CN100401195C - 具有电子传输化合物盐的电子照相用受光体 - Google Patents

具有电子传输化合物盐的电子照相用受光体 Download PDF

Info

Publication number
CN100401195C
CN100401195C CNB2003101248059A CN200310124805A CN100401195C CN 100401195 C CN100401195 C CN 100401195C CN B2003101248059 A CNB2003101248059 A CN B2003101248059A CN 200310124805 A CN200310124805 A CN 200310124805A CN 100401195 C CN100401195 C CN 100401195C
Authority
CN
China
Prior art keywords
photocon
organic photoreceptor
compound
salt
external coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB2003101248059A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1510526A (zh
Inventor
朱嘉毅
卡姆·W·劳
纽斯雷拉·朱布兰
兹比格纽·托卡斯基
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Samsung Electronics Co Ltd
Original Assignee
Samsung Electronics Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Samsung Electronics Co Ltd filed Critical Samsung Electronics Co Ltd
Publication of CN1510526A publication Critical patent/CN1510526A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100401195C publication Critical patent/CN100401195C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/043—Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664—Dyes
    • G03G5/0666—Dyes containing a methine or polymethine group
    • G03G5/0668—Dyes containing a methine or polymethine group containing only one methine or polymethine group
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0698—Compounds of unspecified structure characterised by a substituent only

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

本申请涉及改进的有机受光体，它包括导电基底、含有电荷产生化合物和电子传输化合物盐的光电导层。在一些方案中，光电导层包括含有电荷产生化合物的光电导层、和含有电子传输化合物盐的外涂层，其中光电导层在导电基底上，外涂层在光电导层上面。

Description

具有电子传输化合物盐的电子照相用受光体
相关申请参考
本申请要求美国临时申请U.S.60/429,716的优先权，该临时申请由Zhu等人于2002年12月37日申请，题目为“具有电子传输化合物盐的新型外涂层”，在此引入作为参考。
技术领域
本发明涉及适合用于电子照相的有机受光体，更具体地说，涉及具有电子传输化合物盐的有机受光体。
发明背景
在电子照相中，有机受光体以板、圆盘、片、带及鼓等形式存在，该感光体具有在导电基底上的电绝缘光电导元件；首先通过均匀地对光电导层表面进行静电充电，然后使充过电的表面暴露于一种光图案下，从而使有机受光体成像。选择的曝光使得光冲击表面的照亮区域中电荷消逝，由此形成充电和未充电区域的图案，称之为“潜像”。然后在潜像附近施加液体或是固体调色剂，调色剂的液滴或颗粒沉积于充电或未充电区域附近，从而在光电导层表面上形成调色图像(toned image)。所得的可视调色图像可转移至适当的最终或中间接收表面，如转移到纸上，或是光电导层可作为图像永久受体。成像过程可重复多次以形成单一图像，例如通过将不同颜色组成的图像或有效(effect)阴影图像叠合，如将不同颜色的图像叠合以形成全色的最终图像，和/或复制额外的图像。
单层和多层光电导层都已经被应用。在使用单层光电导层的方案中，电荷传输物质和电荷产生物质与聚合物粘合剂结合在一起，并沉积在导电基底上。在使用多层光电导层的方案中，电荷传输物质和电荷产生物质出现在不同层的元件中，上述物质可任选地与聚合物粘合剂结合并沉积在导电基底上。有下述两种可能的排列：在一种两层(two-layer)排列中(“双层(duallayer)”排列)，电荷产生层沉积在导电基底上，而电荷传输层沉积在电荷产生层的顶部。在另一种两层排列中(“反转双层(inverted dual layer)”排列)，电荷传输层与电荷产生层的顺序是反转的。
无论单层或多层光电导元件，电荷产生物质的目的都是在曝光时产生电荷载体(即：空穴和/或电子)。电荷传输物质的目的都是接收至少一种电荷载体，通常是空穴，并通过电荷传输层传输这些载体，从而促使光电导元件上的表面电荷放电。电荷传输物质可以是电荷传输化合物、电子传输化合物，或是上述二者的结合。当电荷传输化合物被使用时，电荷传输化合物接收空穴载体并通过包含电荷传输化合物的层传输电荷载体。当电子传输化合物被使用时，电子传输化合物接收电子载体并通过包含电子传输化合物的涂层传输电子载体。
发明内容
本发明提供一含有电子传输化合物盐的光电导元件，它用于改进有机受光体的光电性能，如“Vacc”和“Vdis”。
第一方面，本发明中的特征在于一种有机受光体，包括：
a)导电基底；和
b)光电导元件，包括电荷产生化合物和电子传输化合物盐，其中光电导元件位于导电基底上。光电导元件可包括一具有电荷产生化合物的光电导层，以及一含有电子传输化合物盐的外涂层，其中外涂层在光电导层之上。
第二方面，本发明的特征在于电子照相成像装置，包括(a)光成像装置；(b)定向的上述有机受光体，用于接收来自光成像组件的光。该装置还可进一步包括一调色剂分配器。
第三方面，本发明的特征在于电子照相成像步骤，包括(a)提供电荷到上述有机受光体的表面上；(b)成影像地曝光有机受光体的辐射表面进行辐射，以使选定区域内的电荷消逝，从而在表面上形成充电和未充电区域的图案；(c)使调色剂与该表面接触，产生调色图象；和(d)将调色图象转移到基底。
具体实施方式
改进的有机受光体包括电控光电导元件，该光电导元件至少包括电荷产生化合物和电子传输化合物盐。在某些方案中，光电导元件包括含有一种电子传输化合物盐的外涂层，但另外或其它的电子传输化合物盐也可包含在该光电导层中。通常外涂层在光电导层之上，在单层和反转双层结构中都可如此。外涂层可被作为剥离层应用在有机受光体的表面上。有机受光体中的电子传输化合物盐可改善在电子照相应用中有机受光体的性能，尤其是被设计成用正表面电荷工作的有机受光体，包括基于液体调色剂的应用。在某些方案中，含有至少一种电子传输化合物盐的外涂层提供了具有高“Vacc”值和低“Vdis”值的理想性能，良好的抗循环机械磨损，和良好的抗臭氧、载体流体和污染物的抗化学腐蚀性。
电子传输组合物可接受的电荷量由周知的接受电压参数或“Vacc”表示，而放电时的电荷保留量用周知的放电电压或“Vdis”表示。为了产生高品质的图像，期望增加“Vacc”并降低“Vdis”。
有机受光体可设有一外涂层，防止其下的各层遭受机械退化及例如载体流体、电晕气体及臭氧等的化学腐蚀。通常，为了使外涂层提供理想的保护，它们应具有一定的机械性能，并且一般被涂布为基本上均匀的厚度。另外，选择的外涂层物质不应对有机受光体的光电特性产生超出可接收量的不利影响。
由于外涂层通常不设有具备高导电率的最上层表面，所以可获得高“Vacc”值以及适当低的沿着表面的潜像扩散(latent image spread)(LIS)。然而，外涂层不应对外涂层以下各层中的电子有高电阻率，诸如电荷产生层(单层或反转双层)，也不应对来自电荷传输层(双层)的空穴有高电阻率，由此外涂层不会造成不理想的高“Vacc”值或捕获与光电导体极性相反的电荷。
本领域中具有用来保护其下各层的用于所述有机受光体的外涂层，它们中的大部分含有具有很低电导率的聚合物粘合剂。因此，具有聚合物外涂层的有机受光体的“Vdis”值可受到不良影响。为了改进具有聚合物外涂层的有机受光体的“Vdis”值，希望能有提高聚合物外涂层导电率的新方法。还需要对其它具有外涂层的有机受光体的详细方案，来提供高“Vacc”值及低“Vdis”值，在长期的循环或打印中具有良好的抗机械磨损性，和良好的抗臭氧、载体流体和污染物的抗化学腐蚀性。
含有电子传输化合物的外涂层在序列号为U.S.10/396,536的专利申请中作了进一步的描述，该电子传输化合物用于改进设有外涂层有机受光体光电特性，Zhu等人的该申请题目为“具有电子传输层的有机受光体”，在此引入作为参考。另外，通过光电导元件改进电子传输是所期望的，尤其对应用正表面电荷的有机受光体。
通常，电子传输组合物具有与电子电势阱(potential electron trap)非常相关的电子亲和性，同时当在含有聚合物的组合物中形成适当的电子迁移率。在一些方案中，电子传输组合物具有比O2低的还原电势。通常，电子传输组合物易于还原并难以氧化，而电荷传输组合物通常易于氧化并难于还原。在一些方案中，电子传输化合物在室温，零电场下具有的电子传输率至少为大约1×10-13cm2/Vs，更进一步的方案中电子传输率至少为1×10-10cm2/Vs，在另外的方案中电子传输率至少为1×10-8cm2/Vs  ，在另一个方案中电子传输率至少为1×10-6cm2/Vs。本领域的技术人员能理解预期到在该明确范围内的其它电子传输率范围，并在本申请披露的范围之中。
在光电导元件中掺入电子传输化合物盐可提高光电导元件的特性，更详细的说，与降低Vdis值有关。电子传输化合物盐可以，例如，在光电导层和/或外涂层中。例如，电子传输化合物盐通常具有从电子传输化合物衍生的阳离子和阴离子。盐广义地指的是至少在化合物中的两个类别之间，即阴离子和阳离子之间具有占主要程度的离子键(ionic bonding)，离子连接。阴离子和阳离子本身可在离子间具有共价键。盐通常还可包括两个以上的离子，如MgCl3具有三个离子。
在此描述的有机受光体在激光打印机、光电导复印机、扫描仪及其它基于电子照相技术的电子设备中非常有用。下文将就激光打印机应用中有机受光体的使用进行更详细的描述，而有机受光体通过电子照相在其它装置操作中的应用也可从下文描述中概括出来。为了得到高质量的图像，特别是在多次循环以后，对于各层中的组合物来说，通常需要产生含有形成特定层的聚合物粘合剂的均匀溶液，并在物质循环过程中保持大致均匀地分布在外涂层上。
在电子照相应用中，在有机受光体中的电荷产生化合物吸收光并形成电子-空穴对。这些电子-空穴对可在大电场下通过适当的时帧被传输，使产生电场的表面电荷局部放电。在特定位置的电场放电导致表面电荷图案基本上与光绘图案相匹配。此后，该电荷图案可用于引导调色剂沉积。在此描述的有机受光体在电荷传输方面尤其有效，更详细的说，是从电荷产生化合物形成的电子-空穴对传输空穴有效。此外，一种特殊的电子传输化合物也可连同电荷传输组合物一起传输电荷。本文将描述改进了的电子传输化合物盐的形式。
在有机受光体中，单层和多层物质包含电荷产生化合物和适当的传输组合物。为了利用有机受光体打印二维图像，有机受光体具有用于形成至少部分图像的二维表面。通过循环有机受光体继续成像步骤，从而完成整个图像的成形和/或对随后的图像进行加工。有机受光体可以以板、片、柔性带、盘、刚性鼓或围绕在刚性或柔性鼓上的片状形式存在。
有机受光体可包括导电基底和以电荷产生层为特征的光电导元件。光电导元件通常包括电荷产生物质，该物质吸收光并产生电子和空穴对。光电导元件进一步包括对传输空穴(即正电荷载体)有效的电荷传输化合物。在某些方案中，光电导元件设为单层，其中聚合物粘结剂中同时具有电荷传输组合物和电荷产生化合物。在进一步的方案中，电荷产生化合物在与电荷产生层不同的电荷传输层中。或者，电荷产生层可以位于电荷传输层和导电基底之间。具有一层的单层结构包括电荷产生化合物和电荷传输化合物，可特别适于运用正表面电荷的有机受光体。
有机受光体可加入到电子照相成像装置中，如激光打印机。在这些装置中，图像从物理实施方案(physical embodiment)形成，并转化为光图像，它被扫描到有机受光体上形成表面潜像。该表面潜像可吸引调色剂到感光体表面上，其中调色图像是已投影到有机受光体上的光图像的相同图像或负像。调色剂可以是液体调色剂或是干调色剂。接下来，调色剂从有机受光体表面上被转移到接收表面，如一页纸。调色剂被转移后，全部的表面被放电，材料准备再循环。成像装置可进一步包括，例如，多根支撑辊，用于传送接收纸的介质和/或移动受光体，用来形成光图像的适当的镜片，光源，如激光，调色剂源和传递系统以及适当的控制系统。
电子照相成像步骤通常包括：(a)将电荷施加到上述有机受光体的表面；(b)成影像地曝光有机受光体的表面，以辐射使选定区域内的电荷消逝，从而在表面上形成充电和未充电的图象；(c)将该表面与调色剂接触，如液体调色剂，它包括在有机液体中分散着的颜料颗粒，以吸引调色剂到有机受光体的充电或未充电区域，产生调色图像；和(d)将调色图像转移到基底。
在通过用结构式和基团定义描述化合物时，使用了在化学上可接受的命名形式命名的术语。术语“基团”、“部分”和“衍生物”具有特定的含义。术语“基团”表示通常所述的化学物质(如：烷基、均二苯乙烯基、苯基等)，该基团可含有与该基团的键结构一致的任何取代基。例如，“烷基”包括烷基物质，如甲基、乙基、丙基、异辛基、十二烷基等等；也包括取代的烷基，如氯甲基、二溴乙基、1，3-二氰丙基、1，3，5-三羟基己基，1，3，5-三氟环己基、1-甲氧-十二烷基、苯基丙基等等。然而，与这些术语一致，将改变下述基团的基本键结构的取代基将不包括在该术语中。例如，当提及均二苯乙烯基时，像“3-甲基均二苯乙烯”这样的取代物也可接受在该术语中，而“3/3-二甲基均二苯乙烯”取代物不会被接受，因为由于取代，该取代物需要将一个苯基的环状键结构转变为非芳族化合物形式。
当使用术语“部分”时，如烷基部分或苯基部分，是表示不被取代的化学物质。例如，术语“烷基部分”只包括没有取代基的甲烷烃基团，无论是分支、直链还是环状。在使用术语“衍生物”时，是表示从其它物质衍生或得到的并包含母体物质基本元素的化合物。
有机受光体
有机受光体可以板、片、柔性带、圆盘、刚性鼓或围绕在刚性或柔性鼓上的片状形式存在，在商业中，通常使用具有柔性带和刚性鼓的方案。有机受光体可包括如导电基底和在该基底上呈单层或多层结构的光电导元件。该光电导元件可进一步包括一层或多层与光电导层相关的外涂层或内涂层，该光电导层包括电荷产生层和可任选的其它层。
该光电导元件包括在聚合物粘合剂中的电荷传输化合物和电荷产生化合物，它们可以在同一层也可以不在同一层，在一些实施方式中还包括电子传输化合物。例如，电荷传输化合物和电荷产生化合物可在单层结构中。然而在另外的实施方式中，光电导元件包括双层结构，其特点在于含有电荷产生层和分开的电荷传输层。电荷产生层可以位于导电基底和电荷传输层之间；或者，光电导元件也可以是电荷传输层插在导电基底和电荷产生层之间的结构。
导电基底可以是柔性的，例如柔性的织物或带的形式，或者是非柔性的，例如鼓的形式。鼓可具有中空圆柱状结构，以便提供在成像过程中驱动鼓旋转的附件。典型地，柔性导电基底包括电绝缘的基底和应用在光导电材料上的薄层导电材料。
绝缘基底可以是纸或成膜的聚合物，例如聚酯(如：聚对苯二甲酸亚乙酯或聚萘甲酸亚乙酯)、聚酰亚胺、聚砜、聚丙烯、尼龙、聚酯、聚羰酸酯、聚乙烯树脂、聚氟乙烯、聚苯乙烯等。支持基底的聚合物的特定实例包括如聚醚砜(StabarTMS-100，购自ICI)、聚氟乙烯(Tedlar，购自E.I.Dupontde Nemours&Company)、聚双酚-A聚羰酸酯(MakrofolTM，购自Mobay化学公司)和无定形聚对苯二甲酸亚乙酯(MelinarTM，购自ICIAmericas，Inc.)。导电物质可以是石墨、分散的碳黑、碘化物，导电的聚合物诸如聚吡咯和Calgon导电聚合物261(购自Calgon
Figure C20031012480500112
Corporation，Inc.Pittsburgh，Pa)，金属诸如铝、钛、铬、黄铜、金、铜、钯、镍和不锈钢，或金属氧化物如氧化锡或氧化铟。在特别感兴趣的实施方案中，导电材料是铝。通常，光导基底的厚度足以满足机械稳定性的要求。例如，柔性织物基底通常厚度为约0.001-约1mm，而通常鼓形基底厚度为约0.5-约2mm。
电荷产生化合物是能够吸收光以产生电荷载体的物质，如染料或颜料。适合的电荷产生化合物的非限定性例子包括不含金属的钛菁染料(如ELA8043不含金属的钛菁染料，购自H.W.Sands，Inc.或Sanyo ColorWorks，Ltd.CGM-X01)、金属钛菁染料诸如钛酞菁染料、铜酞菁染料、氧化钛酞菁染料(也称作钛氧基氧酞菁染料，且包括任何可充当电荷产生化合物的结晶相或结晶相的混合物)和羟镓酞菁染料；斜方(squarylium)染料和颜料；羟基取代的斜方(squarylium)染料；perylimides；多核醌类，购自AlliedChemical Corporation的商品名IndofastDouble Scarlet，Indofast Violet Lake B，Indofast
Figure C20031012480500114
Brilliant Scarlet和Indofast
Figure C20031012480500115
Orange；喹丫啶酮，购自Dupont的商品名MonastralTM  Red，MonastralTM  Violet和Monastral Red Y；包括perinones的萘1，4，5，8-四羟酸衍生的颜料；四苯并卟啉；四萘并卟啉；靛类染料和硫代靛类染料；苯并噻吨衍生物、芘3，4，9，10-四羟酸衍生的颜料；多偶氮颜料，包括双偶氮-、三偶氮-、四偶氮颜料；聚次甲基染料；含有喹唑啉基团的染料；叔胺；无定形硒；硒合金，诸如硒-碲、硒-碲-砷和硒-砷、硫硒化镉，硫化镉以及这些物质的混合物。在一些方案中，电荷产生化合物包括氧钛酞菁染料(如它们的任何相)、羟基镓酞菁染料或这些物质的组合物。
有许多种电荷传输化合物可用于电子照相技术。对于本文所述的有机受光体，可使用任何本领域公知的电荷传输化合物。适合的电荷传输化合物包括，但是不限于：吡唑啉衍生物、芴衍生物、噁二唑衍生物、均二苯对乙烯衍生物、腙衍生物、咔唑腙衍生物、三芳基胺衍生物、聚乙烯咔唑、聚乙烯芘、聚苊烯，其包含至少两个腙基以及从三苯胺组成的基团和杂环中选取的两个基团的多腙化合物，杂环诸如咔唑、久洛尼定、吩噻嗪基、吩嗪、吩噁嗪、吩噻唔(phenoxathiin)、噻唑、噁唑、异噁唑、二苯并(1，4)二噁英、噻蒽、咪唑、苯并噻唑、苯并三唑、苯并噁唑、苯并咪唑、喹啉、异喹啉、喹喔啉、吲哚、吲唑、吡咯、嘌呤、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、三唑、噁二唑、四唑、噻二唑、苯并异噁唑、苯并异噻唑、二苯并呋喃、二苯并噻吩、噻吩、硫茚、喹唑啉或噌啉。在一些方案中，电荷传输化合物是均二苯对乙烯衍生物诸如Mitsubishi Paper Mill(日本，东京)的MPCT-10、MCPT-38、MPCT-46。
在一些实施方式中，本发明的光电导元件可包含一种或多种电子传输化合物。已经发现电子传输化合物的盐可理想地用于光电导元件，如在光电导层和/或在外涂层中。电子传输化合物盐可单独用于光电导元件，也可与其它的电子传输化合物共同使用，如中性电子传输化合物。如果使用了多种电子传输化合物，不同的电子传输化合物可在同一层和/或在不同的层上。在一些方案中，光电导层包括中性电子传输化合物，而外涂层包括电子传输化合物盐。
通常，对于适和的方案，可使用本领域公知的一种或多种中性电子传输化合物。合适的中性电子传输化合物的非限定性例子包括，例如，溴代苯胺、四氰乙烯、四氰基奎咯诺二甲烷、2，4，7-三硝基-9-芴酮、2，4，5，7-四硝基-9芴酮、2，4，5，7-四硝基吨酮、2，4，8-三硝基噻吨酮、2，6，8-三硝基茚4H-茚[1，2-b]噻吩-4-酮和1，3，7-三硝基二苯并噻吩-5，5-二氧化物、(2，3-二苯基-1-亚茚基)丙二腈、4H-噻喃-1，1-二氧化物和它的衍生物诸如4-氰基亚甲基-2，6-二苯基-4H-噻喃-1，1-二氧化物、4-氰基亚甲基-2，6-二-间甲苯基-4H-噻喃-1，1-二氧化物和不对称取代的2，6-二芳基-4H-噻喃-1，1-二氧化物诸如4H-1，1-二氧代-2-(p-异丙基苯基-6-苯基-4-(氰基亚甲基)噻喃和4H-1，1-二氧代-2-(p-异丙基苯基)-6-(2-噻吩基)-4-(氰基亚甲基)噻喃、磷杂-2，5-环乙二烯衍生物、(烷氧羰基-9-亚芴基)丙二腈衍生物诸如(4-正丁氧基羰基-9-亚芴基)丙二腈、(4-苯并乙氧基羰基-9-亚芴基)丙二腈、(4-乙氧乙氧基氧-9-亚芴基)丙二腈、和二乙基(4-n-丁氧基羰基-2，7-二硝基-9-亚芴基)-丙二酸、蒽醌二甲烷衍生物诸如11，11，12，12-四氰基-2-烷基蒽醌二甲烷和11，11-二氰基-12，12-双(乙氧基羰基)蒽酮醌二甲烷、蒽酮衍生物诸如1-氯-10-[双(乙氧基羰基)亚甲基]蒽酮、1，8-二氯-10-[双(乙氧基羰基)亚甲基]蒽酮、1，8-二羟基-10-[双(乙氧基羰基)亚甲基]蒽酮、1-氰基-10-[双(乙氧基羰基)亚甲基]蒽酮、7-亚硝酸-2-氮-9-亚芴基-丙二腈、二苯醌衍生物、苯醌衍生物、萘醌衍生物、奎宁衍生物、四腈乙烯、2，4，8-三硝基噻吨酮、二硝基苯衍生物、二硝基蒽衍生物、二硝基吖啶衍生物、硝基蒽醌衍生物、二硝基蒽醌衍生物、琥珀酐、马来酐、二溴马来酐、芘衍生物、咔唑衍生物、腙衍生物、N，N-二烷基苯胺衍生物，二烷基苯胺衍生物、三苯胺衍生物、三苯甲烷衍生物、四氰基奎诺二甲烷、2，4，5，7-四硝基-9-芴酮、2，4，7-三硝基-9-二氰基亚甲基芴酮、2，4，5，7-四硝基吨酮衍生物和2，4，8-三硝基吨酮衍生物。在一些感兴趣的方案中，电子传输化合物包括(烷氧羰基-9-亚芴基)丙二腈衍生物诸如(4-n-丁氧基羰基-9-亚芴基)丙二腈、(4-苯并乙氧基羰基-9-亚芴基)丙二腈、(4-乙氧乙氧基氧-9-亚芴基)丙二腈、和二乙基(4-n-丁氧基羰基-2，7-二硝基-9-亚芴基)-丙二酸。
已经发现了将电子传输化合物盐加到具有粘合剂的外涂层中，可降低这种具有外涂层的有机受光体的“Vdis”。适合的电子传输化合物盐包括：例如，具有从电子传输化合物中衍生的阳离子和阴离子的盐。适当的阳离子非限定性的例子包括：K+、Li+、Na+、Rb+、Cs+、Ca+2、Mg+2、Sr+2、Ba+2、Al+3、Co+2、Ni+2、Cu+2和Z+2。任何具有可被碱转化为相应阴离子的酸性基团的中性电子传输化合物都适于本发明，例如在本领域已知的电子传输化合物结构中酸酐基团、羧酸基团、磺酸基团和磷酸基团可分别被转化为相应的羧酸盐基团、磺酸盐基团、磷酸盐基团。可形成盐衍生物的电子传输化合物的非限定性例子包括：如硝基-9-芴酮衍生物，二硝基-9-芴酮衍生物，三硝基-9-芴酮衍生物，四硝基-9-芴酮衍生物，四氰基奎诺二甲烷衍生物，2，4，5，7-四硝基呫吨酮衍生物、2，4，8-三硝基噻吨酮衍生物、2，6，8-三硝基-茚4H-茚[1，2-b]噻吩-4-酮衍生物和1，3，7-三硝基二苯并噻吩-5，5-二氧化物衍生物、(2，3-二苯基-1-亚茚基)丙二腈衍生物、4H-噻喃-1，1-二氧化物衍生物，和不对称取代的2，6-二芳基-4H-噻喃-1，1-二氧化物衍生物，磷杂-2，5-环乙二烯衍生物、(烷氧羰基-9-亚芴基)丙二腈衍生物，蒽醌二甲烷衍生物，蒽酮衍生物，7-硝酸-2-氮-9-亚芴基-丙二腈衍生物，二苯醌衍生物，苯醌衍生物，醌醌衍生物，奎宁衍生物，2，4，8-三硝基噻吨酮、二硝基苯衍生物，二硝基蒽衍生物，二硝基吖啶衍生物，硝基蒽醌衍生物、二硝基蒽醌衍生物，琥珀酐，马来酐，二溴马来酐，芘衍生物，咔唑衍生物，腙衍生物，N，N-二烷基苯胺衍生物，二苯胺衍生物，三苯胺衍生物，三苯甲烷衍生物，2，4，7-三硝基-9-二氰基亚甲基芴酮衍生物、2，4，5，7-四硝基呫吨酮衍生物和2，4，8-三硝基呫吨酮衍生物。在一些特别感兴趣的方案中，用于本发明的电子传输化合物阴离子从由下述化学式组成的基团中选择：
Figure C20031012480500141
为了形成电子传输化合物盐，酸性电子传输化合物可与适当的碱结合，以使碱的阳离子变为盐的阳离子，并使电子传输化合物的阴离子变为盐的阴离子。通常，这种盐的形成是在水溶液中进行，如通过增加过量的碱和加入酸来获得电子传输化合物盐。在一些实施方式中，这种盐还可在其它溶剂中形成，例如一般的极性溶剂，诸如乙醇。获得电子传输化合物盐之后，如果粘合剂和/或其它的化合物与该盐结合，可选择粘合剂和/或其它化合物，使其与盐一起溶解和/或分散在适当的溶液中。
一般而言，电子传输化合物和UV光稳定剂对于在光电导元件中施加理想的电流具有相互促进的关系。UV光稳定剂的存在改变电子传输化合物的电子传输特性，从而改变组合物的电子传输特性。UV光稳定剂可为紫外光吸收剂或是捕获自由基的紫外光抑制剂。
UV光稳定剂可吸收紫外线辐射并作为热将其消散。据想，UV光抑制剂捕获由紫外光产生的自由基，并在捕获自由基之后，紧接着再产生活性稳定剂部分，并将能量消散。由于UV光稳定剂和电子传输化合物之间的相互促进关系，UV光稳定剂的特殊优点不是它们的UV稳定性能，虽然UV光稳定性能在降低有机受光体超时劣化方面有进一步的优势。由于不希望被理论限制，由UV光稳定剂产生的相互促进关系可涉及到化合物的电学性能，该化合物通过与电子传输化合物结合进一步促进电子导路径的建立，从而产生UV稳定作用。更详细的说，具有电子传输化合物和UV稳定剂结合的有机受光体可具有更稳定的接受电压“Vacc”。具有包含电子传输化合物和UV稳定剂多层结构的有机受光体的改进的相互促进性能在美国专利申请No.10/425,333中作了进一步的描述，该申请由Zhu于2003年4月28日提出，题目为“具有光稳定剂的有机受光体”，在此引入作为参考。
适合的光稳定剂的非限定性例子包括，如，受阻三烷基胺诸如Tinuvin114和Tinuvin 292(购自Ciba Specialty Chemicals，Terrytown，NY)，受阻烷氧基二烷基胺，诸如Tinuvin 123(购自Ciba Specialty Chemicals，Terrytown，NY)，苯并三唑如Tinuvin 238，Tinuvin 900和Tinuvin 928(购自Ciba SpecialtyChemicals)，苯酮诸如Sanduvor 3041(购自Clariant Corp.Charlotte，N.C.)，镍化合物诸如Arbestab(购自Robinson brothers Ltd，West Midlands，Great Britain)，水杨酸酯，氰基肉桂酸酯，丙二酸亚苄酯，苯甲酸酯，N，N’-草酰二苯胺诸如Sanduvor VSU(购自Clariant Corp.Charlotte，N.C.)，三嗪诸如CyagardUV-1164(购自Cytec Industries INC.N.J)，聚合位阻胺诸如Luchem(购自Atochem North America，Buffalo，NY)。在一些方案中，光稳定剂选自由具有下述通式的受阻三烷基胺组成的基团中选定：
Figure C20031012480500151
其中R1、R2、R3、R4、R6、R7、R8、R10、R11、R12、R13、R14、R15是独立的氢、烷基基团，或是酯，或是醚基团；R5、R9、R14是独立的烷基基团；X是从由-O-CO-(CH2)m-CO-O-组成的基团选出的键合基团，其中m为2到20。
粘合剂通常能分散或溶解电荷传输化合物(在电荷传输层中或在单层光电导元件结构中)和电荷产生化合物(在电荷产生层中或在单层光电导元件结构中)和/或用于合适的方案中的电子传输化合物中。用于电荷产生层和电荷传输层的合适的粘合剂的例子包括：苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、改性的丙烯酸聚合物、聚乙酸乙烯酯、苯乙烯-醇酸树脂、大豆-烷基树脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈、聚羰酸酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚酯、聚砜、聚醚、聚酮、苯氧树脂、环氧树脂、有机硅树脂、聚硅氧烷、聚(羟基醚)树脂、聚羟基苯乙烯树脂、酚醛清漆、聚(苯基缩水甘油基醚)-二环戊二烯共聚物，在上述聚合物酯使用的单体的共聚物，以及它们的混合物。在一些方案中，优选聚羰酸酯粘合剂和/或聚乙烯醇缩丁醛粘合剂。合适的聚羰酸酯粘合剂的例子包括如由双酚-A衍生的聚羰酸酯A、由环亚己基双酚衍生的聚羰酸酯Z、由甲基双酚A衍生的聚羰酸酯C和聚酯羰酸酯。合适的聚乙烯醇缩丁醛如购自日本SekisuiChemical Co.Ltd.的BX-1和BX-5。上述粘合剂可以是溶剂型的或是水性的。在一些方案中，外涂层粘合剂可以是水性的或是水性生聚合粘合剂。适于本文所述外涂层的水性聚合物粘合剂的非限定性例子是：聚氨脂诸如AireProducts，Shakopee，MN55379的AnduraTM-50，-500和-200，聚氨酯-丙烯酸树脂诸如Air Products的HybridurTM-560，-570和-580，环氧树脂诸如诸如Air Products的AncerezTM AR550，和Solutia Inc.St.Louis，Mo的BeckopoxTM。
用于一层和多层的适合的任选添加物包括：抗氧剂、耦合剂、分散剂、固化剂、表面活性剂和它们的混合物。
整个光电导元件的典型厚度为大约10微米到大约45微米，在一些方案中，为大约12微米到大约40微米。在具有分开的电荷产生层和分开的电荷传输层的双层方案中，电荷产生层通常具有大约0.5到2微米的厚度，电荷传输层通常具有大约5到35微米的厚度。在电荷产生化合物和电荷传输化合物在同一层的方案中，具有电荷产生化合物和电荷传输组合物的涂层厚度一般为大约7到30微米。在具有分开的电子传输层的方案中，电子传输层的平均厚度为大约0.5至大约10微米，在另一实施方案中为大约1微米到3微米。一般来说，电子传输外涂层可提供抗机械磨损性，提高对载体流体和潮湿空气的抵抗性，并降低由电晕气体产生的受光体劣化。本领域的普通技术人员将能认识预期到在上述明确的范围内的其它的厚度范围，同时也在本申请披露的范围内。
通常，对于在此描述的有机受光体，电荷产生化合物的量为基于光电导层重量的约0.5wt％-约25wt％，在另一方案中为约1wt％-约15wt％，并且在其它方案中为约2wt％-约10wt％。电荷传输化合物的量为基于光电导层重量的约10wt％-约80wt％，在另一方案中为约35wt％-约60wt％，并且在其它方案中为约45wt％-约55wt％。当存在任选的电子传输化合物时，其量可基于光电导层重量的至少约2wt％，在其它方案中为约2.5wt％-约25wt％，在更进一步的方案中为约4wt％-约20wt％。粘合剂的量为基于光电导层重量的约15wt％-约80wt％，在更进一步的方案中为约20wt％-约75wt％。本领域的技术人员将能认识预期到在组合物明确范围内的其它数值范围，并在本申请披露的范围内。
对于带有分开的电荷产生层和电荷传输层的双层方案，电荷产生层通常包含有粘合剂，其量基于电荷产生层重量的约10wt％-约90wt％，进一步的方案中约15wt％-约80wt％，并且在一些方案中约20wt％-约75wt％。在电荷产生层中如果存在任选的电子传输化合物，其量基于电荷产生层重量的至少约2.5wt％，进一步的方案中为约4wt％-约30wt％，并且在其它方案中为约10wt％-约25wt％。电荷传输层通常包含有粘合剂，其量基于电荷产生层重量的约20wt％-约70wt％，进一步的方案中约30wt％-约50wt％。本领域的技术人员将认识期待到在上述清楚的范围内的用于双层方案的粘合剂浓度的其它范围，并在本申请披露范围中。
对于具有电荷产生化合物和电荷传输化合物的单层方案，光电导层通常包括粘合剂、电荷传输化合物和电荷产生化合物。电荷产生化合物的量基于光电导层重量的约0.05wt％-约25wt％，进一步方案中为约2wt％-约15wt％。电荷传输化合物的量为基于光电导层重量的约10wt％-约80wt％，在其它方案中约25wt％-约65wt％，并且在另外的方案中，约30wt％-约60wt％，在更进一步方案中，基于光电导层重量的约35wt％-约55wt％，该光电导层的剩余物包括粘结剂和可选择使用的添加剂，如任何常用的添加剂。具有电子传输化合物和电荷产生化合物的单层结构通常带有粘结剂，其量约10wt％-约75wt％，在其它方案中约20wt％-约60wt％，并且在更进一步方案中，约25wt％-约50wt％。可选择地，具有电荷产生化合物和电荷传输化合物的层可包括电子传输化合物。如果存在可选择的电子传输化合物，通常其量可为基于光电导层重量的至少约2.5wt％，在更进一步方案中，约4wt％-约30wt％，在另外的方案中约5wt％-约25wt％，并且在其它的方案中，其量基于光电导层重量的约10wt％-约20wt％。本领域的普通技术人员将能认识预期到在上述清楚的范围内的其它数值范围，并在本申请披露的范围内。
一般来说，具有电子传输层的任何层可有利地进一步包括UV光稳定剂。更详细的说，电子传输层通常包括电子传输化合物、粘合剂和可选择的UV光稳定剂。包含有电子传输化合物的外涂层在Zhu等人的美国专利申请U.S.10/396,536中有进一步的描述，该申请名称为“具有电子传输层的有机受光体”，在此引入作为参考。例如，上述电子传输化合物可被用于所述的光电导体的剥离层(release lay)。在电子传输层中的电子传输化合物，其量基于电子传输层重量的约1wt％-约50wt％，在一些方案中，约5wt％-约40wt％，在更进一步的方案中约10wt％-约30wt％，并且在其它的方案中，其量基于光电导层重量的约20wt％-约25wt％。本领域的普通技术人员将能认识预期到在明确范围内组合物的其它数值范围，并在本申请披露范围内。
如果UV光稳定剂在感光体的一层或更多适当层中出现，其量基于该特别层重量的约0.5wt％-约25wt％，在一些方案中，约1wt％-约10wt％。本领域的普通技术人员将能认识预期到在明确范围内组合物的其它数值范围，并在本申请披露范围内。
例如，光电导层可通过下述步骤形成：在有机溶剂中分散或溶解组分，诸如一种或多种电荷产生化合物、电荷传输化合物、电子传输化合物、UV光稳定剂和聚合物粘合剂；涂覆分散物和/或溶液到相应的底层上；烘干涂层。更详细的说，上述化合物可被高剪切力均化作用、球磨研磨、超微研磨、高能量珠磨(砂磨)研磨等方式分散，在形成分散体过程中也可以使用本领域公知的其它尺寸降低步骤或是混合手段使颗粒尺寸减小。对于具有多层结构的光电导元件，通常顺次地涂覆各层以形成所需的结构。
有机受光体还可包括其它的一层或多层。其它的层可以是，例如，次层或外涂层，诸如阻隔层、剥离层、保护层或粘合层。剥离层或保护层可形成在光电导元件的最上层。阻隔层可夹在剥离层和光电导层中间，或用于覆盖光电导元件。阻隔层保护下面的各层不受磨损。粘合层位于光电导元件、阻隔层、剥离层，或它们的任何二者的组合之间，并改善其粘合性能。次层是电荷阻挡层，并位于导电基底和光电导元件之间。次层还可以改善导电基底和光电导元件之间的粘合性能。
用于外涂层的粘合剂可以为如聚合物，例如氟化的聚合物、硅氧烷聚合物、氟硅氧烷聚合物、硅烷、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、聚氨树脂、聚氨环氧、聚(甲基丙烯酸聚酯-甲基丙烯酸)、聚氨酯树脂、聚氨酯-环氧树脂、丙烯酸酯化的聚氨酯树脂、聚氨酯-丙烯酸树脂、环氧树脂和它们的混合物。上述粘合剂是溶剂型的或是水性的。在一些方案中，外涂层粘合剂是水性的或是水性生聚合物粘合剂。适于本文所述外涂层的水性聚合物粘合剂的非限定性例子是：聚氨脂诸如Air Products，Shakopee，MN55379的AnduraTM-50，-500和-200，聚氨酯-丙烯酸树脂诸如Air Products的HybridurTM-560，-570和-580，环氧树脂诸如诸如Air Products的AncerezTM  AR550，和Solutia Inc.St.Louis，Mo的BeckopoxTM。特别感兴趣的外涂层粘合剂是水性聚氨酯。但是上述聚合物粘合剂大多具有低电导率，因而当不进行改性时提供高“Vdis”值。
适合的阻隔层包括涂层，诸如可交联的硅氧烷醇-二氧化硅胶体涂层和羟基化的倍半硅氧烷-二氧化硅胶体涂层，以及有机粘合剂，诸如聚乙烯醇、甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物、酪蛋白、聚乙烯吡咯啉酮、聚丙烯酸、明胶、淀粉、聚氨酯、聚酰亚胺、聚酯、聚酰胺、聚醋酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚碳酸酯，聚乙烯缩丁醛、聚乙烯乙酰缩醛、聚乙烯缩甲醛、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯咔唑、在上述聚合物中所用单体的共聚物、氯乙烯/醋酸乙烯酯/乙烯醇三聚物、氯乙烯/醋酸乙烯酯/马来酸三聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯/偏二氯乙烯共聚物、纤维素共聚物和这些聚合物的混合物。上述阻隔层聚合物可选择含有少量无机颗粒，诸如发烟二氧化硅、二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆或这些物质的组合。阻隔层在Woo等人申请的专利U.S.6,001,522中作了进一步的描述，该申请的题目为“用于光电导元件的包括有机聚合体及二氧化硅的阻隔层”，在此一并作为参考。剥离层顶涂层可含有任何本领域已知的剥离层组合物。在一些方案中，剥离层是氟化的聚合物、硅氧烷聚合物、氟硅氧烷聚合物、硅烷、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯或这些物质的组合。剥离层可包括交联的聚合物。
剥离层可含有任何本领域已知的剥离层组合物。在一些方案中，剥离层是氟化的聚合物、硅氧烷聚合物、氟硅氧烷聚合物、聚硅烷、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、(甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸)共聚物、聚氨酯树脂、聚氨酯-环氧树脂、丙烯酸酯化的聚氨酯树脂、聚氨酯-丙烯酸树脂或这些物质的组合。在进一步的方案中，剥离层可包括交联的聚合物。
保护层可保护有机受光体免于物理和化学的劣化。保护层可含有任何本领域已知的保护层组合物。在一些方案中，保护层是氟化的聚合物、硅氧烷聚合物、氟硅氧烷聚合物、聚硅烷、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、(甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸)共聚物、聚氨酯树脂、聚氨酯-环氧树脂、丙烯酸酯化的聚氨酯树脂、聚氨酯-丙烯酸树脂或这些物质的组合。在一些特别感兴趣的方案中，保护层可包括交联的聚合物。
具有电子传输化合物的外涂层在美国No.10/396,536专利申请中作了进一步的描述，它由Zhu等人于2003.3.25申请，题目为“具有电子传输层的有机光感体”，在此一并作为参考。如本文所述，电子传输化合物盐可被有效地代入外涂层中，来改进具有外涂层的有机受光体的光电导性能。例如，一种如上所述的电子传输化合物，可被用于本发明中的剥离层中。在外涂层中电子传输化合物，其量基于剥离层的重量约1wt％-约50wt％，在一些方案中，其量约2wt％-约40wt％，在另外的方案中，约5wt％-约30wt％；在其它的方案中，约10wt％-约20wt％。本领域的普通技术人员将能认识预期到在该明确范围内组合物的其它数值范围，并在本申请披露范围内。
通常粘合层包括成膜聚合物，诸如聚酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯吡咯啉酮、聚氨酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚(羟基氨基醚)等。
次层可包括如聚乙烯醇缩丁醛、有机硅烷、可水解的硅烷、环氧树脂、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚硅氧烷等。
在一些方案中，次层的干厚度为约20埃～约2,000埃。次层包含金属氧化物导电颗粒，厚为约1微米～25微米。本领域的普通技术人员将能认识到在该明确范围内组合物的其它数值和厚度范围，并在本申请披露范围内。
在此描述的有机受光体适合用于使用干的或是液体调色剂显影的成像方法中。例如，本领域公知的任何干的或液体调色剂可用于本发明的方法和装置中。液体调色剂是理想的，因为与干的调色剂相比它具有提供高分辨率图像并且需要较低能量以对图像进行定影的优点。适合的液体调色剂的例子在本领域中是公知的。液体调色剂通常包括在载体液体中分散的调色剂颗粒。调色剂颗粒可包括着色剂/颜料，树脂粘合剂，和/或电荷导向剂。在液体调色剂的一些方案中，树脂与颜料的比为1∶1至10∶1；在其它方案中，树脂与颜料的比为4∶1至8∶1。液体调色剂在下述已公开专利申请中作了进一步的描述：题为“具有稳定的有机溶胶的液体油墨”的专利申请U.S.2002/0128349；题为“包含已处理过的着色剂颗粒的液体油墨”的专利申请U.S.2002/0086916；题为“用于液体电子照相的相变显影剂”的专利申请U.S.2002/0197552；上述三篇申请在此一并引入作为参考。
现在将通过下面的实施例进一步描述本发明。
实施例
例1-电子传输化合物的合成
本实施例描述了电子传输化合物的合成或取得，这种化合物包含在一些实施方案中用于构成有机受光体的电子传输化合物盐。
(4-n-丁氧基羰基-9-亚芴基)丙二腈
在装有机械搅拌器、温度计和回流冷凝器的一个1升3颈圆底烧瓶中加入460g浓硫酸(4.7mol，分析级，购自Sigma-Aldrich，Milwaukee，WI)和100g联苯甲酸(0.41mol，购自Acors Fisher Scientific Company Inc.HanoverPark，IL)。使用加热罩，将烧瓶加热12分钟至135-145℃，然后冷却到室温。冷却到室温之后，溶液被加入到有3升水的4升锥形(Erlenmeyer)瓶中。混和液被机械搅拌1小时并被温和的沸腾1小时。趁热将黄色固体滤出并用热水冲洗，直到冲洗水的PH值为中性，然后将该固体整夜空气干燥。该黄色固体是芴酮-4-羧酸。产量为75g(80％)。然后表征产物。在d6-DMSO溶剂中，用来自Bruker Intrument的300MHz NMR获得芴酮-4-羧酸1H-NMR谱。它的峰在(ppm)δ＝7.39-7.50(m，2H)；δ＝7.9-7.70(q，2H)；δ＝7.74-7.85(d，1H)；δ＝7.88-8.00(d，1H)；和δ＝8.18-8.30(d，1H)；其中d是双峰，t为三重峰，m为多重峰；dd为双双峰，q为五重峰。
在装有机械搅拌器和带Dean-Stark装置的回流冷凝器的2升圆底烧瓶中加入70g(0.312摩尔)芴酮-4-羧酸、480g(6.5摩尔)n-丁醇(从FisherScientific Company Inc.Hanover Park，IL购得)、1000ml甲苯和4ml浓硫酸。该溶液经过5小时的剧烈搅拌和回流条件下被回流，在该期间，在Dean-Stark装置中收集约6g的水。烧瓶冷却到室温。有机溶剂挥发后，搅拌下将滤渣加入到4升3％的碳酸氢钠水溶液。滤出固体，用水冲洗，直到冲洗水的PH值为中性，然后在通风橱中整夜干燥。产物是n-丁基芴酮-4-羧酸酯。产量为70g(80％)。在CDCl3中用来自Bruker Instrument的300MHz NMR得到的n-丁基芴酮-4-羧酸酯1H-NMR谱。它的峰在(ppm)δ＝0.87-1.09(t，3H)；δ＝1.42-1.70(m，2H)；δ＝1.75-1.88(q，2H)；δ＝4.26-4.64(t，2H)；δ＝7.29-7.45(m，2H)；δ＝7.46-7.58(m，1H)；δ＝7.60-7.68(dd，1H)；δ＝7.75-7.82(dd，1H)；δ＝7.90-8.00(dd，1H)；δ＝8.25-8.35(dd，1H)。
在装有机械搅拌器和回流冷凝器的一个2升3颈圆底烧瓶中加入70g芴酮-4-羧酸n-丁基酯的酯(0.25摩尔)和750ml无水甲醇，37g(0.55摩尔，从Sigma-Aldrich，Milwaukee，WI购得)丙二腈，20滴氮杂环己烷(从Sigma-Aldrich，Milwaukee，WI购得)。溶液回流8小时，然后，将烧瓶冷却到室温。橙色粗产物被滤出，用70ml的甲醇洗两遍并放在通风橱中整夜干燥。使用活性炭将橙色粗产物从600ml丙酮和300ml甲醇中重结晶。烧瓶被置于0℃下16小时。析出结晶并使其在50℃的真空炉中干燥6小时，以获得60g纯(4-n-丁氧基羰基-9-亚芴基)丙二腈。该固体的熔点(m.p.)为99-100℃。在CDCl3中用来自Bruker Instrument的300MHz NMR得到(4-n-丁氧基乙基-9-亚芴基)丙二腈1H-NMR谱。它的峰在(ppm)δ＝0.74-1.16(t，3H)；δ＝1.38-1.72(m，2H)；δ＝1.70-1.90(q，2H)；δ＝4.29-4.55(t，2H)；δ＝7.31-7.43(m，2H)；δ＝7.45-7.58(m，1H)；δ＝7.81-7.91(dd，1H)；δ＝8.15-8.25(dd，1H)；δ＝8.42-8.52(dd，1H)；δ＝8.56-8.66(dd，1H)。
9-芴酮-4-羧酸的制备
在装有机械搅拌器、温度计和回流冷凝器的一个1升3颈圆底烧瓶中加入460g浓硫酸(4.7摩尔，分析级，从Sigma-Aldrich，Milwaukee，WI购得)和100g联苯甲酸(0.41摩尔，从Acors Fisher Scientific Company Inc.HanoverPark，IL购得)。使用加热罩，使烧瓶加热12分钟到135-145℃，然后冷却到室温。在冷却到室温之后，该溶液被加入到有3升水的4升锥形瓶中。混和液被机械搅拌并温和的沸腾1小时。将热的黄色固体滤出并用热水冲洗，直到冲洗水的PH值为中性，然后将该固体整夜空气干燥。该黄色固体是芴酮-4-羧酸。产量为75g，收率为80％。产出物熔点为223-224℃。在d6-DMSO溶剂中，用来自Bruker Intrument的300MHz NMR获得芴酮-4-羧酸H-NMR谱。它的峰在(ppm)δ＝7.39-7.50(m，2H)；δ＝7.70-7.79(q，2H)；δ＝7.74-7.85(d，1H)；δ＝7.88-8.00(d，1H)；和δ＝8.1 8-8.30(d，1H)；其中d是双峰，t为三重峰，m为多重峰；dd为双峰，q为五重峰。该前体用于合成电子传输化合物，如以下所述。
(4-羧基-9-亚芴基)丙二腈的制备
在装有机械搅拌器和回流冷凝器的一个5升3颈圆底烧瓶中加入208g9-芴酮-4-羧酸(0.93mol)、3升甲醇(从Acors Fisher Scientific CompanyInc.Hanover Park，IL购得)、237.8g丙二腈(3.6mol，从Aldrich Chemical Co.购得)和2.81g氮杂环己烷(0.033mol，从Aldrich Chemical Co.购得)。溶液被整夜回流。然后将烧瓶冷却到室温，并滤出橙色产物。橙色产物在1升甲醇中被搅拌、沸腾半小时，热过滤，并用100ml甲醇冲洗，然后在60℃真空炉中干燥8小时。该化合物可用于形成具有上述化学式(1)阴离子的盐。
(4-羧基-9-亚芴基)丙二腈钠盐的制备
在8盎司瓶中加入5g(4-羧基-9-亚芴基)丙二腈和95g蒸馏水。过量加入氢氧化钠固体直到所有固体进入溶液。然后加入1N HCl溶液直到pH值从10-11降至7-8。最后过滤溶液，滤出液用于进一步的评估和加入到受光体中。
(4-羧基-9-亚芴基)丙二腈铵盐的制备
在8盎司瓶中加入1g(4-羧基-9-亚芴基)丙二腈和99g蒸馏水。过量加入氢氧化铵固体直到所有固体进入溶液。然后加入1N HCl溶液直到pH值从10-11降至7-8。最后过滤溶液，滤出液用于进一步的评估和加入到受光体中。
2，7-二硝基芴酮-4-羧酸的制备
2，7-二硝基芴酮-4-羧酸通过下述方法制备。9-芴酮-4-羧酸(11.2g，0.05mol)放入到500ml的圆底烧瓶中。然后在室温下用10分钟将300ml的红色发烟硝酸加入到烧瓶中；接下来用5分钟将50ml的浓硫酸加入其中；室温下搅拌所得溶液10分钟，然后缓慢倒入1.5升的冰水中并不停搅拌。通过过滤收集固体产出物，用5％的含水盐酸溶液冲洗，最后在60℃的真空炉中干燥24小时。
(2，7-二硝基芴酮-4-羧酸)丙二腈的制备
在装有机械搅拌器和回流冷凝器的一个5升3颈圆底烧瓶中加入1mol2，7-二硝基芴酮-4-羧酸，3升甲醇、3.6mol丙二腈(从Aldrich Chemical Co.购得)和2.81g氮杂环己烷(0.033mol，从Aldrich Chemical Co.购得)。溶液被整夜回流。然后将烧瓶冷却到室温，并滤出橙色产物。橙色产物在1升甲醇中被搅拌、沸腾半小时，热过滤，并用100ml甲醇冲洗，最后在60℃真空炉中干燥8小时，获得了(2，7-二硝基芴酮-4-羧酸)丙二腈产物。该化合物可用于形成具有上述化学式(2)的阴离子的盐。
( 2，7-二硝基芴酮-4-羧酸)丙二腈钠盐的制备
(2，7-二硝基芴酮-4-羧酸)丙二腈钠盐可由下面的方法制备。在8盎司瓶中加入5g(2，7-二硝基芴酮-4-羧酸)丙二腈和95g蒸馏水。过量加入固体氢氧化钠直到所有的固体进入溶液。然后加入1N HCl溶液直到pH值从10-11降至7-8。最后过滤溶液，滤出液用于进一步的评估和加入到受光体中。
(2，7-二硝基芴酮-4-羧酸)丙二腈铵盐的制备
在8盎司瓶中加入1g(2，7-二硝基芴酮-4-羧酸)丙二腈和99g蒸馏水。过量加入固体氢氧化铵直到所有固体进入溶液。然后加入1N HCl溶液直到pH值从10-11降至7-8。最后过滤溶液，滤出液用于进一步的评估和加入到受光体中。
2，4-二硝基苯磺酸，钠盐
2，4-二硝基苯磺酸，钠盐(目录#25，993-4)可从Aldrich，Milwaukee，WI.购得。该化合物可被用于形成具有上述化学式(3)结构的盐。
实施例2
有机受光体的制备
该实例描述了五种有机受光体样品和三种比较样品。在下述实例中评估这些样品和比较样品。
比较样品A
比较样品A是具有76.2微米(3mil)厚、设有蒸镀铝涂层聚酯基底的单层有机受光体(购自CP Films，Martinsville，VA)。用于单层有机受光体的涂覆溶液通过预混892.5g、20重量％已溶入四氢呋喃中的(4-n-丁氧基羰基-9-亚芴基)丙二腈(从Aldrich，Milwaukee，WI.购得)、2475.2g的25重量％已溶入四氢呋喃中的MPCT-10(一种电荷传输化合物，从MitsubishiPaper Mills，Tokyo，Japan购得)、2128.9g的14重量％已溶入四氢呋喃中的聚乙烯丁缩醛(BX-1，从Sekisui Chemical Co.Ltd.Japan购得)、158.67g的15重量％已溶入四氢呋喃中的Tinuvin
Figure C20031012480500251
-292和130.9g的15重量％的Tinuvin
Figure C20031012480500252
-928(都购自Ciba Specialty Chemical Inc Terrytown，NY)和939.9g四氢呋喃制备。包含19重量％钛氧基氧酞菁的273.9g CGM研磨料(购自H.W.Sands Corp.Jupiter，FL)和聚乙烯丁缩醛树脂(BX-5，从Sekisui ChemicalCo.Ltd.Japan购得)以2.3∶1的重量比加入到上述涂层溶液中。CGM研磨料通过使用再循环的方式，在有1微米锆珠的水平砂磨机(型号LMC12DCMS，购自Netzsch Incorporated，Exton，PA)上研磨6小时，在651g甲基乙基酮中研磨49g聚乙烯丁缩醛(BX-5)与112.7g钛氧基酞菁(H.W.SandsCorp.Jupiter，FL)。将所有的涂层成分混和后，涂覆溶液通过40微米的过滤器过滤，过滤后的溶液通过网状涂层机(web coater)以每分钟10英尺的喷丝速度涂覆到上述基底上，然后将涂布了的网在20英尺炉中以110℃温度干燥(即：在110℃干燥2分钟)。使用Fischerscope
Figure C20031012480500253
多测量系统(FischerTechnology，Inc.Windsor，CT的Version-Permascope)测量的干涂层厚度为大约13微米。
比较样品B
与对比较样品A描述的一样，比较样品B由涂覆在有机受光体顶层上的外涂层组成。通过预混1.0g表面活性剂BYK
Figure C20031012480500254
-333(即，聚醚改性聚二甲基硅氧烷，购自BYKChemie USA，Eallingford，CT)到47.4g ARCOSOLV
Figure C20031012480500262
DPNB助溶剂(即：双丙甘醇-正丁基醚，购自Lyondell Chemical，NewtownSqure.PA)中，制备外涂层的涂覆溶液。在另外一个容器中，71.4gMachekote-8539(即：水分散的聚氨酯，购自Mace Adhesives&Coating Co.Inc.Dusley，MA)用404.8g去离子水稀释，然后添加24.2g预混液。混和之后，与对比较样品A描述的一样，利用有50微米喷嘴的刮刀式涂胶机将涂覆溶液涂覆到有机受光体的基底上，然后在95℃炉中干燥5分钟。
比较样品C
比较样品C的制备与比较样品B的制备过程相同，除了涂覆溶液具有较高的百分比固体和被直接涂覆到76.2微米厚、有一层蒸镀铝层的聚酯基底(购自CP Film，Martinsville，VA)上之外，这样使最终样品没有光电导层，不需要电阻率测量。通过预混0.5g表面活性剂BYK
Figure C20031012480500264
-333(即，聚醚改性聚二甲基硅氧烷，购自BYK
Figure C20031012480500265
Chemie USA，Eallingford，CT)到22.5gARCOSOLV
Figure C20031012480500266
DPNB助溶剂(即：双丙甘醇-正丁醚，购自LyondellChemical，Newtown Squre.PA)中，制备预混溶液。在另外一个容器中，7.14gMachekote
Figure C20031012480500267
-8539(即：水分散的聚氨酯，购自Mace Adhesives&Coating Co.Inc.Dusley，MA)用16.7g去离子水稀释，并通过添加1.15g预混液到聚氨酯溶液中形成涂覆溶液。混和之后，与对比较样品B描述的一样，外涂层被施加到基底上。涂层厚度用Fischerscope
Figure C20031012480500268
多测量系统(FischerTechnology，Inc.Windsor，CT的Version-Permascope)测量约为3.1微米。
样品1
根据制备比较样品B的方法制备样品1，除了用为比较样品B制备的28.5g涂覆溶液与1.5g(4-羧基-9-亚芴基)丙二腈钠盐混合制备用于外涂层的涂覆溶液以外。
样品2
根据制备比较样品B的方法制备样品2，除了用为比较样品B制备的27.0g涂覆溶液与3.0g(4-羧基-9-亚芴基)丙二腈钠盐混合制备用于外涂层的涂覆溶液以外。
样品3
根据制备比较样品B的方法制备样品3，除了用17.0g去离子水稀释4.1gMachekote
Figure C20031012480500271
-8539(即：水分散的聚氨酯，购自Mace Adhesives&Coating Co.Inc.Dus ley，MA)，随后添加1.45g为比较样品B制备的预混液和7.5g(4-羧基-9-亚芴基)丙二腈铵盐来制备用于外涂层的涂覆溶液以外。
样品4
根据制备比较样品B的方法制备样品4，除了用9.7g去离子水稀释3.9gMachekote
Figure C20031012480500272
-8539(即：水分散的聚氨酯，购自Mace Adhesives&Coating Co.Inc.Dusley，MA)，随后添加1.45g为样品B制备的预混液和15.0g(4-羧基-9-亚芴基)丙二腈胺盐来制备用于外涂层的涂覆溶液以外。
样品5
根据制备比较样品C的方法制备样品5，除了用8.2g去离子水稀释4.0gMachekote
Figure C20031012480500273
-8539(即：水分散的聚氨酯，购自Mace Adhesives&Coating Co.Inc.Dusley，MA)，随后添加0.3g为样品B制备的预混液和3.1g(4-羧基-9-亚芴基)丙二腈钠盐来制备用于外涂层的涂覆溶液以外。干涂层厚度用Fischerscope
Figure C20031012480500274
多测量系统(Fischer Technology，Inc.Windsor，CT的Version-Permascope)测量约为3.1微米。
例3
静电测试
本实施例提供了用例2方法形成的一些有机受光体样品的静电测试结果。
此处利用可测试例如卷绕到直径为160mm的鼓上的3条之多的样品带的内部设计和显影测试床来确定所述有含盐外涂层的有机受光体的静电循环性能，。这些样品的测试结果表示其是用其它支撑结构，诸如带、鼓等支撑有机受光体获得的结果。
为了测试，使用160mm直径的鼓，三条已涂覆的样品带，每条长50cm、宽8.8cm，并排固定并完全环绕在铝鼓上(圆周为50.3cm)。在一些方案中，至少一条带是对比试样带，它为精密涂覆的网，并作为中间参考点。具有反转双层结构的对比试样用于对测试机进行内部检查。在这种静电循环测试机中，鼓以8.13cm/秒(3.2ips)转动，在测试机中每个测试点的位置(每次循环的距离和耗用时间)在下表列出：
表1
8.13cm/秒转速、160mm直径鼓静电测试位置
测试点 度 总距离(cm) 总时间(秒)
前消磁棒边缘 0° 初始，0cm 初始，0秒
消磁棒 0-7.2° 0-1.0 0-0.12
Scorotron充电器 113.1-135.3° 15.8-18.9 1.94-2.33
激光撞击 161.0° 22.5 2.77
探测器#1 181.1° 25.3 3.11
探测器#2 251.2° 35.1 4.32
消磁棒 360° 50.3 6.19
消磁棒是波长为720nm的激光发光二极管(LED)阵列，它使有机受光体表面放电。Scorotron充电器带有导线，它允许所需的电荷量转移到有机受光体的表面上。
从上表中看出，第一探测器(Trek 344TM静电计，Trek，Inc.Medina，NY)位于激光撞击测试点之后0.34s、Scorotron后0.78s，而第二探测器(Trek 344TM静电计)位于第一探测器后1.21s、Scorotron后1.99s。所有的测试在环境温度和相对湿度中进行。
通过在测试点上几个运算的编制而获得静电测量结果。设计的最初三个诊断试验(初始探针测试、初始VLogE、初始暗衰减)来评价新的未加工样品的静电循环；最后的三个完全一样的诊断试验(最终探针测试、最终VLogE、最终暗衰减)在样品循环之后进行。另外，在试验中进行周期性的测量，如下面所描述的“长期试验(longrun)”。激光在780nm波长、600dpi工作，它具有50微米孔径、60纳秒/象素曝光时间、1,800线每秒扫描速度和100％负载循环。负载循环是象素时钟段的百分比曝光率，即激光在100％负载循环下每象素被曝光完整的60纳秒。
静电测试序列：
1)  探针测试：在诊断试验中消磁棒开启，样品在每次旋转/循环的开始再充电(除了标示充电器关闭的地方)。通过使样品电晕充电(消磁棒一直开启)持续三个完全的鼓旋转(激光关闭)，建立接受电压(Vacc)和放电电压(Vdis)；用工作在780nm&600dpi的激光(具有50微米孔径、60纳秒/象素曝光时间、1,800线每秒扫描速度和100％负载循环)在第四个旋转放电；接下来的三个旋转完全充电(激光关闭)；只在第八个旋转上用工作在720nm的消磁灯放电(电晕和激光关闭)，获得剩余电压(Vres)；最后，最后的三个旋转完全充电(激光关闭)。对比电压(Vcon)是Vacc与Vdis的差，而起作用的暗衰减电压(Vdd)是探针#1和#2测量到的电荷接受电势差。
2)  VLOGE：这个测试通过监测样品的放电电压测量光电导体对不同激光强度级的光感放电，放电电压是激光能量(曝光持续时间50ns)和固定曝光时间及恒定初始电势之间的函数。整个样品在由每个鼓旋转增加激光能量级时被充电和放电。产生的半对数图(电压对logE)用于确定样品起作用的感光性，S780nm，和可操作的能量设置。
3)  暗衰减：这个测试测量在90秒没有激光或消磁照明的黑暗中电荷接受的损耗，它可作为下述的指示物：i)剩余电荷从电荷产生层到电荷传输的注入；ii)截留电荷的热释放；iii)电荷从表面或铝基面的注入。样品被完全充电之后，测试停止，探针通过90秒的时段测量到电压。在初始电压中的衰减对时间进行绘制
4)  长期试验：样品按照下面经每个“样品鼓”旋转的顺序静电循环100次鼓旋转：通过电晕对样品充电；激光周期的开关(80-100°部分)使样品部分放电；最后，消磁灯使整个样品放电，准备下一次循环。循环激光使样品的第一部分从不被曝光，第二部分一直被曝光，第三部分从不被曝光，最后的部分一直被曝光。该模式在整个100次鼓旋转中重复，在100次循环中，每5次循环后周期性的记录数据。
5)  在“长期试验”之后，再次进行“探针测试、VLOGE、暗衰减”诊断试验。
下表表示从初始到最终探针测试诊断试验的结果。下表列出了电荷接受电压(Vacc，探针#1从第三个旋转获得的平均电压)、放电电压(Vdis，探针#2从第四个旋转获得的平均电压)、和剩余电压(Vres，探针1从第8个旋转获得的平均电压)的初始值和最终值。
表1：100次旋转后的静电结果
Figure C20031012480500291
Figure C20031012480500301
注：
1) Vacc、Vdis和Vres分别是电荷接受电压、放电电压和剩余电压。
2)ΔVacc和ΔVdis是电荷接受电压、放电电压在循环开始和结束时的差值。
3)  列在上表中的每个样品的静电测试结果是在运行100循环静电的静电测试1-3次之后，从每个样品的1-5部分获得的平均值。
例4-体积电阻率测量
比较样品C和样品5的体积电阻率按照ASTM D-257-93测试方法测定，“用于绝缘材料DC电阻或电导的标准测试方法”在此引入作为参考。
电阻/电阻率探测器(Model-803B型，electro-Tech SystemInc.glenside，PA)用于测量200伏特电压下的电流。根据下面的等式计算出涂层(V.Rm，in ohm.cm)的体积电阻率：
V.Rm＝7.1*Rm/t
其中Rm是涂层材料的电阻，是由在电压U下测定的电流I(nA)计算出来的(即：Rm＝U/I，其中U＝200v)；t是涂覆材料测定的厚度(cm)。
Figure C20031012480500311
这些测量结果明显表明含电子传输化合物盐的样品比不含盐的比较样品具有显著低的体积电阻率。
如本领域技术人员所知，其它的替代、取代物的变化、改变的合成方法和使用可在本发明范围和披露中。上述方案意在说明，并不限定。其它的方案在权利要求中记载，尽管本发明参考详细的方案描述，但本领域的技术人员将理解在形式和细节上所作的改变没有脱离本发明的精神和范围。

Claims (18)

1.一种有机受光体，包括：
a)导电基底，和
b)光电导元件，包括具有电荷产生化合物的光电导层、和具有第一粘合剂及电子传输化合物的盐的外涂层，其中光电导元件在导电基底上，外涂层在光电导层之上，
其中盐具有下式的阴离子：
Figure C2003101248050002C1
盐在外涂层中的量在1重量％到50重量％之间。
2.根据权利要求1的有机受光体，其中光电导元件进一步包括电荷传输化合物。
3.根据权利要求2的有机受光体，其中电荷传输化合物包括均二苯乙烯基基团。
4.根据权利要求1的有机受光体，其中光电导元件进一步至少包括电子传输化合物。
5.根据权利要求1的有机受光体，其中第一粘合剂是水性聚合物粘合剂。
6.根据权利要求1的有机受光体，其中盐在外涂层中的量在5重量％到25重量％之间。
7.根据权利要求1的有机受光体，其中光电导元件进一步包括第二粘合剂。
8.根据权利要求1的有机受光体，进一步包括位于导电基底和光电导元件之间的次层。
9.根据权利要求1的有机受光体，进一步包括位于外涂层和光电导元件之间的阻隔层。
10.一种电子照相成像装置，包括：
(a)光成像组件，和
(b)有机受光体，其设计成接收来自光成像元件的光，该有机受光体包括导电基底和光电导元件，该光电导元件包括具有电荷产生化合物的光电导层、和具有第一粘合剂及电子传输化合物的盐的外涂层，其中光电导元件在导电基底上面，外涂层在光电导层之上，
其中盐具有下式的阴离子：
Figure C2003101248050003C1
盐在外涂层中的量在1重量％到50重量％之间。
11.根据权利要求10的电子照相成像装置，其中光电导元件进一步包括至少一种电子传输化合物。
12.根据权利要求10的电子照相成像装置，其中第一粘合剂是水性聚合物粘合剂。
13.根据权利要求10的电子照相成像装置，其中光电导元件进一步包括第二粘合剂。
14.一种电子照相成像方法，包括：
(a)施加电荷到有机受光体的表面上，有机受光体包括导电基底和光电导元件，该光电导元件包括具有电荷产生化合物的光电导层、和具有第一粘合剂及电子传输化合物的盐的外涂层，其中光电导元件在导电基底上面，外涂层在光电导层之上，
其中盐具有下式的阴离子：
Figure C2003101248050003C2
盐在外涂层中的量在1重量％到50重量％之间；
(b)成影像地曝光有机受光体的表面，通过辐射使选定区域内的电荷消逝，从而在表面上形成充电和未充电区域的图案；
(c)使调色剂与该表面接触，以产生调色图象；和
(d)将调色图象转移到基底。
15.根据权利要求14的电子照相成像方法，其中光电导元件进一步包括电子传输化合物。
16.根据权利要求14的电子照相成像方法，其中光电导元件进一步包括电荷传输化合物。
17.根据权利要求14的电子照相成像方法，其中第一粘合剂是水性聚合粘结剂。
18.根据权利要求14的电子照相成像方法，其中光电导元件进一步包括第二粘合剂。
CNB2003101248059A 2002-11-27 2003-11-27 具有电子传输化合物盐的电子照相用受光体 Expired - Fee Related CN100401195C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US42971602P 2002-11-27 2002-11-27
US60/429,716 2002-11-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1510526A CN1510526A (zh) 2004-07-07
CN100401195C true CN100401195C (zh) 2008-07-09

Family

ID=32298313

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2003101248059A Expired - Fee Related CN100401195C (zh) 2002-11-27 2003-11-27 具有电子传输化合物盐的电子照相用受光体

Country Status (6)

Country Link
US (1) US7045263B2 (zh)
EP (1) EP1424601B1 (zh)
JP (1) JP3724802B2 (zh)
KR (1) KR100571914B1 (zh)
CN (1) CN100401195C (zh)
DE (1) DE60308794T2 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9125829B2 (en) 2012-08-17 2015-09-08 Hallstar Innovations Corp. Method of photostabilizing UV absorbers, particularly dibenzyolmethane derivatives, e.g., Avobenzone, with cyano-containing fused tricyclic compounds
US9145383B2 (en) 2012-08-10 2015-09-29 Hallstar Innovations Corp. Compositions, apparatus, systems, and methods for resolving electronic excited states
US9867800B2 (en) 2012-08-10 2018-01-16 Hallstar Innovations Corp. Method of quenching singlet and triplet excited states of pigments, such as porphyrin compounds, particularly protoporphyrin IX, with conjugated fused tricyclic compounds have electron withdrawing groups, to reduce generation of reactive oxygen species, particularly singlet oxygen

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3909260A (en) * 1972-10-17 1975-09-30 Fuji Photo Film Co Ltd Sensitizer for use in electrophotographic light-sensitive material
JPS61188543A (ja) * 1985-02-18 1986-08-22 Dainippon Ink & Chem Inc 電子写真感光体

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4015984A (en) 1973-05-17 1977-04-05 Kabushiki Kaisha Ricoh Inorganic photoconductor in glass binds with glass overcoat layer
US4152152A (en) 1973-10-04 1979-05-01 Eastman Kodak Company Additives for contrast control in organic photoconductor compositions and elements
JPS54141643A (en) 1978-04-27 1979-11-05 Canon Inc Electrophotographic photoreceptor
US4845263A (en) * 1984-11-08 1989-07-04 Xerox Corporation Layered photoresponsive imaging members with sulfur incorporated dicyanomethylenefluorene carboxylate compositions of matter
US4933246A (en) 1989-01-03 1990-06-12 Xerox Corporation Electrophotographic imaging member with a copolymer blocking layer
JP2858324B2 (ja) 1989-08-22 1999-02-17 三菱化学株式会社 電子写真感光体
US5288573A (en) 1991-04-10 1994-02-22 Eastman Kodak Company Photoconductive elements which are sensitive to near-infrared radiation
JP3515133B2 (ja) 1991-07-24 2004-04-05 株式会社リコー 電子写真用感光体
US5389477A (en) * 1991-09-13 1995-02-14 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Photosensitive material for electrophotography and method for making the photosensitive material
US5204201A (en) 1991-12-18 1993-04-20 Xerox Corporation Polymeric systems for overcoating organic photoreceptors used in liquid development xerographic applications
US5342178A (en) * 1992-01-29 1994-08-30 Kabushiki Kaisha Toyoda Jidoshokki Seisakusho Coolant gas guiding mechanism in compressor
US5731117A (en) 1995-11-06 1998-03-24 Eastman Kodak Company Overcoated charge transporting elements and glassy solid electrolytes
US5693442A (en) 1995-11-06 1997-12-02 Eastman Kodak Company Charge generating elements having modified spectral sensitivity
JP3272257B2 (ja) 1997-02-26 2002-04-08 京セラミタ株式会社 電子写真感光体
JP2000056488A (ja) 1998-08-06 2000-02-25 Fuji Electric Co Ltd 電子写真用感光体
US6066425A (en) 1998-12-30 2000-05-23 Eastman Kodak Company Electrophotographic charge generating element containing primer layer
US6187491B1 (en) 1999-02-08 2001-02-13 Eastman Kodak Company Electrophotographic charge generating element containing acid scavenger in overcoat
JP2000242023A (ja) 1999-02-19 2000-09-08 Mitsubishi Chemicals Corp 電子写真感光体
JP2000267321A (ja) 1999-03-17 2000-09-29 Toshiba Corp 電子写真感光体とこれを用いた電子写真装置
US6383699B1 (en) 2001-01-24 2002-05-07 Xerox Corporation Photoreceptor with charge blocking layer containing quaternary ammonium salts
US7147978B2 (en) 2001-10-26 2006-12-12 Samsung Electronics Co., Ltd. Electrophotographic photoreceptors with novel overcoats

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3909260A (en) * 1972-10-17 1975-09-30 Fuji Photo Film Co Ltd Sensitizer for use in electrophotographic light-sensitive material
JPS61188543A (ja) * 1985-02-18 1986-08-22 Dainippon Ink & Chem Inc 電子写真感光体

Also Published As

Publication number Publication date
US20040101773A1 (en) 2004-05-27
KR20040047676A (ko) 2004-06-05
DE60308794T2 (de) 2007-08-16
JP3724802B2 (ja) 2005-12-07
JP2004177966A (ja) 2004-06-24
CN1510526A (zh) 2004-07-07
EP1424601B1 (en) 2006-10-04
EP1424601A2 (en) 2004-06-02
KR100571914B1 (ko) 2006-04-17
US7045263B2 (en) 2006-05-16
EP1424601A3 (en) 2005-01-19
DE60308794D1 (de) 2006-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1287227C (zh) 具有电荷转移物质的电照相有机感光体
CN100435028C (zh) 含带环氧基的电荷转移化合物的有机感光体
KR100510135B1 (ko) 전자 수송층을 가진 유기감광체
CN1484101A (zh) 具有光稳定剂的有机光感受器
CN100356271C (zh) 具有带芴酮吖嗪基团的电荷传输材料的有机光接受器
CN100401195C (zh) 具有电子传输化合物盐的电子照相用受光体
KR100522609B1 (ko) 복수개의 광도전층을 포함하는 유기 감광체
CN100394308C (zh) 具有双（9-芴酮）吖嗪基团的电荷传输材料的有机光接受器
CN1550916A (zh) 具有氨基取代的腙基团和环氧基团的电荷转移材料的有机感光器
KR100538239B1 (ko) 염을 함유하는 오버코트층을 가지는 전자사진용유기감광체, 및 이를 이용한 전자사진 화상형성 방법
CN100401194C (zh) 电子照相的有机感光体、成像装置、成像方法和电荷迁移化合物
CN100394307C (zh) 吖嗪基电荷转移材料
CN100375923C (zh) 具有带两个（9-亚芴基）丙二腈基的电荷传输材料的有机光感受器
DE602004004026T2 (de) Organischer Photorezeptor mit zwei Azingruppen enthaltende Ladungstransportverbindung
CN100472333C (zh) 含有具有两个环氧化咔唑基的电荷传输材料的有机感光体
KR100514754B1 (ko) 플루오란계 화합물을 갖는 유기감광체
CN1573577A (zh) 具有吖嗪类化合物的有机光感受器
JPS60205454A (ja) 電子写真感光体
KR100522612B1 (ko) 톨루이딘기를 가진 화합물을 포함한 유기감광체
CN1637625A (zh) 含有具有两个环氧化腙基的电荷传输材料的有机感光体
CN1612057A (zh) 具有带芴酮腙基团的电荷转移材料的有机感光体
JPH04350662A (ja) 電子写真用感光体およびその製造方法
JPS60209740A (ja) 電子写真感光体

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20080709

Termination date: 20091228