CN100379724C

CN100379724C - 利用硝基氧和其它共添加剂抑制纸浆及纸张的返黄

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Publication number: CN100379724C
Application number: CNB988091372A
Authority: CN
Inventors: R·塞尔策尔; J·-P·沃尔夫; C·海特纳; J·A·施米德特; P·F·麦加赖; G·T·昆克勒; R·B·内尔森
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG; Ciba SC Holding AG
Priority date: 1997-07-23
Filing date: 1998-07-14
Publication date: 2008-04-09
Anticipated expiration: 2018-07-14
Also published as: US6500303B1; US6254724B1; KR20010022130A; CN1270580A; AU9066098A; JP2001510881A; AU723502B2; WO1999005108A1; KR100551918B1; CA2295631A1; RU2223985C2; MY129160A; EP1000032A1; BR9811525A; TW460641B

Abstract

本发明披露了一种仍包含木素的纸浆或纸张，尤其是化学机械或预热机械浆或纸张，当它们包含有效稳定量的位阻胺化合物时，具有增强的抗返黄性，所述化合物优选为硝基氧，羟胺或其铵盐。当存在一种或多种如下的共添加剂时，这种性能常常将被进一步增强，所述共添加剂选自：UV吸收剂，聚合抑制剂，硝基氧，荧光增白剂，金属螯合剂，含硫稳定剂，金属盐和二烯化合物。将硝基氧，羟胺或其盐，苯并三唑或二苯酮UV吸收剂和金属螯合剂结合将是特别有效的。1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇的选择性衍生物和选择性的羟胺盐是新颖的化合物，并且当用于本发明的目的时有惊人的效果。

Description

利用硝基氧和其它共添加剂抑制纸浆及纸张的返黄

本发明涉及一种通过添加硝基氧，羟胺或其盐和其它共添加剂而阻止纸浆或纸张亮度损失并增强其抗返黄性能的方法，其中所述纸浆或纸张仍包含木素。另外，本发明还涉及1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇的选择性衍生物或其羟胺盐的新颖化合物。

发明背景

高得率及超高得率木浆将发生快速的光诱导的褪色，特别是当它们暴露于室内荧光及日光的近紫外光(波长300-400nm)时。这些特性使其用途局限于短命、低价值的纸产品。可将高得率及超高得率木浆漂白至高白度值。如果该白度相对于褪色是稳定的，那么，这些漂白的高得率纸浆将能大量地替代更为昂贵的、全漂白的、低得率化学纸浆。

这种褪色归因于高得率纸浆中所包含的总计约20-45％质量的木素。在所述的褪色反应过程中，苯氧游离基是关键的中间体。为解释其形成，已提出了若干种光诱导的反应，如从木素的苯酚基团中除去氢原子，分解木素中的苯乙酰基·芳基醚基团的芳基醚键，或破坏木素中由饱和芳基-丙三醇β-芳基醚结构形成的羰游离基。苯氧游离基通过其它氧-中心基团(烷氧基，过氧基，羟基和过羟基)而被氧化，以便形成黄色发色团。(C.Heitner的“木质纤维素材料的光化学”，C.Heitner，J.C.Scaiano编辑：ACS Sym.Ser.531，1-25(1993).)

I.E.Arakin等人的Khymiya drevesiny(木材化学)，1982，No.2，114和A.D.Sergeev等人的ibid，1984，No.5，20披露了：应用亚氨氧基基团如TEMPO(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶)在利用一段氧-碱法的木材脱木素作用中是有效的，但其中没有提及或提出：对于阻止由所述处理的木材制得的纸浆或纸张的光诱导褪色方面，由TEMPO提供的任何活性。

EP717，143和WO97/36041描述了一种改变、降低、或漂白木素和含木素材料的多组分体系，所述体系包含氧化催化剂，和N-羟基介质化合物如N-羟基邻苯二甲酰亚胺或二烷基羟胺。这些参考文献的目的在于木材的脱木素。其中没有提及或提出：在阻止由所述处理的木材制得的纸浆或纸张的光诱导的褪色方面，由N-羟基化合物所提供的任何活性。

V.I.Khodyrev等人的Vysokomol soyed，A29，No.3，616(1987)[Poly-mer Sci.U.S.S.R.，29，No.3，688(1987)]指出：通过氧的光致引发的氧化作用将使纤维素纺织材料如亚麻或棉发生老化。UV吸收剂不能提供任何保护作用，并且在实际应用中是有害的。该文的作者指出：稳定的硝酰基基团1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶与纤维素中的烷基基团反应，以给纤维素提供有利的稳定的活性。该文作者没有提出：这种稳定的活性可成功地用于由该纤维素制得的含木素纸浆和/或纸张中。

M-K.Syker等人的J.Assn.Paper Pulp Tech，29，135(1990)披露了：选择性的金属盐如硫酸镁和低级链烷酸抑制漂白纸浆的回色.

P.Fornier de Violet等人的“纤维素化学工艺”，24，225(1990)指出：使用UV吸收剂和氢给予剂如硫醇，抗坏血酸等有助于阻止过氧化氢漂白木浆的光引发的褪色，但还指出：链破坏剂如位阻酚和位阻胺(含有＞N-H或＞N-CH₂-部分)对于阻止光引发的褪色没有任何作用，甚至有有害的作用。

R.Agnemo等人的“Holzforschung”(1991)，45(Suppl)，101证实：游离羟基加上木素将使纸浆和纸张产生不希望的光致返黄。

S.Omori等人的J.Assn.Paper Pulp Tech，48，1388(1993)描述了抗氧剂和UV吸收剂在返光方面的作用，并推断：抗氧剂和UV吸收剂的混合物能阻止返色并且在活性方面具有协同作用.

M.Paulsson等人的Nordic Pulp Pap.Res.J.，(1995)，10(1)，62-67指出：通过乙酰化作用，能使未漂白纸张或过氧化氢漂白的TMP纸浆取得有效的光稳定化作用。

对于抑制机械纸浆的返黄而言，业已提出的许多不同的方法.这些方法包括：使用游离基清除剂和抗氧剂；UV-屏蔽剂；在发色团形成之后将其消除；通过烷基化或乙酰化使木素化学改性；聚合抑制剂；以及结合使用两种共添加剂.Z-H.Wu等人的Holzforschung，48，(1994)，400讨论了：在机械制浆期间，使用游离基清除剂如苯基-N-叔丁基硝酮，以减少发色团的形成，并且给出更为光稳定的纸浆。

C.Heitner在纸浆漂白原理和实践中的“Chemistry of BrightnessReversion and it Control，第5章”(C.W.Dence，D.W.Reeve编辑，TAPPI Press，Atlanta，1996，第183-211页)中概述了：含木素纸浆如热磨机械浆(TMP)和化学热磨机械浆(CTMP)的热和光诱导返黄的现有技术状况，指出了这些不希望作用的严重性，然后一般性地讨论了目前克服该问题的方法。这些方法包括：漂白，使用亚磷酸盐，UV吸收剂，聚亚烷基二醇和游离基清除剂如抗坏血酸，硫醇，硫醚，二烯以及脂族醛和螯合剂如乙二胺四乙酸(EDTA)。作者推断：尽管取得了很大的进展，但找到成功的和实际的解决含木素纸浆和/或纸张亮度损失和不希望的返黄的解决方法之前，仍有许多需要做的工作。

详细描述的本发明提供了这样的一种解决方法，在该方法中使用选择性的位阻胺硝基氧，位阻胺羟胺或其盐，以及与选择性的UV吸收剂和金属螯合剂结合可以阻止仍包含木素的纸浆或纸张的亮度损失并增加其抗返黄性能。

发明详述

将羟胺或硝基氧游离基基团单独添加至高得率浆的纸张中，或与UV吸收剂，金属螯合剂，荧光增白剂和/或稳定聚合物一起添加时，将有效地取得光热稳定性，该稳定性类似于由硫酸盐浆制得的纸张的稳定性。

羟胺和硝基氧已知是有效的游离基截留剂，并且可以阻止邻-醌酮的产生；UV吸收剂限制其施加的下层基材中的光化学性，并最终减少游离基的产生。UV吸收剂和硝基氧当单独使用时，在阻止导致纸张返黄的某些游离基化学方面都是有效的。然而，当一起使用时，羟胺或硝基氧和UV吸收剂能有效地阻止在环境荧光条件下暴露至少200天(每天24小时)的含木素纸张的光化学返黄。当与金属螯合剂如二亚乙基三胺五乙酸，或聚合抑制剂如聚乙二醇结合使用时，这两种稳定剂都显示出增强的抑制活性。

更准确地说，本发明涉及具有降低亮度损失并增强耐返黄性能的组合物，所述组合物包含：

(a)仍包含木素的纸浆或纸张，和

(b)结构式I或II的有效稳定量的位阻胺化合物，

式中G₁和G₂独立地为1-4碳原子的烷基，或者一起组成五亚甲基，

Z₁和Z₂分别为甲基，或Z₁和Z₂一起形成：可以另外地被酯，醚，羟基，氧，羟腈，酰胺，氨基，羧基或氨基甲酸乙酯基团取代的连接部分，

E为氧基；羟基；氢；烷基，被羟基，氧基或羧基取代的或被氧或羧基隔断的烷基；链烯基；炔基；环烷基；环烯基；二环烷基；烷氧基；被羟基，氧基或羧基取代的或被氧或羧基隔断的烷氧基；环烷氧基；链烯氧基；环烯氧基；芳烷基；芳烷氧基；酰基；R’(C＝O)O-；R’O(C＝O)O-；R’N(C＝O)O-或氯，其中R’为脂族或芳族部分，

X为无机或有机阴离子，和

其中阳离子的总电荷h等于阴离子的总电荷j，前提条件是结构式I的化合物不是二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯或1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和丁二酸的缩聚物。

优选的是，所述组合物是这样的组合物：在组分(b)的化合物中，E为氧基，羟基，链烯氧基，芳烷氧基，烷氧基或被氧基取代或被羧基隔断的烷基，更优选的是，其中E为氧基，羟基或链烯氧基，尤其是其中E为氧基或羟基；最优选的是其中E为羟基。

E的具体含义方便地知下面的式A至EE和A*至EE*给出，只要它们在上述E的定义范围内就行。

X的例子包括：磷酸盐，碳酸盐，碳酸氢盐，硝酸盐，氯化物，溴化物，亚硫酸氢盐，亚硫酸盐，硫酸氢盐，硼酸盐，羧酸盐，烷基磺酸盐或芳基磺酸盐，或膦酸盐，如二亚乙基三胺五甲基膦酸盐。X作为羧酸盐尤其是：主要是1-18个碳原子的一-，二-，三-或四羧酸盐，如甲酸盐，乙酸盐，苯甲酸盐，柠檬酸盐，草酸盐，酒石酸盐，丙烯酸盐，聚丙烯酸盐，富马酸盐，马来酸盐，衣康酸盐，乙醇酸盐，葡萄糖酸盐，苹果酸盐，扁桃酸盐，惕各酸盐，抗坏血酸盐，聚甲基丙烯酸盐；或次氮基三乙酸，羟乙基乙二胺三乙酸，乙二胺四乙酸或二亚乙基三胺五乙酸的羧酸盐。

最为优选的是，X为氯化物，亚硫酸氢盐，硫酸氢盐，硫酸盐，磷酸盐，硝酸盐，抗坏血酸盐，乙酸盐，柠檬酸盐或乙二胺四乙酸或二亚乙基三胺五乙酸的羧酸盐；尤其是其中X为亚硫酸氢盐或柠檬酸盐。

h和j优选从1-5。

优选的是，Z₁和Z₂作为连接部分为2或3个碳原子或者1或2个碳原子和一个氮或氧原子与结构式I或II中的剩余结构一起形成饱和5-或6-元杂环的链，该连接部分可以如上所述被取代。在Z₁和Z₂本身中的取代基可以包含位阻胺部分。优选的是包含1-4，尤其是1或2个位阻胺或位阻铵部分的结构式I或II的化合物。优选的是，Z₁和Z₂作为连接部分为包含1-200，尤其是1-60个碳原子和0-60，尤其是0-30个选自氧和氮杂原子的烃。

称为芳基的任何基团主要表示：C₆-C₁₂芳基，优选苯基或萘基，尤其是苯基。

本发明组分(b)的化合物可以是纯化合物或化合物的混合物。

称为烷基的基团(在上述定义范围内)主要是C₁-C₁₈烷基，例如，甲基，乙基，丙基如正丙基或异丙基，丁基如正丁基，异丁基，仲丁基和叔丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基或十八烷基。

称为亚烷基的基团(在上述定义范围内)例如为亚甲基，1，2-亚乙基，1，1-亚乙基，1，3-亚丙基，1，2-亚丙基，1，1-亚丙基，2，2-亚丙基，1，4-亚丁基，1，3-亚丁基，1，2-亚丁基，1，1-亚丁基，2，2-亚丁基，2，3-亚丁基，或-C₅H₁₀-，-C₆H₁₂-，-C₇H₁₄-，-C₈H₁₆-，-C₉H₁₈-，-C₁₀H₂₀-，-C₁₁H₂₂-，-C₁₂H₂₄-，-C₁₃H₂₆-，-C₁₄H₂₈-，-C₁₅H₃₀-，-C₁₆H₃₂-，-C₁₇H₃₄-，-C₁₈H₃₆-。

称为环烷基或环烷氧基的基团主要是：C₅-C₁₂环烷基或C₅-C₁₂环烷氧基，环烷基部分是例如：环戊基，环已基，环庚基，环辛基，环壬基，环癸基，环十一烷基，或环十二烷基。环烯基主要是：C₅-C₁₂环烯基，包括环戊烯基，环己烯基，环庚烯基，环辛烯基，环壬烯基，环癸烯基，环十一碳烯基，环十二碳烯基。

芳烷基或芳烷氧基优选是：苯烷基或苯烷氧基，其是被苯基取代的烷基或烷氧基。在所述定义范围内的苯烷基或苯烷氧基的例子是苄基，苄氧基，α-甲基苄基，α-甲基苄氧基，枯基，枯基氧基。

残余的烯基，如在E或其它的定义中，主要是2-18碳原子的烯基，最优选的是烯丙基。

残余的炔基，如在上述E的定义或其它定义中，主要是2-12个碳原子的炔基，优选是炔丙基。

称为酰基的基团主要是R(C＝O)-，其中R是一个脂族或芳族部分。

脂族或芳族部分，如上述的或在E或其它定义中，主要是脂族或芳族C₁-C₃₀烃；其例子是芳基，烷基，环烷基，烯基，环烯基，二环烷基，二环烯基，以及这些基团的结合。

酰基的例子是：2-12碳原子的烷酰基，3-12碳原子的烯酰基，苯甲酰基。

烷酰基例如包括：甲酰基，乙酰基，丙酰基，丁酰基，戊酰基，辛酰基；优选的是C₂-C₈烷酰基，尤其是乙酰基。

残余烯酰基最优选的是丙烯酰基或甲基丙烯酰基。

在不同取代基中的烷基可以是线性的或支链的。

1-16碳原子的烷基的例子是甲基，乙基，丙基及其异构体，丁基及其异构体，戊基及其异构体，和己基及其异构体。

带2-4个碳原子的烯基的例子是乙烯基，丙烯基，丁烯基。

被一个或两个氧原子隔断的带1-4个碳原子的烷基的例子是：-CH₂-O-CH₃，-CH₂-CH₂-O-CH₃，-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₃，-CH₂-O-CH₂-CH₂-O-CH₃，或-CH₂-O-CH₂-O-CH₃。

带2-6个碳原子的羟基取代的烷基的例子是羟乙基，二羟基乙基，羟丙基，二羟丙基，羟丁基，羟戊基或羟己基。

优选的组合物包含：组分(b)的化合物，其中E为羟基，烯氧基，芳烷氧基，被氧基取代或被羧基隔断的烷氧基，并且X为氯化物，硫酸氢盐，硫酸盐，甲酸盐，乙酸盐，苯甲酸盐，草酸盐，柠檬酸盐，乙二胺四乙酸或二亚乙基三胺五乙酸或聚丙烯酸的羧酸盐。

另外也优选的是这样的组合物，在组分(b)的化合物中，E为羟基或烯氧基，并且X为氯化物，硫酸氢盐，硫酸盐，柠檬酸盐或乙二胺四乙酸或二亚乙基三胺五乙酸的羧酸盐。

最优选的是这样的组合物，在组分(b)的化合物中，E为羟基，X为柠檬酸盐。

优选的是，组分(b)的位阻胺化合物是结构式A至EE和A*至EE*的那些化合物：

式中E为氧基，羟基，氢，1-18碳原子的烷基，被1-3个羟基取代的2-12碳原子的烷基或被1-4个氧原子隔断的所述的烷基，或者被所述羟基取代并被所述氧原子隔断的所述烷基，2-18碳原子的烯基，2-12碳原子的炔基，5-12碳原子的环烷基，5-12碳原子的环烯基，6-10碳原子的二环烷基，1-18碳原子的烷氧基，被1-3个羟基取代的2-12碳原子的烷氧基或被1-4个氧原子隔断的所述烷氧基或被-COOZ取代的所述烷氧基，其中Z为氢或1-4个碳原子的烷基，5-12碳原子的环烷氧基，5-12碳原子的环烯氧基，2-18碳原子的烯氧基，7-15碳原子的芳烷基，7-15碳原子的芳烷氧基，2-12碳原子的烷酰基，3-12碳原子的烯酰基，苯甲酰基，或R’(C＝O)O-，R’O(C＝O)O-，R’N(C＝O)O-，式中R’为1-6个碳原子的烷基或苯基，

R为氢或甲基，

在结构式A和A*中，

n为1或2，

当n为1时，

R₁为氢，1-18碳原子的烷基，2-18碳原子的烯基，炔丙基，缩水甘油基，被1-20个氧原子隔断的2-50碳原子的烷基，被1-10个羟基取代的或被所述氧原子隔断并被所述羟基取代的所述烷基，或者，

R₁为被羧基或被-COOZ取代的1-4碳原子的烷基，式中Z为氢，1-4碳原子的烷基或苯基，或者其中Z为被-(COO^-)_nMⁿ⁺取代的所述烷基，式中n为1-3，M为元素周期表第一，第二或第三族的金属离子或Zn，Cu，Ni或Co，或者M为Nⁿ⁺(R₂)₄，式中R₂为1-8碳原子的烷基或苄基，

当n为2时

R₁为1-12碳原子的亚烷基，4-12碳原子的亚烯基，亚二甲苯基，或被1-20个氧原子隔断的，被1-10个羟基取代的或被所述氧原子隔断并被所述羟基基团取代的1-50碳原子的亚烷基，

在结构式B和B*中

m为1-4，

当m为1时，

R₂为1-18碳原子的烷基，被-COO-隔断的3-18碳原子的烷基，被COOH或COO-取代的3-18碳原子的烷基，或者R₂为-CH₂(OCH₂CH₂)_nOCH₃，其中n为1-12，或

R₂为5-12碳原子的环烷基，6-12碳原子的芳基，或被1-4个含1-4个碳原子的烷基基团取代的所述芳基，或

R₂为-NHR₃，式中R₃为1-18碳原子的烷基，5-12碳原子的环烷基，6-12碳原子的芳基，或被1-4个含1-4个碳原子的烷基取代的所述芳基，或

R₂为-N(R₃)₂，式中R₃如上定义，

当m为2时，

R₂为1-12碳原子的亚烷基，4-12碳原子的亚烯基，亚二甲苯基，被-COO-隔断的2-12碳原子的亚烷基，被COOH或COO-取代的3-18碳原子的亚烷基，或者R₂为-CH₂(OCH₂CH₂)_nOCH₂-，式中n为1-12，或

R₂为5-12碳原子的环亚烷基，7-15碳原子的亚芳烷基或6-12碳原子的亚芳基，或

R₂为-NHR₄NH-，式中R₄为2-18碳原子的亚烷基，5-12碳原子的环亚烷基，8-15碳原子的亚芳烷基或6-12碳原子的亚芳基，或

R₂为-N(R₃)R₄N(R₃)-，式中R₃和R₄如上定义，或

R₂为-CO-或-NH-CO-NH-，

当m为3时，

R₂为3-8碳原子的烷三基，或苯三基，或

当m为4时，

R₂为5-8碳原子的烷四基或苯四基，

在结构式C和C*中，

R₁₀为氢，1-18碳原子的烷基，5-12碳原子的环烷基，7-15碳原子的芳烷基，2-18碳原子的烷酰基，3-5碳原子的烯酰基或苯甲酰基，

x为1或2，

当x为1时，

R₁₁为氢，1-18碳原子的烷基，2-18碳原子的烯基，炔丙基，缩水甘油基，被1-20个氧原子隔断的2-50碳原子的烷基，被1-10个羟基取代的或被所述氧原子隔断并被所述羟基取代的所述烷基，或者，

R₁₁为被羧基或被-COOZ取代的1-4碳原子的烷基，式中Z为氢，1-4碳原子的烷基或苯基，或者其中Z为被-(COO^-)_nMⁿ⁺取代的所述烷基，式中n为1-3，M为元素周期表第一，第二或第三族的金属离子或Zn，Cu，Ni或Co，或者M为Nⁿ⁺(R₂)₄，式中R₂为氢，I-8碳原子的烷基或苄基，或

当x为2时，

R₁₁为1-12碳原子的亚烷基，4-12碳原子的亚烯基，亚二甲苯基，或被1-20个氧原子隔断的，被1-10个羟基取代的或被所述氧原子隔断并被所述羟基取代的1-50碳原子的亚烷基，

在结构式D和D*中，

R₁₀如上定义，

y为1-4，和

R₁₂如上面R₂所规定，

在结构式E和E*中，

k为1或2，

当k为1时，

R₂₀和R₂₁独立地为1-12碳原子的烷基，2-12碳原子的烯基或7-15碳原子的芳烷基，或R₂₀还可以是氢，或

R₂₀和R₂₁一起为2-8碳原子的亚烷基或被羟基取代的所述亚烷基，或是4-22碳原子的酰氧基-亚烷基，或

当k为2时，

R₂₀和R₂₁一起为(-CH₂)₂C(CH₂-)₂，

在结构式F和F*中

R₃₀为氢，1-18碳原子的烷基，苄基，缩水甘油基，或2-16碳原子的烷氧基烷基，

g为1或2，

当g为1时，当n为1时R₃₁如上面R₁所定义，

当g为2时，当n为2时R₃₁如上面R₁所定义，

在结构式G和G*中，

Q₁为-NR₄₁-或-O-，

E₁为1-3碳原子的亚烷基，或E₁为-CH₂-CH(R₄₂)-O-，式中R₄₂为氢，甲基或苯基，或E₁为-(CH₂)₃-NH-，或E₁为一直接的键，

R₄₀为氢或1-18碳原子的烷基，

R₄₁为氢，1-18碳原子的烷基，5-12碳原子的环烷基，7-15碳原子的芳烷基，6-10碳原子的芳基，或R₄₁为-CH₂-CH(R₄₂)-OH-，式中R₄₂如上定义，

在结构式H和H*中，

p为1或2，

当x为1或2时，T₄如R₁₁所定义，

M和Y独立地为亚甲基或羰基，优选M为亚甲基，Y为羰基，

在结构式I和I*中，

该结构式表示其中T₁为乙烯或1，2-丙烯的重复结构单元，或者表示由与丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的α-烯烃共聚物衍生得到的重复结构单元，并且其中

q为2-100，

Q₁为-N(R₄₁)-或-O-，式中R₄₁如上定义，

在结构式J和J*中，

r为1或2，

在结构式A中，当n为1或2时，T₇如上定义，

优选的是，当r为2时，T₇为八亚甲基，

在结构式L和L*中，

u为1或2，

在结构式A中，当n为1或2时，T₁₃如对R₁所规定，前提条件是，当u为1时，T₁₃不为氢，

在结构式M和M*中，

E₁和E₂各不相同，并且各自为-CO-或-N(E₅)-，其中E₅为氢，1-12碳原子的烷基或4-22碳原子的烷氧基羰基烷基，优选的是，E₁为-OO-，E₂为-N(E₅)-，

E₃为氢，1-30碳原子的烷基，苯基，萘基，被氯或被1-4碳原子的烷基取代的所述苯基或所述萘基，或7-12碳原子的苯烷基，或被1-4碳原子的烷基取代的所述苯烷基，

E₄为氢，1-30碳原子的烷基，苯基，萘基，或7-12碳原子的苯烷基，或

E₃和E₄一起为4-17碳原子的聚亚甲基，或被1-4个1-4碳原子的烷基取代的所述聚亚甲基，优选的是甲基，

在结构式N和N*中，

当n为1时，R₁如结构式A中的对R₁所规定的，

G₃为一直接的键，1-12碳原子的亚烷基，亚苯基或-NH-G₁-NH-，其中G₁为1-12碳原子的亚烷基，

在结构式O和O*中

R₁₀如结构式C中对R₁₀所定义的，

在结构式P和P*中，

E₆为脂族或芳族四价基团，优选的是新戊四基或苯四基，

在结构式T和T*中，

R₅₁为氢1-18碳原子的烷基，5-12碳原子的环烷基，或6-10碳原子的芳基，

R₅₂为氢或1-18碳原子的烷基，或

R₅₁和R₅₂一起为4-8碳原子的亚烷基，

f为1或2，

当f为1时，

当x为1时，R₅₀如结构式C中对R₁₁所定义的，或R₅₀为-(CH₂)_z-COOR₅₄，其中z为1-4，R₅₄为氢或1-18碳原子的烷基，或R₅₄为元素周期表第一，第二或第三族的金属离子或N(R₅₅)₄，式中R₅₅为氢，1-12碳原子的烷基或苄基，

当f为2时，当x为2时，R₅₀如结构式C中对R₁₁所定义的，

在结构式U和U*中，

R₅₃，R₅₄，R₅₅和R₅₆独立地为1-4碳原子的烷基，或一起为五亚甲基。

在结构式V和V*中，

R₅₇，R₅₈，R₅₉和R₆₀独立地为1-4碳原子的烷基，或一起为五亚甲基。

在结构式W和W*中，

R₆₁，R₆₂，R₆₃和R₆₄独立地为1-4碳原子的烷基，或一起为五亚甲基，

R₆₅为1-5碳原子的烷基，

M为氢或氧，

其中，在结构式X至CC和X*至CC*中，

n为2-3，

G₁为氢，甲基，乙基，丁基或苄基，

m为1-4，

x为1-4，

当x为1时，R₁和R₂独立地为1-18碳原子的烷基，被1-5个氧原子隔断的所述烷基，被1-5个羟基取代的所述烷基，或被所述氧原子隔断并被所述羟基取代的所述烷基；5-12碳原子的环烷基，7-15碳原子的芳烷基，6-10碳原子的芳基，或被1-3个1-8碳原子的烷基取代的芳基，或R₁还可以为氢，

或R₁和R₂一起为四亚甲基，五亚甲基，六亚甲基，或3-氧杂五亚甲基，

当x为2时，

R₁为氢，1-8碳原子的烷基，被1或2个氧原子隔断的所述烷基，被羟基取代的所述烷基，或被1或2个氧原子隔断并被羟基取代的所述烷基，

R₂为2-18碳原子的亚烷基，被1-5个氧原子隔断的所述亚烷基，被1-5个羟基取代的所述亚烷基，或被所述氧原子隔断并被所述羟基取代的所述亚烷基；邻-，间-或对-亚苯基，或被1或2个1-4碳原子的烷基取代的所述亚苯基，或

R₂为-(CH₂)_kO[(CH₂)_kO]_h(CH)_k-，其中k为2-4，h为1-40，或

R₁和R₂与连接至其上的两个氮原子一起为哌嗪-1，4-二基，

当x为3时，

R₁为氢，

R₂为被一个氮原子隔断的4-8碳原子的亚烷基，

当x为4时，

R₁为氢，

R₂为被两个氮原子隔断的6-12碳原子的亚烷基，

R₃为氢，1-8碳原子的烷基，被1或2个氧原子隔断的所述烷基，被羟基取代的所述烷基，或被1或2个氧原子隔断并被羟基取代的所述烷基，

p为2或3，和

Q为碱金属盐，铵或N⁺(G₁)₄，

在结构式DD和DD*中，

m为2或3，

当m为2时，G为-(CH₂CHR-O)_rCH₂CHR-，其中r为0-3，R为氢或甲基，和

当m为3时，G为甘油基，

在结构式EE和EE*中，

G₂为-CN，-CONH₂或-COOG₃，其中G₃为氢，1-18碳原子的烷基或苯基，

X为无机或有机阴离子，如磷酸盐，膦酸盐，碳酸盐，碳酸氢盐，硝酸盐，氯化物，溴化物，亚硫酸氢盐，亚硫酸盐，硫酸盐，硼酸盐，甲酸盐，乙酸盐，苯甲酸盐，柠檬酸盐，草酸盐，酒石酸盐，丙烯酸盐，聚丙烯酸盐，富马酸盐，马来酸盐，衣康酸盐，乙醇酸盐，葡萄糖酸盐，苹果酸盐，扁桃酸盐，惕各酸盐，抗坏血酸盐，聚甲基丙烯酸盐，次氮基三乙酸，羟乙基乙二胺三乙酸，乙二胺四乙酸或二亚乙基三胺五乙酸的羧酸盐，二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐，烷基磺酸盐或芳基磺酸盐，和

其中阳离子的总电荷h等于阴离子的总电荷j，前提条件是，二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸盐或1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和丁二酸的缩聚物除外。

最优选的是，组分(b)的化合物为：结构式A，A*，B，B*，C，C*，D，D*，Q，Q*，R，R*，S，S*，X，X*，Y，Y*，Z和Z*的那些化合物，

其中E为氧基或羟基，

R为氢，

在结构式A和A*中，

n为1或2，

当n为1时，

R₁为氢，1-6碳原子的烷基，2-6碳原子的烯基，炔丙基，缩水甘油基，被1-10个氧原子隔断的2-20碳原子的烷基，被1-5个羟基取代的所述烷基，或被所述氧原子隔断并被所述羟基取代的所述烷基，或

R₁为被羧基或被-COOZ取代的1-4碳原子的烷基，其中，Z为氢或1-4碳原子的烷基，

当n为2时，

R₁为1-8碳原子的亚烷基，4-8碳原子的亚烯基，被1-10个氧原子隔断的1-20碳原子的亚烷基，被1-5个羟基取代的1-20碳原子的亚烷基，或被所述氧原子隔断并被所述羟基取代的所述亚烷基，

在结构式B和B*中，

m为1或2，

当m为1时，

R₂为1-4碳原子的烷基或R₂为CH₂(OCH₂CH₂)_nOCH₃，其中n为1-12，或

R₂为苯基，或被1-3个甲基取代的所述苯基，

R₂为-NHR₃，其中R₃为1-4碳原子的烷基，或苯基，或被1或2个甲基取代的所述苯基，

当m为2时，

R₂为1-8碳原子的亚烷基，4-8碳原子的亚烯基，或R₂为-CH₂-(OCH₂CH₂)_nOCH₂-，其中n为1-12，或

R₂为NHR₄NH，其中R₄为2-6碳原子，8-15碳原子的亚芳烷基或6-12碳原子的亚芳基，或

R₂为-CO-或-NHCONH，

在结构式C和C*中，

R₁₀为氢或1-3碳原子的烷酰基，

x为1或2，

当x为1时，

R₁₁为氢，1-6碳原子的烷基或缩水甘油基，

R₁₁为被羧基或被COOZ取代的1-4碳原子的烷基，其中Z为氢或1-4碳原子的烷基，

当x为2时，

R₁₁为1-6碳原子的亚烷基，

在结构式D和D*中，

R₁₀为氢

y为1或2，

R₁₂如上面R₂所定义，

在结构式Y，Y*，Z和Z*中，

x为1或2，

当x为1时，

R₁和R₂独立地为1-4碳原子的烷基，

或R₁和R₂一起为四亚甲基，或五亚甲基，

R₂为氢或1-4碳原子的烷基，被羟基取代的所述烷基，

当x为2时，

R₁为氢，1-4碳原子的烷基，被羟基取代的所述烷基，

R₂为2-6碳原子的亚烷基，

R₃如上所定义。

尤其优选的是，组分(b)的化合物为结构式A，A*，B，B*，C，C*，D，D*，Q，Q*，R和R*的那些，

其中E为氧基或羟基，

R为氢，

在结构式A和A*中

h为1，

R₁为氢，1-4碳原子的烷基，缩水甘油基，被1或2个氧原子隔断的2-4碳原子的烷基，被1或2个羟基取代或被所述氧原子隔断并被所述羟基取代的所述烷基，或

R₁为被-COOZ取代的1-4碳原子的烷基，其中Z为氢或1-4碳原子的烷基，

在结构式B和B*中，

m为1或2，

R₂为1-4碳原子的烷基或R₂为CH₂(OCH₂CH₂)_nOCH₃，其中n为1-4，

当m为2时，

R₂为1-8碳原子的亚烷基，

在结构式C和C*中，

R₁₀为氢或1或2个碳原子的烷酰基，

x为1或2，

当x为1时，

R₁₁为氢，1-4碳原子的烷基，或缩水甘油基，

R₁₁为被COOZ取代的1-4碳原子的烷基，其中Z为氢或1-4碳原子的烷基，

当x为2时，R₁₁为1-6碳原子的亚烷基，

在结构式D和D*中，

R₁₀为氢，

y为1或2，

R₁₂如上R₂所述定义。

更准确地说，位阻胺化合物为：

(a)二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸盐；

(b)二(1-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸盐；

(c)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓柠檬酸盐；

(d)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶；

(e)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶；

(f)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓硫酸氢盐；

(g)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶；

(h)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶；

(i)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓乙酸盐；

(j)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-甲氧基-哌啶；

(k)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-甲氧基-哌啶；

(1)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-甲氧基-哌啶鎓乙酸盐；

(m)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶；

(n)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶；

(o)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-丙氧基-哌啶；

(p)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-丙氧基-哌啶鎓乙酸盐；

(q)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-丙氧基-哌啶；

(r)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-(2-羟基-4-氧杂戊氧基)哌啶；

(s)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-(2-羟基-4-氧杂戊氧基)哌啶鎓乙酸盐；

(t)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶；

(u)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶；

(v)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓氯化物；

(w)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓乙酸盐；

(x)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓硫酸氢盐；

(y)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓柠檬酸盐；

(z)二(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)柠檬酸盐；

(aa)三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)柠檬酸盐；

(bb)四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)乙二胺四乙酸盐；

(cc)四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)乙二胺四乙酸盐；

(dd)四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)乙二胺四乙酸盐；

(ee)五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)二亚乙基三胺五乙酸盐；

(ff)五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)二亚乙基三胺五乙酸盐；

(gg)五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)二亚乙基三胺五乙酸盐；

(hh)三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)次氮基三乙酸盐；

(ii)三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)次氮基三乙酸盐；

(jj)三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)次氮基三乙酸盐；

(kk)五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐；

(11)五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐；

(mm)五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐。

最优选的是，所述位阻胺化合物为：

(a)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶；

(b)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶；

(c)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓氯化物；

(d)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓乙酸盐；

(e)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓硫酸氢盐；

(f)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓柠檬酸盐；

(g)二(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)柠檬酸盐；

(h)三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)柠檬酸盐；

(i)四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)乙二胺四乙酸盐；

(j)四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)乙二胺四乙酸盐；

(k)四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)乙二胺四乙酸盐；

(1)五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)二亚乙基三胺五乙酸盐；

(m)五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)二亚乙基三胺五乙酸盐；

(n)五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)二亚乙基三胺五乙酸盐。

本发明的组合物另外还可包括有效稳定量的至少一种共添加剂，选自：UV吸收剂，聚合抑制剂，含硫抑制剂，含磷化合物，硝酮，苯并呋喃-2-酮和羟胺，及其混合物。

尤其优选的是，包括UV吸收剂的组合物。UV吸收剂选自：苯并三唑，s-三嗪，二苯酮，α-氰基丙烯酸酯，N，N’-草酰二苯胺，苯并噁嗪酮，苯甲酸酯和桂皮酸α-烷基酯。

优选的是，UV吸收剂为：苯并三唑，s-三嗪或二苯酮，最优选的是苯并三唑UV吸收剂或二苯酮UV吸收剂。

以纸浆或纸张的重量计，共添加剂的用量优选为0.001-5％，更优选从0.005-2％，尤其是从0.01-2％。

本发明典型的组合物如下，其中：

*辅加的共添加剂为UV吸收剂，该吸收剂优选选自：苯并三唑，s-三嗪，二苯酮，α-氰基丙烯酸酯，N，N’-草酰二苯胺，苯并噁嗪酮，苯甲酸酯和桂皮酸α-烷基酯，尤其是苯并三唑，s-三嗪和二苯酮；

*辅加的共添加剂为聚合抑制剂，该抑制剂优选选自：聚(乙二醇)，聚(丙二醇)，聚(丁二醇)，聚(乙烯基吡咯烷酮)或聚(乙二醇/丙二醇)；

*辅加的共添加剂为荧光增白剂，该增白剂优选选自：4，4’-二-(三嗪氨基)-芪-2，2’二磺酸，4，4’-二-(三唑-2-基)-芪-2，2’-二磺酸，4，4’-二苯并呋喃基-联苯，4，4’-(联苯基)-芪，4，4’-二苯乙烯基联苯，4-苯基-4’-苯并噁唑基芪，芪基-萘三唑，4-苯乙烯基芪，二-(苯并噁唑-2-基)衍生物，二-(苯并咪唑-2-基)衍生物，香豆素，吡唑啉，萘二甲酰亚胺，三嗪基芘，2-苯乙烯基-苯并噁唑或萘噁唑，苯并咪唑-苯并呋喃和N，N’-草酰二苯胺；

*辅加的共添加剂为金属螯合剂，优选的是乙二胺四乙酸(EDTA)，二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)，羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)，次氮基三乙酸(NTA)或二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMPA)；

*辅加的共添加剂为UV吸收剂和聚合抑制剂的混合物；

*辅加的共添加剂为UV吸收剂和荧光增白剂的混合物；

*辅加的共添加剂为UV吸收剂和金属螯合剂的混合物；

*辅加的共添加剂为聚合抑制剂和荧光增白剂的混合物；

*辅加的共添加剂为聚合抑制剂和金属螯合剂的混合物；

*辅加的共添加剂为荧光增白剂和金属螯合剂的混合物；

*辅加的共添加剂为UV吸收剂，聚合抑制剂和金属螯合剂的混合物；

*辅加的共添加剂为荧光增白剂，聚合抑制剂和金属螯合剂的混合物。

典型的且有用的UV吸收剂例如是：

(a)5-氯-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；

(b)2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；

(c)2-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑；

(d)2-(2-羟基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑；

(e)2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；

(f)2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；

(g)3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-5-(1-甲基丙基)-苯磺酸一钠盐；

(h)3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-氢化肉桂酸和钠盐；

(i)12-羟基-3，6，9-三氧杂十二烷基3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并三唑-2-基)氢化肉桂酸酯；

(j)辛基3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并三唑-2-基)氢化肉桂酸酯；

(k)4，6-二(2，4-二甲基苯基)-2-(4-(3-(十二烷氧基*-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基)-s-三嗪(*为C_12-14烷氧基异构体的混合物)；

(1)4，6-二(2，4-二甲基苯基)-2-(4-辛氧基-2-羟基苯基)-s-三嗪；

(m)2，4-二羟基二苯酮；

(n)2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基-5，5’-二磺基二苯酮，二钠盐；

(o)2-羟基-4-辛氧基二苯酮；

(p)2-羟基-4-十二烷氧基二苯酮；

(q)2，4-二羟基二苯酮；

(r)2，2’，4，4’-四羟基二苯酮；

(s)4-氨基苯甲酸；

(t)2，3-二羟丙基-4-氨基苯甲酸；

(u)3-(4-咪唑基)丙烯酸；

(v)2-苯基-5-苯并咪唑磺酸；

(w)N，N，N-三甲基-α-(2-氧代-3-亚冰片基)-对甲苯铵甲基硫酸盐；

(x)5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯磺酸，钠盐；

(y)3-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)-2-羟基-N，N，N-三甲基-1-丙铵氯化物；

(z)3-[4-(2H-苯并三唑-2-基)-3-羟基苯氧基]-2-羟基-N，N，N-三甲基-1-丙铵，氯化物；

(aa)2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；和

(bb)2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯酮(Uvinul^_3049)。

优选的UV吸收剂是：

(a)3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-5-(1-甲基丙基)-苯磺酸一钠盐；

(b)3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-氢化肉桂酸及钠盐；

(c)2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；

(d)2-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑；

(e)4，6-二(2，4-二甲基苯基)-2-(4-(3-十二烷氧基*-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基)-s-三嗪(*为C_12-14烷氧基异构体的混合物)；

(f)12-羟基-3，6，9-三氧杂十二烷基3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并三唑-2-基)氢化肉桂酸酯；

(g)2，4-二羟基二苯酮；

(h)2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基-5，5’-二磺基二苯酮，二钠盐；

(i)2，2’，4，4’-四羟基二苯酮；

(j)3-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)-2-羟基-N，N，N-三甲基-1-丙铵氯化物；

(k)3-[4-(2H-苯并三唑-2-基)-3-羟基苯氧基]-2-羟基-N，N，N-三甲基-1-丙铵，氯化物；

(1)5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基-苯磺酸，钠盐；

(m)2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑。

其它优选的组合物是另外包含金属螯合剂的那些组合物，即对金属离子进行热力学或动力学控制的组合物。动力学控制螯合剂的例子是柠檬酸盐，酮酸，葡萄糖酸盐，七葡萄糖酸盐，磷酸盐，和膦酸盐。提供热力学控制的螯合剂的例子是氨基羧酸螯合剂。熟知且市售的这类物质包括：乙二胺四乙酸(EDTA)，二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)，羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)，次氮基乙酸(NTA)和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMPA)。

其它优选的组合物是包含热力学和动力学控制螯合剂混合物的那些组合物。

其它优选的组合物是另外包含聚合抑制剂的那些组合物；所述聚合抑制剂优选为聚(乙二醇)(PEO)，聚(丙二醇)(PPO)，聚(丁二醇)(PTHF)，聚(乙烯基吡咯烷酮)(PVP)或硫醇封端的聚(乙二醇)或共聚物如聚(乙二醇/丙二醇)。

其它优选的组合物是另外包含荧光增白剂的那些组合物，所述增白剂选自广范围化学物，如4，4’-二-(三嗪氨基)-芪-2，2’二磺酸，4，4’-二-(三唑-2-基)芪-2，2’-二磺酸，4，4’-二苯并呋喃基-联苯，4，4’-(联苯基)芪，4，4’-二苯乙烯基联苯，4-苯基-4’-苯并噁唑基芪，芪基-萘三唑，4-苯乙烯基芪，二-(苯并噁唑-2-基)衍生物，二-(苯并咪唑-2-基)衍生物，香豆素，吡唑啉，萘二甲酰亚胺，三嗪基芘，2-苯乙烯基-苯并噁唑或-萘噁唑，苯并咪唑-苯并呋喃或N，N’-草酰二苯胺。

某些优选的组合物包含辅加稳定剂的混合物，如UV吸收剂和聚合抑制剂的混合物；或UV吸收剂和金属螯合剂的混合物；或聚合抑制剂和金属螯合剂的混合物；或聚合抑制剂和荧光增白剂的混合物，或荧光增白剂和金属螯合剂的混合物；或UV吸收剂，金属螯合剂和聚合抑制剂的混合物；或荧光增白剂，金属螯合剂和聚合抑制剂的混合物。

优选的是，所述组合物是这样的组合物，其中结构式I或II的化合物是低分子量化合物或包含亲水部分，尤其是阳离子基团，或者是低分子量化合物且包含亲水部分。

本发明还涉及阻止仍包含木素的化学机械或热力学纸浆或纸张亮度损失并增强其抗返黄性能的方法。该方法包括：

用有效稳定量的结构式I或II的化合物，优选为如上所述结构式A-EE或A*-EE*的化合物对所述纸浆或纸张进行处理。

优选该方法为：在结构式A-EE或A*-EE*的化合物中，E为氧基或羟基，最优选的是，E为羟基。

可以在本发明中使用的另外的化合物是结构式III，IIIa，IIIb或IIIc的化合物：

式中

A₁₁为OR₁₀₁或NR₁₁₁R₁₁₂，

R₁₀₁为2-4碳原子的烯基，炔丙基，缩水甘油基，被1或2个氧原子隔断，被1-3个羟基取代或被所述氧原子隔断且被所述羟基取代的2-6碳原子的烷基，或R₁₀₁为被羧酸或被碱金属，铵或其C₁-C₄烷基铵盐取代的1-4碳原子的烷基；或R₁₀₁为被-COOE₁₀取代的烷基，其中E₁₀为甲基或乙基，

R₁₀₂为被-COO-或被-CO隔断的3-5碳原子的烷基，或R₁₀₂为-CH₂(OCH₂CH₂)_cOCH₃，其中c为1-4；或

R₁₀₂为-NHR₁₀₃，其中R₁₀₃为1-4碳原子的烷基，

a为2-4，

当a为2时，T₁₁为-(CH₂CHR₁₀₀-O)_dCH₂CHR₁₀₀-，其中d为0或1，并且R₁₀₀为氢或甲基，

当a为3时，T₁₁为甘油基，

当a为4时，T₁₁为新戊四基，

b为2或3，

当b为2时，G₁₁为-(CH₂CHR₁₀₀-O)_eCH₂CHR₁₀₀-，其中e为0-3，并且R₁₀₀为氢或甲基，和

当b为3时，G₁₁为甘油基；

R₁₁₁为氢，1-4碳原子的烷基，或被1或2个羟基取代，被1或2个氧原子隔断，或被一个羟基取代和被1或2个氧原子隔断的所述烷基，

R₁₁₂为-CO-R₁₁₃，其中R₁₁₃与R₁₁₁的含义相同，或R₁₁₃为-NHR₁₁₄，其中R₁₁₄为1-4碳原子的烷基，被1或2个羟基取代，或被1，2个碳原子的烷氧基取代的所述烷基，或被1个羟基和被1-2碳原子的烷氧基取代的所述烷基，或

R₁₁₁和R₁₁₂一起为-CO-CH₂CH₂-CO-，-CO-CH＝CH-CO-或-(CH₂)₆-CO-；前提条件是，当R₁₁₃为1-4碳原子的烷基时，R₁₁₁不为氢。

优选的是，在结构式III的化合物中，R₁₀₁为烯丙基，甲代烯丙基，缩水甘油基，2，3-二羟基丙基，2-羟基-4-氧杂戊基或-CH₂COOH。

优选的是，在结构式IIIa的化合物中，R₁₀₂为甲氧基甲基，2-甲氧基乙氧基甲基，2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基甲基，-CH₂COCH₃，-CH₂CH₂COOCH₃或丁基氨基。

优选的是，在结构式IIIb的化合物中，a为2，T₁₁为-(CH₂CHR-O)_dCH₂CHR₁₀₀-，其中d为O，并且R₁₀₀为氢。

优选的是，在结构式IIIc的化合物中，b为2，G₁₁为-(CH₂CHR-O)_eCH₂CHR₁₀₀-，其中e为0或1，并且R₁₀₀为氢。

优选的是，在结构式III的化合物中，R₁₁₁为氢或正丁基。

优选的是，在结构式III的化合物中，R₁₁₂为-CO-R₁₁₃，其中R₁₁₃为氢，甲基，乙基，正丙基，异丙基，甲氧基甲基或2-甲氧基乙氧基甲基；或R₁₀₂为N-丁基-氨基甲酰基。

优选的结构式III或结构式IIIa的化合物为：

(a)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-烯丙氧基哌啶；

(b)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-(2-甲氧基乙氧基)哌啶；

(c)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-缩水甘油氧基哌啶；

(d)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-(2，3-二羟基丙氧基)哌啶；

(e)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-(2-羟基-4-氧杂戊氧基)哌啶；

(f)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-(羰乙氧基甲氧基)哌啶；

(g)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-(羰基甲氧基)哌啶；

(h)1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基2-甲氧基乙氧基乙酸酯；

(i)1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基乙酸酯；

(j)1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基甲氧基乙酸酯；

(k)1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基甲基丁二酸酯；

(1)1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基乙酰乙酸酯；

(m)1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基丁基氨基甲酸酯；或

(n)N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)甲酰胺；

(o)N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)甲氧基乙酰胺；

(p)N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-2-甲氧基乙氧基乙酰胺；

(q)1-丁基-3-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)脲；

(r)N-丁基-N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)甲酰胺；

(s)N-丁基-N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)乙酰胺；

(t)N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁二酰亚胺；

(u)N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)马来酰亚胺，或

(v)N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己内酰胺。在这些化合物中，最优选的是(a)，(c)，(d)，(e)，(f)，(h)，(i)，(k)，(m)，(n)，(o)，(r)和(s)；尤其优选的是(a)，(d)，(e)和(r)。

另外优选的是结构式IIId和IIIe的化合物：

式中

B₁₁为OE₉或NE₁₁E₁₂

E₉为被1或2个氧原子隔断，被2-3个羟基取代或被所述氧原子隔断且被所述羟基取代的2-6碳原子的烷基，或者E₉为被羧基或被碱金属，铵或其低级烷基铵盐取代的1-4碳原子的烷基；或者E₉为被-COOE₁₀取代的烷基，其中E₁₀为甲基或乙基，和

E₈为被-COO-或-CO-隔断的3-5碳原子的烷基，或者E₈为-CH₂(OCH₂CH₂)_aOCH₃，其中a为1-4；或

E₈为-NHE₇，其中E₇为1-4碳原子的烷基；

E₁₁为氢或1-4碳原子的烷基，和

E₁₂为-CO-E₁₃，其中E₁₃为1-4碳原子的烷基，所述烷基被1或2个氧原子隔断，或者E₁₃为-NHE₁₄，其中E₁₄为1-4碳原子的烷基；前提条件是E₉不为2，3-二羟丙基。

优选的化合物是其中E₉为2-羟基-4-氧杂戊基或-CH₂COOH的那些化合物。其它优选的化合物是其中E₁₁为氢或丁基，E₁₃为甲氧基甲基或2-甲氧基乙氧基甲基，或E₁₂为N-丁基氨基甲酰基的那些化合物。

特别优选的化合物是：

1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-(2-羟基-4-氧杂戊氧基)哌啶，

1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-(羧基甲氧基)哌啶，

1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基乙酸酯，

1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基甲氧基乙酸酯，

1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基甲基丁二酸酯，

N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)甲氧基乙酰胺，

N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-2-甲氧基乙氧基乙酰胺，

或

1-丁基-3-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)脲。

可根据本领域已知的方法或与这些方法相类似的方法，利用有机化学的标准方法制备结构式III，IIIa，IIIb，IIIc，IIId，和IIIe的化合物。中间体有一部分是市售的。

本发明还涉及结构式IV，V，VI，VII或VIII的新型化合物：

其中

n为2或3，

G₁为氢，甲基，乙基，丁基或苄基，

X为无机或有机阴离子，如本发明组合物中组分(b)的某些化合物中所述，

m为1-4，

x为1-4，

当x为1时，R₁和R₂独立地为1-18碳原子的烷基，被1-5个氧原子隔断的所述烷基，被1-5个羟基取代的所述烷基，或被所述氧原子隔断且被所述羟基取代的所述烷基；5-12碳原子的环烷基，7-15碳原子的芳烷基，6-10碳原子的芳基，或被1-3个1-8碳原子的烷基取代的所述芳基，或R₁也为氢，

或R₁和R₂一起为四亚甲基，五亚甲基，六亚甲基或3-氧杂五亚甲基，

当x为2时，

R₁为氢，1-8碳原子的烷基，被1或2个氧原子隔断的所述烷基，被一个羟基取代的所述烷基，或被1或2个氧原子隔断且被羟基取代的所述烷基，

R₂为2-18碳原子的亚烷基，被1-5个氧原子隔断的所述亚烷基，被1-5个羟基取代的所述亚烷基，或被所述氧原子隔断且被所述羟基取代的所述亚烷基；邻-，间-或对-亚苯基或被1或2个1-4碳原子的烷基取代的所述亚苯基，或

R₂为-(CH₂)_kO[(CH₂)_kO]_h(CH₂)_k-，其中k为2-4，h为1-40，或

R₁和R₂与连接至其上的两个N原子一起为哌嗪-1，4-二基，

当x为3时，

R₁为氢，

R₂为被1个氮原子隔断的4-8碳原子的亚烷基，

当x为4时，

R₁为氢，

R₂为被2个氮原子隔断的6-12碳原子的亚烷基，

R₃为氢，1-8碳原子的烷基，被1或2个氧原子隔断的所述烷基，被羟基取代的所述烷基，或被1或2个氧原子隔断且被羟基取代的所述烷基，

p为2或3，

Q为碱金属盐，铵或N⁺(G₁)₄。

优选的是，在结构式IV至VIII的化合物中，

n为2；G₁为氢或甲基；X为氯或溴；x为1或2，R₁和R₂独立地为1-8碳原子的烷基，被1或2个氧原子隔断的所述烷基，被羟基取代的所述烷基，或被1或2个氧原子隔断且被羟基取代的所述烷基；或者R₁为氢；或者R₁和R₂一起为3-氧杂五亚甲基；R₃为氢或1-2碳原子的烷基，或被羟基取代的所述烷基，p为2，m为1，并且Q为Na⁺，NH₄ ⁺或N(CH₃)₄ ⁺。

落入结构式IV至VIII结构内且可用于本发明的典型的化合物为：

(a)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-(2-羟基-4-氧杂-6-三甲基铵己氧基)哌啶氯化物；

(b)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-(2-羟基-3-三甲基铵丙氧基)哌啶氯化物；

(c)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-{2-羟基-3-[二(2-羟乙基)氨基]丙氧基}哌啶；

(d)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-(2-羟基-3-二甲氨基丙氧基)哌啶；

(e)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-(2-羟基-3-二乙氨基丙氧基)哌啶；

(f)N，N’-二甲基-N，N’-二[3-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-氧基)-2-羟丙基]己二胺；

(g)N，N，N’，N’-四甲基-N，N’-二[3-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-氧基)-2-羟丙基]己二铵二溴化物；

(h)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-[2-羟基-3-(N，N-二甲基-N-丙基铵)丙氧基]哌啶氯化物；

(i)1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-氧基乙酸钠；或

(j)1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-氧基乙酸，胆碱酯。

本发明还涉及结构式A*，D*，X*，Y*，Z*，AA*，BB*，CC*和DD*的新颖的羟胺盐，

R为氢，

在结构式A*中

n为1，

R₁为氢或1-4碳原子的烷基，优选氢，

在结构式D*中

y为1，

R₁₀为氢或甲基，优选氢，

R₁₂为1-4碳原子的烷基，优选甲基，

X为磷酸盐，膦酸盐，碳酸盐，碳酸氢盐，硝酸盐，氯化物，溴化物，亚硫酸氢盐，亚硫酸盐，硫酸氢盐，硫酸盐，硼酸盐，甲酸盐，乙酸盐，苯甲酸盐，柠檬酸盐，草酸盐，酒石酸盐，丙烯酸盐，聚丙烯酸盐，富马酸盐，马来酸盐，衣康酸盐，乙醇酸盐，葡萄糖酸盐，苹果酸盐，扁桃酸盐，惕各酸盐，抗坏血酸盐，聚甲基丙烯酸盐；次氮基三乙酸，羟乙基乙二胺三乙酸，乙二胺四乙酸或二亚乙基三胺五乙酸的羧酸盐，二亚乙基三胺五甲基膦酸盐，烷基磺酸盐或芳基磺酸盐，其中阳离子总电荷h等于阴离子总电荷j，

在结构式X*至DD*中

n为2-3，

G₁为氢，甲基，乙基，丁基或苄基，

m为1-4，

x为1-4，

当x为2时，

R₂为-(CH₂)_kO[(CH₂)_kO]_h(CH)_k-，其中k为2-4，h为1-40，或

R₁和R₂与连接至其上的两个氮原子一起为哌嗪-1，4-二基，

当x为3时，

R₁为氢，

R₂为被一个氮原子隔断的4-8碳原子的亚烷基，

当x为4时，

R₁为氢，

R₂为被两个氮原子隔断的6-12碳原子的亚烷基，

p为2或3，和

Q为碱金属盐，铵或N⁺(G₁)₄，

在结构式DD和DD*中，

m为2或3，

当m为3时，G为甘油基，

前提条件是，在结构式A*中，当R₁为氢时X不为氯或硫酸氢盐，并且当在结构式D*中，R₁₀为氢且R₁₂为甲基时，X不为氯或硫酸氢盐。

对于本发明的新颖化合物和羟铵盐，优选的阴离子X如上面对本发明组合物中组分(b)进行限定时所述。例如X优选为氯，硫酸氢盐，亚硫酸氢盐，硫酸盐，硝酸盐，乙酸盐，柠檬酸盐或乙二胺四乙酸或二亚乙基三胺五乙酸的羧酸盐；最优选的X为硫酸氢盐或柠檬酸盐。

特别重要的羟胺盐为：

(a)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓柠檬酸盐；

(b)二(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)柠檬酸盐；

(c)三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)柠檬酸盐；

(d)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓DTPA；

(e)二(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)DTPA；

(f)三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)DTPA；

(g)四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)DTPA；

(h)五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)DTPA；

(i)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓EDTA；

(j)二(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)EDTA；

(k)三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)EDTA；

(1)四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)EDTA；

(m)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓柠檬酸盐；

(n)二(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)柠檬酸盐；

(o)三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)柠檬酸盐；

(p)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓DTPA；

(q)二(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)DTPA；

(r)三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)DTPA；

(s)四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)DTPA；

(t)五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)DTPA；

(u)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓EDTA；

(v)二(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)EDTA；

(w)三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)EDTA；

(x)四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓)EDTA；

(y)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓柠檬酸盐；

(z)二(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)柠檬酸盐；

(aa)三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)柠檬酸盐；

(bb)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓DTPA；

(cc)二(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)DTPA；

(dd)三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)DTPA；

(ee)四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)DTPA；

(ff)五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)DTPA；

(gg)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓EDTA；

(hh)二(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)EDTA；

(ii)三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)EDTA；

(jj)四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)EDTA；

(kk)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓柠檬酸盐；

(11)二(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)柠檬酸盐；

(mm)三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)柠檬酸盐；

(nn)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓DTPA；

(oo)二(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)DTPA；

(pp)三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)DTPA；

(qq)四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)DTPA；

(rr)五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)DTPA；

(ss)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓EDTA；

(tt)二(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)EDTA；

(uu)三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)EDTA；或

(vv)四(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓)EDTA。

另外，硝基氧，羟胺及其盐单独或与UV吸收剂结合也能有效地改善机械浆的抗返黄性能，所述纸浆已通过乙酰化，烷基化，硼氢化钠处理或氢化处理改性过。

制备本发明化合物所需的中间体大部分为市售商品。

以纸浆或纸张计，位阻胺的有效稳定量为0.001-5％重量。优选的是，有效稳定量为0.005-2％重量，最好为0.01-1％重量。

当也存在共添加剂稳定剂时，该共添加剂的有效稳定量以纸浆或纸张计也为0.001-5％重量。优选的是，有效稳定量为0.005-2％重量，最好为0.01-2％重量。

可在制备或加工操作期间的许多场合将本发明的抑制剂添加体系添加至纸浆或纸张中。这些场合包括：

a.消潜浆池的浆液处；

b.在储存，混合或输送池中，在漂白段中或之后的浆液处；

c.在漂白，洗涤和脱水期间或之后的纸浆处，之后是滚筒干燥或闪蒸干燥；

d.在除垢器之前或之后；

e.在混合浆泵之前或之后至纸机流浆箱；

f.添加至纸机白水中；

g.添加至贮料仑或白水回收装置中；

h.在利用施胶压榨机，涂布机或喷淋辊的压榨部处；

i.在利用施胶压榨机，涂布机或喷淋辊的干燥部处；

k.添加至机外涂布机或施胶压榨机的纸上；和/或

I.卷曲控制机构中。

很明显的是，稳定添加剂应添加的准确位置将取决于所涉及的具体设备，所使用的确切的工艺操作条件等。在某些场合，添加剂可以在一个或多个位置添加，以便发挥最佳作用。

在这些不同的位置处，本发明的抑制剂添加剂体系还可以与造纸中常用的载体或添加剂如助留剂，施胶助剂和施胶液，淀粉，沉淀碳酸钙，重质碳酸钙，或其它粘土或填料，以及增白添加剂一起添加。

下面实施例只是说明性的，无论如何也不构成对本发明的限定。

手抄纸处理

通过注射器注射适量重量％的添加剂混合物至漂白的热磨机械浆(BTMP)白方块(4厘米×4厘米)上，而施加所有的添加剂，当添加剂溶于水时，该混合物为水溶液，或于1∶1(乙醇/二噁烷)中的溶液。使夹紧的纸页通风干燥一天。

在曝光之前和之后记录手抄纸的亮度。

通过使处理过的纸页经受加速的光诱导返黄而进行加速试验，该试验是在包含有八盏荧光灯的风冷光盒中进行的，灯的最大光谱输出在5700埃，其总输出比通常办公室荧光灯大约43倍。这些灯距被照明的手抄纸仅为约十英寸。

通过将处理过的手抄纸置于通常冷白荧光办公室光下的桌面上进行环境试验，灯与手抄纸的标称距离为六英尺。

在这两种情况下，以光分解时间为函数跟踪ISO亮度，并以通常的方式转换成褪色值(PC值)。(Giertz，Svensk Papperstidn，(1945)48(13)，317)

褪色值定义如下：

PC＝[(k/s)_之后-(k/s)_之前]×100

k/s＝(1-R_inf)²/2 R_inf

其中k和s分别为吸收系数和散射系数，而R_inf为ISO亮度值。

R_inf和发色团浓度之间是非线性关系，因而，在实施例中，PC值与发色团浓度呈粗略的线性关系。

由于PC值表示更少的返黄，因此，低PC值是所希望的。

当将利用环境试验条件的未处理的BTMP手抄纸与牛皮纸进行对比时，在60天之后，BTMP手抄纸的PC值约为10，而牛皮纸的PC值为0.388742。在暴露至环境光线之后，牛皮手抄纸的返黄明显低于未处理的BTMP手抄纸。

对于加速返黄试验而言，当通过A.W.Speery SLM-110数字光能仪进行测量时，入射光通量(实施例1-4)比通常办公室荧光灯的光通量大43倍。对手抄纸的亮度进行跟踪并与以相同方式曝光的未处理的纸页进行对比。如下可以看出，处理过的纸页显示出明显的抗返黄性能。

实施例中使用的物质

化合物A是1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶；

化合物B是1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶；

化合物C是1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶；

化合物D是1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶TEMPO；

化合物E是二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸盐；

化合物F是1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓氯化物；

化合物G是1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓硫酸氢盐；

化合物H是二(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)硫酸盐；

化合物I是1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓乙酸盐；

化合物J是五(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)二亚乙基三胺五乙酸；

化合物K是3-(4-苄氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-1-氧基)丙酸甲基酯(PAX-3008)；

化合物L是3-(4-{4-[1-(2-甲氧羰基-乙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-氧基甲基]-苄氧基}-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基)丙酸甲基酯(PAX-3036)；

化合物M是2，2-二乙基-丙二酸二-(1-丁基氨基甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)酯(PAX-3123)；

化合物N是乙酸4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-基酯(PAX-3136)；

化合物O是苯甲酸1-丁氧羰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基酯(PAX-3267)；

化合物P是2，2，6，6-四甲基-1-(1-苯基乙氧基)哌啶-4-醇(AX-3156)；

化合物Q是2，4-二羟基二苯酮；

化合物R是12-羟基-3，6，9-三氧杂十二烷基-3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-氢化肉桂酸盐(Tinuvin^_1130)；

化合物S是3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-5-(1-甲基丙基)-苯磺酸一钠盐(Cibafast^_W)；

化合物T是1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-(2，3-二羟基丙氧基)哌啶；

化合物U是1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-(羧基甲氧基)哌啶；

化合物V是3-氧基-1，2，2，4，4-五甲基-3，4-二氢-2.H.-咪唑-1-鎓甲基硫酸盐；

化合物W是3-(3-苯并三唑-2-基-5-叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸CG20-0568；

化合物X是分子量为300的聚乙二醇(PEO)；

化合物Y是4，6-二(2，4-二甲基苯基)-2-(4-(3-十二烷氧基*-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基)-s-三嗪(*为C_12-14氧基异构体的混合物)(Tinuvin^_400)；

化合物Z是2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基-5，5’-二磺基二苯酮，二钠盐(Uvinul^_3048)；

化合物AA是2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯酮(Uvinul^_23049)；

化合物BB是二亚乙基三胺四乙酸(DTPA)；

化合物CC是5，5-二甲基-1-吡咯啉N-氧化物；

化合物DD是N-叔丁基-α-苯基硝酮；

化合物EE是1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代-哌啶；

化合物FF是三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)柠檬酸盐；

化合物GG是二硫苏糖醇；

化合物HH是1-硫代丙三醇；

化合物II是2，2’-氧联二乙硫醇；

化合物JJ是2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶；

化合物KK是UVINUL^_3000，2，4-二羟基二苯酮；

化合物LL是增白剂28；4，4’-二[4-苯胺基-6-(二(2-羟乙基)氨基-s-三嗪-2-基]氨基-2，2’-芪二磺酸，二钠盐；

TMHP是2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶。

实施例1

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.5％-0.1％重量的化合物A对BTMP纸页进行处理。与未经处理的对照纸页相比，利用化合物A处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用，这可通过PC值看出。

浓度

甚至当化合物A的用量低至0.1％重量时仍显示出有效的稳定作用。

实施例2

利用高强度灯进行加速返黄试验

根据实施例1的方法，用0.50％重量的不同的羟胺化合物对BTMP纸页进行处理。

1-羟基-2，2，6，6-四甲基-1，2，3，6-四氢吡啶；

1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-甲氧基哌啶；

1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙氧基哌啶；

1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-丙氧基哌啶；

1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-(2-羟基-4-氧杂戊氧基)哌啶；

4，4’-[1，6-己二基二(甲酰亚胺基)]二[2，2，6，6-四甲基-1-羟基]哌啶；

2-(8-羧基辛基)-4，4-二甲基-2-辛基-3-羟基-噁唑啉；

3，3-二甲基-4-羟基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷；

3-氨基甲基-2，2，5，5-四甲基-1-羟基吡咯啉；

3-羧基-2，2，5，5-四甲基-1-羟基吡咯啉；

4-苯基-2，2，5，5-四甲基-1-羟基-3-咪唑啉；

4-苯基-2，2，5，5-四甲基-1-羟基-3-咪唑啉-3-氧化物；

二-叔丁基羟胺。

与未处理的对照纸页相比，用羟胺处理过的纸页显示出明显的抑制返黄作用。

实施例3

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.25％重量的化合物B，C，D和E对BTMP纸页进行处理。与未经处理的对照纸页相比，用硝基氧处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用。

化合物

时间(天) 空白 B C D E

PC值

0 0 0 0 0 0

0.93 2.49 0.88 1.6 2.01 1.28

1.9 5.27 1.89 3.24 4.06 2.49

2.94 8.46 3.41 5.52 6.73 4.28

3.93 10.54 4.36 6.89 8.57 5.4

4.98 12.34 5.36 8.31 10.5 6.53

5.88 13.81 6.11 9.45 11.62 7.74

6.91 15.55 7.17 11.05 13.17 8.81

7.98 17.34 8.18 12.5 14.57 10.12

8.97 19.44 9.33 13.72 16.28 11.32

10.01 20.98 10.1 15.07 17.75 12.21

10.94 22.35 11.01 16.3 19.1 13.16

实施例4

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.25％重量的化合物EE对BTMP纸页进行处理。与未经处理的对照纸页相比，用硝基氧处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用。

时间(天) 化合物空白

EE

PC值

0 0 0

1.04 1.77 4.53

2.02 3.77 7.91

3.06 5.97 11.16

4.02 7.76 13.72

5.02 9.28 15.47

6.23 10.49 17.61

6.98 11.88 18.78

7.98 13.06 20.09

10.96 16.92 25.25

实施例5

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.25％重量的下列各化合物对BTMP纸页进行处理。

1-氧基-2，2，6，6-四甲基-1，2，3，6-四氢吡啶；

1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-乙酸酯；

1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-2-乙基己酸酯；

1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-硬脂酸酯；

1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-苯甲酸酯；

1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-(4-叔丁基)苯甲酸酯；

二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯；

二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯；

二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-正丁基丙二酸酯；

二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-邻苯二甲酸酯；

二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-间苯二甲酸酯；

二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-对苯二甲酸酯；

二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-六氢对苯二甲酸酯；

N，N’-二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-己二酰胺；

N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-己内酰胺；

N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-十二烷基丁二酰亚胺；

2，4，6-三[N-丁基-N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)]-s-三嗪；

4，4’-亚乙基二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-3-酮；

三(2，2，6，6-四甲基-1-氧基-哌啶-4-基)亚磷酸酯；

1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-甲氧基哌啶；

1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-乙氧基哌啶；

1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-丙氧基哌啶；

1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羧基哌啶；

1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-(2-羟基-4-氧杂戊氧基)哌啶；

4，4’[1，6-己二基二(甲酰亚胺基)]二[2，2，6，6-四甲基-1-哌啶基氧；

2-(8-羧基辛基)-4，4-二甲基-2-辛基-3-噁唑啉基氧；

3，3-二甲基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸-4-基氧；

3-氨甲基，2，2，5，5-四甲基-1-吡咯烷基氧；

3-羧基，2，2，5，5-四甲基-1-吡咯烷基氧；

4-苯基-2，2，5，5-四甲基-3-咪唑啉-1-基氧；

4-苯基-2，2，5，5-四甲基-3-咪唑啉-1-基氧-3-氧化物；

二叔丁基硝基氧。

与未经处理的对照纸页相比，利用硝基氧处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用。

实施例6

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.5％重量的化合物A，F，G，H，I和J对BTMP纸页进行处理。与未经处理的对照纸页相比，用羟胺盐处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用。

实施例7

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.50％重量的化合物K和L对BTMP纸页进行处理。与未经处理的对照纸页相比，利用位阻胺羟胺K和L处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用。

实施例8

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.50％重量的化合物M，N和O对BTMP纸页进行处理。与未经处理的对照纸页相比，用选择性的酰化的位阻胺羟胺衍生物处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用。

化合物

时间(天) 空白 M N O

PC值

0 0 0 0 0

.82 3.87 2.06 2.02 2.05

2.72 8.9 5.28 4.87 5.13

3.76 10.88 6.53 6.03 6.42

4.76 15.59 7.72 7.17 7.62

5.76 14.32 8.92 8.28 8.77

6.77 16.36 10.42 9.61 10.24

7.81 18.47 11.97 10.94 11.7

8.79 20.15 13.14 12.01 12.86

10 21.9 14.31 13.08 13.96

10.77 23.5 15.51 14.02 15.16

实施例9

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.5％重量的下列各化合物对BTMP纸页进行处理。

1-乙酰基-4-羟基-2，2，6，6-四甲基-哌啶；

1-乙酰基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-酮；

二(1-乙酰基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)癸二酸酯。

与未经处理的对照纸页相比，用酰化的位阻胺衍生物处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用。

实施例10

用0.5％重量的化合物P对BTMP纸页进行处理。与未经处理的对照纸页相比，用化合物P处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用。

时间(天) 空白化合物

P

PC值

0 0 0

.81 3.19 1.66

1.82 5.85 2.68

2.8 8.06 3.76

3.75 10.02 4.64

4.83 12.08 5.50

5.8 13.81 6.28

6.76 15.49 7.21

7.77 16.98 7.90

8.74 18.54 8.9

9.76 20.06 9.63

10.74 21.56 10.47

实施例11

利用高强度灯的加速返黄试验

用0.5％-0.1％重量的化合物A和0.5％重量的化合物Q对BTMP纸页进行处理。与未经处理的对照纸页相比，用羟胺和二苯酮UVA的混合物处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用。

化合物A的浓度

时间(天)0.50 0.40 0.30 0.20 0.10 空白

PC值

0 0 0 0 0 0 0

1 1.05 0.73 0.71 0.93 0.86 5.74

2.1 2.17 1.63 1.6 2.11 2.02 10.51

2.98 3.05 2.48 2.43 3.12 3.09 13.75

3.98 4.12 3.41 3.39 4.37 4.2 16.67

4.97 4.95 4.22 4.16 5.39 5.15 18.96

6.05 5.95 5.18 5.18 6.59 6.36 21.42

实施例12

利用高强度灯的加速返黄试验

用0.25％重量的化合物A和0.5％重量的UVA化合物R和S对BTMP纸页进行处理。与未经处理的对照纸页相比，用羟胺和苯并三唑UVA的混合物处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用，并且当使用羟胺和UVA的混合物时显示出了性能的增强.

实施例13

利用高强度灯的加速返黄试验

用0.25％重量的化合物B，T，U和V以及0.5％重量的UVA化合物S对BTMP纸页进行处理。与未经处理的对照纸页相比，利用硝基氧和UVA的混合物处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用，并且当使用硝基氧和UVA的混合物时显示出了性能的增强。

实施例14

利用高强度灯的加速返黄试验

用0.25％重量的化合物B，T，U和V以及0.5％重量的二苯酮UVA化合物对BTMP纸页进行处理：

(2-羟基-4-辛氧基苯基)苯基甲酮；

(2-羟基-4-甲氧基苯基)苯基甲酮；

(4-十二烷氧基-2-羟基-苯基)苯基甲酮；

(2-羟基-4-甲氧基苯基)-(2-羟基苯基)甲酮；

二(2-羟基-4-甲氧基苯基)甲酮；

二(2，4-二羟基苯基)甲酮；

[3-(3-苯甲酰基-2-羟基-6-甲氧基苄基)-2-羟基-4-甲氧基苯基]-苯基甲酮；

2-羟基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸；

2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯酮-5，5’-磺酸二钠。

与未经处理的对照纸页相比，用硝基氧和UVA的混合物处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用，并且当使用硝基氧和UVA的混合物时显示出了性能的增强。

实施例15

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.25％重量的化合物B，T，U和V以及0.5％重量的苯并三唑UVA化合物对BTMP纸页进行处理：

(a)5-氯-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；

(b)2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；

(c)2-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑；

(d)2-(2-羟基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑；

(e)2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；

(f)2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；

(g)3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-5-(1-甲基丙基)苯磺酸一钠盐；

(h)3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并三唑-2-基)氢化肉桂酸及钠盐；

(j)3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并三唑-2-基)氢化肉桂酸辛酯；

(1)4，6-二(2，4-二甲基苯基)-2-(4-辛氧基-2-羟基苯基)-s-三嗪；

(m)2，4-二羟基二苯酮；

(n)2，2’，4，4’-四羟基-4，4’-二甲氧基-5，5’-二磺基二苯酮，二钠盐；

(o)2-羟基-4-辛氧基二苯酮；

(p)2-羟基-4-十二烷氧基二苯酮；

(q)2，4-二羟基二苯酮；

(r)2，2’，4，4’-四羟基二苯酮；

(s)4-氨基苯甲酸；

(t)2，3-二羟丙基-4-氨基苯甲酸；

(u)3-(4-咪唑基)丙烯酸；

(v)2-苯基-5-苯并咪唑磺酸；

(x)5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯磺酸，钠盐；

(aa)2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑。

与未经处理的对照纸页相比，用硝基氧和UVA的混合物处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用，并且当使用硝基氧和UVA的混合物时显示出性能的增强。

实施例16

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.25％重量的化合物B，T，U和V以及0.5％重量的三嗪UyA化合物对BTMP纸页进行处理：

4，6-二(2，4-二甲基苯基)-2-(4-(3-十二烷氧基*-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基)-s-三嗪(*为C_12-14氧基异构体的混合物)(Tinuvin400)；

4，6-二(2，4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪；

2，4，6-三(4-(3-十二烷氧基*-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基)-s-三嗪(*为C_12-14氧基异构体的混合物)；

2，4-二(4-(3-十二烷氧基*-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-s-三嗪(*为C_12-14氧基异构体的混合物)。

与未经处理的对照纸页相比，利用硝基氧和UVA的混合物处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用，并且当使用硝基氧和UVA的混合物时显示出性能的增强。

实施例17

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.25％重量的化合物B，T，U和V以及0.5％重量的肉桂酸酯UVA化合物对BTMP纸页进行处理：

2-氰基-3，3-二苯基-2-丙烯酸乙酯；

2-氰基-3，3-二苯基-2-丙烯酸2-乙基己酯；

3-(4-甲氧基苯基)-2-丙烯酸2-乙基己酯。

实施例18

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.25％重量的化合物B，T，U和V以及0.5％重量的N，N′-二苯基乙二酰胺UVA化合物对BTMP纸页进行处理：

N-(2-乙氧基苯基)-N’-(4-异十二烷基苯基)乙二胺；

N-(2-乙氧基苯基)-N’-(2-乙基苯基)乙二胺。

实施例19

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.25％重量的化合物B，T，U和V以及0.5％重量的水杨酸酯UVA化合物对BTMP纸页进行处理：

2-羟基苯甲酸苯酯；

2-羟基苯甲酸4-(1，1-二甲基乙基)苯酯；

2-羟基苯甲酸2-乙基己酯；

2-羟基苯甲酸4-异丙基苄酯；

2-羟基苯甲酸3，3，5-三甲基环己酯。

实施例20

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.25％重量的化合物B，T，U和V以及0.5％重量的甲脒UVA化合物对BTMP纸页进行处理：

4-[[(甲基苯基氨基)亚甲基]氨基]苯甲酸，乙酯；

4-[[(乙基苯基氨基)亚甲基]氨基]苯甲酸，乙酯；

实施例21

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.25％重量的化合物B，T，U和V以及0.5％重量的4-羟基苯甲酸酯UVA化合物对BTMP纸页进行处理：

3，5-二(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯甲酸十六烷基酯；

3，5-二(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯甲酸2，4-二(1，1-二甲基乙基)苯基酯。

实施例22

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.25％重量的化合物B，T，U和V以及0.5％重量的4-氨基苯甲酸酯UVA化合物对BTMP纸页进行处理：

4-氨基苯甲酸；

2，3-二羟丙基-4-氨基苯甲酸酯；

4-二甲氨基苯甲酸2-乙基己酯；

4-[二(2-羟丙基)氨基]苯甲酸乙酯。

实施例23

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.50％重量的化合物A，F，G，H，I和J以及0.5％重量的化合物R对BTMP纸页进行处理。与未经处理的对照纸页相比，利用羟胺盐和UVA的混合物处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用。

时间(天) 0.5％G 0.5％H 0.5％F 0.5％1 0.5％J 0.5％A 空白

0.5％R 0.5％R 0.5％R 0.5％R 0.5％R 0.5％R

PC值

0 0 0 0 0 0 0 0

0.76 0.57 -0.14 0.06 0.16 -0.18 -0.55 3.51

1.85 0.96 0.02 0.32 0.33 0 -0.49 6.43

2.81 1.55 0.17 0.63 0.57 0.25 -0.33 8.77

3.76 1.94 0.38 0.9 0.81 0.48 -0.21 10.89

4.82 2.52 0.57 1.24 1.01 0.66 -0.06 12.99

5.8 2.89 0.68 1.49 1.17 0.87 0.05 14.7

6.82 3.27 0.81 1.64 1.38 1.06 0.14 16.03

7.77 3.84 1.05 2 1.59 1.29 0.3 17.33

8.76 4.05 1.16 2.17 1.75 1.42 0.43 18.22

9.81 4.77 1.38 2.46 1.98 1.67 0.57 19.27

10.88 5.11 1.53 2.69 2.27 1.86 0.69 20.18

11.82 5.51 1.7 2.97 2.45 2.08 0.84 21.03

12.78 5.77 1.89 3.13 2.7 2.25 0.92 22.03

实施例24

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.50％重量的化合物K和L以及0.5％重量的化合物S对BTMP纸页进行处理。与未经处理的对照纸页相比，用位阻胺羟胺迈克尔加成衍生物和UVA处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用。

时间(天) 0.5％K 0.5％L 0.5％S 空白

0.5％S 0.5％S

PC值

0 0 0 0 0

0.81 0 0.04 0.29 3.03

1.82 0.51 0.87 0.89 5.78

2.8 1.08 1.1 1.47 8.11

3.75 1.56 1.65 2.14 10.21

4.83 2.04 2.25 2.83 12.33

5.8 2.64 2.76 3.56 14.13

6.76 2.98 3.23 4.18 15.6

7.77 3.54 3.82 4.93 17.45

8.74 3.97 4.45 5.7 18.98

9.75 4.6 5.18 6.5 30.34

10.74 5.07 5.85 7.39 21.91

实施例25

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.50％重量的化合物M，N和O以及0.5％重量的UVA化合物W对BTMP纸页进行处理。与未经处理的对照纸页相比，用选择性酰化位阻胺羟胺衍生物和UVA处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用。

时间(天) 0.5％M 0.5％N 0.5％O 0.5％W 空白

0.5％W 0.5％W 0.5％W

PC值

0 0 0 0 0 0

82 0.59 0.46 0.51 .79 3.87

2.72 1.84 1.46 1.77 2.25 8.9

3.76 2.43 1.91 2.46 2.90 10.88

4.76 3.09 2.34 3.12 3.52 12.59

5.76 3.84 2.9 3.87 4.32 14.32

6.77 4.75 3.59 4.72 5.12 16.36

7.81 5.7 4.37 5.68 6.09 18.47

8.79 6.55 4.98 6.46 6.86 20.15

10.0 7.43 5.45 7.37 7.7 21.9

10.77 8.28 6.19 8.28 8.64 23.5

实施例26

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.50％重量的化合物P以及0.5％重量的化合物S对BTMP纸页进行处理。与未经处理的对照纸页相比，用化合物P和UVA处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用。

时间(天) 0.5％P 0.5％S 空

0.5％S

PC值

0 0 0 0

0.81 0.06 0.29 3.03

1.82 0.46 0.89 5.78

2.8 0.95 1.47 8.11

3.75 1.37 2.14 10.21

4.83 1.74 2.83 12.33

5.8 2.13 3.56 14.13

6.76 2.5 4.18 15.6

7.77 2.95 4.93 17.45

8.74 3.42 5.7 18.98

实施例27

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.5％重量的化合物S以及0.5％重量的如下化合物对BTMP纸页进行处理：

1-乙酰基-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶；

1-乙酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮；

二(1-乙酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯。

与未经处理的对照纸页相比，用酰化位阻胺衍生物和UVA处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用。

实施例28

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.25％重量的化合物A，0.5％的化合物W以及0.5％重量的化合物X对BTMP纸页进行处理。与未经处理的对照纸页相比，用羟胺，UVA和PEO处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用。

时间(天) 0.25％A 0.25％A 0.25％A 空白

0.5％W 0.5％W

0.5％X

PC值

0 0 0 0 0

0.77 0.97 0.06 0.03 3.74

1.85 1.86 0.28 0.27 7.25

2.78 2.85 0.49 0.46 10.43

5.84 6.42 1.54 1.48 19.5

6.93 7.85 2 1.98 21.69

8 8.82 2.34 2.26 23.25

实施例29

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.25％重量的化合物A，0.5％的化合物Y，Z和AA以及0.5％的化合物X对BTMP纸页进行处理。与未经处理的对照纸页相比，用羟胺，UVA和PEO处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用。

时间(天)0.25％ 0.25％ 0.25％ 0.25％ 0.25％ 0.25％ 0.25％空白

A A A A A A A

0.5％Y 0.5％Y 0.5％Z 0.5％Z 0.5％A 0.5％A

0.5％X 0.5％X A A

0.5％X

PC值

0 0 0 0 0 0 0 0 0

0.84 1.22 0.34 0.27 1.11 1.09 0.33 0.22 4

1.77 1.94 0.64 0.45 1.32 1.54 0.53 0.43 7.73

4.88 5.48 2.41 1.86 3.87 4.9 2.39 1.67 18.19

5.92 6.9 3.11 2.46 4.82 5.82 3.01 2.09 21.03

6.99 7.64 3.64 2.81 5.34 6.51 3.48 2.41 22.93

实施例30

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.5％重量的化合物G，0.25％的化合物W以及0.25％重量的化合物BB对BTMP纸页进行处理。与未经处理的对照纸页相比，用羟胺，UVA和金属螯合剂处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用。

实施例31

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.25％重量的化合物B，0.5％重量的化合物Q以及1.0％重量的化合物CC或DD对BTMP纸页进行处理。结果表明，与未经处理的对照纸页相比，单独利用硝酮，利用硝酮与UVA，利用硝酮与硝基氧化合物，尤其是利用硝酮与UVA和硝基氧均有效地显示出对返黄的抑制作用。

实施例32

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.5％重量的化合物Q和0.25％重量的化合物D，B，C，E和A对BTMP纸页进行处理。结果表明，在应用时以及在曝光期间，羟胺在保持纸张高亮度方面优于硝基氧。

时间(天) 0.5％Q 0.5％Q 0.5％Q 0.5％Q 0.5％Q 0.5％Q 空白

0.25％D 0.25％B 0.25％C 0.25％E 0.25％A

ISO亮度

0 78.83 76.96 76.75 78.24 79.85 79.75 78.6

0.75 77.45 77.53 77.15 76.21 78.91 75.36 68.43

1.74 75.77 77.16 76.66 74.36 78.48 72.22 62.89

2.74 73.61 76.59 75.89 72.1 77.7 68.93 58.54

3.75 71.95 75.96 75.21 70.14 77.12 66.09 55.41

6.81 65.96 72.86 72.02 64.11 74.09 58.58 49.29

实施例33

利用高强度灯进行加速返黄试验

利用Pilot液体涂布系统(得自Bonnier Technology Group Inc.(LAS System)，借助对涂布量为2g/m²/每侧的100％BTMP纸张进行施胶处理时加入添加剂。所述系统由亲水辊，柔软计量辊，柔软背辊，以及施胶槽组成。通过计量区，使施胶液膜吸至亲水辊上。当纸张在亲水辊和背辊之间运行时，对其进行施胶。

淀粉基涂布配方：

时间(天) 空白只施胶施胶施胶

0.36％G 0.24％G

0.84％S 0.55％S

PC值

0 0 0 0 0

1.01 4.69 4.45 0.59 0.95

1.85 6.78 6.51 0.79 1.53

2.9 8.95 8.98 1.04 1.91

4.1 11.61 10.68 1.41 2.51

4.8 13.29 12.12 1.66 2.84

5.81 14.75 13.98 1.89 3.23

6.77 16.15 15.26 2.04 3.66

7.82 17.16 16.27 2.42 3.85

8.78 18.17 17.19 2.45 4.22

9.89 19.28 18.19 2.66 4.42

10.92 21.11 19.45 3.02 4.97

11.81 20.8 20.31 3.18 5.37

12.81 21.98 21.18 3.55 5.58

13.79 22.68 22.16 3.65 5.99

实施例34

利用高强度灯进行加速返黄试验

利用Pilot液体涂布系统(得自Bonnier Technology Group Inc.(LAS System)，借助对涂布量为2g/m²/每侧的100％BTMP纸张进行染色施胶处理时加入添加剂。所述系统由亲水辊，柔软计量辊，柔软背辊，以及施胶槽组成。通过计量区，使施胶液膜吸至亲水辊上。当纸张在亲水辊和背辊之间运行时，对其进行施胶。

涂布量为4g/m²/每侧的100％BTMP纸张的颜料基涂布配方：

时间(天) 空白只涂布涂布涂布涂布

0.13％G 0.4％G 0.19％G

0.4％S 0.74％S 0.48％S

PC值

0 0 0 0 0 0

1 4.46 3.66 0.65 0.16 0.7

1.83 7.16 5.15 1.03 0.31 1.15

2.91 8.54 6.7 1.21 0.43 1.41

4.11 11.04 8.47 1.53 0.59 1.61

4.8 13.08 10.55 2.1 0.59 1.96

5.82 14.25 11.19 2.02 0.8 2.16

6.78 16.01 12.44 2.39 0.92 2.54

7.83 17.45 13.67 2.61 1.02 2.7

8.8 18.09 14.08 2.68 0.98 2.86

9.9 18.9 14.88 2.95 1.09 3.02

10.94 20.19 15.67 3.12 1.21 3.28

11.81 21.38 16.68 3.59 1.31 3.57

12.82 22.25 17.57 3.58 1.46 3.75

13.8 23.26 18.21 3.83 1.59 4.27

实施例35

利用加速试验方法，就阻止返黄的效力，对包含0.25％重量位阻胺，0.5％重量s-三嗪UV吸收剂和/或0.5％重量聚合添加剂的不同结合的BTMP手抄纸进行对比。数据列在下表中。

实施例35表格

Square A B C D E F G H I J K

名称(天)

—————————————————PC值——————————————————

1.14 2.56 1.937 2.557 .1627 .2688 .6753 2.754 1.833 2.188 1.927 5.319

1.97 4.40 3.214 4.042 .4481 .5323 1.249 4.484 2.987 3.643 3.219 8.064

2.98 6.20 4.546 5.752 .7997 .9261 1.873 6.326 4.360 5.338 4.778 10.99

4.06 9.04 6.210 7.590 1.287 1.460 2.742 8.403 5.855 6.964 6.352 13.95

5.03 11.50 8.252 9.841 2.087 2.228 3.957 10.64 7.498 9.008 8.229 17.20

5.98 12.74 9.404 11.19 2.466 2.582 4.593 12.16 8.572 10.13 9.295 19.28

6.96 14.25 10.54 12.58 2.747 2.889 5.203 13.25 9.360 11.04 10.18 21.01

7.98 16.48 12.23 14.65 3.541 3.792 6.425 15.24 11.07 12.66 11.74 23.52

A包含UV吸收剂TINUVIN^_400；化合物Y。

B包含UV吸收剂TINUVIN^_400和聚合物PEO。

C包含UV吸收剂TINUVIN^_400和聚合物PTHF。

D包含位阻胺硝基氧化合物B，UV吸收剂TINUVIN^_400和聚合物PEO。

E包含位阻胺硝基氧化合物B，UV吸收剂TINUVIN^_400和聚合物PTHF。

F包含位阻胺硝基氧化合物B和UV吸收剂TINUVIN^_400。

G包含位阻胺硝基氧化合物JJ和UV吸收剂TINUVIN^_400。

H包含位阻胺硝基氧化合物B。

I包含位阻胺TEMPO。

J包含位阻胺TEMPO。

K是不包含稳定添加剂的对照物。

对表中数据的分析表明，最佳至最差的次序为D≌E＞F＞H＞J＞B＞I＞C＞G＞A＞＞K。这些数据表明，在8天曝光之后，硝基氧，UV吸收剂和聚合物共添加剂的结合将提供对返黄的最佳保护作用。

实施例36

利用加速试验方法，就阻止返黄的效力，对包含0.25％重量位阻胺，0.5％重量二苯酮UV吸收剂和/或0.5％重量聚合添加剂的不同结合的BTMP手抄纸进行对比。数据列在下表中。

实施例36的表格：

Square A B C D E F G H I

名称(天)

———————————————PC值——————————————————

.822 1.89 1.545 1.784 .0633 .0881 .0211 1.574 .9791 3.826

1.87 3.41 2.733 3.241 .3018 .2650 .1786 2.911 2.048 6.978

2.91 5.00 4.254 4.939 .6705 .5656 .4648 4.489 3.249 10.19

3.87 6.96 6.038 6.875 1.371 1.183 1.100 6.319 4.770 13.68

4.83 8.59 7.534 8.702 1.808 1.484 1.334 7.759 5.903 16.43

5.81 9.93 8.690 9.944 2.031 1.658 1.483 8.810 6.785 18.26

6.83 11.80 10.37 11.67 2.704 2.217 2.079 10.34 7.968 21.39

7.82 13.59 11.99 13.49 3.288 2.653 2.559 11.53 9.169 23.91

A包含UV吸收剂UVINUL^_3000。

B包含UV吸收剂UVINUL^_3000和聚合物PEO。

C包含UV吸收剂UVINUL^_3000和聚合物PTHF。

D包含位阻胺硝基氧化合物B，UV吸收剂UVINUL^_3000和聚合物PEO。

E包含位阻胺硝基氧化合物B，UV吸收剂UVINUL^_3000和聚合物PTHF。

F包含位阻胺硝基氧化合物B和UV吸收剂UVINUL^_3000。

G包含位阻胺硝基氧化合物JJ和UV吸收剂UVINUL^_3000。

H包含位阻胺硝基氧化合物B。

I为不含稳定添加剂的对照物。

对表中数据的分析表明，最佳至最差的次序为F＞E＞D＞H＞G＞B＞C≌A＞＞I。这些数据表明，在8天曝光之后，硝基氧和二苯酮UV吸收剂共添加剂的结合将提供对返黄的最佳保护作用。

实施例37

实施例37的表格

Square A B C D E F G

名称(天)

——————————————PC值———————————————

1.01 3.60 3.621 1.383 1.764 3.454 1.221 5.048

2.09 6.42 6.027 2.412 3.200 5.842 2.501 8.506

3.05 9.03 8.646 3.845 5.012 8.433 4.123 12.04

4.01 11.60 11.21 4.957 6.360 10.54 5.245 15.26

4.98 13.19 13.01 4.412 7.396 11.92 6.115 17.50

6.01 15.49 15.26 6.252 9.151 14.34 7.611 20.59

7.00 17.75 17.67 7.653 10.83 16.64 8.926 23.32

A包含UV吸收剂UVINUL^_3048；化合物Z。

B包含UV吸收剂UVINUL^_3048和聚合物PEO。

C包含位阻胺硝基氧化合物F，UV吸收剂UVINUL^_3048和聚合物PEO。

D包含位阻胺硝基氧化合物B和UV吸收剂UVINUL^_3048。

E包含位阻胺硝基氧化合物JJ和UV吸收剂UVINUL^_3048。

F包含位阻胺硝基氧化合物B。

G为不含稳定添加剂的对照物。

对表中数据的分析表明，最佳至最差的次序为C＞F＞D＞E＞B≌A＞＞G。这些数据表明，在7天曝光之后，硝基氧，二苯酮UV吸收剂和聚合物共添加剂的结合将提供对返黄的最佳保护作用。

实施例38-48中的表都示出了PC值。

实施例38

利用加速试验方法，就阻止返黄的效力，对包含1％重量位阻胺，0.5％重量的苯并三唑UV吸收剂和/或0.5％重量聚合添加剂的不同结合的BTMP手抄纸进行对比。数据列在下表中。

实施例38的表格

天 A B C D E F G H

0 0 0 0 0 0 0 0 0

1.17 1.62 0.91 1.13 1.4 2.26 2.85 3.35 3.42

2 3 1.81 2.18 2.24 3.69 4.42 5.07 5.26

2.98 4.23 2.62 3.15 3.14 5.21 5.9 6.75 7.22

4 5.67 3.58 4.32 4.44 7.26 7.81 9.09 9.87

5.01 6.73 4.28 5.2 5.13 8.84 9.08 10.48 11.72

5.99 7.73 5.01 5.98 6.08 10.64 10.49 12.11 13.69

6.94 8.75 5.74 6.79 6.75 11.91 11.42 13.29 14.95

7.98 9.62 6.46 7.55 7.48 13.25 12.44 14.36 16.48

8.99 10.27 6.99 8.14 8.2 14.63 13.54 15.66 18.25

9.98 10.6 7.36 8.56 9.03 16.1 14.56 16.81 19.97

11.01 11.34 7.96 9.27 9.93 17.85 15.9 18.37 21.84

12.01 13.48 9.17 10.27 10.57 19.04 16.65 19.19 23.03

A包含位阻胺TMHP，UV吸收剂TINUVIN^_1130和聚合物PEO。

B包含位阻胺TMHP，UV吸收剂TINUVIN^_1130和聚合物PTHF。

C包含位阻胺TMHP和UV吸收剂TINUVIN^_1130。

D包含位阻胺化合物G和UV吸收剂TINUVIN^_1130。

E包含UV吸收剂TINUVIN^_1130。

F包含位阻胺TMHP。

G包含位阻胺化合物JJ。

H为不含稳定添加剂的对照物。

对表中数据的分析表明，最佳至最差的次序为D＞B＞C＞F＞A＞E＞G＞H。这些数据表明，在12天曝光之后，位阻胺和苯并三唑UV吸收剂共添加剂的结合将提供对返黄的最佳保护作用。

实施例39

利用加速试验方法，就阻止返黄的效力，对包含1％，0.6％或0.1％重量位阻胺硝基氧化合物F，2％重量苯并三唑UV吸收剂TINUVIN^_328和1％重量聚合物PEO的不同结合的BTMP手抄纸进行对比.数据列在下表中。

实施例39的表格

天 p51a p51b p51c p51d p51e

0 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

1 0.10 -0.08 -0.37 -0.24 -0.21

5 0.54 -0.18 -0.84 -0.64 -0.54

7 1.07 -0.04 -0.67 -0.47 -0.30

8 1.00 -0.12 -0.83 -0.63 -0.42

9 1.37 -0.04 -0.73 -0.50 -0.32

11 1.70 -0.10 -0.97 -0.67 -0.44

13 2.05 -0.08 -0.93 -0.61 -0.40

15 2.33 -0.13 -1.09 -0.73 -0.46

29 4.29 -0.02 -1.12 -0.67 -0.20

40 5.86 0.00 -1.16 -0.69 -0.13

55 7.52 0.03 -1.12 -0.60 0.18

59 7.88 0.02 -1.16 -0.60 0.22

66 8.83 0.05 -1.12 -0.55 0.39

69 9.05 0.01 -1.21 -0.67 0.35

73 9.56 0.09 -1.10 -0.53 0.49

80 10.48 0.14 -1.01 -0.44 0.64

87 10.91 0.10 -1.12 -0.56 0.55

94 12.11 0.28 -0.91 -0.37 0.83

111 13.38 0.32 -0.86 -0.29 1.01

122 14.71 0.52 -0.67 -0.10 1.32

129 14.60 0.37 -0.79 -0.19 1.38

136 15.92 0.50 -0.60 0.17 1.77

143 16.20 0.58 -0.47 0.28 1.99

150 16.68 0.52 -0.52 0.26 2.06

157 17.40 0.61 -0.40 0.34 2.16

164 18.08 0.67 -0.31 0.40 2.41

171 19.54 0.75 -0.13 0.58 2.82

178 19.98 0.89 -0.09 0.63 3.01

185 20.39 0.90 -0.07 0.69 3.23

188 20.70 0.83 -0.02 0.70 3.39

191 21.64 0.92 -0.12 0.66 3.41

199 22.11 0.85 -0.10 0.70 3.52

206 22.94 0.97 -0.02 0.75 3.71

213 23.59 0.91 0.03 0.82 3.82

220 24.34 0.95 -0.02 0.81 3.90

A是不含稳定添加剂的对照物。

B是牛皮手抄纸的对照物。

C包含1％的硝基氧。

D包含0.6％的硝基氧。

E包含0.1％的硝基氧。

对表中数据的分析表明，最佳至最差的次序为C≌D≌B＞E＞＞＞A。这些数据表明，在12天曝光之后，硝基氧将提供耐返黄性，特别是在0.6％和1％重量用量时，在220天曝光之后，这些试验纸的颜色与利用牛皮纸得到的颜色基本相同。甚至在0.1％用量时，硝基氧也将提供十分良好的耐返黄性。

实施例40

利用加速试验方法；环境试验法；以及黑暗老化，就阻止返黄的效力，对包含0.25％，0.2％，0.15％，0.1％或0.05％重量位阻胺硝基氧化合物F的BTMP手抄纸进行对比。数据分别列在下表中。

加速试验法

时间 a b c d e f

0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

24.33 2.27 2.55 3.16 3.46 3.68 5.18

48.50 4.17 4.52 5.46 6.05 6.29 8.60

73.25 5.71 6.18 7.46 8.05 8.62 11.65

97.00 7.42 7.94 9.39 10.34 10.97 14.68

121.50 9.00 9.57 11.42 12.57 13.17 17.34

144.50 10.56 11.28 13.32 14.53 15.36 20.05

168.25 12.04 12.84 15.08 16.52 17.39 22.57

环境试验法

时间 a b c d e f

0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

3.02 0.39 0.21 0.39 0.49 0.44 0.80

10.01 1.00 0.63 1.01 1.23 1.27 2.04

17.00 1.33 0.90 1.44 1.78 1.82 3.01

31.03 1.97 1.44 2.43 2.88 3.09 5.04

38.06 2.71 1.98 3.18 3.73 4.04 6.34

4.5.15 3.24 2.50 3.84 4.48 4.80 7.33

52.15 3.59 2.77 4.22 4.94 5.37 8.00

55.02 3.60 2.72 4.22 4.99 5.49 8.21

62.02 4.31 3.28 5.04 5.91 6.36 9.28

66.00 4.49 3.38 5.27 6.03 6.63 9.78

黑暗老化试验法

时间 a b c d e f

0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

3.06 0.18 0.12 0.16 0.19 0.17 0.18

10.04 0.23 0.18 0.21 0.23 0.22

21.02 0.16 0.13 0.16 0.19 0.19 0.31

24.17 0.23 0.18 0.21 0.26 0.25 0.41

38.16 0.16 0.12 0.15 0.21 0.23 0.48

45.15 0.21 0.17 0.21 0.27 0.28 0.57

52.01 0.20 0.15 0.19 0.25 0.26 0.58

62.96 0.20 0.15 0.21 0.27 0.28 0.67

A包含0.25％硝基氧。

B包含0.2％硝基氧。

C包含0.15％硝基氧。

D包含0.1％硝基氧。

E包含0.05％硝基氧。

F为不含稳定添加剂的对照物。

在加速光老化期间，表中的数据分析表明，最佳至最差的次序为A＞B＞C＞D＞E＞F。这些数据表明，在168小时加速光老化之后，硝基氧提供了耐返黄性。

在环境光老化期间，表中的数据分析表明，最佳至最差的次序为B＞A＞C＞D＞E＞F。这些数据表明，在66天环境光老化之后，硝基氧提供了耐返黄性。

在黑暗老化期间，表中的数据分析表明，最佳至最差的次序为B＞C＞A＞D＞E＞F。这些数据表明，在63天黑暗老化之后，硝基氧提供了耐返黄性。

实施例41

利用加速试验方法；环境试验法；以及黑暗老化，就阻止返黄的效力，对包含0.25％，重量位阻胺硝基氧化合物F和1％，0.5％，0.25％，0.2％，或0.1％重量苯并三唑UV吸收剂TINUVIN^_1130的BTMP手抄纸进行对比。数据分别列在下表中。

加速老化试验法

时间 a b c d e f

0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

24.50 0.28 0.53 1.14 1.30 1.88 5.39

49.25 0.57 0.93 1.96 2.35 3.38 8.92

72.55 0.86 1.46 2.84 3.44 4.83 12.23

97.50 1.20 1.92 3.66 4.57 6.35 15.14

120.50 1.66 2.54 4.72 5.87 7.97 18.18

144.25 2.02 3.06 5.56 6.98 9.39 20.82

168.50 2.57 3.73 6.71 8.34 11.05 23.47

环境试验法

时间 a b c d e f

0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

2.02 0.09 -0.03 0.03 -0.02 0.00 0.41

9.01 0.42 0.26 0.42 0.36 0.49 1.75

16.00 0.48 0.22 0.45 0.51 0.72 2.75

23.02 0.58 0.38 0.73 0.79 1.05 3.90

30.05 0.64 0.43 0.95 0.99 1.31 4.79

37.07 0.94 0.71 1.34 1.41 1.84 6.17

44.15 1.11 0.96 1.72 1.76 2.27 7.26

51.15 1.20 1.04 1.87 1.94 2.55 7.98

54.03 1.31 1.09 1.95 1.96 2.54 8.7

61.02 1.49 1.29 2.35 2.35 3.04 9.29

64.98 1.44 1.33 2.43 2.38 3.14 9.73

黑暗老化试验法

时间 a b c d e f

0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

2.06 0.05 0.02 -0.01 -0.01 0.00 0.02

9.04 0.12 0.10 0.05 0.06 0.08 0.15

20.02 0.05 0.01 -0.03 -0.03 0.00 0.13

23.17 0.15 0.07 0.03 0.06 0.05 0.21

30-17 0.06 0.00 -0.04 -0.05 -0.03 0.20

37.17 0.10 0.00 -0.02 -0.04 0.00 0.26

44.15 0.13 0.08 0.00 0.03 0.06 0.33

51.06 0.15 0.03 -0.01 0.00 0.04 0.37

61.96 0.14 0.01 -0.01 -0.01 0.05 0.43

79.06 0.30 0.07 0.08 0.01 0.13 0.51

A包含1％UV吸收剂。

B包含0.5％UV吸收剂。

C包含0.25％UV吸收剂。

D包含0.2％UV吸收剂。

E包含0.1％UV吸收剂。

F为不含稳定添加剂的对照物。

在加速光老化期间，表中的数据分析表明，最佳至最差的次序为A＞B＞C＞D＞E＞F。这些数据表明，在168小时加速光老化之后，硝基氧加上UV吸收剂提供了耐返黄性。

在环境光老化期间，表中的数据分析表明，最佳至最差的次序为B＞A＞C＞D＞E＞F。这些数据表明，在65天环境光老化之后，硝基氧加上UV吸收剂提供了耐返黄性。

在黑暗老化期间，表中的数据分析表明，最佳至最差的次序为D＞B＞C＞E＞A＞F。这些数据表明，在79天黑暗老化之后，硝基氧加上UV吸收剂提供了耐返黄性，但在黑暗中，UV吸收剂对于效力而言作用甚微。

实施例42

利用加速试验方法；环境试验法；以及黑暗老化，就阻止返黄的效力，对包含0.25％，重量位阻胺硝基氧化合物B和1％，0.75％，0.5％，0.25％或0.1％重量聚合物PTHF的BTMP手抄纸进行对比。数据分别列在下表中。

加速试验法

时间 a b c d e f

0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

25.00 1.42 1.08 1.50 1.58 1.57 4.56

48.75 2.41 1.98 2.64 2.82 2.86 7.58

73.25 3.63 3.07 4.04 4.37 4.46 11.08

96.25 4.88 4.12 5.38 5.78 5.95 14.07

120.00 5.90 5.14 6.62 7.20 7.41 16.88

144.25 7.20 6.22 8.14 8.64 8.84 19.74

环境试验法

时间 a b c d e f

0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

8.00 0.37 0.24 0.17 0.41 0.45 1.66

14.99 0.39 0.32 0.38 0.56 0.73 2.74

22.01 0.59 0.55 0.66 0.96 1.10 3.90

29.02 0.78 0.74 0.85 1.25 1.42 4.88

36.07 1.21 1.13 1.24 1.50 2.06 6.21

50.14 1.59 1.44 1.66 2.33 2.57 7.93

53.01 1.66 1.51 1.73 2.37 2.65 8.16

60.01 2.06 1.76 2.13 2.90 3.16 9.22

63.97 2.03 1.81 2.16 3.05 3.36 9.73

70.99 2.29 2.07 2.60 3.55 3.89 10.75

77.97 2.55 2.27 2.81 3.85 4.31 11.64

黑暗老化试验法

时间 a b c d e f

0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

1.05 -0.12 -0.13 -0.10 -0.09 -0.08 -0.06

8.03 -0.12 -0.10 -0.07 -0.09 -0.08 0.05

19.01 -0.19 -0.18 -0.15 -0.18 -0.17 0.02

22.16 -0.13 -0.12 -0.10 -0.10 -0.10 0.10

29.16 -0.23 -0.21 -0.22 -0.19 -0.21 0.08

36.16 -0.21 -0.17 -0.16 -0.17 -0.19 0.17

50.05 -0.21 -0.16 -0.15 -0.17 -0.19 0.28

A包含1％聚合物PTHF。

B包含0.75％聚合物PTHF。

C包含0.5％聚合物PTHF。

D包含0.25％聚合物PTHF。

E包含0.1％聚合物PTHF。

F为不含稳定添加剂的对照物。

在加速光老化期间，表中的数据分析表明，最佳至最差的次序为B＞A＞C＞D＞E＞F。这些数据表明，在144小时加速光老化之后，硝基氧加上聚合物提供了耐返黄性。

在环境光老化期间，表中的数据分析表明，最佳至最差的次序为B＞A＞C＞D＞E＞F。这些数据表明，在78天环境光老化之后，硝基氧加上聚合物提供了耐返黄性。

在黑暗老化期间，表中的数据分析表明，最佳至最差的次序为A＞E＞D＞B＞C＞＞＞F。这些数据表明，在50天黑暗老化之后，硝基氧加上聚合物提供了耐返黄性。

实施例43

利用加速试验方法；环境试验法；以及黑暗老化，就阻止返黄的效力，对包含0.25％，重量位阻胺硝基氧化合物B，1％，0.5％，0.25％，0.2％或0.1％重量苯并三唑UV吸收剂TINUVIN^_1130和0.5％重量聚合物PTHF的BTMP手抄纸进行对比。数据分别列在下表中。

加速试验法

时间 a b c d e f

0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

23.42 -0.01 0.48 0.60 0.47 1.34 4.52

47.25 0.34 1.22 1.32 1.18 2.65 8.11

71.75 0.71 1.91 2.00 1.80 3.81 11.04

96.17 1.04 2.62 2.72 2.49 4.90 13.60

119.75 1.64 3.42 3.51 3.28 6.40 16.52

145.75 2.30 5.05 5.11 4.65 8.26 20.82

168.08 2.73 5.60 5.59 5.22 9.24 22.57

环境试验法

时间 a b c d e f

0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

6.98 -0.14 0.20 -0.01 0.07 0.48 1.79

13.97 -0.11 0.35 0.04 0.21 0.48 2.63

20.99 -0.04 0.58 0.25 0.44 0.74 3.73

28.01 0.02 0.71 0.37 0.63 1.01 4.73

35.04 0.24 1.06 0.64 0.98 1.41 6.01

42.11 0.47 1.28 0.91 1.26 1.79 7.02

49.11 0.55 1.29 0.88 1.36 1.87 7.78

51.99 0.61 1.33 0.95 1.45 1.91 8.07

59.11 0.79 1.70 1.24 1.72 2.40 9.32

62.97 0.76 1.78 1.25 1.77 2.52 9.70

69.97 1.16 2.09 1.59 2.14 3.00 10.88

77.01 1.25 2.27 1.64 2.30 3.27 11.75

黑暗老化试验法

时间 a b c d e f

0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

6.97 0.00 0.04 0.03 0.04 0.10 0.17

17.95 -0.09 -0.03 -0.05 -0.01 0.01 0.16

21.09 -0.04 -0.03 -0.01 0.02 0.06 0.23

28.10 -0.12 -0.16 -0.10 -0.07 -0.04 0.19

35.10 -0.07 -0.10 -0.07 -0.02 -0.02 0.28

48.99 -0.05 -0.08 -0.05 -0.02 0.00 0.36

59.89 -0.07 -0.11 -0.06 -0.04 -0.01 0.45

A包含1％UV吸收剂。

B包含0.5％UV吸收剂。

C包含0.25％UV吸收剂。

D包含0.2％UV吸收剂。

E包含0.1％UV吸收剂。

F为不含稳定添加剂的对照物。

在加速光老化期间，表中的数据分析表明，最佳至最差的次序为A＞D＞B＞C＞E＞F。这些数据表明，在168小时加速光老化之后，硝基氧加上UV吸收剂加上聚合物提供了耐返黄性。

在环境光老化期间，表中的数据分析表明，最佳至最差的次序为A＞C＞D＝B＞E＞＞F。这些数据表明，在77天环境光老化之后，硝基氧加上UV吸收剂加上聚合物提供了耐返黄性。

在黑暗老化期间，表中的数据分析表明，最佳至最差的次序为B＞A＞C＞D＞E＞F。这些数据表明，在60天黑暗老化之后，硝基氧加上UV吸收剂加上聚合物提供了耐返黄性。

实施例44

利用加速试验方法；环境试验法；以及黑暗老化，就阻止返黄的效力，对包含0.25％，0.2％，0.15％，0.1％和0.05％重量位阻胺硝基氧化合物B，0.5％重量苯并三唑UV吸收剂TINUVIN^_1130和0.5％重量聚合物PTHF的BTMP手抄纸进行对比。数据分别列在下面的表中。

加速试验法

时间 a b c d e f

0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

26.00 0.49 0.41 1.12 1.93 2.02 6.01

48.33 1.10 0.91 1.95 3.21 3.33 9.20

73.50 1.63 1.39 2.73 4.47 4.55 11.87

96.00 2.23 1.80 3.32 5.44 5.59 14.00

119.83 2.64 2.31 4.13 6.63 6.65 15.98

144.83 3.16 2.76 4.81 7.70 7.64 17.94

167.67 3.76 3.36 5.63 8.85 8.82 19.87

191.00 4.25 3.73 6.15 9.86 9.64 21.07

216.42 5.20 4.73 7.58 11.69 11.18 23.66

环境试验法

时间 a b c d e f

0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

1.99 -0.19 -0.10 -0.12 0.10 0.20 0.76

8.98 -0.17 0.06 0.01 0.37 0.61 1.98

16.00 -0.08 0.17 0.22 0.70 1.09 3.14

23.03 0.09 0.28 0.31 0.93 1.45 3.98

30.07 0.31 0.58 0.65 1.39 2.03 5.30

37.13 0.56 0.80 0.99 1.85 2.47 6.30

44.04 0.61 0.86 1.00 1.96 2.83 7.10

47.00 0.71 0.94 1.02 2.02 2.94 7.26

54.00 0.93 1.18 1.35 2.36 3.47 8.36

57.96 0.93 1.20 1.46 2.48 3.63 8.86

64.98 1.14 1.43 1.79 2.76 4.03 9.95

72.00 1.27 1.75 2.04 3.21 4.61 11.01

黑暗老化试验法

时间 a b c d e f

0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

2.02 0.03 0.03 0.06 0.04 0.07 0.11

12.98 -0.06 -0.06 0.00 -0.01 0.02 0.21

16.15 -0.01 -0.01 0.03 0.03 0.07 0.28

23.15 -0.09 -0.12 -0.05 -0.07 0.02 0.25

30.15 -0.10 -0.08 -0.03 -0.07 0.05 0.34

37.13 -0.06 -0.06 -0.01 -0.01 0.08 0.38

44.04 -0.09 -0.06 -0.03 -0.02 0.07 0.42

54.94 -0.11 -0.07 -0.03 -0.05 0.08 0.47

72.03 0.00 -0.04 0.00 -0.03 0.11 0.56

A包含0.25％硝基氧。

B包含0.2％硝基氧。

C包含0.15％硝基氧。

D包含0.1％硝基氧。

E包含0.05％硝基氧。

F为不含稳定添加剂的对照物。

在加速光老化期间，表中的数据分析表明，最佳至最差的次序为B＞A＞C＞D＞E＞＞F。这些数据表明，在216小时加速光老化之后，硝基氧加上UV吸收剂加上聚合物提供了耐返黄性。

在环境光老化期间，表中的数据分析表明，最佳至最差的次序为A＞B＞C＞D＞E＞＞F。这些数据表明，在72天环境光老化之后，硝基氧加上UV吸收剂加上聚合物提供了耐返黄性。

在黑暗老化期间，表中的数据分析表明，最佳至最差的次序为B＞D＞C＞A＞E＞＞F。这些数据表明，在72天黑暗老化之后，硝基氧加上UV吸收剂加上聚合物提供了耐返黄性。

实施例45

利用加速试验方法；环境试验法；以及黑暗老化，就阻止返黄的效力，对包含0.25％重量位阻胺硝基氧化合物B，0.5％重量苯并三唑UV吸收剂TINUVIN^_1130和1％，0.75％，0.25％或0.1％重量聚合物PTHF的BTMP手抄纸进行对比。数据分别列在下面的表中。

加速试验法

时间 a b c d e

0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

22.33 0.49 0.86 0.31 0.45 4.68

47.50 1.11 1.76 0.77 1.04 7.82

70.00 1.61 2.53 1.20 1.49 10.05

93.00 2.26 3.36 1.73 2.08 12.46

118.83 2.70 4.10 2.16 2.67 14.44

141.67 3.41 5.04 2.80 3.39 16.69

165.00 3.95 5.74 3.20 3.90 18.16

189.42 4.97 7.28 4.18 5.52 21.00

214.00 6.32 9.24 5.37 6.86 24.13

环境试验法

时间 a b c d e

0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

7.90 -0.21 0.13 -0.20 -0.07 1.75

14.92 -0.10 0.32 -0.08 0.12 2.96

21.92 -0.05 0.43 -0.06 0.21 3.87

28.98 0.24 0.74 0.19 0.52 5.15

43.04 0.59 1.03 0.29 1.08 6.97

45.91 0.69 1.08 0.35 0.99 7.13

52.88 0.90 1.40 0.55 1.26 8.23

56.92 0.90 1.46 0.59 1.34 8.74

63.90 1.12 1.78 0.85 1.71 9.77

黑暗老化试验法

时间 a b c d e

0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

0.94 0.04 0.03 0.02 0.02 0.04

11.92 -0.03 -0.04 -0.06 -0.04 0.23

15.06 0.03 0.00 -0.01 0.01 0.33

22.07 -0.07 -0.07 -0.09 -0.09 0.31

29.07 -0.04 -0.04 -0.08 -0.04 0.42

42.96 -0.03 -0.04 -0.06 -0.05 0.49

53.85 -0.01 -0.04 -0.07 -0.05 0.61

70.96 0.06 0.01 -0.03 -0.04 0.70

A包含1％聚合物PTHF。

B包含0.75％聚合物PTHF。

C包含0.25％聚合物PTHF。

D包含0.1％聚合物PTHF。

E为不含稳定添加剂的对照物。

在加速光老化期间，表中的数据分析表明，最佳至最差的次序为C＞A＞D＞B＞＞＞E。这些数据表明，在214小时加速光老化之后，硝基氧加上UV吸收剂加上聚合物提供了耐返黄性。

在环境光老化期间，表中的数据分析表明，最佳至最差的次序为C＞A＞D＞B＞＞＞E。这些数据表明，在64天环境光老化之后，硝基氧加上UV吸收剂加上聚合物提供了耐返黄性。

在黑暗老化期间，表中的数据分析表明，最佳至最差的次序为D＞C＞B＞A＞＞＞E。这些数据表明，在71天黑暗老化之后，硝基氧加上UV吸收剂加上聚合物提供了耐返黄性。

实施例46

利用加速试验方法；环境试验法；以及黑暗老化，就阻止返黄的效力，对包含0.25％重量位阻胺硝基氧化合物B，1％，0.5％或0％重量苯并三唑UV吸收剂TINUVIN^_1130和1％，0.5％或0％重量聚合物PTHF的BCTMP手抄纸进行对比。数据分别列在下面的表中。

加速试验法

时间 a b c d e

0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

1.00 3.50 2.59 0.77 1.02 5.81

2.02 5.57 3.81 1.16 1.51 8.77

3.03 7.49 5.05 1.71 2.02 11.62

4.01 9.04 5.82 2.06 2.46 13.93

4.98 10.54 6.76 2.56 2.95 16.26

6.14 12.04 7.67 2.82 3.21 18.49

7.64 13.90 8.61 3.37 3.81 21.64

8.24 14.60 8.76 3.54 3.95 22.42

环境试验法

时间 a b c d e

0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

1.99 0.76 0.49 0.07 0.26 1.51

3.06 1.27 0.84 0.28 0.48 2.44

24.13 1.80 1.22 0.52 0.73 3.25

31.13 2.00 1.34 0.61 0.76 3.85

34.02 1.94 1.33 0.61 0.79 3.93

41.00 2.16 1.63 0.84 0.95 4.63

45.00 2.39 1.66 0.84 0.96 4.91

52.14 2.81 1.66 1.04 1.13 5.57

59.02 3.15 1.84 1.23 1.22 6.10

黑暗老化试验法

时间 a b c d e

0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

9.17 -0.04 -0.03 0.01 -0.02 0.01

16.16 0.03 0.01 0.07 0.04 0.03

23.13 0.09 0.08 0.12 0.08 0.10

30.06 0.07 0.03 0.10 0.03 0.05

40.94 0.06 0.04 0.11 0.05 0.05

58.04 0.11 0.28 0.32 0.28 0.29

A不包含UV吸收剂或聚合物PTHF。

B不包含UV吸收剂而包含1％聚合物PTHF。

C包含1％UV吸收剂而不含聚合物PTHF。

D包含0.5％UV吸收剂和0.5％聚合物PTHF。

E为不含稳定添加剂的对照物。

在加速光老化期间，表中的数据分析表明，最佳至最差的次序为C＞D＞B＞A＞＞E。这些数据表明，在8天加速光老化之后，硝基氧加上UV吸收剂加上聚合物提供了耐返黄性。

在环境光老化期间，表中的数据分析表明，最佳至最差的次序为C＞D＞B＞A＞＞E。这些数据表明，在59天环境光老化之后，硝基氧加上UV吸收剂加上聚合物提供了耐返黄性。

在黑暗老化期间，表中的数据分析表明，最佳至最差的次序为A＞B＞D＞E＞C。这些数据表明，在71天黑暗老化之后，硝基氧加上UV吸收剂加上聚合物提供了耐返黄性。

实施例47

利用加速试验方法；环境试验法；以及黑暗老化，就阻止返黄的效力，对包含0.25％重量位阻胺硝基氧化合物B，1％，0.5％或0％重量苯并三唑UV吸收剂TINUVIN^_1130和1％，0.5％或0％重量聚合物PTHF的磨石磨木浆(SGW)手抄纸进行对比。数据分别列在下面的表中。

加速试验法

时间 a b c d e

0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

0.99 3.94 3.28 0.82 1.51 8.19

1.97 6.95 5.11 1.69 2.70 12.54

2.94 9.75 6.84 2.48 3.81 16.70

4.09 12.18 8.83 3.34 5.09 20.41

5.60 15.07 10.72 4.42 6.39 25.36

6.20 15.74 11.24 4.83 6.90 26.84

环境试验法

时间 a b c d e

0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

6.95 0.44 0.15 -0.25 -0.24 1.80

14.01 1.19 0.63 0.08 0.03 3.22

28.08 2.27 1.28 0.51 0.36 5.25

30.98 2.26 1.32 0.57 0.38 5.30

37.96 2.91 1.74 0.82 0.63 6.55

41.94 3.03 1.86 0.89 0.70 7.13

48.99 3.64 2.12 1.21 0.83 8.30

55.98 4.12 2.40 1.44 1.01 9.15

黑暗老化试验法

时间 a b c d e

0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

7.13 -0.08 -0.17 -0.06 -0.13 -0.10

14.12 -0.01 -0.15 -0.01 -0.14 -0.02

21.08 0.16 0.02 0.10 0.00 0.18

28.02 0.13 -0.02 0.09 -0.03 0.13

38.90 0.18 0.00 -0.03 -0.09 0.13

56.00 0.88 0.13 0.31 0.05 0.28

A不包含UV吸收剂或聚合物PTHF。

B不包含UV吸收剂而包含1％聚合物PTHF。

C包含1％UV吸收剂而不含聚合物PTHF。

D包含0.5％UV吸收剂和0.5％聚合物PTHF。

E为不含稳定添加剂的对照物。

在加速光老化期间，表中的数据分析表明，最佳至最差的次序为C＞D＞B＞A＞＞E。这些数据表明，在6天加速光老化之后，硝基氧加上UV吸收剂加上聚合物提供了耐返黄性。

在环境光老化期间，表中的数据分析表明，最佳至最差的次序为D＞C＞B＞A＞＞E。这些数据表明，在56天环境光老化之后，硝基氧加上UV吸收剂加上聚合物提供了耐返黄性。

在黑暗老化期间，表中的数据分析表明，最佳至最差的次序为D＞B＞E＞C＞A。这些数据表明，在56天黑暗老化之后，硝基氧加上UV吸收剂加上聚合物提供了耐返黄性。

实施例48

利用加速试验方法；环境试验法；以及黑暗老化，就阻止返黄的效力，对包含0.25％，0.2％，0.15％，0.1％和0.05％重量位阻胺硝基氧化合物B和0.5％重量化合物LL的BTMP纸进行对比。数据分别列在下面的表中。

加速试验法

时间 a b c d e f 9 h

0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

24.67 2.94 2.72 3.19 3.46 4.29 4.76 6.70 6.48

48.25 5.79 5.16 5.68 6.06 7.46 8.16 10.98 10.98

71.75 7.60 7.25 7.93 8.31 10.03 11.02 14.43 14.37

97.08 9.13 8.83 9.60 10.13 11.85 13.14 16.98 17.00

120.25 10.76 10.55 11.21 11.72 13.58 15.01 19.31 19.34

168.25 14.63 14.71 15.17 15.52 18.08 19.76 25.10 25.36

环境试验法

时间 a b c d e f 9 h

0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

8.01 0.39 0.21 0.54 0.50 0.68 1.13 1.91 2.05

15.03 0.62 0.41 0.81 0.80 1.05 1.67 2.80 3.02

22.05 1.19 0.89 1.30 1.28 1.62 2.44 3.92 4.31

29.14 1.74 1.25 1.74 1.78 2.13 3.17 4.88 5.38

36.14 2.07 1.45 2.00 2.00 2.48 3.56 5.65 6.25

39.01 2.03 1.47 2.01 2.06 2.50 3.60 5.75 6.46

46.01 2.46 1.98 2.53 2.53 3.11 4.42 6.82 7.62

50.01 2.62 2.04 2.67 2.71 3.31 4.74 7.28 8.10

56.99 3.06 2.40 3.09 3.11 3.71 5.33 8.24 9.17

64.01 3.36 2.80 3.46 3.42 4.25 5.94 9.19 10.03

黑暗老化试验法

时间 a b c d e f 9 h

0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

8.16 0.09 -0.06 0.02 0.08 0.02 0.05 0.13 0.17

15.17 -0.08 -0.21 -0.11 -0.05 -0.07 -0.05 0.10 0.18

22.18 -0.13 -0.22 -0.17 -0.11 -0.09 -0.07 0.13 0.30

29.14 0.01 -0.16 0.01 0.06 0.01 0.06 0.29 0.40

36.07 0.00 -0.22 -0.05 0.02 -0.02 0.03 0.27 0.40

46.95 -0.07 -0.21 -0.05 0.01 -0.03 0.04 0.32 0.49

A包含0.25％硝基氧和0.5％增白剂。

B包含0.25％硝基氧而不含增白剂。

C包含0.2％硝基氧和0.5％增白剂。

D包含0.15％硝基氧和0.5％增白剂。

E包含0.1％硝基氧和0.5％增白剂。

F包含0.05％硝基氧和0.5％增白剂。

G为不含硝基而含0.5％增白剂的对照物。

H为不含稳定添加剂的对比例。

在加速光老化期间，表中的数据分析表明，最佳至最差的次序为A＞B＞V＞D＞E＞F＞＞G＝H。这些数据表明，在168小时加速光老化之后，硝基氧加上增亮剂提供了耐返黄性。

在环境光老化期间，表中的数据分析表明，最佳至最差的次序为B＞A＝C＝D＞E＞F＞G＞H。这些数据表明，在64天环境光老化之后，硝基氧加上增亮剂提供了耐返黄性。

在黑暗老化期间，表中的数据分析表明，最佳至最差的次序为B＞C＞A＞E＞D＞F＞G＞H。这些数据表明，在47天黑暗老化之后，硝基氧加上增亮剂提供了耐返黄性。

实施例49

利用黑暗老化法，在用0.05％重量硝基氧化合物B处理之前，使BTMP手抄纸置于黑暗中保持10天。然后使这些纸页进行72天的黑暗老化。

ISO亮度数据列于下表中。

天 e f

-10 78.11 78.22

0 77.94 77.48

2.02 77.71 77.14

12.98 77.89 76.85

16.15 77.72 76.65

23.15 77.87 76.75

30.15 77.8 76.48

37.13 77.68 76.37

44.04 77.74 76.28

54.94 77.7 76.13

72.03 77.6 75.89

E包含0.05％硝基氧。

F是不含稳定添加剂的对照物。

在经72天黑暗老化之后，硝基氧提供了良好的ISO亮度值。

实施例50

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.5％重量化合物S和0.5％重量化合物A和化合物FF对BTMP纸页进行处理。

时间(天)S，A S，FF S A FF 对照物

PC值

0 0 0 0 0 0 0

0.78 0.14 -0.23 1.93 0.7 0.67 3.26

1.75 0.38 -0.32 3.77 1.12 1.09 6.19

2.75 0.85 -0.19 5.8 1.93 1.86 9.16

3.77 1.25 -0.14 7.62 2.51 2.45 11.6

4.77 1.54 -0.22 9.48 3.19 3.07 13.8

5.75 1.87 -0.07 10.9 3.74 3.59 15.83

6.78 2.16 -0.13 11.87 4.22 4.07 16.97

数据分析表明，在抑制返黄方面，羟胺柠檬酸盐比羟胺更为有效，并且当将柠檬酸盐与UVA结合使用时，取得了优异的结果。

实施例51

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.25％重量化合物A和1％重量如下的含硫抑制剂对BTMP纸页进行处理：

2-(2’-甲氧基乙氧基)-乙硫醇；

2，2’-氧代二乙硫醇；

1-硫甘油；

硫基乙醇酸钠；

硫羟乳酸；

硫羟乳酸钠；

β一巯基丙酸；

β-巯基丙酸钠；

乙二醇二巯基乙酸酯；

乙二醇二巯基丙酸酯；

聚乙二醇二巯基乙酸酯；

聚乙二醇二巯基丙酸酯；

季戊四醇四硫基乙醇酸酯；

三羟甲基丙烷三-(3-巯基丙酸酯)；

硫化聚亚甲基；

亚甲基二硫代丙酸二钠；

3，3’-硫代二丙酸；

二硫苏糖醇。

与未经处理的对照纸页相比，利用羟胺和含硫化合物的混合物处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用，并且当使用羟胺和含硫化合物的混合物时显示出性能的增强。

实施例52

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.25％重量化合物FF和1％重量如下的含硫抑制剂对βTMP纸页进行处理：

2-(2’-甲氧基乙氧基)-乙硫醇；

2，2’-氧代二乙硫醇；

1-硫甘油；

硫基乙醇酸钠；

硫羟乳酸；

硫羟乳酸钠；

β-巯基丙酸；

β-巯基丙酸钠；

乙二醇二巯基乙酸酯；

乙二醇二巯基丙酸酯；

聚乙二醇二巯基乙酸酯；

聚乙二醇二巯基丙酸酯；

季戊四醇四硫基乙醇酸酯；

三羟甲基丙烷三-(3-巯基丙酸酯)；

硫化聚亚甲基；

亚甲基二硫代丙酸二钠；

3，3’-硫代二丙酸；

二硫苏糖醇。

实施例53

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.25％重量化合物B和用1％重量的含硫抑制剂化合物GG，HH和II对BTMP纸页进行处理。

时间(天)B，GG B，HH B，11 GG HH 11 对照物

PC值

0 0 0 0 0 0 0 0

0.92 1.1 1.25 1.1 2.92 3.65 2.55 3.94

1.88 2.4 2.32 2.09 5.9 6.45 4.93 6.91

3.9 5.33 4.36 3.98 11.88 11.48 9.81 12.15

5 7.31 5.59 5.13 15.56 14.26 12.86 14.84

5.98 9.37 6.88 6.32 18.55 16.58 15.5 17.13

6.95 11.32 8.06 7.37 21.3 18.51 17.75 18.93

7.92 13.34 9.17 8.55 24.39 20.74 20.43 21.43

8.88 15.1 10.34 9.72 27.33 22.74 22.9 23.55

与未经处理的对照纸页相比，利用硝基氧和含硫化合物的混合物处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用，并且当使用硝基氧和含硫化合物的混合物时显示出性能的增强。数据分析表明，当与硝基氧结合时，化合物HH和II是特别有效的。

实施例54

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.25％重量化合物A，0.5％的化合物R和1％重量如下的含硫抑制剂对BTMP纸页进行处理：

2-(2’-甲氧基乙氧基)-乙硫醇；

2，2’-氧代二乙硫醇；

1-硫甘油；

硫基乙醇酸钠；

硫羟乳酸；

硫羟乳酸钠；

β-巯基丙酸；

β-巯基丙酸钠；

乙二醇二巯基乙酸酯；

乙二醇二巯基丙酸酯；

聚乙二醇二巯基乙酸酯；

聚乙二醇二巯基丙酸酯；

季戊四醇四硫基乙醇酸酯；

三羟甲基丙烷三-(3-巯基丙酸酯)；

硫化聚亚甲基；

亚甲基二硫代丙酸二钠；

3，3’-硫代二丙酸；

二硫苏糖醇。

与未经处理的对照纸页相比，利用羟胺，UVA和含硫化合物的混合物处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用，并且当使用羟胺，UVA和含硫化合物的混合物时显示出性能的增强。

实施例56

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.25％重量化合物FF，0.5％的化合物R和1％重量如下的含硫抑制剂对BTMP纸页进行处理：

2-(2’-甲氧基乙氧基)-乙硫醇；

2，2’-氧代二乙硫醇；

1-硫甘油；

硫基乙醇酸钠；

硫羟乳酸；

硫羟乳酸钠；

β-巯基丙酸；

β-巯基丙酸钠；

乙二醇二巯基乙酸酯；

乙二醇二巯基丙酸酯；

聚乙二醇二巯基乙酸酯；

聚乙二醇二巯基丙酸酯；

季戊四醇四硫基乙醇酸酯；

三羟甲基丙烷三-(3-巯基丙酸酯)；

硫化聚亚甲基；

亚甲基二硫代丙酸二钠；

3，3’-硫代二丙酸；

二硫苏糖醇。

与未经处理的对照纸页相比，利用羟胺盐，UVA和含硫化合物的混合物处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用，并且当使用羟胺盐，UVA和含硫化合物的混合物时显示出性能的增强。

实施例57

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.25％重量化合物B，0.5％的化合物R和1％重量的含硫抑制剂化合物GG，HH和II对BTMP纸页进行处理。

时间(天)R B R，B，G R，B， R，B， R，GG R，HH R，II 对照物

G HH II

PC 值

0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

0.92 1.62 1.52 0.97 0.48 0.5 1.58 1.92 1.51 3.94

1.88 3.05 3 2.08 1.1 1.2 3.23 3.56 3.08 6.91

3.9 5.8 5.99 4.33 2.14 2.55 6.65 6.75 6.35 12.15

5 7.47 7.58 5.82 2.99 3.65 9.12 8.93 8.63 14.84

5.98 9.07 9 7.26 3.82 4.7 11.17 10.65 10.59 17.13

6.95 10.28 10.35 8.43 4.58 5.78 12.99 12.25 12.36 18.93

7.92 11.58 11.72 10.03 5.38 6.77 14.95 14.05 14.36 21.43

8.88 12.9 12.88 11.21 6.13 7.89 17.25 15.97 16.12 23.55

与未经处理的对照纸页相比，利用硝基氧，UVA和含硫化合物的混合物处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用，并且当使用硝基氧，UVA和含硫化合物的混合物时显示出性能的增强。数据分析表明，当与硝基氧和UVA结合时，化合物HH和II是特别有效的。

实施例58

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.25％重量化合物A和1％重量如下的金属盐对BTMP纸页进行处理：

MgSO₄

MnSO₄

ZnSO₄

与未经处理的对照纸页相比，利用羟胺和金属盐的混合物处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用，并且当使用羟胺和金属盐的混合物时显示出性能的增强。

实施例59

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.25％重量化合物B和1％重量如下的金属盐对BTMP纸页进行处理：

MgSO₄

MnSO₄

ZnSO₄

与未经处理的对照纸页相比，利用硝基氧和金属盐的混合物处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用，并且当使用硝基氧和金属盐的混合物时显示出性能的增强。

实施例60

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.25％重量化合物A和1％重量如下的二烯化合物对BTMP纸页进行处理：

1-甲氧基-1，3-环己二烯；

1-甲氧基-1，4-环己二烯；

2，4-己二烯酸；

反式，反式-2，4-己二烯-1-醇。

与未经处理的对照纸页相比，利用羟胺和二烯化合物的混合物处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用，并且当使用羟胺和二烯化合物的混合物时显示出性能的增强。

实施例61

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.25％重量化合物B和1％重量如下的二烯化合物对BTMP纸页进行处理：

1-甲氧基-1，3-环己二烯；

1-甲氧基-1，4-环己二烯；

2，4-己二烯酸；

反式，反式-2，4-己二烯-1-醇。

与未经处理的对照纸页相比，利用硝基氧和二烯化合物的混合物处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用，并且当使用硝基氧和二烯化合物的混合物时显示出性能的增强。

实施例62

利用高强度灯进行加速返黄试验

用0.25％重量化合物FF和1％重量如下的二烯化合物对BTMP纸页进行处理：

1-甲氧基-1，3-环己二烯；

1-甲氧基-1，4-环己二烯；

2，4-己二烯酸；

反式，反式-2，4-己二烯-1-醇。

与未经处理的对照纸页相比，用羟胺盐和二烯化合物的混合物处理过的纸页显示出对返黄的明显抑制作用，并且当使用羟胺盐和二烯化合物的混合物时显示出性能的增强。

实施例63

1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-缩水甘油氧基哌啶

使1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶，表氯醇，于50％氢氧化钠水溶液中的四丁基溴化铵和甲苯的剧烈搅拌的两相溶液一起反应。在无水硫酸镁上干燥有机相并进行浓缩，在柱色谱之后得到低熔点、红色固体的标题化合物。

实施例64

1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-(2-羟基-4-氧杂-6-三甲基铵己氧基)哌啶氯化物

通过使实施例63的缩水甘油氧基化合物与氯化胆碱[(2-羟乙基)三甲基氯化铵]反应制备标题化合物。

实施例65

1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-(2-羟基-3-三甲基铵丙氧基)哌啶氯化物

将2.28克(0.01摩尔)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-缩水甘油氧基哌啶添加至25毫升，0.4摩尔的三甲基氢氧化铵水溶液中。在室温对该混合物搅拌16小时。然后，用一当量盐酸中和该溶液，用50毫升乙酸乙酯洗涤两次并进行减压浓缩。通过柱色谱对得到的红色油状物进行提纯，得到1.0克红色油状的标题化合物。

实施例66

1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-{2-羟基-3-[二(2-羟乙基)氨基]丙氧基}哌啶

在室温，对2.28克(0.01摩尔)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-缩水甘油氧基哌啶和1.05克(0.01摩尔)二乙醇胺于25毫升水中的溶液搅拌16小时。用二氯甲烷对该溶液进行萃取。在无水硫酸镁上干燥二氯甲烷萃取物，过滤并浓缩。通过柱色谱对粗反应产物进行提纯，得到红色油状的标题化合物。

实施例67

1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-(2-羟基-3-二甲氨基丙氧基)哌啶将10.0克(0.044摩尔)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-缩水甘油氧基哌啶和10毫升40％(约0.091摩尔)的二乙胺(W/w)溶解于100毫升水中，然后在室温搅拌16小时。然后通过真空蒸馏除去水分，留下10克红色油状的标题化合物。

实施例68

1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-(2-羟基-3-二乙氨基丙氧基)哌啶当用等量二乙胺替代二甲胺时，根据实施例67的步骤制备标题化合物。通过柱色谱对产物进行提纯，并分离出红色油状物。

实施例69

N，N’-二甲基-N，N’-二[3-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基氧)-2-羟丙基]己二胺

用等量N，N’-二甲基己二胺替代二乙醇胺，根据实施例4的步骤制备标题化合物。通过柱色谱对产物进行提纯，并分离出红色油状物。

实施例70

N，N，N’，N’-四甲基-N，N’-二[3-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-氧基)-2-羟丙基]-己二铵二溴化物

将3.0克(0.011摩尔)实施例67的化合物和0.89克(0.0036摩尔)二溴己烷于25毫升无水乙醇中的溶液回流16小时。然后，对得到的溶液进行减压浓缩，并用20毫升乙酸乙酯对残余物洗涤三次，然后进行真空干燥。最后得到3.0克红色油状的标题化合物。

实施例71

1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-[2-羟基-3-(N，N-二甲基-N-丙基铵)丙氧基]哌啶氯化物

通过用等量1-溴丙烷替代1，6-二溴己烷，根据实施例70的步骤制备标题化合物。分离出红色油状的标题化合物。

实施例72

1-氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-氧基乙酸乙酯

将0.48克(20毫摩尔)氢化钠添加至3.0克(17毫摩尔)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶于25毫升无水四氢呋喃中的溶液中。在氮气氛下，对反应混合物搅拌一小时。然后将该混合物急冷至0℃，并滴加2.9克(17毫摩尔)溴代乙酸乙酯。添加完之后，再对反应混合物搅拌30分钟，在此期间沉淀物形成.对混合物进行过滤，并减压除去溶剂。在柱色谱之后，分离出标题化合物，该化合物为橙色固体，熔点为41-43℃。

实施例73

1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-氧基乙酸

将1.0克(39毫摩尔)实施例72的化合物添加至0.2克氢氧化钠于20毫升1∶1(水∶甲醇)的溶液中。对该混合物搅拌一小时然后用1％的盐酸水溶液小心地进行酸化。用乙酸乙酯对得到的混合物进行萃取。在无水硫酸镁上干燥有机萃取物并减压浓缩，得到橙色固体的标题化合物。

实施例74

1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-氧基乙酸钠

将0.17克(4.3毫摩尔)氢氧化钠添加至1.0克(4.3毫摩尔)实施例73的化合物于20毫升水中的溶液中。对该溶液搅拌一小时然后通过真空蒸馏除去水分，得到橙色固体的标题化合物。

实施例75

1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-氧基乙酸胆碱酯

通过使实施例73的酸与氯化胆碱[(2-羟已基)三甲基氯化铵]反应而制备标题化合物。

实施例76

1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓氯化物

将67毫升异丙醇冷却至0℃并用HCl气饱和。然后将该溶液滴加至50克(0.29摩尔)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶于1 30毫升异丙醇的机械搅拌液中，通过用冰浴的偶尔冷却而将反应温度保持在约20℃。对该盐酸盐进行真空过滤并用异丙醇洗涤，得到浅黄色固体。将5.0克该粗产物从100毫升异丙醇中再结晶，得到3克白色结晶固体，熔点＞260℃。

元素分析：

计算值测量值

％C 51.55 51.30

％H 9.61 9.70

％N 6.68 6.42

％Cl 16.91 16.83

实施例77

1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓乙酸盐

从50毫升异丙醇中再结晶5.0克(0.029摩尔)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和2.0克(0.033摩尔)乙酸，得到4.0克所希望的白色结晶固体状羟胺盐，熔点为140-143℃。

元素分析：

计算值测量值

％C 56.63 56.78

％H 9.94 10.13

％N 6.00 6.07

实施例78

1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓硫酸氢盐

从50毫升异丙醇中再结晶5.0克(0.029摩尔)1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和3.0克(0.031摩尔)硫酸，得到3.0克所希望的白色结晶固体状羟胺盐，熔点为238-241℃。

元素分析：

计算值测量值

％C 39.99 40.06

％H 7.46 8.06

％N 5.18 5.11

％S 11.86 11.87

实施例79

1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓硫酸氢盐

将2.6毫升浓硫酸滴加至10.0克(46.9毫摩尔)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶于50毫升异丙醇中的溶液中。48小时之后，通过过滤收集生成的白色固体，用异丙醇洗涤并真空干燥，其熔点为198℃。

元素分析：

计算值测量值

％C 42.28 42.23

％H 7.76 7.76

％N 8.97 8.85

实施例80

二(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)草酸盐

将10.0克(58毫摩尔)C，5.22克(58毫摩尔)草酸，200毫克于C上的5％的Pt和100毫升水添加至0.5L的玻璃反应瓶中。在50磅/英寸²，室温进行催化氢化反应30分钟。通过利用C盐的真空过滤而除去催化剂。通过减压蒸馏而除去水分，得到无色固体。然后从100毫升异丙醇中对该粗产物进行再结晶，得到3.5克白色结晶固体，熔点为244℃。

元素分析：

计算值测量值

％C 55.03 54.69

％H 9.24 9.49

％N 6.42 6.32

实施例81

三(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)柠檬酸盐

将20.0克(116毫摩尔)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶，7.39克(38.5毫摩尔)柠檬酸，200毫克于C上的5％的Pt和100毫升水添加至0.5L的玻璃反应瓶中。在50磅/英寸²，室温进行催化氢化反应30分钟。通过C盐垫过滤而除去催化剂。该盐水溶液的pH值为5.56。除去水分后得到一吸湿性玻璃状固体产物。

实施例82

二(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)柠檬酸盐

将20.0克(116毫摩尔)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶，11.12克(58毫摩尔)柠檬酸，200毫克于C上的5％的Pt和100毫升水添加至0.5L的玻璃反应瓶中。在50磅/英寸²，室温进行催化氢化反应30分钟。通过C盐垫过滤而除去催化剂。该盐水溶液的pH值为4.39。除去水分后得到一吸湿性玻璃状固体产物。

实施例83

1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓柠檬酸盐将20.0克(116毫摩尔)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶，22.2克(116毫摩尔)柠檬酸，200毫克于C上的5％的Pt和100毫升水添加至0.5L的玻璃反应瓶中。在5050磅/英寸²，室温进行催化氢化反应30分钟。通过C盐垫过滤而除去催化剂。该盐水溶液的pH值为3.30。除去水分后得到一吸湿性玻璃状固体产物。

实施例84

二(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)硫酸盐

将10.0克(58毫摩尔)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶，2.85克(29毫摩尔)硫酸，200毫克于C上的5％的Pt和100毫升水添加至0.5L的玻璃反应瓶中。在5050磅/英寸²，室温进行催化氢化反应30分钟。通过C盐垫过滤而除去催化剂。除去水分后得到浅黄色固体产物。

下面的实施例是式III-IIIe的化合物。

实施例85

1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-烯丙氧基哌啶

在70℃，对30.0克(0.17摩尔)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶，29.0克(0.24摩尔)烯丙基溴，2.6克(8毫摩尔)四丁基溴化铵，100毫升50％的氢氧化钠水溶液和30毫升甲苯的剧烈搅拌的两相溶液加热90分钟。在100毫升甲苯，100毫升庚烷和200毫升水之间分配该混合物。在无水硫酸镁之上干燥有机相并进行浓缩，在柱色谱之后得到红色油状标题化合物。

实施例86

1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-(2-甲氧基乙氧基)哌啶

利用与实施例85中所述相同的步骤并用2-溴乙基·甲基醚替代烯丙基溴合成标题化合物。在柱色谱之后，分离得到红色油状的产物。

实施例87

1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-缩水甘油氧基哌啶利用与实施例85中所述相同的步骤并用表氯醇替代烯丙基溴合成标题化合物。在柱色谱之后，分离得到低熔点红色固体产物。

实施例88

1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-(2，3-二羟基丙氧基)哌啶

在110℃，于50毫升5％的氢氧化钠水溶液中对1.0克实施例87的化合物加热六小时。用乙酸乙酯对该混合物进行萃取，并对有机萃取物进行干燥并浓缩。在柱色谱之后，分离得到红色油状标题化合物。

实施例89

1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-(2-羟基-4-氧杂戊氧基)哌啶在60℃，在0.25克甲醇钠于50毫升甲醇的溶液中对1.0克实施例87的化合物加热六小时。在水和乙酸乙酯之间分配反应混合物。在柱色谱之后，分离得到红色油状标题化合物。

实施例90

1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-(羰乙氧基甲氧基)哌啶将0.48克(20毫摩尔)氢化钠添加至3.0克(17毫摩尔)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶于25毫升无水四氢呋喃中的溶液中。在氮气氛下对反应混合物搅拌一小时。将混合物骤冷至0℃，并滴加2.9克(17毫摩尔)溴代乙酸乙酯。在添加完成之后，再次搅拌反应30分钟，在此期间，形成白色沉淀物。对混合物进行过滤并减压除去溶剂。在柱色谱之后，分离得到橙色固体状标题化合物，熔点在41-43℃。

实施例91

1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-(羧基甲氧基)哌啶将1.0克(39毫摩尔)实施例90的化合物添加至0.2克氢氧化钠于20毫升1∶1水/甲醇中的溶液中。对该混合物搅拌一小时，小心地用1％的盐酸水溶液进行酸化，然后用乙酸乙酯进行萃取。在无水硫酸镁上干燥有机萃取物并进行浓缩，得到橙色固体状标题化合物。

实施例92

1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-2-甲氧基乙氧基乙酸酯将34。4克1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶，29.6克2-甲氧基乙氧基乙酸甲酯和300毫升庚烷加入装有机械搅拌器，迪安-斯达克榻分水器和冷凝器的500毫升的3-颈圆底烧瓶中。通过共沸蒸馏除去痕量水分。将0.25毫升原钛酸四异丙酯加入该反应混合物中。使该反应混合物回流六小时并在迪安-斯达克榻分水器中收集释放出的甲醇。使反应混合物冷却并在300毫升乙酸乙酯和300毫升水之间进行分配。分离各相，并用水洗涤有机相，然后在无水硫酸镁上进行干燥。蒸发掉溶剂之后得到红色油状的标题化合物。

实施例93

1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基乙酸酯

利用与实施例92中所述相同的步骤并用2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基乙酸甲酯替代2-甲氧基乙氧基乙酸甲酯合成标题化合物。在柱色谱之后，分离得到红色油状标题化合物。

实施例94

1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基甲氧基乙酸酯

利用与实施例92中所述相同的步骤并用甲氧基乙酸甲酯替代2-甲氧基乙氧基乙酸甲酯合成标题化合物。通过从庚烷中结晶而分离得到橙色固体状标题化合物，熔点为103℃。

实施例95

1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基丁二酸甲酯使6.0克(35毫摩尔)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和11.4克(78毫摩尔)丁二酸二甲酯于60毫升庚烷中的溶液进行回流。添加0.05毫升原钛酸四异丙酯，然后使反应混合物回流16小时，同时在迪安-斯达克榻分水器中收集逸出的甲醇。然后，对反应混合物进行浓缩，在柱色谱之后，分离得到红色油状的标题化合物，熔点为76℃。

实施例96

1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基乙酰乙酸酯

利用与实施例95中所述相同的步骤并用乙酰乙酸甲酯替代丁二酸二甲酯合成标题化合物。在柱色谱之后，分离得到红色油状的标题化合物。

实施例97

1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基丁基氨基甲酸酯将0.1克二月桂酸二正丁基锡添加至1.0克(5.8毫摩尔)1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和0.58克(5.8毫摩尔)异氰酸丁酯于10毫升四氯化碳中的溶液中。在室温搅拌四小时之后，对该溶液进行浓缩，在柱色谱之后分离得到红色油状的标题化合物。

实施例98

N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)甲酰胺

根据E.J.Vlietstra等人的“高分子”1990，23，946中的步骤，制备标题化合物。

实施例99

N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)辛酰胺

将0.95克辛酰氯于5毫升二氯甲烷中的溶液滴加至1.0克1-氧基-4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶和0.65克三乙胺于10毫升二氯甲烷中的0℃的搅拌液中。在添加完成之后，将反应混合物加热至室温。两小时之后，用1％的氢氧化钠水溶液并最后用水对反应混合物进行洗涤。在无水硫酸镁上干燥有机相，并进行过滤和浓缩。在柱色谱之后分离得到红色油状的标题化合物。

实施例100

N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)甲氧基乙酰胺利用与实施例99中所述相同的步骤并用甲氧基乙酰氯替代辛酰氯合成标题化合物。在柱色谱之后分离得到橙色固体的标题化合物，熔点为124-125℃。

实施例101

N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-2-甲氧基乙氧基乙酰胺利用与实施例99中所述相同的步骤并用甲氧基乙氧基乙酰氯替代辛酰氯合成标题化合物。在柱色谱之后分离得到红色油状的标题化合物。

实施例102

1-丁基-3-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)脲

将0.65毫升异氰酸丁酯滴加至1.0克1-氧基-4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶于75毫升无水甲苯中的搅拌液中。对反应混合物搅拌16小时。然后对溶液进行浓缩，得到红色油状的标题化合物。

实施例103

N-丁基-N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)甲酰胺将1 0克4-丁基氨基-2，2，6，6-哌啶和100毫升甲酸乙酯加入压力反应器中然后用氮气进行吹洗。将反应器浸入100℃的油浴中保持3小时。观察到最大压力为24磅/英寸²。在真空下蒸馏掉生成的乙醇和未反应的甲酸乙酯。

然后如下所述，将中间体N-甲酰胺产物氧化成相应的硝基氧。

将60毫升70％的叔丁基氢过氧化物水溶液分成每份10毫升用六小时的时间添加至20克中间体N-甲酰胺和0.3克三氧化钼于200毫升二氯甲烷中的回流液中。然后，通过过滤除去钼催化剂。用水对滤液进行洗涤，在无水硫酸镁上进行干燥，过滤并浓缩，得到熔点在77-79℃，橙色固体状标题化合物。

实施例104

N-丁基-N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)乙酰胺将50毫升乙酸酐滴加入95克4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶和500毫升二乙醚的搅拌液中。在添加完成之后，在0℃对该反应混合物搅拌一小时，然后于20℃搅拌三小时。通过过滤收集生成的沉淀物，并用二乙醚进行洗涤，直至除去所有橙色为止。通过在氢氧化钠水溶液和乙醚之间分配该固体而分离出游离胺中间体。

然后如下所述，将中间体N-乙酰胺产物氧化成相应的硝基氧。

将35毫升30％的过氧化氢在三小时时间内添加至13.3克N-丁基-N-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)乙酰胺，0.075克钨酸钠二水合物和0.075克乙二胺四乙酸于25毫升甲醇中的搅拌液中。在添加完成之后，再对反应混合物搅拌两小时。然后在二乙醚和水之间分配反应混合物。用水，1％盐酸水溶液然后用水洗涤有机相。在无水硫酸镁上进行干燥并浓缩之后，得到红色固体状标题化合物。在从己烷中结晶之后，该化合物的熔点为84-85℃。

实施例105

N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己内酰胺

通过USP No.4,472,547实施例14的方法制备该化合物。

Claims

1.一种能降低亮度损失并增强抗返黄性的仍包含木素的纸浆或纸张，包含：以纸浆或纸张重量计0.001-5％的位阻胺化合物，该位阻胺化合物选自结构式A^*、D^*、X^*、Y^*、Z^*、AA^*、BB^*、CC^*或DD^*的化合物

其中

R为氢，

在结构式A*中

n为1，

R₁为氢或1-4碳原子的烷基，

在结构式D*中

y为1，

R₁₀为氢或甲基，

R₁₂为1-4碳原子的烷基，

X为磷酸盐，膦酸盐，碳酸盐，碳酸氢盐，硝酸盐，氯化物，溴化物，亚硫酸氢盐，亚硫酸盐，硫酸氢盐，硫酸盐，硼酸盐，甲酸盐，乙酸盐，苯甲酸盐，柠檬酸盐，草酸盐，酒石酸盐，丙烯酸盐，聚丙烯酸盐，富马酸盐，马来酸盐，衣康酸盐，乙醇酸盐，苹果酸盐，扁桃酸盐，惕各酸盐，葡萄糖酸盐，抗坏血酸盐，聚甲基丙烯酸盐；次氮基三乙酸，羟乙基乙二胺三乙酸，乙二胺四乙酸或二亚乙基三胺五乙酸的羧酸盐，二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐，烷基磺酸盐或芳基磺酸盐，其中阳离子总电荷h等于阴离子总电荷j，

在结构式X*至CC*中

n为2-3，

G₁为氢，甲基，乙基，丁基或苄基，

m为1-4，

x为1-4，

当x为1时，R₁和R₂独立地为1-18碳原子的烷基，被1-5个氧原子隔断的所述烷基，被1-5个羟基取代的所述烷基，或被所述氧原子隔断并被所述羟基取代的所述烷基；5-12碳原子的环烷基，7-15碳原子的芳烷基，6-10碳原子的芳基，或被1-3个1-8碳原子的烷基取代的所述芳基，或R₁还可以为氢，

当x为2时，

R₂为-(CH₂)_kO[(CH₂)_kO]_h(CH₂)_k-，其中k为2-4，h为1-40，或

R₁和R₂与连接至其上的两个氮原子一起为哌嗪-1，4-二基，

当x为3时，

R₁为氢，

R₂为被一个氮原子隔断的4-8碳原子的亚烷基，

当x为4时，

R₁为氢，

R₂为被两个氮原子隔断的6-12碳原子的亚烷基，

p为2或3，和

Q为碱金属盐，铵或N⁺(G₁)₄在结构式DD*中，

m为2或3，

当m为3时，G为甘油基，

或者选自结构式IIId，IIIe，IV，V，VI，VII或VIII的化合物：

其中在结构式IIId和IIIe中

B₁₁为OE₉或NE₁₁E₁₂

E₈为-NHE₇，其中E₇为1-4碳原子的烷基；

E₁₁为氢或1-4碳原子的烷基，和

E₁₂为-CO-E₁₃，其中E₁₃为1-4碳原子的烷基，所述烷基被1或2个氧原子隔断，或者E₁₃为-NHE₁₄，其中E₁₄为1-4碳原子的烷基；前提条件是E₉不为2，3-二羟丙基，

而在结构式IV，V，VI，VII和VIII中，

n为2或3，

G₁为氢，甲基，乙基，丁基或苄基，

X为无机或有机阴离子，

m为1-4，

x为1-4，

当x为1时，R₁和R₂独立地为1-18碳原子的烷基，被1-5个氧原子隔断的所述烷基，被1-5个羟基取代的所述烷基，或被所述氧原子隔断且被所述羟基取代的所述烷基；5-12碳原子的环烷基，7-15碳原子的芳烷基，6-10碳原子的芳基，或被1-3个1-8碳原子的烷基取代的所述芳基，或R₁还为氢，

当x为2时，

R₁为氢，1-8碳原子的烷基，被1或2个氧原子隔断的所述烷基，被羟基取代的所述烷基，或被1或2个氧原子隔断且被羟基取代的所述烷基，

R₂为-(CH₂)_k[(CH₂)_kO]_h(CH₂)_k-，其中k为2-4，h为1-40，或

R₁和R₂与连接至其上的两个N原子一起为哌嗪-1，4-二基，

当x为3时，

R₁为氢，

R₂为被1个氮原子隔断的4-8碳原子的亚烷基，

当x为4时，

R₁为氢，

R₂为被2个氮原子隔断的6-12碳原子的亚烷基，

R₃为氢，1-8碳原子的烷基，被1或2个氧原子隔断的所述烷基，被羟基取代的所述烷基，或被1或2个氧原子隔断且被羟基取代的所述烷基。

2.根据权利要求1的纸浆或纸张，另外还包含有效稳定量的至少一种选自如下组成的共添加剂：UV吸收剂，聚合抑制剂，荧光增白剂和金属螯合剂及其混合物。

3.一种结构式IIId，IIIe，IV，V，VI，VII或VIII的化合物：

其中在结构式IIId和IIIe中

B₁₁为OE₉或NE₁₁E₁₂

E₈为-NHE₇，其中E₇为1-4碳原子的烷基；

E₁₁为氢或1-4碳原子的烷基，和

而在结构式IV，V，VI，VII和VIII中，

n为2或3，

G₁为氢，甲基，乙基，丁基或苄基，

X为无机或有机阴离子，

m为1-4，

x为1-4，

当x为2时，

R₂为-(CH₂)_kO[(CH₂)_kO]_h(CH₂)_k-，其中k为2-4，h为1-40，或

R₁和R₂与连接至其上的两个N原子一起为哌嗪-1，4-基，

当x为3时，

R₁为氢，

R₂为被1个氮原子隔断的4-8碳原子的亚烷基，

当x为4时，

R₁为氢，

R₂为被2个氮原子隔断的6-12碳原子的亚烷基，

p为2或3，和

Q为碱金属盐，铵或N⁺(G₁)₄。

4.根据权利要求3的化合物，其中，在结构式IV-VIII的化合物中，

n为2；

G₁为氢或甲基；

X为氯或溴；

x为1或2，

R₁和R₂独立地代表C_1-8烷基，所述烷基被1或2个氧原子隔断，或被羟基基团取代，或被1或2个氧原子隔断且被羟基取代；

或者R₁为氢；

或者R₁和R₂一起为氧杂五亚甲基；

R₃为氢或C_1-2烷基，其中，所述烷基被羟基取代，

p为2，

m为1，并且

Q为Na⁺，NH₄ ⁺或N(CH₃)₄ ⁺。

5.一种结构式为A*，D*，X*，Y*，Z*，AA*，BB*，CC*或DD*的羟胺盐，

其中

R为氢，

在结构式A*中

n为1，

R₁为氢或1-4碳原子的烷基，

在结构式D*中

y为1，

R₁₀为氢或甲基，

R₁₂为1-4碳原子的烷基，

在结构式X*至CC*中

n为2-3，

G₁为氢，甲基，乙基，丁基或苄基，

m为1-4，

x为1-4，

当x为2时，

R₂为-(CH₂)_kO[(CH₂)_kO]_h(CH₂)_k-，其中k为2-4，h为1-40，或

R₁和R₂与连接至其上的两个氮原子一起为哌嗪-1，4-二基，

当x为3时，

R₁为氢，

R₂为被一个氮原子隔断的4-8碳原子的亚烷基，

当x为4时，

R₁为氢，

R₂为被两个氮原子隔断的6-12碳原子的亚烷基，

p为2或3，和

Q为碱金属盐，铵或N⁺(G₁)₄，在结构式DD*中，

m为2或3，

当m为3时，G为甘油基，

6.一种阻止仍包含木素的化学机械或预热机械纸浆或纸张亮度损失并增强其抗返黄性的方法，该方法包括：

用以纸浆或纸张重量计0.001-5％的位阻胺化合物处理所述纸浆或纸张，该位阻胺化合物选自权利要求1所定义的结构式A^*、D^*、X^*、Y^*、Z^*、AA^*、BB^*、CC^*、DD^*和IIId-VII的化合物。

7.选自权利要求1所定义的结构式A^*、D^*、X^*、Y^*、Z^*、AA^*、BB^*、CC^*、DD^*和IIId-VII的化合物的位阻胺化合物在处理仍包含木素的化学机械或预热机械纸浆或纸张以阻止其亮度损失并增强其抗返黄性的性能中的用途。