ・ダウコーニング・シリコーン製SH3746、SH3771、SF8421、SF8419、SH8400、SF8410;東芝シリコーン製TSF4440、TSF4441、TSF4445、TSF4446、TSF4450、TSF4452、TSF4453、TSF4460など)、シラノール変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製SF8427、SF8428、東芝シリコーン製TSF4750、TSF4751、XF42−B0970など)、アルキル変性シリコーンオイル(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製SF8416、東芝シリコーン製TSF410、TSF411、TSF4420、TSF4421、TSF4422、TSF4450、XF42−334、XF42−A3160、XF42−A3161など)、フッ素変性シリコーンオイル(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製FS1265、東芝シリコーン製FQF501など)、シリコーンゴムやシリコーン微粒子(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製SH851U、SH745U、SH55UA、SE4705U、SH502UA&B、SRX539U、SE6770U−P、DY38−038、DY38−047、トレフィルF−201、F−202、F−250、R−900、R−902A、E−500、E−600、E−601、E−506、BY29−119;東芝シリコーン製トスパール105、120、130、145、240、3120など)、シリコーン変性樹脂(具体的には、オレフィン樹脂やポリエステル樹脂、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂などやこれらの共重合樹脂をシリコーン変性した化合物など、市販品として大日精化製ダイアロマーSP203V、SP712、SP2105、SP3023;日本油脂製モディパーFS700、FS710、FS720、FS730、FS770;東亜合成化学製サイマックUS−270、US−350、US−352、US−380、US−413、US−450、レゼダGP−705、GS−30、GF−150、GF−300;東レ・ダウコーニング・シリコーン製SH997、SR2114、SH2104、SR2115、SR2202、DCI−2577、SR2317、SE4001U、SRX625B、SRX643、SRX439U、SRX488U、SH804、SH840、SR2107、SR2115;東芝シリコーン製YR3370、TSR1122、TSR102、TSR108、TSR116、TSR117、TSR125A、TSR127B、TSR144、TSR180、TSR187、YR47、YR3187、YR3224、YR3232、YR3270、YR3286、YR3340、YR3365、TEX152、TEX153、TEX171、TEX172など)、反応性シリコーン化合物(具体的には、付加反応型や、過酸化物硬化型、紫外線硬化型があり、市販品として東芝シリコーン製TSR1500、TSR1510、TSR1511、TSR1515、TSR1520、YR3286、YR3340、PSA6574、TPR6500、TPR6501、TPR6600、TPR6702、TPR6604、TPR6700、TPR6701、TPR6705、TPR6707、TPR6708、TPR6710、TPR6712、TPR6721、TPR6722、UV9300、UV9315、UV9425、UV9430、XS56−A2775、XS56−A2982、XS56−A3075、XS56−A3969、XS56−A5730、XS56−A8012、XS56−B1794、SL6100、SM3000、SM3030、SM3200、YSR3022など)などが挙げられる。
前記フッ素化合物としては、フッ素オイル(市販品としてダイキン工業製ダイフロイル#1、#3、#10、#20、#50、#100、ユニダインTG−440、TG−452、TG−490、TG−560、TG−561、TG−590、TG−652、TG−670U、TG−991、TG−999、TG−3010、TG−3020、TG−3510;トーケムプロダクツ製MF−100、MF−110、MF−120、MF−130、MF−160、MF−160E;旭硝子製サーフロンS−111、S−112、S−113、S−121、S−131、S−132、S−141、S−145;三井フロロケミカル製FC−430、FC−431など)、フッ素ゴム(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製LS63Uなど)、フッ素変性樹脂(市販品として日本油脂製モディパーF200、F220、F600、F2020、F3035;大日精化製ダイアロマーFF203、FF204;旭硝子製サーフロンS−381、S−383、S−393、SC−101、SC−105、KH−40、SA−100;トーケムプロダクツ製EF−351、EF−352、EF−801、EF−802、EF−601、TFE、TFEA、TFEMA、PDFOH;住友3M製THV−200Pなど)、フッ素スルホン酸化合物(市販品としてトーケムプロダクツ製EF−101、EF−102、EF−103、EF−104、EF−105、EF−112、EF−121、EF−122A、EF−122B、EF−122C、EF−123A、EF−123B、EF−125M、EF−132、EF−135M、EF−305、FBSA、KFBS、LFBSなど)、フルオロスルホン酸、フッ素酸化合物や塩(具体的には無水フッ酸、稀フッ酸、ホウフッ酸、ホウフッ化亜鉛、ホウフッ化ニッケル、ホウフッ化錫、ホウフッ化鉛、ホウフッ化銅、ケイフッ酸、フッ化チタン酸カリウム、パーフルオロカプリル酸、パーフルオロオクタン酸アンモニウムなど)、無機フッ化物(具体的にはフッ化アルミニウム、ケイフッ化カリウム、フッ化ジルコン酸カリウム、フッ化亜鉛4水和物、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、フッ化バリウム、フッ化錫、フッ化カリウム、酸性フッ化カリウム、フッ化マグネシウム、フッ化チタン酸、フッ化ジルコン酸、六フッ化リン酸アンモニウム、六フッ化リン酸カリウムなど)などが挙げられる。
前記ワックスとしては、石油ワックスとして、パラフィンワックス(市販品として日本精鑞製パラフィンワックス155、150、140、135、130、125、120、115、HNP−3、HNP−5、HNP−9、HNP−10、HNP−11、HNP−12、HNP−14G、SP−0160、SP−0145、SP−1040、SP−1035、SP−3040、SP−3035、NPS−8070、NPS−L−70、OX−2151、OX−2251、EMUSTAR−0384、EMUSTAR−0136;中京油脂製セロゾール686、428、651−A、A、H−803、B−460、E−172、866、K−133、ハイドリンD−337、E−139;日石三菱石油製125°パラフィン、125°FD、130°パラフィン、135°パラフィン、135°H、140°パラフィン、140°N、145°パラフィン、パラフィンワックスMなど);マイクロクリスタリンワックス(市販品として日本精鑞製Hi−Mic−2095、Hi−Mic−3090、Hi−Mic−1080、Hi−Mic−1070、Hi−Mic−2065、Hi−Mic−1045、Hi−Mic−2045、EMUSTAR−0001、EMUSTAR−042X;中京油脂製セロゾール967、M;日石三菱石油製155マイクロワックス、180マイクロワックスなど)、ペトロラタム(市販品として日本精鑞製OX−1749、OX−0450、OX−0650B、OX−0153、OX−261BN、OX−0851、OX−0550、OX−0750B、JP−1500、JP−056R、JP−011Pなど);フィッシャートロプシュワックス(市販品として日本精鑞製FT100、FT−0070など);酸アミド化合物或いは酸イミド化合物(具体的には、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミドなど、市販品として中京油脂製セロゾール920、B−495、ハイミクロンG−270、G−110、ハイドリンD−757など)などが挙げられる。
変性ワックスとしては、アミン変性ポリプロピレン(市販品として三洋化成製QN−7700)、アクリル酸変性やフッ素変性、オレフィン変性ワックス、ウレタン型ワックス(市販品として日本精鑞製NPS−6010、HAD−5090など)、アルコール型ワックス(市販品として日本精鑞製NPS−9210、NPS−9215、OX−1949、XO−020Tなど)などが挙げられる。水素化ワックスとしては、硬化ひまし油(市販品として伊藤製油製カスターワックスなど)、ヒマシ油誘導体(市販品として伊藤製油製の脱水ヒマシ油DCO、DCO Z−1、DCO Z−3、ヒマシ油脂肪酸CO−FA、リシノレイン酸、脱水ヒマシ油脂肪酸DCO−FA、脱水ヒマシ油脂肪酸エポキシエステルD−4エステル、ヒマシ油系ウレタンアクリレートCA−10、CA−20、CA−30、ヒマシ油誘導体MINERASOL S−74、S−80、S−203、S−42X、S−321、特殊ヒマシ油系縮合脂肪酸MINERASOL RC−2、RC−17、RC−55、RC−335、特殊ヒマシ油系縮合脂肪酸エステルMINERASOL LB−601、LB−603、LB−604、LB−702、LB−703、#11、L−164、など)、ステアリン酸(市販品として伊藤製油製の12−ヒドロキシステアリン酸など)、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、セバシン酸(市販品として伊藤製油製のセバシン酸など)、ウンデシレン酸(市販品として伊藤製油製のウンデシレン酸など)、ヘプチル酸(市販品として伊藤製油製のヘプチル酸など)、マレイン酸、高度マレイン化油(市販品として伊藤製油製のHIMALEIN DC−15、LN−10、00−15、DF−20、SF−20など)、吹込油(市販品として伊藤製油製のセルボノール#10、#30、#60、R−40、S−7など)、シクロペンタジエン化油(市販品として伊藤製油製のCPオイル、CPオイル−Sなど)などの合成ワックス等が挙げられる。
天然ワックスとしては、植物系ワックス及び鉱物系ワックスの少なくともいずれかであるのが好ましく、特に植物系ワックスが好ましい。また該天然ワックスとしては、特に、前記トナー受像層の熱可塑性樹脂として水系の熱可塑性樹脂を用いた場合の相溶性等の点で、水分散型ワックスが好ましい。
前記植物系ワックスとしては、例えば、カルナバワックス(市販品として日本精鑞製EMUSTAR−0413、中京油脂製セロゾール524など)、ヒマシ油(市販品として伊藤製油製精製ヒマシ油など)、ナタネ油、大豆油、木ろう、綿ろう、ライスワックス、サトウキビワックス、キャンデリラワックス、ジャパンワックス、ホホバ油、動物系ワックスとして蜜蝋、ラノリン、鯨蝋、ステ蝋(鯨油)、及び、羊毛蝋等が挙げられる。これらの中でも、特に、耐オフセット性、耐接着性、通紙性、光沢感が優れ、ひび割れが生じ難く、高画質の画像を形成可能な電子写真用受像シートを提供可能である点で、融点が70〜95℃のカルナバワックスが特に好ましい。
前記鉱物系ワックスとしては、例えば、モンタンワックス、モンタン系エステルワックス、オゾケライト、セレシン等の天然ワックスや、脂肪酸エステル(市販品として新日本理化製サンソサイザーDOA、AN−800、DINA、DIDA、DOZ、DOS、TOTM、TITM、E−PS、nE−PS、E−PO、E−4030、E−6000、E−2000H、E−9000H、TCP、C−1100など)、合成炭化水素としてポリエチレンワックス(市販品として中京油脂製ポリロンA、393、H−481;三洋化成製サンワックスE−310、E−330、E−250P、LEL−250、LEL−800、LEL−400Pなど)、ポリプロピレンワックス(市販品として三洋化成製ビスコール330−P、550−P、660−P)等が挙げられる。これらの中でも、特に、耐オフセット性、耐接着性、通紙性、光沢感が優れ、ひび割れが生じ難く、高画質の画像を形成可能な電子写真用受像シートを提供可能である点で、融点が70〜95℃のモンタンワックスが特に好ましい。
前記天然ワックスの前記トナー受像層(表面)における含有量(g/m2)としては、0.1〜4g/m2が好ましく、0.2〜2g/m2が好ましい。
前記含有量が、0.1g/m2未満であると、耐オフセット性、耐接着性が特に不充分となることがある一方、4g/m2を超えると、ワックス量が多過ぎ、形成される画像の画質が劣ることがある。
前記含有量が、0.1g/m2未満であると、耐オフセット性、耐接着性が特に不充分となることがある一方、4g/m2を超えると、ワックス量が多過ぎ、形成される画像の画質が劣ることがある。
前記天然ワックスの融点(℃)としては、特に、耐オフセット性、及び、通紙性の点で、70〜95℃が好ましく、75〜90℃がより好ましい。
前記マット剤としては、種々の公知のものが挙げられる。マット剤として用いられる固体粒子は、無機粒子と有機粒子とに分類できる。無機マット剤の材料としては、具体的には、酸化物(例えば、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム)、アルカリ土類金属塩(例えば、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム)、ハロゲン化銀(例えば、塩化銀、臭化銀)及びガラスが挙げられる。
前記無機マット剤としては、例えば、西独特許2529321号、英国特許760775号、同1260772号、米国特許1201905号、同2192241号、同3053662号、同3062649号、同3257206号、同3322555号、同3353958号、同3370951号、同3411907号、同3437484号、同3523022号、同3615554号、同3635714号、同3769020号、同4021245号、同4029504号の各明細書に記載されたものが挙げられる。
前記有機マット剤の材料には、デンプン、セルロースエステル(例えば、セルロースアセテートプロピオネート)、セルロースエーテル(例えば、エチルセルロース)及び合成樹脂が含まれる。合成樹脂は、水不溶性又は水難溶性であることが好ましい。水不溶性又は水難溶性の合成樹脂の例には、ポリ(メタ)アクリル酸エステル(例えば、ポリアルキル(メタ)アクリレート、ポリアルコキシアルキル(メタ)アクリレート、ポリグリシジル(メタ)アクリレート)、ポリ(メタ)アクリルアミド、ポリビニルエステル(例えば、ポリ酢酸ビニル)、ポリアクリロニトリル、ポリオレフィン(例えば、ポリエチレン)、ポリスチレン、ベンゾグアナミン樹脂、ホルムアルデヒド縮合ポリマー、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、フェノール樹脂、ポリビニルカルバゾール及びポリ塩化ビニリデンが含まれる。
以上のポリマーに使用されるモノマーを組み合わせたコポリマーを用いてもよい。
以上のポリマーに使用されるモノマーを組み合わせたコポリマーを用いてもよい。
前記コポリマーの場合、少量の親水性の繰り返し単位が含まれていてもよい。親水性の繰り返し単位を形成するモノマーの例には、アクリル酸、メタクリル酸、α,β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、スルホアルキル(メタ)アクリレート及びスチレンスルホン酸が含まれる。
有機マット剤としては、例えば、英国特許1055713号、米国特許1939213号、同2221873号、同2268662号、同2322037号、同2376005号、同2391181号、同2701245号、同2992101号、同3079257号、同3262782号、同3443946号、同3516832号、同3539344号、同3591379号、同3754924号、同3767448号の各明細書、特開昭49−106821号公報、特開昭57−14835号公報に記載されたものが挙げられる。
また、二種類以上の固体粒子を併用してもよい。固体粒子の平均粒径は、例えば、1〜100μm、好ましくは、4〜30μmであることが適当である。固体粒子の使用量は、0.01〜0.5g/m2、好ましくは、0.02〜0.3g/m2であることが適当である。
有機マット剤としては、例えば、英国特許1055713号、米国特許1939213号、同2221873号、同2268662号、同2322037号、同2376005号、同2391181号、同2701245号、同2992101号、同3079257号、同3262782号、同3443946号、同3516832号、同3539344号、同3591379号、同3754924号、同3767448号の各明細書、特開昭49−106821号公報、特開昭57−14835号公報に記載されたものが挙げられる。
また、二種類以上の固体粒子を併用してもよい。固体粒子の平均粒径は、例えば、1〜100μm、好ましくは、4〜30μmであることが適当である。固体粒子の使用量は、0.01〜0.5g/m2、好ましくは、0.02〜0.3g/m2であることが適当である。
本発明のトナー受像層に添加される離型剤としては、これらの誘導体や、酸化物、精製品、混合物を用いることもできる。また、これらは、反応性の置換基を有していてもよい。
前記離型剤の融点(℃)としては、特に耐オフセット性、及び、通紙性の点で、70〜95℃が好ましく、75〜90℃がより好ましい。
また前記離型剤としては、特に、前記トナー受像層の熱可塑性樹脂として水系の熱可塑性樹脂を用いた場合の相溶性等の点で、水分散型の離型剤が好ましい。
また前記離型剤としては、特に、前記トナー受像層の熱可塑性樹脂として水系の熱可塑性樹脂を用いた場合の相溶性等の点で、水分散型の離型剤が好ましい。
前記離型剤の、前記トナー受像層における含有量としては、0.1〜10質量%が好ましく、0.3〜8.0質量%がより好ましく、0.5〜5.0質量%が更に好ましい。
−その他の成分−
前記その他の成分としては、トナー受像層の熱力学的特性を改良する目的で添加される各種添加剤、例えば、着色剤、可塑剤、フィラー、架橋剤、帯電制御剤、乳化物、分散物等が挙げられる。これらのトナー受像層に含有されるその他の成分としては、画像定着時におけるトナー受像層の熱伝導性(低熱伝導性)に優れる点で、中空粒子形状であるのが好ましく、特に、前記顔料が中空粒子形状であるのが好ましい。
前記その他の成分としては、トナー受像層の熱力学的特性を改良する目的で添加される各種添加剤、例えば、着色剤、可塑剤、フィラー、架橋剤、帯電制御剤、乳化物、分散物等が挙げられる。これらのトナー受像層に含有されるその他の成分としては、画像定着時におけるトナー受像層の熱伝導性(低熱伝導性)に優れる点で、中空粒子形状であるのが好ましく、特に、前記顔料が中空粒子形状であるのが好ましい。
−−着色剤−−
前記着色剤としては、蛍光増白剤、白色顔料、有色顔料、染料等が挙げられる。
前記蛍光増白剤は、近紫外部に吸収を持ち、400〜500nmに蛍光を発する化合物で、公知の蛍光増白剤が特に制限なく各種使用することができる。該蛍光増白剤としては、K.VeenRataraman編"The Chemistry of Synthetic Dyes"V巻8章に記載されている化合物を好適に挙げることができる。具体的には、スチルベン系化合物や、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。それらの例としては、住友化学製ホワイトフルファーPSN、PHR、HCS、PCS、B;Ciba−Geigy社製UVITEX−OBなどが挙げられる。
前記着色剤としては、蛍光増白剤、白色顔料、有色顔料、染料等が挙げられる。
前記蛍光増白剤は、近紫外部に吸収を持ち、400〜500nmに蛍光を発する化合物で、公知の蛍光増白剤が特に制限なく各種使用することができる。該蛍光増白剤としては、K.VeenRataraman編"The Chemistry of Synthetic Dyes"V巻8章に記載されている化合物を好適に挙げることができる。具体的には、スチルベン系化合物や、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。それらの例としては、住友化学製ホワイトフルファーPSN、PHR、HCS、PCS、B;Ciba−Geigy社製UVITEX−OBなどが挙げられる。
前記白色顔料としては、フィラーの項で述べた無機顔料(例えば、酸化チタン、炭酸カルシウム他)を用いることができる。有色顔料としては、特開昭63−44653号公報等に記載されている各種顔料及びアゾ顔料(例えば、アゾレーキ;カーミン6B、レッド2B、不溶性アゾ;モノアゾイエロ、ジスアゾイエロ、ピラゾロオレンジ、バルカンオレンジ、縮合アゾ系;クロモフタルイエロ、クロモフタルレッド)、多環式顔料(例えば、フタロシアニン系;銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、シオキサジン系;ジオキサジンバイオレット、イソインドリノン系;イソインドリノンイエロ、スレン系;ペリレン、ペリノン、フラバントロン、チオインジゴ、レーキ顔料(例えば、マラカイトグリーン、ローダミンB、ローダミンG、ビクトリアブルーB)又無機顔料(例えば、酸化物、二酸化チタン、ベンガラ、硫酸塩;沈降性硫酸バリウム、炭酸塩;沈降性炭酸カルシウム、硅酸塩;含水硅酸塩、無水硅酸塩、金属粉;アルミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛末、カーボンブラック、黄鉛、紺青等が挙げられる。
これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記顔料としては、特に酸化チタンが好ましい。
これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記顔料としては、特に酸化チタンが好ましい。
前記顔料の形状としては、特に制限はないが、画像定着時の伝熱性(低熱伝導性)に優れる点で、中空粒子形状であるのが好ましい。
前記染料としては、公知の種々の染料を用いることができる。
油溶性染料としては、アントラキノン系化合物、アゾ系化合物などが挙げられる。
水不溶性染料の具体例としては、C.I.Vatヴァイオレット1、C.I.Vatヴァイオレット2、C.I.Vatヴァイオレット9、C.I.Vatヴァイオレット13,C.I.Vatヴァイオレット21、C.I.Vatブルー1、C.I.Vatブルー3、C.I.Vatブルー4、C.I.Vatブルー6、C.I.Vatブルー14、C.I.Vatブルー20、C.I.Vatブルー35等の建染染料、C.I.ディスパーズヴァイオレット1、C.I.ディスパーズヴァイオレット4、C.I.ディスパーズヴァイオレット10、C.I.ディスパーズブルー3、C.I.ディスパーズブルー7、C.I.ディスパーズブルー58等の分散染料、C.I.ソルベントヴァイオレット13、C.I.ソルベントヴァイオレット14、C.I.ソルベントヴァイオレット21、C.I.ソルベントヴァイオレット27、C.I.ソルベントブルー11、C.I.ソルベントブルー12、C.I.ソルベントブルー25、C.I.ソルベントブルー55等の油溶性染料が挙げられる。
油溶性染料としては、アントラキノン系化合物、アゾ系化合物などが挙げられる。
水不溶性染料の具体例としては、C.I.Vatヴァイオレット1、C.I.Vatヴァイオレット2、C.I.Vatヴァイオレット9、C.I.Vatヴァイオレット13,C.I.Vatヴァイオレット21、C.I.Vatブルー1、C.I.Vatブルー3、C.I.Vatブルー4、C.I.Vatブルー6、C.I.Vatブルー14、C.I.Vatブルー20、C.I.Vatブルー35等の建染染料、C.I.ディスパーズヴァイオレット1、C.I.ディスパーズヴァイオレット4、C.I.ディスパーズヴァイオレット10、C.I.ディスパーズブルー3、C.I.ディスパーズブルー7、C.I.ディスパーズブルー58等の分散染料、C.I.ソルベントヴァイオレット13、C.I.ソルベントヴァイオレット14、C.I.ソルベントヴァイオレット21、C.I.ソルベントヴァイオレット27、C.I.ソルベントブルー11、C.I.ソルベントブルー12、C.I.ソルベントブルー25、C.I.ソルベントブルー55等の油溶性染料が挙げられる。
また、銀塩写真で用いられているカラードカプラーも好ましく用いることができる。
前記着色剤の、前記トナー受像層(表面)における含有量(g/m2)としては、0.1〜8g/m2が好ましく、0.5〜5g/m2がより好ましい。
前記着色剤の含有量が0.1g/m2に満たないと、トナー受像層における光透過率が高くなり、一方、着色剤の含有量が8g/m2を超えると、ヒビ割れ、耐接着等の取り扱い性が悪いことがある。
前記着色剤の含有量が0.1g/m2に満たないと、トナー受像層における光透過率が高くなり、一方、着色剤の含有量が8g/m2を超えると、ヒビ割れ、耐接着等の取り扱い性が悪いことがある。
−−可塑剤−−
前記可塑剤としては、公知の樹脂用の可塑剤を特に制限なく使用することができる。該可塑剤は、トナーを定着する時の熱及び/又は圧力によって、トナー受像層が流動又は柔軟化するのを調整する機能を有する。
前記可塑剤としては、「化学便覧」(日本化学会編、丸善)や、「可塑剤−その理論と応用−」(村井孝一編著、幸書房)や、「可塑剤の研究 上」「可塑剤の研究 下」(高分子化学協会編)や、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)等を参考にして選択することができる。
前記可塑剤としては、公知の樹脂用の可塑剤を特に制限なく使用することができる。該可塑剤は、トナーを定着する時の熱及び/又は圧力によって、トナー受像層が流動又は柔軟化するのを調整する機能を有する。
前記可塑剤としては、「化学便覧」(日本化学会編、丸善)や、「可塑剤−その理論と応用−」(村井孝一編著、幸書房)や、「可塑剤の研究 上」「可塑剤の研究 下」(高分子化学協会編)や、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)等を参考にして選択することができる。
前記可塑剤は、高沸点有機溶剤や熱溶剤などとして記載されているものもあるが、例えば、特開昭59−83154号、同59−178451号、同59−178453号、同59−178454号、同59−178455号、同59−178457号、同62−174754号、同62−245253号、同61−209444号、同61−200538号、同62−8145号、同62−9348号、同62−30247号、同62−136646号、同62−174754号、同62−245253号、同61−209444号、同61−200538号、同62−8145号、同62−9348号、同62−30247号、同62−136646号、特開平2−235694号各公報等に記載されているようなエステル類(例えば、フタル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類、アビエチン酸エステル類、アジピン酸エステル類、セバシン酸エステル類、アゼライン酸エステル類、安息香酸エステル類、酪酸エステル類、エポキシ化脂肪酸エステル類、グリコール酸エステル類、プロピオン酸エステル類、トリメリット酸エステル類、クエン酸エステル類、スルホン酸エステル類、カルボン酸エステル類、コハク酸エステル類、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、フタル酸エステル類、ステアリン酸エステル類など)、アミド類(例えば、脂肪酸アミド類、スルホアミド類など)、エーテル類、アルコール類、ラクトン類、ポリエチレンオキシ類などの化合物が挙げられる。
前記可塑剤は、樹脂に混合して使用することができる。
前記可塑剤は、樹脂に混合して使用することができる。
前記可塑剤としては、比較的低分子量のポリマーを用いることができる。この場合、該可塑剤の分子量としては、可塑化されるべきバインダー樹脂の分子量より低いものが好ましく、分子量が15000以下、好ましくは、5000以下であるものが適当である。また、ポリマー可塑剤の場合、可塑化されるべきバインダー樹脂と同種のポリマーであることが好ましい。例えば、ポリエステル樹脂の可塑化には、低分子量のポリエステルが好ましい。更にオリゴマーも可塑剤として用いることができる。上記に挙げた化合物以外にも市販品として、例えば、旭電化工業製アデカサイザーPN−170、PN−1430;C.P.HALL社製品PARAPLEX−G−25、G−30、G−40;理化ハーキュレス製品エステルガム8L−JA、エステルR−95、ペンタリン4851、FK115、4820、830、ルイゾール28−JA、ピコラスチックA75、ピコテックスLC、クリスタレックス3085等が挙げられる。
前記可塑剤は、トナー粒子がトナー受像層に埋め込まれる際に生じる応力や歪み(弾性力や粘性などの物理的な歪み、分子やバインダー主鎖やペンダント部分などの物質収支による歪み等)を緩和するために任意に使用することができる。前記可塑剤は、トナー受像層中において、ミクロに分散された状態でもよいし、海島状にミクロに相分離した状態でもよいし、バインダー等の他の成分と充分に混合溶解した状態でもよい。
前記可塑剤の、前記トナー受像層における含有量としては、0.001〜90質量%が好ましく、0.1〜60質量%がより好ましく、1〜40質量%が更に好ましい。
前記可塑剤は、スベリ性(摩擦力低下による搬送性向上)の調整や、定着部オフセット(定着部へのトナーや層の剥離)の改良、カールバランスの調整、帯電調整(トナー静電像の形成)等の目的で使用してもよい。
前記可塑剤の、前記トナー受像層における含有量としては、0.001〜90質量%が好ましく、0.1〜60質量%がより好ましく、1〜40質量%が更に好ましい。
前記可塑剤は、スベリ性(摩擦力低下による搬送性向上)の調整や、定着部オフセット(定着部へのトナーや層の剥離)の改良、カールバランスの調整、帯電調整(トナー静電像の形成)等の目的で使用してもよい。
−−フィラー−−
前記フィラーとしては、有機又は無機のフィラーが挙げられ、バインダー樹脂用の補強剤や、充填剤、強化材として公知のものが用いることができる。該フィラーとしては、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)、「新版 プラスチック配合剤 基礎と応用」(大成社)、「フィラーハンドブック」(大成社)等を参考にして選択することができる。
また、前記フィラーとして、各種無機フィラー(又は顔料)を用いることができる。無機顔料としては、例えば、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、雲母状酸化鉄、鉛白、酸化鉛、酸化コバルト、ストロンチウムクロメート、モリブデン系顔料、スメクタイト、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、ムライト等が挙げられる。フィラーとしては、特に、シリカや、アルミナが好ましい。これらのフィラーは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。また前記フィラーとしては、粒径の小さいものが好ましい。粒径が大きいと、トナー受像層の表面が粗面化し易い。
前記フィラーとしては、有機又は無機のフィラーが挙げられ、バインダー樹脂用の補強剤や、充填剤、強化材として公知のものが用いることができる。該フィラーとしては、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)、「新版 プラスチック配合剤 基礎と応用」(大成社)、「フィラーハンドブック」(大成社)等を参考にして選択することができる。
また、前記フィラーとして、各種無機フィラー(又は顔料)を用いることができる。無機顔料としては、例えば、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、雲母状酸化鉄、鉛白、酸化鉛、酸化コバルト、ストロンチウムクロメート、モリブデン系顔料、スメクタイト、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、ムライト等が挙げられる。フィラーとしては、特に、シリカや、アルミナが好ましい。これらのフィラーは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。また前記フィラーとしては、粒径の小さいものが好ましい。粒径が大きいと、トナー受像層の表面が粗面化し易い。
前記シリカには、球状シリカと無定形シリカが含まれる。該シリカは、乾式法、湿式法又はエアロゲル法により合成できる。疎水性シリカ粒子の表面を、トリメチルシリル基又はシリコーンで表面処理してもよい。シリカとしては、コロイド状シリカが好ましい。シリカの平均粒径としては、4〜120nmが好ましく、4〜90nmがより好ましい。
前記シリカは、多孔質であるのが好ましい。多孔質シリカの平均孔径は、50〜500nmが好ましい。また、多孔質シリカの質量当りの平均孔容積は、例えば、0.5〜3ml/gが好ましい。
前記シリカは、多孔質であるのが好ましい。多孔質シリカの平均孔径は、50〜500nmが好ましい。また、多孔質シリカの質量当りの平均孔容積は、例えば、0.5〜3ml/gが好ましい。
前記アルミナには、無水アルミナ及びアルミナ水和物が含まれる。無水アルミナの結晶型としては、α、β、γ、δ、ζ、η、θ、κ、ρ又はχを用いることができる。無水アルミナよりもアルミナ水和物の方が好ましい。アルミナ水和物としては、一水和物又は三水和物を用いることできる。一水和物には、擬ベーマイト、ベーマイト及びダイアスポアが含まれる。三水和物には、ジブサイト及びバイヤライトが含まれる。アルミナの平均粒径としては、4〜300nmが好ましく、4〜200nmがより好ましい。アルミナは、多孔質であるのが好ましい。多孔質アルミナの平均孔径としては、50〜500nmが好ましい。多孔質アルミナの質量当りの平均孔容積としては、0.3〜3ml/g程度が好ましい。
前記アルミナ水和物は、アルミニウム塩溶液にアンモニアを加えて沈澱させるゾルゲル法又はアルミン酸アルカリを加水分解する方法により合成できる。無水アルミナは、アルミナ水和物を加熱により脱水することで得ることができる。
前記フィラーは、添加する層のバインダーの乾燥質量に基づいて、5〜2000質量%であることが好ましい。
前記フィラーは、添加する層のバインダーの乾燥質量に基づいて、5〜2000質量%であることが好ましい。
−−架橋剤−−
前記架橋剤は、トナー受像層の保存安定性や、熱可塑性等を調整するために配合することができる。このような架橋剤としては、反応基としてエポキシ基や、イソシアネート基、アルデヒド基、活性ハロゲン基、活性メチレン基、アセチレン基、その他公知の反応基を2個以上分子内に有する化合物が用いられる。
前記架橋剤は、トナー受像層の保存安定性や、熱可塑性等を調整するために配合することができる。このような架橋剤としては、反応基としてエポキシ基や、イソシアネート基、アルデヒド基、活性ハロゲン基、活性メチレン基、アセチレン基、その他公知の反応基を2個以上分子内に有する化合物が用いられる。
前記架橋剤として、これとは別に、水素結合や、イオン結合、配位結合等により結合を形成することが可能な基を2個以上有する化合物も用いることができる。
前記架橋剤としては、樹脂用のカップリング剤や、硬化剤、重合剤、重合促進剤、凝固剤、造膜剤、造膜助剤等として公知の化合物を用いることができる。カップリング剤の例としては、例えば、クロロシラン類や、ビニルシラン類、エポキシシラン類、アミノシラン類、アルコキシアルミニウムキレート類、チタネートカップリング剤などが挙げられる他、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)等に挙げられた公知のものを用いることができる。
前記架橋剤としては、樹脂用のカップリング剤や、硬化剤、重合剤、重合促進剤、凝固剤、造膜剤、造膜助剤等として公知の化合物を用いることができる。カップリング剤の例としては、例えば、クロロシラン類や、ビニルシラン類、エポキシシラン類、アミノシラン類、アルコキシアルミニウムキレート類、チタネートカップリング剤などが挙げられる他、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)等に挙げられた公知のものを用いることができる。
−−帯電制御剤−−
本発明のトナー受像層には、トナーの転写や、付着等を調整したり、トナー受像層の帯電接着を防止するために、帯電調整剤を含有させることが好ましい。前記帯電調整剤としては、従来から公知の各種帯電調整剤を使用することができる。このような帯電調整剤としては、例えば、カチオン界面活性剤や、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の界面活性剤等の他、高分子電解質、導電性金属酸化物等を使用できる。例えば、第4級アンモニウム塩や、ポリアミン誘導体、カチオン変性ポリメチルメタクリレート、カチオン変性ポリスチレン等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート、アニオン系ポリマー等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル、ポリエチレンオキサイド等のノニオン系帯電防止剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
本発明のトナー受像層には、トナーの転写や、付着等を調整したり、トナー受像層の帯電接着を防止するために、帯電調整剤を含有させることが好ましい。前記帯電調整剤としては、従来から公知の各種帯電調整剤を使用することができる。このような帯電調整剤としては、例えば、カチオン界面活性剤や、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の界面活性剤等の他、高分子電解質、導電性金属酸化物等を使用できる。例えば、第4級アンモニウム塩や、ポリアミン誘導体、カチオン変性ポリメチルメタクリレート、カチオン変性ポリスチレン等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート、アニオン系ポリマー等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル、ポリエチレンオキサイド等のノニオン系帯電防止剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
トナーが負電荷を有する場合、トナー受像層に配合される帯電調整剤としては、例えば、カチオンやノニオンが好ましい。
導電性金属酸化物としては、例えば、ZnOや、TiO2、SnO2、Al2O3、In2O3、SiO2、MgO、BaO、MoO3等を挙げることができる。これらの導電性金属酸化物は、単独で使用しても良く、これらの複合酸化物で使用しても良い。また、金属酸化物は、異種元素を更に含有させてもよく、例えば、ZnOに対して、Al、In等、TiO2に対してNb、Ta等、SnO2に対しては、Sb、Nb、ハロゲン元素等を含有(ドーピング)させることができる。
導電性金属酸化物としては、例えば、ZnOや、TiO2、SnO2、Al2O3、In2O3、SiO2、MgO、BaO、MoO3等を挙げることができる。これらの導電性金属酸化物は、単独で使用しても良く、これらの複合酸化物で使用しても良い。また、金属酸化物は、異種元素を更に含有させてもよく、例えば、ZnOに対して、Al、In等、TiO2に対してNb、Ta等、SnO2に対しては、Sb、Nb、ハロゲン元素等を含有(ドーピング)させることができる。
−−その他の添加剤−−
本発明のトナー受像層に使用され得る材料には、出力画像の安定性改良、またトナー受像層自身の安定性改良のため各種添加剤を含めることができる。この目的のための添加剤としては、種々の公知の酸化防止剤、老化防止剤、劣化防止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体、光安定剤、防腐剤、防かび剤等が挙げられる。
本発明のトナー受像層に使用され得る材料には、出力画像の安定性改良、またトナー受像層自身の安定性改良のため各種添加剤を含めることができる。この目的のための添加剤としては、種々の公知の酸化防止剤、老化防止剤、劣化防止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体、光安定剤、防腐剤、防かび剤等が挙げられる。
前記酸化防止剤としては、例えば、クロマン化合物、クマラン化合物、フェノール化合物(例、ヒンダードフェノール)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン化合物が挙げられる。なお、酸化防止剤については、特開昭61−159644号公報などに記載されている。
前記老化防止剤としては、例えば、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品 改訂第2版」(1993年、ラバーダイジェスト社)p76〜121に記載のものが挙げられる。
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール化合物(米国特許3533794号明細書記載)、4−チアゾリドン化合物(米国特許3352681号明細書記載)、ベンゾフェノン化合物(特開昭46−2784号公報記載)及び紫外線吸収ポリマー(特開昭62−260152号公報記載)が挙げられる。
前記金属錯体としては、例えば、米国特許4241155号、同4245018号、同4254195号の各明細書、特開昭61−88256号、同62−174741号、同63−199248号、特開平1−75568号、同1−74272号の各公報に記載されているものが適当である。
また、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品 改訂第2版」(1993年、ラバーダイジェスト社)p122〜137に記載の紫外線吸収剤、光安定剤も好ましく用いられる。
また、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品 改訂第2版」(1993年、ラバーダイジェスト社)p122〜137に記載の紫外線吸収剤、光安定剤も好ましく用いられる。
本発明のトナー受像層に使用され得る材料には、上述したように公知の写真用添加剤を添加することができる。写真用添加剤としては、例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌(以下、RDと略記する)No.17643(1978年12月)、同No.18716(1979年11月)及び同No.307105(1989年11月)に記載されており、その該当箇所を下記にまとめて示す。
本発明のトナー受像層は、前記支持体上に、トナー受像層に用いられるポリマーを含有する塗工液をワイヤーコーター等で塗布し、乾燥することによって設けられる。塗工液は、例えば、熱可塑性ポリマー、可塑剤等の添加剤を、アルコール及びケトン等の有機溶剤に溶解し、或いは均一に分散して調製される。ここで使用される有機溶剤としては、例えば、メタノール、イソプロピルアルコール及びメチルエチルケトン等が挙げられる。トナー受像層に用いるポリマーが水溶性であれば、上記支持体上にポリマー水溶液を塗布することによってトナー受像層を調製できる。また、水溶性でないポリマーについては、水分散液で支持体上に塗布することも可能である。
本発明で使用される前記ポリマーの成膜温度は、プリント前の保存に対しては、室温以上が好ましく、トナー粒子の定着に対しては100℃以下が好ましい。
本発明で使用される前記ポリマーの成膜温度は、プリント前の保存に対しては、室温以上が好ましく、トナー粒子の定着に対しては100℃以下が好ましい。
本発明のトナー受像層は、乾燥後の塗布質量が、例えば1〜40g/m2、好ましくは4〜35g/m2になるよう塗布される。また、トナー受像層の厚みは、例えば、1〜40μm、好ましくは、4〜35μmの範囲にあることが適当である。
前記トナー受像層の厚みとしては、特に制限はないが、前記の支持体に熱可塑性樹脂層を使用する場合、1〜30μmが好ましく、2〜20μmがより好ましい。
前記の支持体に熱可塑性樹脂を使用しない場合、4〜40μmが好ましく、10〜35μmがより好ましい。
前記トナー受像層の厚みとしては、特に制限はないが、前記の支持体に熱可塑性樹脂層を使用する場合、1〜30μmが好ましく、2〜20μmがより好ましい。
前記の支持体に熱可塑性樹脂を使用しない場合、4〜40μmが好ましく、10〜35μmがより好ましい。
〔トナー受像層の諸物性〕
前記トナー受像層は、定着部材との定着温度における180度剥離強さが、0.1N/25mm以下、更に好ましくは、0.041N/25mm以下であることが適当である。180度剥離強さは、定着部材の表面素材を用い、JIS K6887に記載の方法に準拠して測定することができる。
前記トナー受像層は、白色度が高いのが好ましい。該白色度としては、JISP 8123に規定される方法で測定して、85%以上が好ましい。また、440nm〜640nmの波長域で、分光反射率が85%以上、かつ同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率の差が5%以内が好ましい。更には、400nm〜700nmの波長域で分光反射率が85%以上、かつ同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率の差が5%以内がより好ましい。
また、前記白色度としては、具体的には、CIE 1976(L*a*b*)色空間において、L*値が80以上であるのが好ましく、85以上であるのが好ましく、90以上であるのがより好ましい。また、白色の色味はできるだけニュートラルであるのが好ましい。白色色味としては、L*a*b*空間において、(a*)2+(b*)2の値が50以下であるのが好ましく、18以下であるのがより好ましく、5以下であるのが更に好ましい。
前記トナー受像層は、定着部材との定着温度における180度剥離強さが、0.1N/25mm以下、更に好ましくは、0.041N/25mm以下であることが適当である。180度剥離強さは、定着部材の表面素材を用い、JIS K6887に記載の方法に準拠して測定することができる。
前記トナー受像層は、白色度が高いのが好ましい。該白色度としては、JISP 8123に規定される方法で測定して、85%以上が好ましい。また、440nm〜640nmの波長域で、分光反射率が85%以上、かつ同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率の差が5%以内が好ましい。更には、400nm〜700nmの波長域で分光反射率が85%以上、かつ同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率の差が5%以内がより好ましい。
また、前記白色度としては、具体的には、CIE 1976(L*a*b*)色空間において、L*値が80以上であるのが好ましく、85以上であるのが好ましく、90以上であるのがより好ましい。また、白色の色味はできるだけニュートラルであるのが好ましい。白色色味としては、L*a*b*空間において、(a*)2+(b*)2の値が50以下であるのが好ましく、18以下であるのがより好ましく、5以下であるのが更に好ましい。
前記トナー受像層としては、光沢性が高いのが好ましい。光沢度としては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域において、45度光沢度が60以上であるのが好ましく、75以上であるのがより好ましく、90以上であるのが更に好ましい。
但し、光沢度は110以下であることが好ましい。110を超えると金属光沢のようになり画質として好ましくない。
尚、前記光沢度は、JIS Z 8741に基づいて測定することができる。
但し、光沢度は110以下であることが好ましい。110を超えると金属光沢のようになり画質として好ましくない。
尚、前記光沢度は、JIS Z 8741に基づいて測定することができる。
前記トナー受像層は、平滑性が高いのが好ましい。該平滑度としては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域において、算術平均粗さ(Ra)が3μm以下であるのが好ましく、1μm以下であるのがより好ましく、0.5μm以下であるのが更に好ましい。
尚、算術平均粗さは、JIS B 0601、B 0651、B 0652に基づいて測定することができる。
尚、算術平均粗さは、JIS B 0601、B 0651、B 0652に基づいて測定することができる。
前記トナー受像層は、以下の項目の内の1項目の物性を有することが好ましく、更に好ましくは、複数の項目、最も好ましくは、全ての項目の物性を有することが適当である。
(1)トナー受像層のTm(溶融温度)が30℃以上、トナーのTm+20℃以下である。
(2)トナー受像層の粘度が1×105CPになる温度が、40℃以上、トナーのそれより低い。
(3)トナー受像層の定着温度における貯蔵弾性率(G')が、1×102〜1×105Pa、損失弾性率(G")が、1×102〜1×105Paである。
(4)トナー受像層の定着温度における損失弾性率(G")と、貯蔵弾性率(G')との比である損失正接(G"/G')が、0.01〜10である。
(5)トナー受像層の定着温度における貯蔵弾性率(G')が、トナーの定着温度における貯蔵弾性率(G")に対して、−50〜+2500である。
(6)溶融トナーのトナー受像層上の傾斜角が、50度以下、特に40度以下である。
また、トナー受像層としては、特許第2788358号明細書、特開平7−248637号公報、同8−305067号公報、同10−239889号公報等に開示されている物性等を満足するものが好ましい。
(1)トナー受像層のTm(溶融温度)が30℃以上、トナーのTm+20℃以下である。
(2)トナー受像層の粘度が1×105CPになる温度が、40℃以上、トナーのそれより低い。
(3)トナー受像層の定着温度における貯蔵弾性率(G')が、1×102〜1×105Pa、損失弾性率(G")が、1×102〜1×105Paである。
(4)トナー受像層の定着温度における損失弾性率(G")と、貯蔵弾性率(G')との比である損失正接(G"/G')が、0.01〜10である。
(5)トナー受像層の定着温度における貯蔵弾性率(G')が、トナーの定着温度における貯蔵弾性率(G")に対して、−50〜+2500である。
(6)溶融トナーのトナー受像層上の傾斜角が、50度以下、特に40度以下である。
また、トナー受像層としては、特許第2788358号明細書、特開平7−248637号公報、同8−305067号公報、同10−239889号公報等に開示されている物性等を満足するものが好ましい。
前記(1)の物性は、示差走査熱量測定装置(DSC)により測定することができる。前記(2)〜(3)の物性は、例えば、島津製作所製フローテスターCFT−500又は500Dを用いて測定することができる。前記(5)〜(7)の物性は、回転型レオメーター(例えば、レオメトリック社製ダイナミックアナライザーRADII)を用いて測定することができる。前記(8)の物性は、協和界面科学(株)製の接触角測定装置を用い、特開平8−334916号公報に開示した方法で測定することができる。
[その他の層]
前記その他の層としては、例えば、表面保護層、バック層、中間層、密着改良層、下塗り層、クッション層、帯電調節(防止)層、反射層、色味調製層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、及び、平滑化層等が挙げられる。これらの層は、単層構成であってもよく、2以上の層より構成されていてもよい。
前記その他の層としては、例えば、表面保護層、バック層、中間層、密着改良層、下塗り層、クッション層、帯電調節(防止)層、反射層、色味調製層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、及び、平滑化層等が挙げられる。これらの層は、単層構成であってもよく、2以上の層より構成されていてもよい。
−表面保護層−
前記表面保護層は、本発明の電子写真用受像シートにおける表面の保護、保存性の改良、取り扱い性の改良、筆記性の付与、機器通過性の改良、アンチオフセット性の付与等の目的で、前記トナー受像層の表面に設けることができる。該表面保護層は、1層であってもよいし、2層以上の層からなっていてもよい。表面保護層には、バインダーとして各種の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等を用いることができ、前記トナー受像層と同種の樹脂を用いるのが好ましい。但し、熱力学的特性や、静電特性等は、トナー受像層と同じである必要はなく、各々最適化することができる。
前記表面保護層は、本発明の電子写真用受像シートにおける表面の保護、保存性の改良、取り扱い性の改良、筆記性の付与、機器通過性の改良、アンチオフセット性の付与等の目的で、前記トナー受像層の表面に設けることができる。該表面保護層は、1層であってもよいし、2層以上の層からなっていてもよい。表面保護層には、バインダーとして各種の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等を用いることができ、前記トナー受像層と同種の樹脂を用いるのが好ましい。但し、熱力学的特性や、静電特性等は、トナー受像層と同じである必要はなく、各々最適化することができる。
前記表面保護層には、トナー受像層に使用可能な、前述の各種の添加剤を配合することができる。特に、前記表面保護層には、本発明で使用する離型剤と共に、他の添加剤、例えば、マット剤等を配合することができる。なお、前記マット剤としては、種々の公知のものが挙げられる。
本発明の電子写真用受像シートにおける最表面層(例えば、表面保護層が形成されている場合には、表面保護層等)としては、定着性の点で、トナーとの相溶性が良いのが好ましい。具体的には、溶融したトナーとの接触角が、例えば0〜40度であることが好ましい。
本発明の電子写真用受像シートにおける最表面層(例えば、表面保護層が形成されている場合には、表面保護層等)としては、定着性の点で、トナーとの相溶性が良いのが好ましい。具体的には、溶融したトナーとの接触角が、例えば0〜40度であることが好ましい。
−バック層−
前記バック層は、本発明の電子写真用受像シートにおいて、裏面出力適性付与、裏面出力画質改良、カールバランス改良、機器通過性改良等の目的で、支持体に対して、トナー受像層の反対側に設けられるのが好ましい。
また、前記バック層は、本発明の電子写真プリントにおいて、ループスティフネスおよび、または応力緩和率に寄与することが可能なので、適宜、裏面に設けることで、これらの特性を変化させ改良することができる。
前記バック層の色としては、特に制限はないが、本発明の電子写真用受像シートが、裏面にも画像を形成する両面出力型受像紙の場合、バック層も白色であることが好ましい。白色度及び分光反射率は、表面と同様に85%以上が好ましい。
また、バック層の構成がトナー受像層側と同様であってもよい。このとき、本発明の電子写真プリントにおいて、ループスティフネスおよび、または応力緩和率に寄与することが可能であり、更に、両面出力適性改良に寄与することができる。バック層には、上記で説明した各種の添加剤を用いることができる。このような添加剤として、特にマット剤や、帯電調整剤等を配合することが適当である。バック層は、単層構成であってもよく、2層以上の積層構成であってもよい。
また、定着時のオフセット防止のため、定着ローラ等に離型性オイルを用いている場合、バック層は、オイル吸収性としてもよい。
前記バック層の厚みは特に制限はないが、前記の支持体に熱可塑性樹脂層を使用する場合、0.01〜10μmが好ましく、0.05〜4μmがより好ましい。前記の支持体に熱可塑性樹脂を使用しない場合、1〜30μmが好ましく、5〜25μmがより好ましい。
前記バック層は、本発明の電子写真用受像シートにおいて、裏面出力適性付与、裏面出力画質改良、カールバランス改良、機器通過性改良等の目的で、支持体に対して、トナー受像層の反対側に設けられるのが好ましい。
また、前記バック層は、本発明の電子写真プリントにおいて、ループスティフネスおよび、または応力緩和率に寄与することが可能なので、適宜、裏面に設けることで、これらの特性を変化させ改良することができる。
前記バック層の色としては、特に制限はないが、本発明の電子写真用受像シートが、裏面にも画像を形成する両面出力型受像紙の場合、バック層も白色であることが好ましい。白色度及び分光反射率は、表面と同様に85%以上が好ましい。
また、バック層の構成がトナー受像層側と同様であってもよい。このとき、本発明の電子写真プリントにおいて、ループスティフネスおよび、または応力緩和率に寄与することが可能であり、更に、両面出力適性改良に寄与することができる。バック層には、上記で説明した各種の添加剤を用いることができる。このような添加剤として、特にマット剤や、帯電調整剤等を配合することが適当である。バック層は、単層構成であってもよく、2層以上の積層構成であってもよい。
また、定着時のオフセット防止のため、定着ローラ等に離型性オイルを用いている場合、バック層は、オイル吸収性としてもよい。
前記バック層の厚みは特に制限はないが、前記の支持体に熱可塑性樹脂層を使用する場合、0.01〜10μmが好ましく、0.05〜4μmがより好ましい。前記の支持体に熱可塑性樹脂を使用しない場合、1〜30μmが好ましく、5〜25μmがより好ましい。
−密着改良層等−
前記密着改良層は、本発明の電子写真用受像シートにおいて、支持体及びトナー受像層の密着性を改良する目的で、形成するのが好ましい。密着改良層には、前述の各種の添加剤を配合することができ、特に架橋剤を配合するのが好ましい。また、本発明の電子写真用受像シートには、トナーの受容性を改良するため、該密着改良層及びトナー受像層の間に、更にクッション層等を設けるのが好ましい。
前記密着改良層は、本発明の電子写真用受像シートにおいて、支持体及びトナー受像層の密着性を改良する目的で、形成するのが好ましい。密着改良層には、前述の各種の添加剤を配合することができ、特に架橋剤を配合するのが好ましい。また、本発明の電子写真用受像シートには、トナーの受容性を改良するため、該密着改良層及びトナー受像層の間に、更にクッション層等を設けるのが好ましい。
−中間層−
前記中間層は、例えば、支持体及び密着改良層の間、密着改良層及びクッション層の間、クッション層及びトナー受像層の間、トナー受像層及び保存性改良層との間等に形成することができる。もちろん、支持体、トナー受像層、及び、中間層からなる電子写真用受像シートの場合には、中間層は、例えば、支持体及びトナー受像層の間に存在させることができる。
前記中間層は、例えば、支持体及び密着改良層の間、密着改良層及びクッション層の間、クッション層及びトナー受像層の間、トナー受像層及び保存性改良層との間等に形成することができる。もちろん、支持体、トナー受像層、及び、中間層からなる電子写真用受像シートの場合には、中間層は、例えば、支持体及びトナー受像層の間に存在させることができる。
なお、本発明の前記電子写真用受像シートの厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、例えば、50〜350μmが好ましく、100〜280μmがより好ましい。
<<トナー>>
本発明の電子写真用受像シートは、印刷又は複写の際に、トナー受像層にトナーを受容させて使用される。
前記トナーは、結着樹脂と着色剤とを少なくとも含有し、必要に応じて離型剤、その他の成分を含有する。
本発明の電子写真用受像シートは、印刷又は複写の際に、トナー受像層にトナーを受容させて使用される。
前記トナーは、結着樹脂と着色剤とを少なくとも含有し、必要に応じて離型剤、その他の成分を含有する。
−トナー 結着樹脂−
前記結着樹脂としては、スチレン、パラクロルスチレンなどのスチレン類;ビニルナフタレン、塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのメチレン脂肪族カルボン酸エステル類;アクリロニトリル、メタクリルロニトリル、アクリルアミドなどのビニルニトリル類;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類;N−ビニルピロール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリドンなどのN−ビニル化合物類;メタクリル酸、アクリル酸、桂皮酸などのビニルカルボン酸類などビニル系モノマーの単独重合体やその共重合体、更には各種ポリエステル類を使用することができ、各種ワックス類を併用することも可能である。
これらの樹脂の中で、特に本発明のトナー受像層に用いたものと同一系統の樹脂を用いるのが好ましい。
前記結着樹脂としては、スチレン、パラクロルスチレンなどのスチレン類;ビニルナフタレン、塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのメチレン脂肪族カルボン酸エステル類;アクリロニトリル、メタクリルロニトリル、アクリルアミドなどのビニルニトリル類;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類;N−ビニルピロール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリドンなどのN−ビニル化合物類;メタクリル酸、アクリル酸、桂皮酸などのビニルカルボン酸類などビニル系モノマーの単独重合体やその共重合体、更には各種ポリエステル類を使用することができ、各種ワックス類を併用することも可能である。
これらの樹脂の中で、特に本発明のトナー受像層に用いたものと同一系統の樹脂を用いるのが好ましい。
−トナー 着色剤−
前記着色剤としては、通常トナーに用いられているものを制限なく使用することができ、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーメネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン3B、ブリリアンカーミン6B、デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレレートなどの種々の顔料が挙げられる。また、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、チオインジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、チアゾール系、キサンテン系などの各種染料などが挙げられる。これら着色剤は1種単独で使用してもよいし、複数種類を併せて使用してもよい。
着色剤の含有量は、2〜8質量%の範囲が好ましい。着色剤の含有量が2質量%以上であれば着色力が弱くなることもなく、一方、8質量%以下であれば、透明性が損なわれることもないので好ましい。
前記着色剤としては、通常トナーに用いられているものを制限なく使用することができ、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーメネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン3B、ブリリアンカーミン6B、デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレレートなどの種々の顔料が挙げられる。また、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、チオインジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、チアゾール系、キサンテン系などの各種染料などが挙げられる。これら着色剤は1種単独で使用してもよいし、複数種類を併せて使用してもよい。
着色剤の含有量は、2〜8質量%の範囲が好ましい。着色剤の含有量が2質量%以上であれば着色力が弱くなることもなく、一方、8質量%以下であれば、透明性が損なわれることもないので好ましい。
−トナー 離型剤−
前記離型剤としては、原理的には、公知のワックス全てが使用可能であるが、比較的低分子量の高結晶性ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、アミドワックス、ウレタン化合物など窒素を含有する極性ワックスなどが特に有効である。ポリエチレンワックスについては分子量が1000以下のものが特に有効であり、300〜1000の範囲がより好ましい。
前記離型剤としては、原理的には、公知のワックス全てが使用可能であるが、比較的低分子量の高結晶性ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、アミドワックス、ウレタン化合物など窒素を含有する極性ワックスなどが特に有効である。ポリエチレンワックスについては分子量が1000以下のものが特に有効であり、300〜1000の範囲がより好ましい。
前記ウレタン結合を有する化合物は、低分子量であっても極性基による凝集力の強さにより、固体状態を保ち、融点も分子量のわりには高く設定できるので好適である。分子量の好ましい範囲は300〜1000である。原料は、ジイソシアン酸化合物類とモノアルコール類との組み合わせ、モノイソシアン酸とモノアルコールとの組み合わせ、ジアルコール類とモノイソシアン酸との組み合わせ、トリアルコール類とモノイソシアン酸との組み合わせ、トリイソシアン酸化合物類とモノアルコール類との組み合わせなど、種々の組み合わせを選択することができが、高分子量化させないために、多官能基と単官能基の化合物を組み合わせることが好ましく、また等価の官能基量となるようにすることが重要である。
具体的な、原料化合物のうちモノイソシアン酸化合物としては、例えば、イソシアン酸ドデシル、イソシアン酸フェニル及びその誘導体、イソシアン酸ナフチル、イソシアン酸ヘキシル、イソシアン酸ベンジル、イソシアン酸ブチル、イソシアン酸アリルなどが挙げられる。
ジイソシアン酸化合物としては、ジイソシアン酸トリレン、ジイソシアン酸4、4'ジフェニルメタン、ジイソシアン酸トルエン、ジイソシアン酸1、3−フェニレン、ジイソシアン酸ヘキサメチレン、ジイソシアン酸4−メチル−m−フェニレン、ジイソシアン酸イソホロンなどが挙げられる。
モノアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノールなど極く一般的なアルコール類を使用することが可能である。
原料化合物のうちジアルコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチレングリコールなど多数のグリコール類;トリアルコール類としては、トリメチロールプロパン、トリエチロールプロパン、トリメタノールエタンなどが使用可能であるが、必ずしもこの範囲に限定されない。
ジイソシアン酸化合物としては、ジイソシアン酸トリレン、ジイソシアン酸4、4'ジフェニルメタン、ジイソシアン酸トルエン、ジイソシアン酸1、3−フェニレン、ジイソシアン酸ヘキサメチレン、ジイソシアン酸4−メチル−m−フェニレン、ジイソシアン酸イソホロンなどが挙げられる。
モノアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノールなど極く一般的なアルコール類を使用することが可能である。
原料化合物のうちジアルコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチレングリコールなど多数のグリコール類;トリアルコール類としては、トリメチロールプロパン、トリエチロールプロパン、トリメタノールエタンなどが使用可能であるが、必ずしもこの範囲に限定されない。
これらのウレタン化合物類は、通常の離型剤のように、混練時に樹脂や着色剤とともに混合して、混練粉砕型トナーとしても使用できる。また、前記の乳化重合凝集溶融法トナーに用いる場合には、水中にイオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質とともに分散し、融点以上に加熱してホモジナイザーや圧力吐出型分散機で強い剪断をかけて微粒子化し、1μm以下の離型剤粒子分散液を調製し、樹脂粒子分散液、着色剤分散液などとともに用いることができる。
−トナー その他の成分−
また、本発明のトナーには、内添剤、帯電制御剤、無機微粒子等のその他の成分を配合することができる。内添剤としては、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、又はこれら金属を含む化合物などの磁性体を使用することができる。
また、本発明のトナーには、内添剤、帯電制御剤、無機微粒子等のその他の成分を配合することができる。内添剤としては、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、又はこれら金属を含む化合物などの磁性体を使用することができる。
前記帯電制御剤としては、4級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミや、鉄、クロムなどの錯体からなる染料、トリフェニルメタン系顔料など通常使用される種々の帯電制御剤を使用することができる。なお、凝集、溶融時の安定性に影響するイオン強度の制御や、廃水汚染を減少する観点から水に溶解しにくい材料が好ましい。
前記無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウムなど、通常、トナー表面の外添剤を全て使用で、それらをイオン性界面活性剤や高分子酸、高分子塩基で分散して使用することが好ましい。
更に、乳化重合、シード重合、顔料分散、樹脂粒子分散、離型剤分散、凝集、更には、それらの安定化などに界面活性剤を用いることができる。例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤、アミン塩型、4級アンモニウム塩型等のカチオン系界面活性剤、また、ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン性界面活性剤を併用することも効果的である。その際の分散手段としては、回転せん断型ホモジナイザーやメデイアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミルなどの一般的なものが使用可能である。
なお、前記トナーには、必要に応じて更に外添剤を添加してもよい。前記外添剤としては、無機粉末及び有機粒子等が挙げられる。前記無機粒子としては、SiO2、TiO2、Al2O3、CuO、ZnO、SnO2、Fe2O3、MgO、BaO、CaO、K2O、Na2O、ZrO2、CaO・SiO2、K2O・(TiO2)n、Al2O3・2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO4、MgSO4等を例示することができる。また、前記有機粒子としては、脂肪酸又はその誘導体や、これ等の金属塩等の粉末、フッ素系樹脂、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂等の樹脂粉末を用いることができる。これらの粉末の平均粒径は、例えば、0.01〜5μm、好ましくは、0.1〜2μmであることが適当である。
前記トナーの製造方法は、特に制限されないが、(i)樹脂粒子を分散させてなる分散液中で凝集粒子を形成し凝集粒子分散液を調製する工程、(ii)前記凝集粒子分散液中に、微粒子を分散させてなる微粒子分散液を添加混合して前記凝集粒子に前記微粒子を付着させて付着粒子を形成する工程、及び(iii)前記付着粒子を加熱し融合してトナー粒子を形成する工程、とを含むトナーの製造方法により製造することが好ましい。
−トナー物性等−
本発明のトナーの体積平均粒子径は0.5μm以上10μm以下が好ましい。前記トナーの体積平均粒子径が小さすぎると、トナーのハンドリング(補給性、クリーニング性、流動性等)に悪影響が生じる場合があり、また、粒子生産性が低下する場合がある。一方、トナーの体積平均粒子径が大きすぎると、粒状性、転写性に起因する画質、解像度に悪影響を与える場合がある。
また、本発明のトナーは、前記トナーの体積平均粒子径範囲を満たし、かつ体積平均粒度分布指数(GSDv)が1.3以下であることが好ましい。
前記体積平均粒度分布指数(GSDv)と数平均粒度分布指数(GSDn)との比(GSDv/GSDn)は少なくとも0.95が好ましい。
また、本発明のトナーは、前記トナーの体積平均粒子径範囲を満たし、かつ下記式で表される形状係数の平均値が1.00〜1.50が好ましい。
形状係数=(π×L2)/(4×S)
(但し、Lはトナー粒子の最大長、Sはトナー粒子の投影面積を示す。)
トナーが上記条件を満たす場合には、画質、特に、粒状性、解像度に効果があり、また、転写に伴う抜けやブラーが生じにくく、平均粒径が小さくなくてもハンドリング性に悪影響が出にくくなる。
本発明のトナーの体積平均粒子径は0.5μm以上10μm以下が好ましい。前記トナーの体積平均粒子径が小さすぎると、トナーのハンドリング(補給性、クリーニング性、流動性等)に悪影響が生じる場合があり、また、粒子生産性が低下する場合がある。一方、トナーの体積平均粒子径が大きすぎると、粒状性、転写性に起因する画質、解像度に悪影響を与える場合がある。
また、本発明のトナーは、前記トナーの体積平均粒子径範囲を満たし、かつ体積平均粒度分布指数(GSDv)が1.3以下であることが好ましい。
前記体積平均粒度分布指数(GSDv)と数平均粒度分布指数(GSDn)との比(GSDv/GSDn)は少なくとも0.95が好ましい。
また、本発明のトナーは、前記トナーの体積平均粒子径範囲を満たし、かつ下記式で表される形状係数の平均値が1.00〜1.50が好ましい。
形状係数=(π×L2)/(4×S)
(但し、Lはトナー粒子の最大長、Sはトナー粒子の投影面積を示す。)
トナーが上記条件を満たす場合には、画質、特に、粒状性、解像度に効果があり、また、転写に伴う抜けやブラーが生じにくく、平均粒径が小さくなくてもハンドリング性に悪影響が出にくくなる。
なお、トナー自体の150℃における貯蔵弾性率G'(角周波数10rad/secで測定)は、10〜200Paであることが、定着工程での画質向上とオフセット性の防止の面から適当である。
<電子写真方式画像形成方法>
本発明では、レーザプリンタ等を用いた電子写真方式画像形成方法を用い、写真画質の電子写真プリントを作成する。
ただし、プリンタにおける潜像形成の方式は、レーザに限られず、LEDアレイ等が公知の方式が適宜採用される。現像方式も、種々の方式が適用可能である。
定着方式としても、種々の方式が適用可能であるが、従来から周知の2ロールの加熱加圧ロール定着装置が好適に採用される。2ロールの加熱加圧ロール定着装置を採用した場合、トナー画像が形成された電子写真プリントにおけるループスティフネスと応力緩和率は、電子写真用受像シート自体のループスティフネスと応力緩和率とほぼ同じとなる
一方、電子写真用受像シート上にトナー画像を形成するとともに、加熱部材を含む複数の支持部材により定着ベルトを回動可能に支持し、加熱部材に定着ベルトを介して加圧回転体を圧接させてニップ部を形成するとともに、ニップ部にトナー画像を形成した電子写真用受像シートを通過させてトナー画像を定着して所定温度以下に冷却した後、定着ベルトから電子写真用受像シートを剥離するベルト定着装置を用いて定着処理を行った場合、ループスティフネスが1.2N以上2.0N以下と多少低め、かつ、応力緩和率が15%以上40%以下と多少大きめの電子写真用受像シートを使用した場合でも、定着プロセスにおいて受像面上のトナー画像および/またはトナー受像層が平滑・均一化し、受像紙の剛性、緩和特性に寄与することにより、トナー画像が形成された電子写真プリントでは、プリントのループスティフネスが1.5N以上2.0N以下であり、かつ、応力緩和率が15%以上25%以下となることにより、良好な写真プリン手持ち質感を有する電子写真プリントを安定して得ることができる。
そこで、以下、上記ベルト定着装置について、説明する。
本発明では、レーザプリンタ等を用いた電子写真方式画像形成方法を用い、写真画質の電子写真プリントを作成する。
ただし、プリンタにおける潜像形成の方式は、レーザに限られず、LEDアレイ等が公知の方式が適宜採用される。現像方式も、種々の方式が適用可能である。
定着方式としても、種々の方式が適用可能であるが、従来から周知の2ロールの加熱加圧ロール定着装置が好適に採用される。2ロールの加熱加圧ロール定着装置を採用した場合、トナー画像が形成された電子写真プリントにおけるループスティフネスと応力緩和率は、電子写真用受像シート自体のループスティフネスと応力緩和率とほぼ同じとなる
一方、電子写真用受像シート上にトナー画像を形成するとともに、加熱部材を含む複数の支持部材により定着ベルトを回動可能に支持し、加熱部材に定着ベルトを介して加圧回転体を圧接させてニップ部を形成するとともに、ニップ部にトナー画像を形成した電子写真用受像シートを通過させてトナー画像を定着して所定温度以下に冷却した後、定着ベルトから電子写真用受像シートを剥離するベルト定着装置を用いて定着処理を行った場合、ループスティフネスが1.2N以上2.0N以下と多少低め、かつ、応力緩和率が15%以上40%以下と多少大きめの電子写真用受像シートを使用した場合でも、定着プロセスにおいて受像面上のトナー画像および/またはトナー受像層が平滑・均一化し、受像紙の剛性、緩和特性に寄与することにより、トナー画像が形成された電子写真プリントでは、プリントのループスティフネスが1.5N以上2.0N以下であり、かつ、応力緩和率が15%以上25%以下となることにより、良好な写真プリン手持ち質感を有する電子写真プリントを安定して得ることができる。
そこで、以下、上記ベルト定着装置について、説明する。
ベルト定着装置は、加熱加圧手段と、冷却装置と、冷却剥離部とを有するベルト定着型平滑化処理機を用いて、電子写真用受像シートの画像形成面に形成されたトナー像を定着し、平滑化し、剥離させて電子写真プリントを出力するものである。
前記ベルト定着型平滑化処理機では、定着と平滑化とはどちらを先に行ってもよく、定着と平滑化を同時に行うか、又は定着後平滑化し、剥離させて電子写真プリントすることが好ましい。
この場合、前記電子写真用受像シートとして、原紙の両面にポリオレフィン樹脂層を設けた支持体上に少なくとも一層のトナー受像層を有するものを用いることが、平滑性及び光沢性を高め、質感を向上させる点で好ましい。
以下、ベルト定着型平滑化処理機について詳細に説明する。
前記ベルト定着型平滑化処理機では、定着と平滑化とはどちらを先に行ってもよく、定着と平滑化を同時に行うか、又は定着後平滑化し、剥離させて電子写真プリントすることが好ましい。
この場合、前記電子写真用受像シートとして、原紙の両面にポリオレフィン樹脂層を設けた支持体上に少なくとも一層のトナー受像層を有するものを用いることが、平滑性及び光沢性を高め、質感を向上させる点で好ましい。
以下、ベルト定着型平滑化処理機について詳細に説明する。
<<ベルト定着型平滑化処理機>>
前記ベルト定着型平滑化処理機は、加熱加圧手段と、冷却装置と、冷却剥離部とを有し、更に必要に応じてその他の部材を備えている。
前記ベルト定着型平滑化処理機は、加熱加圧手段と、冷却装置と、冷却剥離部とを有し、更に必要に応じてその他の部材を備えている。
前記ベルト定着型平滑化処理機におけるベルトは、耐熱性支持体フィルムと、該支持体フィルム上に形成された離型層とを有する。
前記支持体フィルムとしては、耐熱性を備えていれば特に制限はなく、例えば、ポリイミド(PI)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルサルホン(PES)、ポリエーテルイミド(PEI)、ポリパラバン酸(PPA)、などが挙げられる。
前記支持体フィルムとしては、耐熱性を備えていれば特に制限はなく、例えば、ポリイミド(PI)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルサルホン(PES)、ポリエーテルイミド(PEI)、ポリパラバン酸(PPA)、などが挙げられる。
前記離型層としては、シリコーンゴム、フッ素ゴム、フルオロカーボンシロキサンゴム、シリコーン樹脂、フッ素樹脂からなる群より選択される1種又は2種以上が好ましい。これらの中でも、定着ベルトの表面に均一な厚さのフルオロカーボンシロキサンゴム製の層を設ける態様、前記ベルト部材の表面に均一な厚さのシリコーンゴム製の層を有し、かつ該シリコーンゴム層の表面にフルオロカーボンシロキサンゴム製の層を設ける態様が好ましい。
これにより、オフセットの発生やロングラン稼動(10万枚程度)でのベルト汚れを抑制でき、光沢度の低下が防止できる。
これにより、オフセットの発生やロングラン稼動(10万枚程度)でのベルト汚れを抑制でき、光沢度の低下が防止できる。
前記フルオロカーボンシロキサンゴムとしては、主鎖にパーフルオロアルキルエーテル基及び/又はパーフルオロアルキル基を有するものが好ましい。
このようなフルオロカーボンシロキサンゴムとしては、(A)下記一般式(1)のフルオロカーボンシロキサンを主成分とし、脂肪族不飽和基を有するフルオロカーボンポリマー、(B)1分子中に2個以上の≡SiH基を含有し、上記フルオロカーボンシロキサンゴム組成物中の脂肪族不飽和基量に対して上記≡SiH基の含有量が1〜4倍モル量であるオルガノポリシロキサン及び/又はフルオロカーボンシロキサン、(C)充填剤、(D)有効量の触媒を含有するフルオロカーボンシロキサンゴム組成物の硬化物が好適に用いられる。
このようなフルオロカーボンシロキサンゴムとしては、(A)下記一般式(1)のフルオロカーボンシロキサンを主成分とし、脂肪族不飽和基を有するフルオロカーボンポリマー、(B)1分子中に2個以上の≡SiH基を含有し、上記フルオロカーボンシロキサンゴム組成物中の脂肪族不飽和基量に対して上記≡SiH基の含有量が1〜4倍モル量であるオルガノポリシロキサン及び/又はフルオロカーボンシロキサン、(C)充填剤、(D)有効量の触媒を含有するフルオロカーボンシロキサンゴム組成物の硬化物が好適に用いられる。
前記(A)成分のフルオロカーボンポリマーは、下記一般式(1)で示される繰り返し単位を有するフルオロカーボンシロキサンを主成分とし、脂肪族不飽和基を有するものである。
ここで、上記式(1)において、R10は非置換又は置換の好ましくは炭素数1〜8の一価炭化水素基であり、好ましくは炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数2〜3のアルケニル基であり、特にメチル基であることが好ましい。a,eはそれぞれ0又は1、b,dはそれぞれ1〜4の整数、cは0〜8の整数である。また、xは1以上の整数、好ましくは10〜30である。
このような(A)成分としては、下記式(2)で示すものを挙げることができる。
(B)成分において、≡SiH基を有するオルガノポリシロキサンとしては、ケイ素原子に結合した水素原子を分子中に少なくとも2個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを挙げることができる。
また、本発明で用いるフルオロカーボンシロキサンゴム組成物においては、(A)成分のフルオロカーボンポリマーが脂肪族不飽和基を有するものであるときには、硬化剤として上述したオルガノハイドロジェンポリシロキサンを使用することができる。即ち、この場合には、フルオロカーボンシロキサン中の脂肪族不飽和基と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子に結合した水素原子との間で生ずる付加反応によって硬化物が形成されるものである。
このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、付加硬化型のシリコーンゴム組成物に使用される種々のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを使用することができる。
上述したオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一般にその≡SiH基の数が、(A)成分のフルオロカーボンシロキサン中の脂肪族不飽和炭化水素基1個に対して、少なくとも1個、特に1〜5個となるような割合で配合することが好適である。
また、≡SiH基を有するフルオロカーボンとしては、上記式(1)の単位又は式(1)においてR10がジアルキルハイドロジェンシロキシ基であり、かつ末端がジアルキルハイドロジェンシロキシ基又はシリル基等のSiH基であるものが好ましく、下記式(3)で示すものを挙げることができる。
(C)成分の充填剤としては、一般的なシリコーンゴム組成物に使用されている種々の充填剤を用いることができる。例えば、煙霧質シリカ、沈降性シリカ、カーボン粉末、二酸化チタン、酸化アルミニウム、石英粉末、タルク、セリサイト及びベントナイト等の補強性充填剤、アスベスト、ガラス繊維、有機繊維等の繊維質充填剤などを例示することができる。
(D)成分の触媒としては、付加反応用触媒として公知とされている塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィンとの錯体、白金黒又はパラジウムをアルミナ、シリカ、カーボンなどの担体に担持したもの、ロジウムとオレフィンとの錯体、クロロトリス(トリフェニルフォスフィン)ロジウム(ウィルキンソン触媒)、ロジウム(III)アセチルアセトネートなどのような周期律表第VIII族元素又はその化合物が例示されるが、これらの錯体はアルコール系、エーテル系、炭化水素などの溶剤に溶解して用いることが好ましい。
本発明で用いるフルオロカーボンシロキサンゴム組成物においては、耐溶剤性を向上させるという本発明の目的を損なわない範囲において、種々の配合剤を添加することができる。例えば、ジフェニルシランジオール、低重合度の分子鎖末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサン、ヘキサメチルジシラザン等の分散剤、酸化第一鉄、酸化第二鉄、酸化セリウム、オクチル酸鉄等の耐熱性向上剤、顔料等の着色剤等を必要に応じて配合することができる。
前記本発明の定着用ベルトは、耐熱性支持体フィルムの表面を上記フルオロカーボンシロキサンゴム組成物で被覆し、加熱硬化することによって得られるが、必要に応じて更に、m−キシレンヘキサフロライド、ベンゾトリフロライド等の溶剤で希釈して塗工液とし、スプレーコート、ディップコート及びナイフコート等の一般的なコーティング法によって塗布することができる。また、加熱硬化の温度、時間は適宜選定することができ、通常温度100〜500℃、時間5秒〜5時間の範囲で支持体フィルムの種類及び製造方法などに応じて選択される。
前記ベルトの表面に形成する離型層の厚みは、特に制限はないが、トナーの剥離性又はトナー成分のオフセットを防止して画像の良好な定着性を得るため、1〜200μm、特に5〜150μmが好ましい。
前記ベルト定着方式としては、例えば、特開平11−352819号公報に記載のオイルレスタイプのベルト定着方法、特開平11−231671号公報及び特開平5−341666号公報に記載の二次転写と定着を同時に達成する方法等が知られている。本発明でいう定着ベルトを有する電子写真装置は、例えば、少なくとも、トナーを溶融し、加圧し得る加熱加圧部と、トナーの付着した受像材料をトナー受像層と接する状態で搬送することができる定着ベルトと、任意に、加熱した受像材料を定着ベルトに付着させたままの状態で冷却できる冷却部とを有するベルト方式のトナー定着部を有する電子写真装置が挙げられる。このような定着ベルトを有する電子写真装置にトナー受像層を有する電子写真用受像材料を使用することにより、トナー受像層に付着したトナーが、受像材料に広がることなく細密に定着されると共に、定着ベルトに密着した状態で溶融トナーが冷却・固化するので、トナー受像層にトナーが完全に埋め込まれた状態でトナー受像層に受容される。従って、画像段差がなく、光沢のある平滑なトナー画像を得ることができる。
本発明で形成される電子写真用受像シートは、特にオイルレス方式のベルト定着方式による画像形成方法に好適であり、これにより、オフセットが大幅に改善される。但し、それ以外の各種の画像形成法に対しても、同様に使用することができる。
例えば、本発明の電子写真用受像シートを使用することにより、フルカラー画像を、画質の改善及びひび割れの防止を図りながら、好適に形成することができる。カラー画像の形成は、フルカラー画像を形成し得る電子写真装置を用いて行うことができる。通常の電子写真装置は、受像紙搬送部と、潜像形成部と、潜像形成部に近接して配設されている現像部とがあり、機種によっては、装置本体の中央に潜像形成部と受像紙搬送部に近接してトナー像中間転写部を有している。
例えば、本発明の電子写真用受像シートを使用することにより、フルカラー画像を、画質の改善及びひび割れの防止を図りながら、好適に形成することができる。カラー画像の形成は、フルカラー画像を形成し得る電子写真装置を用いて行うことができる。通常の電子写真装置は、受像紙搬送部と、潜像形成部と、潜像形成部に近接して配設されている現像部とがあり、機種によっては、装置本体の中央に潜像形成部と受像紙搬送部に近接してトナー像中間転写部を有している。
更に、画質の向上を図るための方法として、静電転写又はバイアスローラ転写に代わって、或いは併用して、粘着転写又は熱支援型の転写方式が知られている。例えば、特開昭63−113576号公報及び特開平5−341666号公報にはその具体的な構造が記載されている。特に熱支援型転写方式の中間転写ベルトを用いる方法が好ましい。また、電子写真用受像シートへのトナー転写後又は転写後半の中間ベルトには冷却装置を設けることが好ましい。該冷却装置により、トナー(トナー画像)は、それに使用されるバインダー樹脂の軟化温度又はトナーのガラス転移温度以下に冷却され、効率よく電子写真用受像シートに転写され、中間ベルトからの剥離が可能となる。
定着は、最終画像の光沢や平滑性を左右する重要な工程である。定着方式は、加熱加圧ローラによる定着、ベルトを用いたベルト定着などが知られているが、上記光沢、平滑性等の画像品質の点からはベルト定着方式の方が好ましい。ベルト定着方式については、例えば、特開平11−352819号公報に記載のオイルレスタイプのベルト定着方法、特開平11−231671号公報及び特開平5−341666号公報に記載の二次転写と定着を同時に達成する方法等が知られている。また、定着ベルトと定着ローラによる加圧及び加熱の前に、熱ローラによる一次定着を行ってもよい。
図6は、ベルト定着機の一例を示し、無端ベルト41と、加熱ロール42と、加圧ロール45と、剥離ロール43と、テンションロール44と、冷却ヒートシンク46と、を備えている。
前記無端ベルト41の内側には、加熱ロール42と剥離ロール43とテンションロール44とが配置されている。前記無端ベルト41は、加熱ロール42と、加熱ロール42と離れた位置に配された剥離ロール43とテンションロール44とにより、回転可能に張設されている。前記加圧ロール45は、無端ベルト41と当接して加熱ロール42と対向して配置されている。加圧ロール45と無端ベルト41との間は、加圧ロール45と加熱ロール42とにより加圧されており、ニップ部が形成されている。前記冷却ヒートシンク46は、無端ベルト41の内側であって、無端ベルト41の回転方向における、上流側に位置する加熱ロール42と下流側に位置する剥離ロール43との間に配置されている。加熱ロール42と、加圧ロール45と、剥離ロール43と、テンションロール44とは、互いに連動して回転し、無端ベルト41を回転させることができる。
前記無端ベルト41の内側には、加熱ロール42と剥離ロール43とテンションロール44とが配置されている。前記無端ベルト41は、加熱ロール42と、加熱ロール42と離れた位置に配された剥離ロール43とテンションロール44とにより、回転可能に張設されている。前記加圧ロール45は、無端ベルト41と当接して加熱ロール42と対向して配置されている。加圧ロール45と無端ベルト41との間は、加圧ロール45と加熱ロール42とにより加圧されており、ニップ部が形成されている。前記冷却ヒートシンク46は、無端ベルト41の内側であって、無端ベルト41の回転方向における、上流側に位置する加熱ロール42と下流側に位置する剥離ロール43との間に配置されている。加熱ロール42と、加圧ロール45と、剥離ロール43と、テンションロール44とは、互いに連動して回転し、無端ベルト41を回転させることができる。
また、図6に示したベルト定着機は、例えば、図7に示した電子写真装置(例えば、富士ゼロックス(株)製フルカラーレーザープリンター(Docu Center Color 500))のベルト状定着部として改造して用いることができる。
図7中、100は画像形成装置、37は感光体ドラム、9は現像装置、31は中間転写ベルト、16は記録シート、25はベルト状定着部、をそれぞれ示す。図6は、上記図7の画像形成装置100の内部に配設されるベルト式定着部25を示すものである。
また、前記無端ベルト41の内面側には、加熱ロール42と剥離ロール43との間に、該無端ベルト41を強制的に冷却する冷却用ヒートシンク46が配設されており、この冷却用ヒートシンク46によって電子写真用受像シートの冷却及びシートの搬送を行う冷却・シート搬送部が構成されている。
図7中、100は画像形成装置、37は感光体ドラム、9は現像装置、31は中間転写ベルト、16は記録シート、25はベルト状定着部、をそれぞれ示す。図6は、上記図7の画像形成装置100の内部に配設されるベルト式定着部25を示すものである。
また、前記無端ベルト41の内面側には、加熱ロール42と剥離ロール43との間に、該無端ベルト41を強制的に冷却する冷却用ヒートシンク46が配設されており、この冷却用ヒートシンク46によって電子写真用受像シートの冷却及びシートの搬送を行う冷却・シート搬送部が構成されている。
そして、前記ベルト式定着装置25では、図6に示すように、表面にカラートナー画像が転写・定着された電子写真用転写シートが、加熱ロール42と当該加熱ロール42に無端ベルト41を介して圧接する加圧ロール45との圧接部(ニップ部)に、カラートナー画像が加熱ロール42側に位置するようにして導入され、上記加熱ロール42と加圧ロール45との圧接部を通過する間に、カラートナー画像Tが電子写真用転写シート上に加熱溶融されて定着される。
その後、前記加熱ロール42と加圧ロール45との圧接部において、例えば、トナーが実質的に120〜130℃程度の温度に加熱され、溶融されて、カラートナー画像が受像層に定着された電子写真用受像シートは、その表面の受像層が無端ベルト41の表面に密着したまま状態で、当該無端ベルト41と共に搬送される。その間、上記無端ベルト41は、冷却用ヒートシンク46によって強制的に冷却され、カラートナー画像及び受像層が冷却して固化した後、剥離ロール43によって電子写真用受像シート自身の腰(剛性)によって剥離される。
なお、剥離工程が終了した後の無端ベルト41の表面は、クリーナ(図示せず)によって残留トナー等が除去され、次の定着工程に備えるようになっている。
〔実施例及び比較例〕
以下、実施例及び比較例により本発明を詳細に説明するが、本発明は、下記実施例に何ら限定されるものではない。
なお、以下の実施例及び比較例において、「%」及び「部」は、質量基準である。
以下、実施例及び比較例により本発明を詳細に説明するが、本発明は、下記実施例に何ら限定されるものではない。
なお、以下の実施例及び比較例において、「%」及び「部」は、質量基準である。
(支持体)
各実施例及び比較例の受像シートの基材には、表2の「基材」欄に記載の以下の材料を用いた。
「紙」(構成A〜T、W):表2記載の「坪量」を有する上質厚紙
「キャストコート紙」(構成U):ミラーコートプラチナ174(商標;王子製紙社製)
「PET」(構成V):表2記載の「坪量」を有する白色PETフィルム
また、支持体として両面ラミネート紙を用いる場合(構成A〜K、W)は、表面と裏面に押し出しコーティング法により樹脂被覆層を形成し、得られた両面ラミネート紙を支持体として用いた。構成A〜Kについては、低密度ポリエチレン/高密度ポリエチレン混合比が1/1のブレンド樹脂を、構成Wについてはポリエチレンテレフタレート樹脂を使用した。(表2の「ラミネート」欄にそれぞれ「PE」、「PET」と記載。)
各実施例及び比較例の受像シートの基材には、表2の「基材」欄に記載の以下の材料を用いた。
「紙」(構成A〜T、W):表2記載の「坪量」を有する上質厚紙
「キャストコート紙」(構成U):ミラーコートプラチナ174(商標;王子製紙社製)
「PET」(構成V):表2記載の「坪量」を有する白色PETフィルム
また、支持体として両面ラミネート紙を用いる場合(構成A〜K、W)は、表面と裏面に押し出しコーティング法により樹脂被覆層を形成し、得られた両面ラミネート紙を支持体として用いた。構成A〜Kについては、低密度ポリエチレン/高密度ポリエチレン混合比が1/1のブレンド樹脂を、構成Wについてはポリエチレンテレフタレート樹脂を使用した。(表2の「ラミネート」欄にそれぞれ「PE」、「PET」と記載。)
(バック層)
−バック層の形成−
前記支持体の裏面側に、表2の「バック層」欄に記載の「イ」または「ロ」の塗布層を形成した。
「バック層イ」
スノーテックス0.022g/m2、石灰処理ゼラチンを0.039g/m2の乾燥後の塗布量となるように塗布し、乾燥させた。
「バック層ロ」
下記のトナー受像層と同様の組成物を、乾燥後の厚みが10μmとなるように塗布し、乾燥させた。
−バック層の形成−
前記支持体の裏面側に、表2の「バック層」欄に記載の「イ」または「ロ」の塗布層を形成した。
「バック層イ」
スノーテックス0.022g/m2、石灰処理ゼラチンを0.039g/m2の乾燥後の塗布量となるように塗布し、乾燥させた。
「バック層ロ」
下記のトナー受像層と同様の組成物を、乾燥後の厚みが10μmとなるように塗布し、乾燥させた。
(トナー受像層の形成、トナー受像層用組成物)
−トナー受像層の形成−
トナー受像層を形成する場合(構成A〜K、N〜T)は、前記支持体上に、下記トナー受像層用組成物を、乾燥後の厚みが表2の「受像層/厚み」欄に記載の厚さとなるようにワイヤーコーターにて塗布し乾燥させて、実施例および比較例の各電子写真用受像シートを作製した。
−−トナー受像層用組成物−−
・水分散ポリエステル樹脂 ……………100部
(ユニチカ(株)エリーテルKZA−1449(固形分30%)、流動開始温度(100.4(℃))
・離型剤 ……………5部
(カルナバワックス、中京油脂(株)製、セロゾール524)
・白色顔料(TiO2)水分散液 ……………7.5部
(TiO2(タイペークR780−2(石原産業(株)製)および高分子分散剤による水分散液)
・界面活性剤 ……………8部
(日本油脂(株)製、ラピゾールD−337(固形分10%))
−トナー受像層の形成−
トナー受像層を形成する場合(構成A〜K、N〜T)は、前記支持体上に、下記トナー受像層用組成物を、乾燥後の厚みが表2の「受像層/厚み」欄に記載の厚さとなるようにワイヤーコーターにて塗布し乾燥させて、実施例および比較例の各電子写真用受像シートを作製した。
−−トナー受像層用組成物−−
・水分散ポリエステル樹脂 ……………100部
(ユニチカ(株)エリーテルKZA−1449(固形分30%)、流動開始温度(100.4(℃))
・離型剤 ……………5部
(カルナバワックス、中京油脂(株)製、セロゾール524)
・白色顔料(TiO2)水分散液 ……………7.5部
(TiO2(タイペークR780−2(石原産業(株)製)および高分子分散剤による水分散液)
・界面活性剤 ……………8部
(日本油脂(株)製、ラピゾールD−337(固形分10%))
(プリント装置)
次に、実施例及び比較例の各電子写真用受像シート(2Lサイズ:178mm×127mm)に図7に示した富士ゼロックス(株)製フルカラーレーザープリンターDocu Center Color 500(以下、「DCC−500」と略記)を使用して、デジタルカメラで撮影した人物のポートレート画像(トナー量:約5g/m2)を印画し、表2において「定着処理」欄が「2ロール」の場合は、DCC−500の定着部を機器標準の2ロールの加熱加圧ロール定着方式による定着機のままで使用し、表2において「定着処理」欄が「ベルト」の場合は、DCC−500の定着部を図6に示したベルト状定着部に改造した装置を用いて下記条件でトナー像を平滑化し剥離させて、各電子写真プリントを出力した。
次に、実施例及び比較例の各電子写真用受像シート(2Lサイズ:178mm×127mm)に図7に示した富士ゼロックス(株)製フルカラーレーザープリンターDocu Center Color 500(以下、「DCC−500」と略記)を使用して、デジタルカメラで撮影した人物のポートレート画像(トナー量:約5g/m2)を印画し、表2において「定着処理」欄が「2ロール」の場合は、DCC−500の定着部を機器標準の2ロールの加熱加圧ロール定着方式による定着機のままで使用し、表2において「定着処理」欄が「ベルト」の場合は、DCC−500の定着部を図6に示したベルト状定着部に改造した装置を用いて下記条件でトナー像を平滑化し剥離させて、各電子写真プリントを出力した。
(プリント装置の詳細、プリント条件)
−ベルト−
ベルトの支持体:ポリイミド(PI)フィルム、幅=50cm
ベルトの離型層素材:SIFEL(信越化学工業(株)製 フルオロカーボンシロキサンゴム前駆体)、厚み=50μm
−加熱・加圧ロール−
温度=140℃
−冷却工程−
冷却器:ヒートシンク長=80mm
速度:53mm/sec
通過時間:1.5sec
−ベルト定着型平滑化処理機の出口角度−
2°に固定
−ベルト−
ベルトの支持体:ポリイミド(PI)フィルム、幅=50cm
ベルトの離型層素材:SIFEL(信越化学工業(株)製 フルオロカーボンシロキサンゴム前駆体)、厚み=50μm
−加熱・加圧ロール−
温度=140℃
−冷却工程−
冷却器:ヒートシンク長=80mm
速度:53mm/sec
通過時間:1.5sec
−ベルト定着型平滑化処理機の出口角度−
2°に固定
(シートおよびプリントの特性測定)
得られた実施例および比較例の各電子写真用受像シートおよび電子写真プリントについて、ループスティフネスおよび応力緩和率を測定し、また電子写真プリントについて、下記方法により、手持ち質感の評価をした。結果を表2に示す。なお、表2において、使用した受像シートの構成(A〜W)と、プリント時の定着方法(1;「2ロール」、2;「ベルト」)を組み合わせ、「整理番号」として記載した。
また、E2、F2、P2およびQ2のプリント作製において、各々1000枚のプリントを行ったときのジャミング率を表3に記載した。
得られた実施例および比較例の各電子写真用受像シートおよび電子写真プリントについて、ループスティフネスおよび応力緩和率を測定し、また電子写真プリントについて、下記方法により、手持ち質感の評価をした。結果を表2に示す。なお、表2において、使用した受像シートの構成(A〜W)と、プリント時の定着方法(1;「2ロール」、2;「ベルト」)を組み合わせ、「整理番号」として記載した。
また、E2、F2、P2およびQ2のプリント作製において、各々1000枚のプリントを行ったときのジャミング率を表3に記載した。
(手持ち質感の評価)
得られた各電子写真プリントについて、プリント手持ち質感を比較的写真の取り扱いに長けている者10名の1(悪)〜5(良)の5段階評価実施結果の平均値で表した。
<手持ち質感評価>
5:銀塩写真同等のプリント手持ち質感である。
4:銀塩写真に近いプリント手持ち質感であり、写真プリントとして許容できる。
3:銀塩写真とは異なるプリント手持ち質感であり、写真プリントとして許容しづらい。
2:銀塩写真から明らかにプリント手持ち質感が異なり、写真プリントとして許容できない。
1:全くプリント手持ち質感が許容できない。
得られた各電子写真プリントについて、プリント手持ち質感を比較的写真の取り扱いに長けている者10名の1(悪)〜5(良)の5段階評価実施結果の平均値で表した。
<手持ち質感評価>
5:銀塩写真同等のプリント手持ち質感である。
4:銀塩写真に近いプリント手持ち質感であり、写真プリントとして許容できる。
3:銀塩写真とは異なるプリント手持ち質感であり、写真プリントとして許容しづらい。
2:銀塩写真から明らかにプリント手持ち質感が異なり、写真プリントとして許容できない。
1:全くプリント手持ち質感が許容できない。
表2において、ループスティフネス範囲が1.5N〜2.0Nおよび応力緩和率範囲が15%〜25%の特性を有する電子写真プリント(整理番号B1、B2、E1、E2、F1、F2、G1、G2、J1、J2、P2、Q2、R2、S2)は、被験者の手持ち質感評価結果にて、平均評点4(写真プリントとして許容できる)以上であり、写真プリントとして良好な質感を有している。
電子写真シートのループスティフネス範囲および応力緩和率範囲が上記範囲と同等であれば、すなわち表2において、ループスティフネス範囲が1.5N〜2.0Nおよび応力緩和率範囲が15%〜25%の特性を有する電子写真シート(構成B、E、F、G、J)を使用する場合、プリント方法によらず、得られるプリントの被験者の手持ち質感評価結果にて、平均評点4(写真プリントとして許容できる)以上であり、写真プリントとして良好な質感を有している。
電子写真シートのループスティフネス範囲および応力緩和率範囲が上記範囲から多少はずれることがあったとしても、すなわち表2において、ループスティフネス範囲が1.2N〜2.0Nおよび応力緩和率範囲が15%〜40%の特性を有する電子写真シート(構成P、Q、R、S)を使用する場合、ベルト定着方法を使用したプリント(整理番号P2、Q2、R2、S2)は被験者の手持ち質感評価結果にて、平均評点4(写真プリントとして許容できる)以上であり、写真プリントとして良好な質感を有している。
電子写真シートのループスティフネス範囲および応力緩和率範囲が上記範囲と同等であれば、すなわち表2において、ループスティフネス範囲が1.5N〜2.0Nおよび応力緩和率範囲が15%〜25%の特性を有する電子写真シート(構成B、E、F、G、J)を使用する場合、プリント方法によらず、得られるプリントの被験者の手持ち質感評価結果にて、平均評点4(写真プリントとして許容できる)以上であり、写真プリントとして良好な質感を有している。
電子写真シートのループスティフネス範囲および応力緩和率範囲が上記範囲から多少はずれることがあったとしても、すなわち表2において、ループスティフネス範囲が1.2N〜2.0Nおよび応力緩和率範囲が15%〜40%の特性を有する電子写真シート(構成P、Q、R、S)を使用する場合、ベルト定着方法を使用したプリント(整理番号P2、Q2、R2、S2)は被験者の手持ち質感評価結果にて、平均評点4(写真プリントとして許容できる)以上であり、写真プリントとして良好な質感を有している。
表3において、同様の剛性(ループスティフネス)を有する電子写真プリントの組み合わせE2とP2、F2とQ2を比較するとき、剛性(ループスティフネス)が相対的に低い受像シートP、Qを使用したP2、Q2がそれぞれジャミング率が低く、安定にプリントを実施できることがわかる。
1 原紙
2 熱可塑性樹脂層
3 トナー受像層
41 無端ベルト
42 加熱ロール
43 剥離ロール
44 テンションロール
45 加圧ロール
46 冷却ヒートシンク
100 画像形成装置
37 感光体ドラム
9 現像装置
31 中間転写ベルト
16 記録シート
25 ベルト状定着部
2 熱可塑性樹脂層
3 トナー受像層
41 無端ベルト
42 加熱ロール
43 剥離ロール
44 テンションロール
45 加圧ロール
46 冷却ヒートシンク
100 画像形成装置
37 感光体ドラム
9 現像装置
31 中間転写ベルト
16 記録シート
25 ベルト状定着部
Claims (8)
- 用紙の縦目方向におけるループスティフネスが1.5N以上2.0N以下であり、かつ、変形変位を15秒間一定に保ったときの応力緩和率が15%以上25%以下であることを特徴とする電子写真用受像シート。
- 前記電子写真用受像シートが、基体となる紙の両面に熱可塑性樹脂層を設けた支持体を有するものであることを特徴とする請求項1に記載の電子写真用受像シート。
- 前記電子写真用受像シートが、支持体上に少なくとも一層のトナー受像層を設けたものであることを特徴とする請求項1または2に記載の電子写真用受像シート。
- 電子写真用受像シート上にトナー画像を形成した電子写真プリントであって、用紙の縦目方向におけるプリントのループスティフネスが1.5N以上2.0N以下であり、かつ、変形変位を15秒間一定に保ったときの応力緩和率が15%以上25%以下であることを特徴とする電子写真プリント。
- 前記電子写真用受像シートが、基体となる紙の両面に熱可塑性樹脂層を設けた支持体を有するものであることを特徴とする請求項4に記載の電子写真プリント。
- 前記電子写真用受像シートが、支持体上に少なくとも一層のトナー受像層を設けたものであることを特徴とする請求項4または5に記載の電子写真プリント。
- 前記電子写真用受像シートが、用紙の縦目方向のループスティフネスが1.2N以上2.0N以下であり、かつ、変形変位を15秒間一定に保ったときの応力緩和率が15%以上40%以下であることを特徴とする請求項4〜6の何れかに記載の電子写真プリント。
- 用紙の縦目方向のループスティフネスが1.2N以上2.0N以下であり、かつ、変形変位を15秒間一定に保ったときの応力緩和率が15%以上40%以下である電子写真用受像シート上にトナー画像を形成するとともに、加熱部材を含む複数の支持部材により定着ベルトを回動可能に支持し、該加熱部材に該定着ベルトを介して加圧回転体を圧接させてニップ部を形成するとともに、該ニップ部に該トナー画像を形成した該電子写真用受像シートを通過させて該トナー画像を定着して所定温度以下に冷却した後、該定着ベルトから該電子写真用受像シートを剥離するベルト定着装置を用いて定着処理を行うことにより得られることを特徴とする電子写真プリント。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005001290A JP2006189605A (ja) | 2005-01-06 | 2005-01-06 | 電子写真用受像シートおよび電子写真プリント |
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Country Status (1)
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JP (1) | JP2006189605A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008039755A (ja) * | 2006-08-09 | 2008-02-21 | Marusumi Paper Co Ltd | 新聞用紙の色ずれ評価方法および新聞用紙。 |
EP2107430A2 (en) | 2008-04-01 | 2009-10-07 | Ricoh Company, Limited | Image forming apparatus |
JP2010014687A (ja) * | 2008-07-07 | 2010-01-21 | Marusumi Paper Co Ltd | 新聞用紙の色ずれ評価方法および新聞用紙 |
-
2005
- 2005-01-06 JP JP2005001290A patent/JP2006189605A/ja active Pending
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JP4721116B2 (ja) * | 2006-08-09 | 2011-07-13 | 丸住製紙株式会社 | 新聞用紙の色ずれ評価方法および新聞用紙。 |
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