KR20010022130A - 니트록시드 및 다른 공첨가제를 이용한 펄프 및 종이의황변 억제 - Google Patents

니트록시드 및 다른 공첨가제를 이용한 펄프 및 종이의황변 억제 Download PDF

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Abstract

리그닌을 함유하는 펄프 또는 종이, 특히 화학기계적 또는 열기기계적 펄프 또는 종이가 유효 안정화량의 입체 장애 아민 화합물, 바람직하게는 니트록시드, 히드록실아민 또는 그의 암모늄 염을 함유할 때 황변에 대한 향상된 억제성을 갖는다. 이 효과는 UV 흡수제, 중합성 억제제, 니트론, 형광 증백제, 금속 킬레이트제, 황함유 안정화제, 금속염 및 디엔 화합물로 구성된 군으로부터 선택된 1 이상의 공첨가제가 존재할 때 더욱 향상된다.
니트록시드, 히드록실아민 또는 그의 염, 벤조트리아졸 또는 벤조페논 UV 흡수제 및 금속 킬레이트제의 배합물이 특히 효과적이다. 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-올의 유도체 및 히드록실아민염은 신규한 화합물이며, 이러한 목적으로 매우 효과적이다.

Description

니트록시드 및 다른 공첨가제를 이용한 펄프 및 종이의 황변 억제 {INHIBITION OF PULP AND PAPER YELLOWING USING NITROXIDES AND OTHER COADDITIVES}
고수율 및 최고수율 우드 펄프는 특히, 실내 형광 및 일광에서 근자외선 (파장 300 내지 400㎚)에 노출되었을 때, 빠른 광유도 탈색을 하게 된다. 이 특성은 이들의 사용을 짧은 수명의 저질 종이 생산에 한정되게 한다. 고수율 및 최고수율 목재 펄프는 고수준의 백색도로 표백될 수 있다. 이 백색도가 탈색에 대하여 안정화될 수 있다면, 이러한 탈색된 고수율 펄프는 막대한 양의 값비싼 안전히 탈색시킨 저수율의 화학 펄프를 대체할 수 있을 것이다.
이 탈색은 약 20 내지 45 질량%에 달하는 고수율 펄프의 리그닌 실제 함량에 기인한다. 페녹시 라디칼은 이 반응 메커니즘에서 중요한 중간체이다. 몇몇 광유도 반응은 페놀기로부터 수소 원자의 추출, 펜아실 아릴 에테르기로부터 아릴 에테르 결합의 절단 또는 리그닌 중의 포화 아릴-글리세롤 β-아릴 에테르 구조로부터 형성된 케틸 라디칼의 분해 등의 원인으로 제안되어 왔다. 이 페녹시 라디칼은 다른 산소-중심 라디칼 (알콕시, 퍼옥시, 히드록시 및 퍼히드록시)에 의해 산화되어 황색 발색단을 형성한다 (C. Heitner, "Photochemistry of Lignocellulosic Materials", C. Heitner, J.C. Scaiano, eds,: ACS Sym. Ser. 531, 1-25(1993)).
I. E. Arakin 등, Khymiya drevesiny (Chemistry of Wood), 1982, No. 2, 114 및 A. D. Sergeev 등, ibid, 1984, No. 5, 20에서는 TEMPO (1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘)와 같은 이미녹실 라디칼이 한 단계 산소-소다 (알칼리성) 공정을 이용한 탈리그닌화에 유용하다고 기재되어 있으나, 그렇게 처리된 목재로부터 제조된 종이 또는 펄프의 광유도 탈색을 TEMPO가 방지한다는 어떠한 언급이나 제안은 없다.
EP 717,143호 및 WO 97/36041호에서는 N-히드록시프탈이미드 또는 디알킬히드록실아민 등의 N-히드록실 중재 화합물 및 산화 촉매를 포함하는 리그닌 및 리그닌 함유 물질을 변화, 감소 또는 탈색시키기 위한 다성분 계를 개시하고 있다. 이러한 참고문헌은 목재의 탈리그닌화를 목적으로 하고 있다. 그렇게 처리된 목재로부터 제조된 종이 또는 펄프의 광유도 탈색을 N-히드록실 화합물이 방지한다는 어떠한 언급이나 제안은 없다.
V.I. Khodyrev 등, Vysokomol soyed, A29, No. 3,616 (1987) [중합체 Sci. U.S.S.R., 29, No. 3,688 (1987)]에는 산소에 의해 광개시된 산화가 아마 또는 면 등의 셀룰로오스 섬유 물질의 노화를 초래한다고 개시하였다. UV 흡수제는 보호작용을 하지 못하며 사실 해롭다. 저자는 안정한 니트록실 라디칼 1-옥실-2,2,6,6-테트라-메틸-4-히드록시피페리딘이 셀룰로오스에서 알킬 라디칼과 반응하여 건강에 좋은 안정화 작용을 제공한다고 하였다. 이러한 안정화 작용이 그렇게 제조된 리그닌 함유 펄프 및/또는 종이에서 성공적으로 적용될 수 있다는 제안은 없다.
M-K, Syker 등은 J. Assn, Paper Pulp Tech, 29, 135 (1990)에서 황산 마그네슘과 같은 금속 염 및 저급 알칸올산이 탈색된 펄프의 색상 변화를 억제한다고 개시하고 있다.
P. Fornier de Violet 등은 Cellulose Chem. Tech., 24, 225 (1990)에서 UV 흡수제 및 티올, 아스코르브산 등의 수소 공여제가 과산화수소 탈색된 목재 펄프의 광유도 탈색을 방지하는데 도움이 되지만, 입제 장애 페놀 및 입체 장애 아민 (>-N-H 또는 >N-CH2-잔기를 가짐) 등의 사슬 파괴 물질이 광유도 탈색을 방지할 수 없거나 또는 광유도 탈색 방지에 치명적인 효과를 갖는다고 개시하고 있다.
R. Agnemo 등은 Holzforschung (1991), 45 (Suppl), 101에서 자유 히드록실 라디칼 펄프 리그닌이 펄프 및 종이에서 바람직하지 못한 광황변을 일으킨다고 하였다.
S. Omori 등은 J. Assn, Paper Pulp Tech, 48, 1388 (1993)에서 광에 의한 변화에 대한 산화방지제 및 UV 흡수제의 효과를 개시하였고, 산화 방지제 및 VU 흡수제의 배합이 색변화를 방지하며 그 작용에 상승작용성 효과를 갖는다고 하였다.
M.Paulsson 등은 Nordic Pulp Pap. Res. J., (1995), 10 (1), 62-67에서 탈색되지 않은 종이 또는 과산화수소 탈색된 TMP 펄프가 아세틸화에 의해 효과적으로 광안정화될 수 있다고 하였다.
기계적 펄프의 황변을 억제하도록 하는 다수의 다른 제안이 있다. 이들의 제안은 라디칼 제거제 및 산화 방지제; UV 차단제; 그의 형성 후 발색단의 제거; 알킬화 또는 아세틸화에 의한 리그닌의 화학적 개질; 중합성 억제제; 및 해합될 수 있는 두가지 형태의 공첨가제. Z-H. Wu 등은 Holzforschung, 48, (1994), 400에서 페닐-N-삼차 부틸니트론 등의 라디칼 제거제의 사용이 기계적 펄프화를 거치는 동안 발색단의 형성을 감소시키고 더욱 광안정화된 펄프를 제공하는 지에 대해 논하였다.
C. Heitner, "Chemistry of Brightness Reversion and It Control, Chapter 5", in Pulp Bleaching-Principles and Practice, C.W. Dence, D.W. Reeve, eds., TAPPI Press, Atlanta, 1996, pp183-211에서는 열기계적 (TMP) 및 열화학기계적 (CTMP) 펄프 등의 리그닌 함유 펄프의 열 및 광유도 황변에 있어서 첨단 기술이 요약되어 있으며, 상술한 바람직하지 않은 효과의 심각성을 논의한 다음 이러한 문제를 해결하기 위해 이용된 종래 기술 방법을 제시하고 있다. 이것은 포스파이트, UV 흡수제, 폴리알킬렌 글리콜 및 아스코르브산, 티올, 티오에탄, 디엔 및 지방족 알데히드 등의 자유 라디칼 제거제, 에틸렌디아민테트라아세트산 (EDTA) 등의 킬레이트제를 이용한 탈색을 포함한다. 저자는 많은 진전이 있어왔지만, 리그닌 함유 펄프 및/또는 종이의 광택 저하 및 불필요한 황변에 대한 효과적이고 실용적인 해결법이 여전히 필요하다는 결론을 내렸다.
하기에 자세히 기재된 본 발명은 UV 흡수제 및 금속 킬레이트제와 배합된 입체 장애 아민 니트록시드, 입체 장애 아민 히드록실아민 또는 그의 염이 광택 저하를 방지하고, 리그닌을 함유하는 펄프 또는 종이의 황변에 대한 내성을 향상하도록 하는 해법을 제공한다.
본 발명은 니트록시드, 히드록실아민 또는 그의 염 및 다른 공첨가제를 부가함으로써 리그닌을 함유하는 펄프 또는 종이의 내황변성을 향상시키고 광택 저하를 방지하는 방법에 관한 것이다. 또한 본 발명은 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘-4-올의 유도체 또는 그의 히드록실아민 염에서 선택된 신규 화합물에 관한 것이다.
히드록실아민 또는 니트록시드 자유 라디칼을 단독으로 또는 UV 흡수제, 금속 킬레이트제, 형광 증백제 및/또는 안정화 중합체와의 배합물로 고수율 펄프 종이에 부가하면 크래프트 (kraft) 펄프로부터 제조된 종이에서 발견된 것과 유사한 광 및 열적 안정화를 효과적으로 달성한다.
히드록실아민 및 니트록시드는 효과적인 자유 라디칼 포작기 (trap)라고 알려져 있으며, o-퀴논의 생성를 제한할 수 있다; UV 흡수제는 이들이 도포된 기초 기재에서 광화학을 제한하고 자유 라디칼의 생성을 감소시킨다. UV 흡수제 및 니트록시드는 각각 일부 자유 라디칼 화학을 유발하는데 효과적이기 때문에 단독으로 사용될 때 종이 황변을 일으킨다. 그러나 이들이 함께 사용될 때는 히드록실아민 또는 니트록시드 및 UV 흡수제가 형광 대기 조건하에서 하루에 24시간 동안 200일 이상 노출된 리그닌 함유 종이의 광화학 황변을 효과적으로 막을 수 있다. 이러한 형태의 안정화제는 디에틸렌트리아민펜타아세트산 등의 금속 킬레이트제 또는 폴리에틸렌 글리콜 등의 중합 억제제와 함께 배합될 때 향상된 억제 작용을 나타낸다.
더욱 특별하게는 본 발명은 광택 저하가 감소되고 황변에 대한 내성이 향상된, 하기를 포함하는 조성물에 관한 것이다:
(a) 리그닌을 함유하는 펄프 또는 종이, 및
(b) 유효 안정화량의 하기 화학식 (Ⅰ) 또는 (Ⅱ)의 입체 장애 아민 화합물.
상기식에서, G1및 G2는 각각 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이거나 또는 서로 합쳐져서 펜타메틸렌이고;
Z1및 Z2는 각각 메틸이거나 또는 Z1및 Z2는 서로 합쳐져서 에스테르, 에테르, 히드록시, 옥소, 시아노히드린, 아미드, 아미노, 카르복시 또는 우레탄기에 의해 부가적으로 치환될 수 있는 연결 잔기를 형성하고;
E는 옥실; 히드록실; 수소; 알킬; 히드록실, 옥소 또는 카르복시에 의해 치환된 알킬이거나 산소 또는 카르복시가 중간에 결합된 알킬; 알케닐; 알키닐; 시클로알킬; 시클로알케닐; 비시클로알킬; 알콕시; 히드록실, 옥소 또는 카르복시에 의해 치환된 알콕시이거나 산소 또는 카르복시가 중간에 결합된 알콕시; 시클로알콕시; 알케닐옥시; 시클로알케닐옥시, 아랄킬; 아랄콕시; 아실; R'(C=O)O-; R'O(C=O)O-; R'N(C=O)O- 또는 클로로, 여기서 R'은 지방족 또는 방향족 잔기이며;
X는 무기 또는 유기 음이온이고, 및
양이온 h의 전체 전하는 음이온 j의 전체 전하와 같으며, 단 화학식 (Ⅰ)의 화합물은 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트 또는 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘 및 숙신산의 중축합 생성물이 아니다.
바람직하게는 성분 (b)의 화합물에서 E가 옥실, 히드록실, 알케닐옥시, 아랄콕시, 알킬옥시 또는 옥소에 의해 치환된 알킬이거나 카르복시가 중간에 결합된 알킬, 더욱 바람직하게는 E가 옥실, 히드록시 또는 알케닐옥시, 특히 E가 옥실 또는 히드록시; 가장 특별하게는 E가 히드록시인 조성물이다.
E의 특정 의미는 상기 E의 정의 내에 있는 한 화학식 (A) 내지 (EE) 및 (A*) 내지 (EE*)에 주어진 정의와 같다.
X의 예는 포스페이트, 카르보네이트, 비카르보네이트, 니트레이트, 클로라이드, 브로마이드, 비술파이트, 술파이트, 비술페이트, 술페이트, 보레이트, 카르복실레이트, 알킬술포네이트 또는 아릴술포네이트 또는 포스포네이트 등, 예컨대 디에틸렌트리아민펜타메틸렌포스포네이트를 포함한다. 특히 카르복실레이트로서의 X는 주로 1 내지 18개의 탄소 원자의 모노-, 디-, 트리- 또는 테트라카르복시산 또는 니트릴로트리아세트산, 히드록시에틸에틸렌디아민트리아세트산, 에틸렌디아민테트라아세트산 또는 디에틸렌트리아민펜타아세트산의 카르복실레이트, 예컨대 포르메이트, 아세테이트, 벤조에이트, 시트레이트, 옥살레이트, 타르타레이트, 아크릴레이트, 폴리아크릴레이트, 푸마레이트, 말레에이트, 이타코네이트, 글리콜레이트, 글루코네이트, 말레이트, 만델레이트, 티글레이트, 아스코베이트, 폴리메타크릴레이트이다.
가장 바람직하게는 X는 클로라이드, 비술파이트, 비술페이트, 술페이트, 포스페이트, 니트레이트, 아스코르베이트, 아세테이트, 시트레이트 또는 에틸렌디아민테트라이세트산 또는 디에틸렌트리아민펜타아세트산의 카르복실레이트; 가장 특별하게는 X는 비술페이트 또는 시트레이트이다.
h 및 j는 1 내지 5인 것이 바람직하다.
바람직하게는 연결 잔기로서의 Z1및 Z2는 2 내지 3개의 탄소 원자 또는 1 내지 2개의 탄소 원자의 사슬 및 화학식 (Ⅰ) 또는 (Ⅱ)의 나머지 구조와 서로 합쳐져서 상술한 바와 같은 치환 가능한 포화 5- 또는 6-원 헤테로고리 링을 형성하는 질소 또는 산소 원자의 사슬이다. Z1및 Z2에서 치환기 자체가 입체 장애 아민 잔기를 포함할 수 있다. 1 내지 4, 특히 1 또는 2개의 입체 장애 아민 또는 입체 장애 암모늄 잔기를 함유하는 화학식 (Ⅰ) 또는 (Ⅱ)의 화합물이 바람직하다. 바람직하게는 연결 잔기로서의 Z1및 Z2가 1 내지 200, 특히 1 내지 60개의 탄소 원자 및 산소 원자 및 질소 원자에서 선택된 0 내지 60, 특히 0 내지 30개의 헤테로원자를 함유하는 탄화수소이다.
아릴로서 정의된 기는 주로 C6~C12아릴, 바람직하게는 페닐 또는 나프틸, 특히 페닐이다.
본 발명의 성분 (b)의 화합물은 순수한 화합물 또는 화합물의 혼합물일 수 있다.
알킬로서 표시된 기는 상기 정의 내에서 주로 C1~C18알킬, 예컨대 메틸, 에틸, n- 또는 이소프로필 등의 프로필, n-, 이소-, 이차 및 삼차부틸 등의 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실 또는 옥타데실이다.
알킬렌으로서 표시된 기는 상기 정의 내에서 예컨대, 메틸렌, 1,2-에틸렌, 1,1-에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,2-프로필렌, 1,1-프로필렌, 2,2-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,3-부틸렌, 1,2-부틸렌, 1,1-부틸렌, 2,2-부틸렌, 2,3-부틸렌 또는 -C5H10-, -C6H12-, -C7H14-, -C8H16-, -C9H18-, -C10H20-, -C11H22-, -C12H24-, -C13H26-, -C14H28-, -C15H30-, -C16H32-, -C17H34- 및 -C18H36-이다.
시클로알킬 또는 시클로알콕시로서 표시된 기는 주로 C5~C12시클로알킬 또는 C5~C12시클로알콕시이고, 이때 시클로알킬 부분은 예컨대 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸, 시클로노닐, 시클로데실, 시클로운데실 또는 시클로도데실이다. 시클로알케닐은 주로 시클로펜테닐, 시클로헥세닐, 시클로헵테닐, 시클로옥테닐, 시클로노네닐, 시클로데세닐, 시클로데세닐, 시클로운데세닐 및 시클로도데세닐을 포함하는 C5~C12시클로알케닐이다.
아랄킬 또는 아랄콕시는 바람직하게는 페닐에 의해 치환된 알킬 또는 알콕시인 페닐알킬 또는 페닐알콕시이다. 페닐알킬 또는 페닐알콕시의 예는 상기 정의 내에서 벤질, 벤질옥시, α-메틸벤질, α-메틸벤질옥시, 큐밀 및 큐밀옥시이다.
예컨대 E의 정의 또는 다른 정의에서 나머지 알케닐은 주로 2 내지 18개의 탄소 원자의 알케닐이고, 가장 바람직하게는 알릴이다.
예컨대 E의 정의 또는 다른 정의에서 나머지 알키닐은 주로 2 내지 12개의 탄소 원자의 알키닐이고, 가장 바람직하게는 프로파길이다.
아실로서 표시된 기는 주로 R이 지방족 또는 방향족 잔기인 R(C=O)-이다.
상술한 바와 같이 E의 정의 또는 다른 정의에서 지방족 또는 방향족 잔기는 주로 지방족 또는 방향족 C1~C30탄화수소; 예컨대 아릴, 알킬, 시클로알킬, 알케닐, 시클로알케닐, 비시클로알킬, 비시클로알케닐 및 이 기의 조합이다.
아실기의 예는 2 내지 12개의 탄소 원자의 알카노일, 3 내지 12개의 탄소 원자의 알케노일이다.
알카노일은 예컨대 포르밀, 아세틸, 프로피오닐, 부티릴, 펜타노일, 옥타노일을 포함하고; 바람직하게는 C2~C8알카노일, 특히 아세틸이다.
나머지 알케노일은 아크릴로일 또는 메타크릴로일이 가장 바람직하다.
다른 치환기에서 알킬기는 직쇄 또는 측쇄이다.
1 내지 6갱의 탄소 원자를 갖는 알킬기의 예는 메틸 에틸 프로필 및 그의 이성체, 부틸 및 그의 이성체 및 펜틸 및 그의 이성체 및 헥실 및 그의 이성체이다.
2 내기 4개의 탄소 원자를 갖는 알케닐기의 예는 에테닐, 프로페닐, 부테닐이다.
1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 결합된 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬기의 예는 -CH2-O-CH3, -CH2-CH2-O-CH3, -CH2-CH2-O-CH2-CH3,CH2-O-CH2-CH2-O-CH3또는 -CH2-O-CH2-O-CH3이다.
2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 히드록시 치환된 알킬기의 예는 히드록시 에틸, 디히드록시 에틸, 히드록시 프로필, 디히드록시 프로필, 히드록시 부틸, 히드록시 펜틸 또는 히드록시 헥실이다.
바람직한 조성물은 E가 히드록실, 알케닐 옥시, 아랄콕시, 옥소에 의해 치환되거나 카르복시가 중간에 결합된 알킬옥시이고 X가 클로라이드, 비술페이트, 술페이트, 포르메이트, 아세테이트, 벤조에이트, 옥살레이트, 시트레이트, 에틸렌디아민테트라아세트산 또는 디에틸렌트리아민펜타아세트산의 카르복실레이트이거나 폴리아크릴레이트인 성분 (b)의 화합물을 포함한다.
또한 바람직한 조성물은 E가 히드록실 또는 알케닐옥시이고 X가 클로라이드, 비술페이트, 술페이트, 시트레이트이거나 에틸렌디아민테트라아세트산 또는 디에틸렌트리아민펜타아세트산의 카르복실레이트인 성분 (b)이 화합물인 조성물이다.
가장 바람직한 조성물인 E가 히드록실이고 X가 시트레이트인 성분 (b)의 화합물인 조성물이다.
바람직하게는 성분 (b)의 입체 장애 아민 화합물은 하기 화학식 (A) 내지 (EE) 및 (A*) 내지 (EE*)인 것이다:
(A)
(A*)
(B)
(B*)
(C)
(C*)
(D)
(D*)
(E)
(E*)
(F)
(F*)
(G)
(G*)
(H)
(H*)
(I)
(I*)
(J)
(J*)
(K)
(K*)
(L)
(L*)
(M)
(M*)
(N)
(O)
(O*)
(P)
(P*)
(Q)
(Q*)
(R)
(R*)
(S)
(S*)
(T)
(T*)
(U)
(U*)
(V)
(V*)
(W)
(W*)
(X)
(X*)
(Y)
(Y*)
(Z)
(Z*)
(AA)
(AA*)
(BB)
(BB*)
(CC)
(CC*)
(DD)
(DD*)
(EE)
(EE*)
상기식에서,
E는 옥실, 히드록실, 수소, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 내지 3개의 히드록실기에 의해 치환된 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬이거나 1 내지 4개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬 또는 히드록실기에 의해 치환되고 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬, 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알케닐, 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알키닐, 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬, 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알케닐, 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비시클로알킬, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알콕시, 1 내지 3개의 히드록실기에 의해 치환된 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알콕시이거나 1 내지 4개의 산소 원자가 중간에 결합된 알콕시 또는 -COOZ에 의해 치환된 상기 알콕시 (Z는 수소 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬임), 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알콕시, 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알케닐옥시, 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알케닐옥시, 7 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 아랄킬, 7 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 아랄콕시, 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알카노일, 3 내지 12개의 탄소 원자를 가는 알케노일, 벤조일 또는 R'(C=O)O-, R'O(C=O)O-, R'N(C=O)O- (R'는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 페닐임)이고,
R은 수소 또는 메틸이며,
화학식 (A) 및 (A*)에서,
n은 1 또는 2이고,
n이 1일 때,
R1은 수소, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알케닐, 프로파길, 글리시딜, 1 내지 20개의 산소 원자가 중간에 결합된 2 내지 50개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 내지 10개의 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬이거나 상기 산소 원자가 중간에 결합되고 상기 히드록실기에 의해 치환된 상기알킬, 또는
R1은 카르복시기 또는 -COOZ에 의해 치환된 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고, 이때, Z는 수소, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 페닐이거나 또는 Z는 -(COO-)nMn+에 의해 치환된 상기 알킬이며, 이때 n은 1 내지 3이고, M은 주기율표 1족, 2족 또는 3족에서 선택된 금속 또는 Zn, Cu, Ni 또는 Co이거나, 또는 Nn+(R2)4기이며, 이때 R2는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 벤질이고,
n이 2일 때,
R1은 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 4 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알케닐렌, 크실릴렌 또는 1 내지 20개의 산소 원자가 중간에 결합되거나 1 내지 10개의 히드록실기에 의해 치환된 또는 상기 산소 원자가 중간에 결합되고 상기 히드록실기에 의해 치환된 1 내지 50개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이고,
화학식 (B) 및 (B*)에서,
m은 1 내지 4이고,
m이 1일 때,
R2는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, -COO-가 중간에 결합된 3 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, COOH 또는 COO-에 의해 치환된 3 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 R2는 n이 1 내지 12인 -CH2(OCH2CH2)nOCH3이며, 또는
R2는 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬, 6 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 아릴 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 1 내지 4개의 알킬기에 의해 치환된 상기 아릴이고, 또는
R2는 -NHR3이고, 여기서 R3은 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬, 6 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 아릴이거나 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 1 내지 4개의 알킬에 의해 치환된 상기 아릴이며, 또는
R2는 R3이 상기에서 정의한 바와 같은 -N(R3)2이고,
m이 2일 때,
R2는 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 4 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알케닐렌, 크실릴렌, -COO-가 중간에 결합된 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, COOH 또는 COO-에 의해 치환된 3 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 또는 R2는 -CH2(OCH2CH2)nOCH2-이고, 이때 n이 1 내지 12이며,
R2는 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬렌, 7 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 아랄킬렌 또는 6 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 아릴렌 또는
R2는 -NHR4NH-이며, 이때, R4는 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬렌, 8 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 아랄킬렌 또는 6 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 아릴렌이며, 또는
R2는 -N(R3)R4N(R3)-이고, 이때 R3및 R4는 상술한 바와 같고, 또는
R2는 -CO- 또는 -NH-CO-NH-이며,
m이 3일 때,
R2는 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알칸트리일 또는 벤젠트리일이고, 또는
m이 4일 때,
R2는 5 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알칸테트라일 또는 벤젠테트라일이며,
화학식 (C) 및 (C*)에서,
R10은 수소, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬, 7 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 알카노일, 3 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 알케노일 또는 벤조일이고,
x는 1 또는 2이며,
x가 1일 때,
R11은 수소, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알케닐, 프로파길, 글리시딜, 1 내지 20개의 산소 원자가 중간에 결합된 2 내지 50개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 내지 10개의 히드록시기에 의해 치환된 상기 알킬이거나 상기 산소 원자가 중간에 결합되고 상기 히드록시기에 의해 치환된 상기 알킬이고, 또는
R11은 카르복시기 또는 -COOZ에 의해 치환된 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 이때 Z는 수소, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 페닐이거나 Z는 -(COO)nMn+에 의해 치환된 알킬로서, 이때 n은 1 내지 3이고, M은 주기율표의 1족, 2족 또는 3족의 금속 이온이거나 Zn, Cu, Ni 또는 Co이거나 M은 Nn+(R2)4의 기이며, 이때 R2는 수소, 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 벤질이고, 또는
x가 2일 때,
R11은 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 4 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알케닐렌, 크실릴렌 또는 1 내지 20개의 산소 원자가 중간에 결합된 1 내지 50개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 1 내지 10개의 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬렌 또는 상기 산소 원자가 중간에 결합되고 상기 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬렌이고,
화학식 (D) 및 (D*)에서,
R10은 상술한 바와 같고,
y는 1 내지 4이며,
R12는 R2에서 정의한 바와 같고,
화학식 (E) 및 (E*)에서,
k는 1 내지 2이고,
k가 1일 때,
R20및 R21은 각각 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알케닐 또는 7 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 아랄킬이거나 또는 R20은 수소이고, 또는
R20및 R21은 서로 합쳐져서 2 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 또는 히드록시에 의해 치환된 상기 알킬렌 또는 4 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 아크릴옥시-알킬렌이며, 또는
k가 2일 때,
R20및 R21은 서로 합쳐져서 (CH2)2C(CH2-)2이고,
화학식 (F) 및 (F*)에서,
R30은 수소, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 벤질, 글리시딜 또는 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알콕시알킬이며,
g는 1 또는 2이고,
g가 1일 때, R31은 n이 1일 때 R1으로 정의된 바와 같고,
g가 2일 때, R31은 n이 2일 때 상술한 R1으로 정의된 바와 같으며,
화학식 (G) 및 (G*)에서,
Q1은 -NR41- 또는 -O-이고,
E1은 1 내지 3개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 또는 E1은 -CH2-CH(R42)-O-이고, 이때 R42는 수소, 메틸 또는 페닐이며, E1은 -(CH2)3-NH- 또는 직접 결합이며,
R40은 수소 또는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고,
R41은 수소, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬, 7 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 아랄킬, 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴이거나 또는 R41은 -CH2-CH(R42)-OH이고, 이때 R42는 상기 정의한 바와 같으며,
화학식 (H) 및 (H*)에서,
p는 1 또는 2이고,
T4는 x가 1 또는 2일 때 R11에서 정의한 바와 같으며,
M 및 Y는 각각 독립적으로 메틸렌 또는 카르보닐이고, 바람직하게는 M은 메틸렌이고 Y는 카르보닐이며,
화학식 (I) 및 (I*)에서,
이 화학식은 T1이 에틸렌 또는 1,2-프로필렌인 중합체의 반복 구조 단위이거나 또는 알파 올레핀과 알킬아크릴레이트 또는 메타크릴레이트와의 공중합체로부터 유도되는 반복 구조 단위이고, 여기서
q는 2 내지 100이며,
Q1은 -N(R41)- 또는 -O-이고, 이때 R41은 상기 정의한 바와 같으며,
화학식 (J) 및 (J*)에서,
r은 1 또는 2이며,
T7은 화학식 (A)에서 n이 1 또는 2일 때 R1에 대하여 정의한 바와 같고,
바람직하게는 T7은 r이 2일 때 옥타메틸렌이며,
화학식 (L) 및 (L*)에서,
u는 1 또는 2이고,
T13은 화학식 (A)에서 n이 1 또는 2일 때 R1에 대하여 정의한 바와 같고, 단 T13은 u가 1일 때 수소가 아니며,
화학식 (M) 및 (M*)에서,
E1및 E2는 각각 서로 다르게 -CO- 또는 -N(E5)-이며, 이때 E5는 수소, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 4 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 알콕시카르보닐알킬, 바람직하게는 E1은 -CO-이고 E2는 -N(E5)-이고.
E3은 수소, 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 페닐, 나프틸이거나 클로라이드 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬에 의해 치환된 상기 페닐 또는 상기 나프틸 또는 7 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬, 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬에 의해 치환된 상기 페닐알킬이며, 또는
E4는 수소, 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 페닐, 나프틸 또는 7 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬이고,
E3및 E4는 서로 합쳐져서 4 내지 17개의 탄소 원자를 갖는 폴리메틸렌이거나 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 1 내지 4개의 알킬, 바람직하게는 메틸에 의해 치환된 상기 폴리메틸렌이며,
화학식 (N) 및 (N*)에서,
R1은 화학식 (A)에서 n이 1일 때 R1에 대하여 정의한 바와 같고,
G3은 직접 결합, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 페닐렌 또는 -NH-G1-NH이며, 이때, G1은 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이고,
화학식 (O) 및 (O*)에서,
R10은 화학식 C에서 R10에 대하여 정의한 바와 같고,
화학식 (P) 및 (P*)에서,
E6은 지방족 또는 방향족 4가 라디칼, 바람직하게는 네오펜탄테트라일 또는 벤젠테트라일이며,
화학식 (T) 및 (T*)에서,
R51은 수소, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬 또는 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴이고,
R52는 수소 또는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬이며, 또는
R51및 R52는 서로 합쳐져서 4 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이고,
f는 1 또는 2이며,
f가 1일 때,
R50은 x가 1일 때 화학식 C에서 R11에 대하여 정의한 바와 같거나, 또는 R50은 -(CH2)zCOOR54이고, 이때 z는 1 내지 4이고, 또 R54는 수소 또는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬이거나 또는 R54는 주기율표의 1족, 2족 또는 3족의 금속 이온이거나 또는 -N(R55)4의 기이며, 이때 R55는 수소, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 벤질이고,
f가 2일 때, R50은 x가 2일 때 화학식 C에서 R11에 대해 정의한 바와 같으며,
화학식 U 및 U*에서,
R53, R54, R55및 R56은 각각 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 서로 합쳐져서 펜타메틸렌이고,
화학식 (V) 및 (V*)에서,
R57, R58, R59및 R60은 각각 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 서로 합쳐져서 펜타메틸렌이며,
화학식 W 및 W*에서,
R61, R62, R63및 R64는 각각 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 서로 합쳐져서 펜타메틸렌이고,
R65는 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 알킬이며,
M은 수소 또는 산소이고,
화학식 (X) 내지 (CC) 및 (X*) 내지 (CC*)에서,
n은 2 내지 3이고,
G1은 수소, 메틸, 에틸, 부틸 또는 벤질이며,
m은 1 내지 4이고,
x는 1 내지 4이며,
x가 1일 때, R1및 R2는 독립적으로1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 내지 5개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬, 1 내지 5개의 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬 또는 상기 산소 원자가 중간에 결합되고 상기 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬; 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬, 7 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 아랄킬, 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴 또는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 1 내지 3개의 알킬에 의해 치환된 상기 아릴이거나, 또는 R1은 또한 수소이고,
또는 R1및 R2는 서로 합쳐져서 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 헥사메틸렌 또는 3-옥사펜타메틸렌이며,
x가 2일 때,
R1은 수소, 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬, 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬 또는 1 내지 2개의 산소 원자가 중간에 결합되고 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬이고,
R2는 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 1 내지 5개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬렌, 1 내지 5개의 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬렌 또는 상기 산소 원자가 중간에 결합되고 상기 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬렌; o-, m- 또는 p-페닐렌 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 1 내지 2개의 알킬에 의해 치환된 상기 페닐렌이며, 또는
R2는 -(CH2)kO[(CH2)kO]h(CH2)k-이고, 이때 k는 2 내지 4이고, 또 h는 1 내지 40이며, 또는
R1및 R2는 이들이 부착된 두 개의 질소 원자와 합쳐져서 피페라진-1,4-디일이며,
x가 3일 때,
R1은 수소이고,
R2는 하나의 질소 원자가 중간에 결합된 4 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이며,
x가 4일 때,
R1은 수소이고,
R2는 두 개의 질소 원자가 중간에 결합된 6 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이며,
R3은 수소, 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬, 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬 또는 1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 결합되고 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬이고,
p는 2 또는 3이며, 또한
Q는 알칼리 금속염, 암모늄 또는 N+(G1)4이고,
화학식 (DD) 및 (DD*)에서,
m은 2 또는 3이며,
m이 2일 때, G는 -(CH2CHR-O)rCH2CHR-이고, 이때 r은 0 내지 3이고 R은 수소 또는 메틸이며,
m이 3일 때, G는 글리세릴이며,
화학식 (EE) 및 (EE*)에서,
G2는 -CN, -CONH2또는 -COOG3이고, 이때 G3은 수소, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 페닐이며,
X는 무기 또는 유기 음이온, 예컨대 포스페이트, 포스포네이트, 카르보네이트, 비카르보네이트, 니트레이트, 클로라이드, 브로마이드, 비술파이트, 술파이트, 비술페이트, 술페이트, 보레이트, 포르메이트, 아세테이트, 벤조에이트, 시트레이트, 옥살레이트, 타르타레이트, 아크릴레이트, 폴리아크릴레이트, 푸마레이트, 말레에이트, 이타고네이트, 글리콜레이트, 글루코네이트, 말레이트, 만데레이트, 티글레이트, 아스코르베이트, 폴리메타크릴레이트, 니트릴로트리아세트산, 히드록시에틸에틸렌디아민트리아세트산, 에틸렌디아민테트라아세트산의 카르복실레이트 또는 디에티렌트리아민펜타아세트산의 카르복실레이트, 디에틸렌트리아민펜타메틸렌포스포네이트, 알킬술포네이트 또는 아릴술포네이트이며, 또한
양이온 h의 전체 전하는 음이온 j의 전체 전하와 같으며, 단 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트 또는 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘 및 숙신산의 중축합 생성물은 배제된다.
가장 바람직하게는 성분 (b)의 화합물은 이하에서 정의된 바와 같은 화학식 (A), (A*), (B), (B*), (C), (C*), (D), (D*), (Q), (Q*), (R), (R*), (S), (S*), (X), (X*), (Y), (Y*), (Z) 및 (Z*)이다:
식중에서, E는 옥실 또는 히드록실이고,
R은 수소이고,
화학식 (A) 및 (A*)에서,
n은 1 또는 2이며,
n이 1일 때,
R1은 수소, 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알케닐, 프로파길, 글리시딜, 1 내지 10개의 산소 원자가 중간에 결합된 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 내지 5개의 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬 또는 상기 산소 원자가 중간에 결합되고 상기 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬이고,
R1은 카르복시기 또는 -COOZ에 의해 치환된 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이며, 이때 Z는 수소 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이며,
n이 2일 때,
R1은 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 4 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알케닐렌, 1 내지 10개의 산소 원자가 중간에 결합된 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 1 내지 5개의 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬렌 또는 상기 산소 원자가 중간에 결합되고 상기 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬렌이고,
화학식 (B) 및 (B*)에서,
m은 1 또는 2이고,
m이 1일 때,
R2는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 또는 R2는 CH2(OCH2CH2)nOCH3이며, 이때 n은 1 내지 12이고, 또는
R2는 페닐 또는 1 내지 3개의 메틸기에 의해 치환된 상기 페닐이고,
R2는 -NHR3, 이때 R3은 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 페닐이거나 또는 1 내지 2개의 메틸기에 의해 치환된 상기 페닐이며,
m이 2일 때,
R2는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 4 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알케닐렌 또는 R2는 -CH2(OCH2CH2)nOCH2-이고, 이때 n은 1 내지 12이고, 또는
R2는 NHR4NH이며, 이때 R4는 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는, 8 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 아랄킬렌 또는 6 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 아릴렌이고,
R2는 -CO- 또는 -NHCONH이고,
화학식 (C) 및 (C*)에서,
R10은 수소, 또는 1 내지 3개의 탄소 원자를 갖는 알카노일이며,
x는 1 또는 2이고,
x가 1일 때,
R11은 수소, 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 글리시딜이며,
R11은 카르복시기 또는 COOZ에 의해 치환된 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고, 이때 Z는 수소 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이며,
x가 2일 때,
R11은 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이며,
화학식 (D) 및 (D*)에서,
R10은 수소이고,
y는 1 또는 2이며,
R12는 상기 R2에서 정의한 바와 같고,
화학식 (Y), (Y*), (Z) 및 (Z*)에서,
x는 1 또는 2이며,
x가 1일 때,
R1및 R2는 독립적으로 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고,
또는 R1및 R2는 서로 합쳐져서 테트라메틸렌 또는 펜타메틸렌이며,
R2는 수소 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬기이고,
x가 2일 때,
R1은 수소, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬이며,
R2는 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이고,
R3은 상기에서 정의한 바와 같다.
특히 바람직하게는 성분 (b)의 화합물은 하기 정의를 갖는 화학식 (A), (A*), (B), (B*), (C), (C*), (D), (D*), (Q), (Q*), (R) 및 (R*)인 화합물이다:
식중에서, E는 옥실 또는 히드록실이고,
R은 수소이고,
화학식 (A) 및 (A*)에서,
h는 1이며,
R1은 수소, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 글리시딜, 1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 결합된 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 또는 2개의 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬, 또는 상기 산소 원자가 중간에 결합되고 상기 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬이고,
R1은 -COOZ에 의해 치환된 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이며, 이때 Z가 수소 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고,
화학식 (B) 및 (B*)에서,
m은 1 또는 2이고,
R2는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 또는 R2는 CH2(OCH2CH2)nOCH3이며, 이때 n은 1 내지 4이고,
m이 2일 때,
R2는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이고,
화학식 (C) 및 (C*)에서,
R10은 수소 또는 1 또는 2개의 탄소 원자를 갖는 알카노일이며,
x는 1 또는 2이고,
x가 1일 때,
R11은 수소, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 글리시딜이며,
R11은 COOZ에 의해 치환된 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고, 이때 Z는 수소 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고,
x가 2일 때,
R11은 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이며,
화학식 (D) 및 (D*)에서,
R10은 수소이고,
y는 1 또는 2이며,
R12는 상기 R2에서 정의한 바와 같다.
더욱 특별하게는 입체 장애 아민은 하기의 화합물이다:
(a) 비스(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트;
(b) 비스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트;
(c) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세톡시피페리디늄 시트레이트;
(d) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리딘;
(e) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리딘;
(f) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리디늄 비술페이트;
(g) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소-피페리딘;
(h) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소-피페리딘;
(i) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소-피페리디늄 아세테이트;
(j) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-메톡시-피페리딘;
(k) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-메톡시-피페리딘;
(l) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-메톡시-피페리디늄 아세테이트;
(m) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세톡시피페리딘;
(n) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세톡시피페리딘;
(o) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-프로폭시-피페리딘;
(p) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-프로폭시-피페리디늄 아세테이트;
(q) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-프로폭시-피페리딘;
(r) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-(2-히드록시-4-옥사펜톡시)피페리딘;
(s) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-(2-히드록시-4-옥사펜톡시)피페리디늄 아세테이트;
(t) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘;
(u) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘;
(v) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄 클로라이드;
(w) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄 아세테이트;
(x) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄 비술페이트;
(y) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄 시트레이트;
(z) 비스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄) 시트레이트;
(aa) 트리스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄) 시트레이트;
(bb) 테트라(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄) 에틸렌디아민테트라아세테이트;
(cc) 테트라(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리디늄) 에틸렌디아민테트라아세테이트;
(dd) 테트라(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소피페리디늄) 에틸렌디아민테트라아세테이트;
(ee) 펜타(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄) 디에틸렌트리아민펜타아세테이트;
(ff) 펜타(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리디늄) 디에틸렌트리아민펜타아세테이트;
(gg) 펜타(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소피페리디늄) 디에틸렌트리아민펜타아세테이트;
(hh) 트리(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄) 니트릴로트리아세테이트;
(ii) 트리(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리디늄) 니트릴로트리아세테이트;
(jj) 트리(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소피페리디늄) 니트릴로트리아세테이트;
(kk) 펜타(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄) 디에틸렌트리아민펜타메틸렌포스포네이트;
(ll) 펜타(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리디늄) 디에틸렌트리아민펜타메틸렌포스포네이트;
(mm) 펜타(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소피페리디늄) 디에틸렌트리아민펜타메틸렌포스포네이트;
가장 특별하게는 입체 장애 아민은 하기의 화합물이다:
(a) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘;
(b) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘;
(c) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄 클로라이드;
(d) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄 아세테이트;
(e) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄 비술페이트;
(f) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄 시트레이트;
(g) 비스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄) 시트레이트;
(h) 트리스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄) 시트레이트;
(i) 테트라(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄) 에틸렌디아민테트라아세테이트;
(j) 테트라(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리디늄) 에틸렌디아민테트라아세테이트;
(k) 테트라(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소피페리디늄) 에틸렌디아민테트라아세테이트;
(l) 펜타(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄) 디에틸렌트리아민펜타아세테이트;
(m) 펜타(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리디늄) 디에틸렌트리아민펜타아세테이트;
(n) 펜타(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소피페리디늄) 디에틸렌트리아민펜타아세테이트.
본 발명의 조성물은 UV 흡수제, 중합 억제제, 황 함유 억제제, 인 함유 화합물을, 니트론, 벤조푸란-2-온 및 히드록실아민 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 유효 안정화량의 1 이상의 공첨가제를 부가적으로 포함할 수 있다.
UV 흡수제를 포함하는 조성물이 특히 바람직하다. UV 흡수제는 벤조트리아졸, s-트리아진, 벤조페논, α-시아노아크릴레이트, 옥사닐리드, 벤조옥사지논, 벤조에이트 및 α-알킬 신나메이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.
바람직하게는 UV 흡수제는 벤조트리아졸, s-트리아진 또는 벤조페논이고, 가장 특별하게는 벤조트리아졸 UV 흡수제 또는 벤조페논 UV 흡수제이다.
공첨가제의 양은 펄프 또는 종이를 기준으로 바람직하게는 0.001 내지 5중량%, 더욱 바람직하게는 0.005 내지 2중량%, 특히 0.01 내지 2중량%이다.
본 발명의 전형적인 조성물은 하기와 같다:
·부가적인 공첨가제는 바람직하게는 벤조트리아졸, s-트리아졸, 벤조페논, α-시아노아크릴레이트, 옥사닐리드, 벤즈옥사지논, 벤조에이트 및 α-알킬 신나메이트, 특히 벤조트리아졸, s-트리아진 및 벤조페논으로 이루어진 군으로부터 선택된 UV 흡수제이고;
·부가적인 공첨가제는 바람직하게는 폴리(에틸렌 글리콜), 폴리(프로필렌 글리콜), 폴리(부틸렌 글리콜), 폴리(비닐 피롤리돈) 또는 폴리(에틸렌/프로필렌 글리콜)인 중합 억제제이며;
·부가적인 공첨가제는 바람직하게는 4,4'-비스-(트리아지닐아미노)-스틸벤-2,2'-디술폰산, 4,4'-비스-(트리아졸-2-일)스틸벤-2,2'-디술폰산, 4,4'-디벤조푸라닐-비페닐, 4,4'-(디페닐)-스틸벤, 4,4'-디스티릴-비페닐, 4-페닐-4'-벤즈옥사졸릴-스틸벤, 스틸베닐-나프토트리아졸, 4-스티릴-스틸벤, 비스-(벤즈옥사졸-2-일) 유도체, 비스-(벤즈이미다졸-2-일) 유도체, 쿠마린, 피라졸린, 나프탈이미드, 트리아지닐-피렌, 2-스티릴-벤즈옥사졸 또는 나프톡사졸, 벤트이미다졸-벤조푸란 및 옥사닐리드로 이루어진 군으로부터 선택된 형광 증백제이고;
·부가적인 공첨가제는 바람직하게는 에틸렌디아민테트라아세트산 (EDTA), 디에틸렌트리아민펜타아세트산 (DTPA), 히드록시에틸렌디아민트리아세트산 (HEDTA), 니트릴로트리아세트산 (NTA) 또는 디에틸렌트리아민펜타메틸렌포스폰산 (DTPMPA)인 금속 킬레이트제이며;
·부가적인 공첨가제는 UV 흡수제 및 중합 억제제의 혼합물이고;
·부가적인 공첨가제는 UV 흡수제 및 형광 증백제의 혼합물이며;
·부가적인 공첨가제는 UV 흡수제 및 금속 킬레이트제의 혼합물이고;
·부가적인 공첨가제는 중합 억제제 및 형광 증백제의 혼합물이며;
·부가적인 공첨가제는 중합 억제제 및 금속 킬레이트제의 혼합물이고;
·부가적인 공첨가제는 형광 증백제 및 금속 킬레이트제의 혼합물이며;
·부가적인 공첨가제는 UV 흡수제, 중합 억제제 및 금속 킬레이트제의 혼합물이고;
·부가적인 공첨가제는 형광 증백제, 중합 억제제 및 금속 킬레이트제의 혼합물이다.
전형적이고 유용한 UV 흡수제는 하기와 같다:
(a) 5-클로로-2-(2-히드록시-3,5-디-삼차부틸페닐)-2H-벤조트리아졸;
(b) 2-(2-히드록시-3,5-디-삼차부틸페닐)-2H-벤조트리아졸;
(c) 2-(2-히드록시-3,5-디-삼차아밀페닐)-2H-벤조트리아졸;
(d) 2-(2-히드록시-3,5-디-α-큐밀페닐)-2H-벤조트리아졸;
(e) 2-(2-히드록시-3-α-큐밀-5-삼차옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸;
(f) 2-(2-히드록시-5-삼차옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸;
(g) 3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-히드록시-5-(1-메틸프로필)-벤젠술폰산 단일 나트륨염;
(h) 3-삼차부틸-4-히드록시-5-(2H-벤조트리아졸-2-일)-히드로신남산 및 나트륨염;
(i) 12-히드록시-3,6,9-트리옥사도데실 3-삼차부틸-4-히드록시-5-(2H-벤조트리아졸-2-일)히드로산나메이트;
(j) 옥틸 3-삼차부틸-4-히드록시-5-(2H-벤조트리아졸-2-일)히드로신나메이트;
(k) 4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-2-(4-(3-도데실옥시*-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시페닐)-s-트리아진 (*는 C12~C14옥시 이성체의 혼합물임);
(l) 4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-2-(4-옥틸옥시-2-히드록시페닐)-s-트리아진;
(m) 2,4-디히드록시벤조페논;
(n) 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시-5,5'-디술포벤조페논, 이 나트륨염;
(o) 2-히드록시-4-옥틸옥시펜조페논;
(p) 2-히드록시-4-도데실옥시벤조페논;
(q) 2,4-디히드록시벤조페논;
(r) 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논;
(s) 4-아미노벤조산;
(t) 2,3-디히드록시프로필-4-아미노벤조산;
(u) 3-(4-이미다졸릴)아크릴산;
(v) 2-페닐-5-벤트이미다졸 술폰산;
(w) N,N,N-트리메틸-α-(2-옥소-3-보르닐리덴)-p-톨루이딘 메틸 술페이트;
(x) 5-벤조일-4-히드록시-2-메톡시벤젠술폰산, 나트륨염;
(y) 3-(4-벤조일-3-히드록시페녹시)-2-히드록시-N,N,N-트리메틸-1-프로판암모늄 클로라이드;
(z) 3-[4-(2H-벤조트리아졸-2-일)-3-히드록시페녹시]-2-히드록시-N,N,N-트리메틸-1-프로판암모늄, 클로라이드;
(aa) 2-(2-히드록시-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸; 및
(bb) 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논 (UvinulR3049).
바람직한 UV 흡수제는 하기와 같다:
(a) 3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-히드록시-5-(1-메틸프로필)-벤젠술폰산 단일나트륨염;
(b) 3-삼차부틸-4-히드록시-5-(2H-벤조트리아졸-2-일)-히드로신남산 및 나트륨염;
(c) 2-(2-히드록시-3,5-디-삼차부틸페닐)-2H-벤조트리아졸;
(d) 2-(2-히드록시-3,5,-디-삼차아밀페닐)-2H-벤조트리아졸;
(e) 4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-2-(4-(3-도데실옥시*-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시페닐)-s-트리아진 (*는 C12~C14옥시 이성체의 혼합물임);
(f) 12-히드록시-3,6,9-트리옥사도데실 3-삼차부틸-4-히드록시-5-(2H-벤조트리아졸-2-일)-히드로신나메이트;
(g) 2,4-디히드록시벤조페논;
(h) 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시-5,5'-디술포벤조페논, 이나트륨염;
(i) 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논;
(j) 3-(4-벤조일-3-히드록시페녹시)-2-히드록시-N,N,N-트리메틸-1-프로판암모늄 클로라이드;
(k) 3-[4-(2H-벤조트리아졸-2-일)-3-히드록시페녹시]-2-히드록시-N,N,N-트리메틸-1-프로판암모늄 클로라이드;
(l) 5-벤조일-4-히드록시-2-메톡시-벤젠술폰산, 나트륨염;
(m) 2-(2-히드록시-3-α-큐밀-5-삼차옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸.
다른 바람직한 조성물은 금속 이온을 열역학적 또는 동력학적으로 조절하도록 하는 금속 킬레이트제를 부가적으로 함유한다. 동력학적 조절 금속 킬레이트제는 시트레이트, 케토산, 글루코네이트, 헵타글루코네이트, 포스페이트 및 포스포네이트이다. 열역학적으로 조절하는 킬레이트제의 예는 아미노카르복시산 킬레이트이다. 이 부류의 공지되고 상업적으로 유용한 예는 에틸렌디아민테트라아세트산 (EDTA), 디에틸렌트리아민펜타아세트산 (DTPA), 히드록시에틸에틸렌디아민트리아세트산 (HEDTA), 니트릴로트리아세트산 (NTA) 및 디에틸렌트리아민펜타메틸렌포스폰산 (DTPMPA)를 포함한다.
기타 바람직한 조성물은 열역학적 및 동력학적 조절 킬레이트제의 혼합물을 함유하는 것도 바람직하다.
기타 바람직한 조성물은 중합 억제제; 바람직하게는 폴리(에틸렌 글리콜) (PEO), 폴리(프로필렌 글리콜) (PPO), 폴리(부틸렌 글리콜) (PTHF), 폴리(비닐 피롤리돈) (PVP) 또는 티올-캡핑 (capping)된 폴리(에틸렌 글리콜) 뿐만 아니라 폴리 (에틸렌/프로필렌 글리콜)과 같은 공중합체를 부가적으로 함유하는 것이다.
기타 바람직한 조성물은 각종 화학적 형태, 예컨대 4,4'-비스-(트리아지닐아미노)-스틸벤-2,2'-디술폰산, 4,4'-비스-(트리아졸-2-일)스틸벤-2,2'-디술폰산, 4,4'-디벤조푸라닐-비페닐, 4,4'-(디페닐)-스틸벤, 4,4'-디스티릴-비페닐, 4-페닐-4'-벤즈옥사졸릴-스틸벤, 스틸베닐-나프톨트리아졸, 4-스티릴-스틸벤, 비스-(벤트옥사졸-2-일) 유도체, 비스-(벤즈이미다졸-2-일) 유도체, 큐마린, 피라졸린, 나프탈이미드, 트리아지닐-피렌, 2-스티릴-벤즈옥사졸 또는 -나프톡사졸, 벤즈이미다졸-벤조푸란 또는 옥사닐리드로부터 선택된 형광 증백제를 부가적으로 함유하는 것이다.
어떤 바람직한 조성물은 UV 흡수제 및 중합 억제제의 혼합물; UV 흡수제 및 금속 킬레이트제의 혼합물; 중합 억제제 및 금속 킬레이트제의 혼합물; 중합 억제제 및 형광 증백제의 혼합물; 형광 증백제 및 금속 킬레이트제의 혼합물; UV 흡수제, 금속 킬레이트제 및 중합 억제제의 혼합물; 또는 형광 증백제, 금속 킬레이트제 및 중합 억제제의 혼합물과 같은 부가의 안정화제 혼합물을 함유한다.
바람직하게는 화학식 (Ⅰ) 또는 (Ⅱ)의 화합물이 저분자량이거나 또는 특히 양이온 기와 같은 친수성 잔기를 함유하는 조성물, 또는 화학식 (Ⅰ) 또는 (Ⅱ)의 화합물이 모두 저분자량이고 친수성 잔기를 포함하는 조성물이 특히 바람직하다.
또한 본 발명은 유효 안정화량의 화학식 (Ⅰ) 또는 (Ⅱ)의 화합물, 바람직하게는 상술한 바와 같은 화학식 A 내지 EE 또는 A*내지 EE*의 화합물로 처리하는 단계 포함하는, 상기 펄프 또는 종이의 리그닌을 함유하는 화학기계적 또는 열기계적 펄프 또는 종이의 광택 저하를 방지하고, 황변에 대한 내성을 향상시키는 방법에 관한 것이다.
바람직하게는 화학식 A 내지 EE 또는 A*내지 EE*의 화합물에서, E가 옥실 또는 히드록실, 가장 바람직하게는 E가 히드록실인 방법이다.
또한 본 발명에서 유용한 화합물은 화학식 (Ⅲ), (Ⅲa), (Ⅲb) 또는 (Ⅲc)의 화합물이다.
상기식에서,
A11은 OR101또는 NR111R112이고;
R101은 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알케닐, 프로파길, 글리시딜, 1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 결합되거나 또는 1 내지 3개의 히드록실기에 의해서 치환된 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 상기 산소 원자가 중간에 결합되고 상기 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬, 또는 R101은 카르복시나 알칼리 금속, 암모늄 또는 그의 C1~C4알킬암모늄염에 의해 치환된 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이거나; 또는 R101은 -COOE10에 의해 치환된 알킬이며, 이때 E10은 메틸 또는 에틸이고;
R102는 -COO 또는 -CO가 중간에 결합된 3 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 또는 R102는 -CH2(OCH2CH2)cOCH3이고, 이때 c가 1 내지 4이며; 또는
R102는 -NHR103이고, 이때 R103는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고;
a는 2 내지 4이고;
a가 2일 때, T11은 -(CH2CHR100-O)dCH2CHR100-이며, 이때 d는 0 또는 1이고, 또 R100은 수소 또는 메틸이며;
a가 3일 때, T11은 글리세릴이고;
a가 4일 때, T11은 네오펜탄테트라일이며;
b는 2 또는 3이고;
b가 2일 때, G11은 -(CH2CHR100-O)eCH2CHR100-이며, 이때 e는 0 내지 3이고, 또 R100은 수소 또는 메틸이며;
b가 3일 때, G11은 글리세릴이고;
R111은 수소, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 1 또는 2개의 히드록실에 의해 치환된 상기 알킬이거나, 1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬 또는 하나의 히드록실에 의해 치환되고, 1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬이며;
R112는 -CO-R113이고, 이때 R113은 R111에서 정의한 바와 같거나 또는 R113은 -NHR114이며, 이때 R114은 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 또는 2개의 히드록실에 의해 치환된 상기 알킬이거나 1 또는 2개의 탄소 원자를 갖는 알콕시에 의해 치환된 상기 알킬 또는 하나의 히드록실에 의해 치환되고, 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 하나의 알콕시에 의해 치환된 상기 알킬이며; 또는
R111및 R112는 서로 합쳐져서 -CO-CH2CH2-CO-, -CO-CH=CH-CO- 또는 -(CH2)6-CO-이며; 단, R113은 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고, R111은 수소가 아니다.
바람직하게는 화학식 (Ⅲ)의 화합물에서, R101은 알릴, 메탈릴, 글리시딜, 2,3-디히드록시프로필, 2-히드록시-4-옥사펜틸 또는 -CH2COOH이다.
바람직하게는 화학식 (Ⅲa)의 화합물에서, R102은 메톡시메틸, 2-메톡시에톡시메틸, 2-(2-메톡시에톡시)에톡시메틸, -CH2COCH3, -CH2CH2COOCH3또는 부틸아미노이다.
바람직하게는 화학식 (Ⅲb)의 화합물에서, a는 2이고, T11은 -(CH2CHR-O)qCH2CHR100-이며, 이때 d는 0이고 R100은 수소인이다.
바람직하게는 화학식 (Ⅲc)의 화합물에서, b는 2이고, G11은 -(CH2CHR-O)eCH2CHR100-이며, 이때 e는 0 또는 1이고 또 R100은 수소이다.
바람직하게는 화학식 (Ⅲ)에서, R111은 수소 또는 n-부틸이다.
바람직하게는 화학식 (Ⅲ)에서, R112는 CO-R113이고, 이때 R113은 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 메톡시메틸 또는 2-메톡시에톡시메틸이고; 또는 R102는 N-부틸-카바모일이다.
화학식 (Ⅲ) 또는 화학식 (Ⅲa)의 바람직한 화합물은 하기와 같다:
(a) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-알콕시피페리딘;
(b) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-(2-메톡시에톡시)피페리딘;
(c) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-글리시딜옥시피페리딘;
(d) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-(2,3-디히드록시프로폭시)피페리딘;
(e) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-(2-히드록시-4-옥사펜톡시)피페리딘;
(f) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-(카르보에톡시메톡시)피페리딘;
(g) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-(카르복시메톡시)피페리딘;
(h) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 2-메톡시에톡시아세테이트;
(i) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 2-(2-메톡시에톡시)에톡시아세테이트;
(j) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 메톡시아세테이트;
(k) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 메틸 숙시네이트;
(l) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 아세토아세테이트;
(m) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 부틸카르바메이트; 또는
(n) N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)포름아미드;
(o) N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)메톡시아세트아미드;
(p) N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-2-메톡시에톡시아세트아미드;
(q) 1-부틸-3-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)우레아;
(r) N-부틸-N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)포름아미드;
(s) N-부틸-N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아세트아미드;
(t) N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)숙신이미드;
(u) N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)말레이미드; 또는
(v) N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)카프로락탐.
이 화합물 중, 가장 바람직한 것은 (a), (c), (d), (e), (f), (h), (i), (k), (m), (n), (o), (r) 및 (s)이고; 특히 바람직한 것은 (a), (d), (e) 및 (r)이다.
또한 화학식 (Ⅲd) 및 (Ⅲe)의 화합물도 바람직하다:
(Ⅲd)
(Ⅲe)
상기식에서,
B11은 OE9또는 NE11E12이고, 이때 E9는 1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 결합된 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 2 내지 3개의 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬 또는 상기 산소 원자가 중간에 결합되고 상기 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬이고, 또는 E9는 카르복실이나 알킬리 금속에 의해 치환된 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 암모늄 또는 그의 저급 알킬암모늄염이며; 또는 E9는 -COOE10에 의해 치환된 알킬이고, 이때 E10은 메틸 또는 에틸이며; 또한
E8은 -COO- 또는 -CO-이 중간에 결합된 3 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 알킬이며, 또는 E8은 a가 1 내지 4인 -CH2(OCH2CH2)aOCH3이며; 또는
E8은 -NHE7이고, 이때 E7은 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고;
E11은 수소 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이며; 및
E12는 -CO-E13이고, 이때 E13은 1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 결합된 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이거나 또는 -NHE14이고, 이때 E14는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고;
단, E9는 2,3-디히드록시프로필이 아니다.
바람직한 화합물은 E9가 2-히드록시-4-옥사펜틸 또는 -CH2COOH인 화합물이다.
또한 다른 바람직한 화합물은 E11이 수소 또는 부틸이고, E13이 메톡시메틸 또는 2-메톡시에톡시메틸; 또는 E12가 N-부틸카르바모일인 화합물이다.
또한 바람직한 화합물은 E8이 메톡시메틸, 2-메톡시에톡시메틸, 2-(2-메톡시에톡시)에톡시메틸, -CH2COCH3, -CH2CH2COOCH3또는 부틸아미노인 화합물이다.
특히 바람직한 화합물은 하기와 같다:
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-(2-히드록시-4-옥사펜톡시)피페리딘;
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-(카르복시메톡시)피페리딘;
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 2-(2-메톡시에톡시)에톡시아세테이트;
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 메톡시아세테이트;
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 메틸 숙시네이트;
N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)메톡시아세테이트;
N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-2-메톡시에톡시아세트아미드 또는
1-부틸-3-(N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)우레아.
화학식 (Ⅲ), (Ⅲa), (Ⅲb), (Ⅲc), (Ⅲd) 및 (Ⅲe)의 화합물은 본 기술 분야에 공지된 방법에 따른 유기 화학의 표준 방법 또는 그 방법과 유사하게 제조될 수 있다. 중간체는 부분적으로 상업적으로 유용하다.
또한 본 발명은 화학식 (Ⅳ), (Ⅴ), (Ⅵ), (Ⅶ) 또는 (Ⅷ)의 화합물에 관한 것이다.
(Ⅳ)
(Ⅴ)
(Ⅵ)
(Ⅶ)
(Ⅷ)
상기식에서,
n은 2 내지 3이고,
G1은 수소, 메틸, 에틸, 부틸 또는 벤질이며,
X는 본 발명의 조성물의 성분 (b)의 화합물로서 상술한 바와 같은 무기 또는 유기 음이온이고,
m은 1 내지 4이며,
x는 1 내지 4이고,
x가 1일 때, R1및 R2는 독립적으로 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 내지 5개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬, 1 내지 5개의 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬 또는 상기 산소 원자가 중간에 결합되고 상기 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬; 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬, 7 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 아랄킬, 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴 또는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 1 내지 3개의 알킬에 의해 치환된 상기 아릴이거나, 또는 R1은 수소이며,
또는 R1및 R2는 서로 합쳐져서 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 헥사메틸렌 또는 3-옥사펜타메틸렌이고,
x가 2일 때,
R1은 수소, 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 내지 2개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬, 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬, 또는 1 내지 2개의 산소 원자가 중간에 결합되고 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬이며,
R2는 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 1 내지 5개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬렌, 1 내지 5개의 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬렌 또는 상기 산소 원자가 중간에 결합되고 상기 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬렌; o-, m- 또는 p-페닐렌 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 1 또는 2개의 알킬에 의해 치환된 상기 페닐렌이고;
R2는 -(CH2)kO[(CH2)kO]h(CH2)k-이며, 이때 k는 2 내지 4이고 또, h는 1 내지 40이며, 또는
R1및 R2는 이들이 부착된 두 개의 질소 원자와 합쳐져서 피페라진-1,4-디일이고,
x가 3일 때,
R1은 수소이고,
R2는 하나의 질소 원자가 중간에 결합된 4 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이며,
x가 4일 때,
R1은 수소이고,
R2는 2개의 질소 원자가 중간에 결합된 6 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이며,
R3은 수소, 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 내지 2개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬, 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬 또는 1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 결합되고 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬이고,
p는 2 또는 3이고, 또한
Q는 알킬리 금속 염, 암모늄 또는 N+(G1)4이다.
바람직하게는 화학식 (Ⅳ) 내지 (Ⅷ)의 화합물에서,
n은 2이고; G1은 수소 또는 메틸이며; X는 클로로 또는 브로모이고; x는 1 또는 2이며, R1및 R2는 독립적으로 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬, 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬 또는 1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 결합되고 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬이고; 또는 R1은 수소이며; 또는 R1및 R2는 서로 합쳐져서 3-옥사펜타메틸렌이고; R3은 수소 또는 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 알킬이며 또는 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬이고, p는 2이며, m은 1이고, Q는 Na+, NH4 +또는 N(CH3)4 +이다.
화학식 (Ⅳ) 내지 (Ⅷ)의 구조에 속하고 본 발명에 유용한 전형적인 화합물은 하기와 같다:
(a) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-(2-히드록시-4-옥사-6-트리메틸암모늄헥실옥시)피페리딘 클로라이드;
(b) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-(2-히드록시-3-트리메틸암모늄프로폭시)피페리딘 클로라이드;
(c) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-{2-히드록시-3-[디(2-히드록시에틸)아미노]프로폭시}피페리딘;
(d) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-(2-히드록시-3-디메틸아미노프로폭시)피페리딘;
(e) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-(2-히드록시-3-디에틸아미노프로폭시)피페리딘;
(f) N,N'-디메틸-N,N'-비스-[3-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-일옥시)-2-히드록시프로필]헥사메틸렌디아민;
(g) N,N,N',N'-테트라메틸-N,N'-비스-[3-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-일옥시)-2-히드록시프로필]-헥사메틸렌디암모늄 디브로마이드;
(h) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-[2-히드록시-3-(N,N-디메틸-N-프로필암모늄)프로폭시]피페리딘 클로라이드;
(i) 소듐 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일옥시아세테이트; 또는
(j) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일옥시아세트산, 콜린 에스테르.
또한 본 발명은 화학식 A*, D*, X*, Y*, Z*, AA*, BB*, CC*및 DD*의 히드록실아민염에 관한 것이다.
(A*)
(D*)
(X*)
(Y*)
(Z*)
(AA*)
(BB*)
(CC*)
(DD*)
상기식에서,
R은 수소이고,
화학식 A*에서,
n은 1이고,
R1은 수소 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 바람직하게는 수소이며,
화학식 D*에서,
y는 1이고,
R10은 수소 또는 메틸, 바람직하게는 수소이며,
R12는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 바람직하게는 메틸이고,
X는 포스페이트, 포스포네이트, 카르보네이트, 비카르보네이트, 니트레이트, 클로라이드, 브로마이드, 비술파이트, 술파이트, 비술페이트, 술페이트, 보레이트, 포메이트, 아세테이트, 벤조에이트, 시트레이트, 옥살레이트, 타르타레이트, 아크릴레이트, 폴리아크릴레이트, 푸마레이트, 말레에이트, 이타코네이트, 글리콜레이트, 글루코네이트, 말레이트, 만델레이트, 티글레이트, 아스코르베이트, 폴리메타크릴레이트, 니트릴로트리아세트산, 히드록시에틸에틸렌디아민트리아세트산, 에틸렌디아민테트라아세트산 또는 디에틸렌트리아민펜타아세트산의 카르복실레이트, 디에틸렌트리아민펜타메틸렌포스포네이트, 알킬술포네이트 또는 아릴술포네이트이며,
양이온 h의 전체 전하는 음이온 j의 전체 전하와 같으며,
화학식 X*내지 DD*에서,
n은 2 또는 3이고,
G1은 수소, 메틸, 에틸, 부틸 또는 벤질이며,
m은 1 내지 4이고,
x는 1 내지 4이며,
x가 1일 때, R1및 R2는 독립적으로1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 내지 5개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬, 1 내지 5개의 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬 또는 상기 산소 원자가 중간에 결합되고 상기 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬; 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬, 7 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 아랄킬, 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴 또는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 1 내지 3개의 알킬에 의해 치환된 상기 아릴 또는 R1은 또한 수소이고,
또는 R1및 R2는 서로 합쳐져서 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 헥사메틸렌 또는 3-옥사펜타메틸렌이며,
x가 2일 때,
R1은 수소, 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬, 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬 또는 1 내지 2개의 산소 원자가 중간에 결합되고 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬이고,
R2는 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 1 내지 5개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬렌, 1 내지 5개의 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬렌 또는 상기 산소 원자가 중간에 결합되고 상기 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬렌; o-, m- 또는 p-페닐렌 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 1 내지 2개의 알킬에 의해 치환된 상기 페닐렌이며, 또는
R2는 -(CH2)kO[(CH2)kO]h(CH2)k-이고, 이때 k는 2 내지 4이고, 또 h는 1 내지 40이며, 또는
R1및 R2는 이들이 부착된 두 개의 질소 원자와 합쳐져서 피페라진-1,4-디일이며,
x가 3일 때,
R1은 수소이고,
R2는 하나의 질소 원자가 중간에 결합된 4 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이며,
x가 4일 때,
R1은 수소이고,
R2는 두 개의 질소 원자가 중간에 결합된 6 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이며,
R3은 수소, 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬, 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬 또는 1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 결합되고 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬이고,
p는 2 또는 3이며, 또한
Q는 알칼리 금속염, 암모늄 또는 N+(G1)4이고,
화학식 (DD) 및 (DD*)에서,
m은 2 또는 3이며,
m이 2일 때, G는 -(CH2CHR-O)rCH2CHR-이고, 이때 r은 0 내지 3이고, 또 R은 수소 또는 메틸이며,
m이 3일 때, G는 글리세릴이며,
단, 화학식 A*에서 R1이 수소일 때, X는 클로라이드 또는 비술페이트가 아니고, 화학식 D*에서, R10이 수소이고 R12가 메틸일 때, X는 클로라이드 또는 비술페이트가 아니다.
신규한 화합물의 바람직한 음이온 X 및 본 발명의 히드록실암모늄염은 본 발명의 조성물의 성분 (b) 화합물에서 정의한 바와 같다. 예컨대 X는 바람직하게는 클로라이드, 비술페이트, 비술파이트, 술페이트, 니트레이트, 아세테이트, 시트레이트 또는 에틸렌디아민테트라아세트산 또는 디에틸렌트리아민펜타아세트산의 카르복실레이트; 가장 바람직하게는 X는 비술페이트 또는 시트레이트이다.
특히 유용한 히드록실아민은 하기와 같다:
(a) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄 시트레이트;
(b) 비스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄) 시트레이트;
(c) 트리스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄) 시트레이트;
(d) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄 DTPA;
(e) 비스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄) DTPA;
(f) 트리스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄) DTPA;
(g) 테트라키스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄) DTPA;
(h) 펜타키스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄) DTPA;
(i) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄 EDTA;
(j) 비스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄) EDTA;
(k) 트리스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄) EDTA;
(l) 테트라키스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄) EDTA;
(m) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소-피페리디늄 시트레이트;
(n) 비스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소-피페리디늄) 시트레이트;
(o) 트리스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소-피페리디늄) 시트레이트;
(p) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소-피페리디늄 DTPA;
(q) 비스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소-피페리디늄) DTPA;
(r) 트리스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소-피페리디늄) DTPA;
(s) 테트라키스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소-피페리디늄) DTPA;
(t) 펜타키스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소-피페리디늄) DTPA;
(u) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소-피페리디늄 EDTA;
(v) 비스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소-피페리딘디늄) EDTA;
(w) 트리스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소-피페리딘디늄) EDTA;
(x) 테트라키스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소-피페리딘디늄) EDTA;
(y) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리디늄 시트레이트;
(z) 비스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리디늄) 시트레이트;
(aa) 트리스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리디늄) 시트레이트;
(bb) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리디늄 DTPA;
(cc) 비스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리디늄) DTPA;
(dd) 트리스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리디늄) DTPA;
(ee) 테트라키스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리디늄) DTPA;
(ff) 펜타키스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리디늄) DTPA;
(gg) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리디늄 EDTA;
(hh) 비스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리디늄) EDTA;
(ii) 트리스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리디늄) EDTA;
(jj) 테트라키스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리디늄) EDTA;
(kk) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세톡시피페리디늄 시트레이트;
(ll) 비스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세톡시피페리디늄) 시트레이트;
(mm) 트리스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세톡시피페리디늄) 시트레이트;
(nn) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세톡시피페리디늄 DTPA;
(oo) 비스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세톡시피페리디늄) DTPA;
(pp) 트리스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세톡시피페리디늄) DTPA;
(qq) 테트라키스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세톡시피페리디늄) DTPA;
(rr) 펜타키스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세톡시피페리디늄) DTPA;
(ss) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세톡시피페리디늄 EDTA;
(tt) 비스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세톡시피페리디늄) EDTA;
(uu) 트리스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세톡시피페리디늄) EDTA; 또는
(vv) 테트라키스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세톡시피페리디늄) EDTA이다.
단독으로 또는 UV 흡수제와 배합된 니트록시드, 히드록실아민 및 그의 염은 아크릴화, 알킬화 및 수소화붕소나트륨에 의해 개질되거나 또는 수소화된 기계적 펄프의 황변에 대한 내성을 향상시키는 것에 효과적이다.
본 발명의 화합물을 제조하기 위해 필요한 중간체는 많은 상업용 품목이다.
유효 안정화량의 입체 장애 아민은 펄프 또는 종이를 기준으로 0.001 내지 5중량%이다. 바람직하게는 유효 안정화량은 0.005 내지 2중량%; 더욱 바람직하게는 0.01 내지 1중량%이다.
또한 공첨가제가 존재할 때, 공첨가제의 유효 안정화량은 펄프 또는 종이를 기준으로 0.001 내지 5중량%, 바람직하게는 0.005 내지 2중량%; 가장 바람직하게는 0.01 내지 2중량%이다.
본 발명의 억제계 첨가 계는 생산 또는 공정 작업을 거치는 동안 여러 곳에서 펄프 또는 종이에 가해질 수 있다. 이것은 하기를 포함한다.
a. 잠재성 체스트 (chest)에서 펄프 슬러리 상;
b. 저장, 배합 또는 전달 체스트에서 표백 단계 또는 그 후 펄프 슬러리 상;
c. 표백, 세척 및 실린더 또는 플래쉬 건조에 의한 탈수 후 펄프 상;
d. 클리너 전 또는 후;
e. 제지기 헤드 박스의 팬 (fan) 펌핑 전 또는 후;
f. 제지기 백수 (white water)에;
g. 실로 또는 세이브 올 (save all)에;
h. 크기 압축기, 피복기 또는 스프레이 바를 이용한 압축 부분에서;
I. 크기 압축기, 피복기 또는 스프레이 바를 이용한 건조 부분에서;
j. 물 박스를 이용한 칼렌더 상; 및/또는
k. 오프-머신 피복기 또는 사이즈 압축기에서 종이 상; 및/또는
l. 컬 조절 단위에서.
명확하게 안정화제 첨가제가 부가되어야 하는 정확한 위치는 관련된 특정 장치, 사용되는 정확한 공정 조건 등에 의존한다. 어떤 경우, 첨가제는 효과를 가장 극대화하기 위해 한 번 이상의 부분에서 부가될 수 있다.
또한 이러한 각종 위치에서, 본 발명의 억제제 첨가 계는 담체 또는 유지 보조제, 사이징 보조제 및 용액, 녹말, 침전된 칼슘카르보네이트, 분쇄된 칼슘 카르보네이트 또는 기타 점토나 충전제 및 증백 첨가제와 같이 종이 제조 시 전형적으로 사용되는 첨가체와 함께 부가될 수 있다.
하기의 실시예는 본 발명의 목적을 설명하기 위한 것으로만 이해되어야 하며, 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다.
핸드쉬트 처리
모든 첨가제를 첨가제가 수용성일 때, 수용액 또는 1:1 (에탄올/디옥산) 용액에 배합된 적당한 중량%의 첨가제를 표백된 열기계적 펄프(BTMP)의 광택 면적 (4㎝×4㎝) 상에 주사기 주입하는 것에 의해 도포하였다. 고정된 쉬트를 1일 동안 대기 건조하였다.
핸드쉬트의 광택도는 광노출에 의해 처리하기 전 및 후를 기록하였다.
처리된 쉬트를 보통 실내 형광 램프보다 약 43배 큰 전체 출력을 갖는 스펙트럼 최대 출력 5700Å을 갖는 8개의 형광 램프를 함유하는 팬-냉각 광 박스에서 가속 광유도 황변하는 것에 의해 가속 실험을 실시하였다. 램프는 조명이 비치는 핸드쉬트로부터 약 10인치 떨어져 있다.
처리된 쉬트를 6피트의 보통 거리에서 보통 냉각-백 형광 실내 광 하에 데스크 상에 배치함으로써 대기 실험을 실시하였다.
두 경우의 ISO 광택도는 광분해 시간의 함수로서 나타내고, 보통의 방법으로 포스트 컬러 수 (PC 수)로 변환하였다 (Giertz, Svensk Papperstidn, (1945) 48 (13), 317).
포스트 컬러 (PC) 수는 하기와 같이 정의 된다:
PC = [(k/s)after-(k/s)before] ×100
k/s = (1-Rinf)2/2Rinf
상기식에서, k 및 s는 각각 흡수 및 분산 계수이고, Rinf는 ISO 광택도 값이다.
Rinf및 발색단 농도 상이의 관계는 선형이 아니고, PC수는 샘플내에서 발색단의 농도와 대략적인 선형 관계이다.
PC 수가 작은 것은 그들이 덜 황변한다는 것을 의미하므로 바람직하다.
대기 실험 조건을 사용할 때, 미처리된 BTMP 핸드쉬트를 크래프트 (kraft) 핸드쉬트와 비교하였다. 60일 후 BTMP 핸드쉬트는 크래프트 종이가 0.388742의 PC수를 갖는 반면, 약 10의 PC 수를 갖는다. 크래프트 핸드쉬트는 대기광에 노출시킨 후, 미처리된 BTMP 핸드쉬트 보다 분명이 덜 황변하였다.
가속 황변 실험 (실시예 1 내지 4)용 광플럭스는 A.W. Speery SLM-110 디지털 광 파워 미터에 의해 측정할 때, 보통 실내 형광 램프 보다 43배 더 컸다. 핸드쉬트의 광택도를 측정하여 동일한 방법으로 노출된 미처리 쉬트의 광택도와 비교하였다. 미처리된 쉬트는 하기에 나타난 바와 같이 황변에 대해 우수한 억제성을 나타내었다.
실시예에서 사용된 물질
화합물 A는 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시페페리딘이고;
화합물 B는 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘이며;
화합물 C는 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리딘이고;
화합물 D는 1-옥실-2,2,6,6-테르라메틸피페리딘 TEMPO이며;
화합물 E는 비스(1-옥실-2,2,6,6-테르라메틸피페리딘-4-일) 세바케이트이고;
화합물 F는 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시페페리디늄 클로라이드이며;
화합물 G는 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시페페리디늄 비술페이트이고;
화합물 H는 비스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시페페리디늄) 술페이트이며;
화합물 I는 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시페페리디늄 아세테이트이고;
화합물 J는 펜타키스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시페페리디늄) 디에틸렌트리아민펜타아세트산이며;
화합물 K는 3-(4-벤질옥시-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘-1-일옥시)-프로피온산 메틸 에스테르 (PAX-3008)이고;
화합물 L은 3-(4-{4-[1-(2-메톡시카르보닐-에톡시)-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘-4-일옥시메틸]-벤질옥시}-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘-1-일옥시)-프로피온산 메틸 에스테르 (PAX-3036)이며;
화합물 M은 2,2-디에틸-말론산 비스(1-부틸카르바모일옥시-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘-4-일) 에스테르 (PAX-3123)이고;
화합물 N은 아세트산 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘-1-일 에스테르 (PAX-3136)이며;
화합물 O는 벤조산 1-부톡시카르보닐옥시-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘-4-일 에스테르 (PAX-3267)이고;
화합물 P는 2,2,6,6-테트라메틸-1-(1-페닐-에톡시)-피페리딘-4-올 (PAX-3156)이며;
화합물 Q는 2,4-디히드록시벤조페논이고;
화합물 R은 12-히드록시-3,6,9-트리옥사도데실-3-삼차부틸-4-히드록시-5-(2H-벤조트리아졸-2-일)-히드로신나메이트 (TinuvinR1130)이며;
화합물 S는 3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-히드록시-5-(1-메틸프로필)-벤젠술폰산 단일나트륨염 (CibafastRW)이고;
화합물 T는 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-(2,3-디히드록시프로폭시)피페리딘이며;
화합물 U는 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-(카르복시메톡시)피페리딘이고;
화합물 V는 3-옥실-1,2,2,4,4-펜타메틸-3,4-디히드로-2.H.-이미다졸-1-이움 메틸술페이트이며;
화합물 W는 3-(3-벤조트리아졸-2-일-5-삼차부틸-4-히드록시페닐)-프로피온산 CG20-0568이고;
화합물 X는 분자량 300의 폴리에틸렌 글리콜 (PEO)이며;
화합물 Y는 4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-2-(4-(3-도데실옥시*-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시페닐)-s-트리아진 (*는 C12~C14옥시 이성체의 혼합물임) (TinuvinR400)이고;
화합물 Z는 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시-5,5'-디술포벤조페논, 이 나트륨염 (UvinulR3048)이며;
화합물 AA는 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논 (UvinulR3049)이고;
화합물 BB는 디에틸렌트리아민 테트라아세트산 (DTPA)이며;
화합물 CC는 5,5-디메틸-1-피롤린 N-옥시드이고;
화합물 DD는 N-삼차부틸-α-페닐니트론이며;
화합물 EE는 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소-피페리딘이고;
화합물 FF는 트리스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄) 시트레이트이며;
화합물 GG는 디티오트레이톨이고;
화합물 HH는 1-티오글리세롤이며;
화합물 II는 2,2'-옥시디에탄티올이고;
화합물 JJ는 2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리딘이며;
화합물 KK는 UVINULR3000, 2,4-디히드록시벤조페논이고;
화합물 LL은 증백제 28; 4,4'-비스[4-아닐리노-6-(비스(2-히드록시에틸)아미노-s-트리아진-2-일]아미노-2,2'-스틸벤디술폰산, 이 나트륨염이며;
TMHP는 2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘이다.
실시예 1
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.5 내지 0.1중량%의 화합물 A로 처리하였다. 화합물 A로 처리된 쉬트는 PC 수에 나타난 바와 같이 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었다.
0.1중량% 정도의 저농도 화합물 A도 효과적인 안정화 효과를 나타내었다.
실시예 2
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 실시예 1의 방법에 따라 0.50중량%의 각종 히드록실아민 화합물로 처리하였다.
1-히드록실-2,2,6,6-테트라메틸-1,2,3,6-테트라히드로-피리딘;
1-히드록실-2,2,6,6-테트라메틸-4-메톡시피페리딘;
1-히드록실-2,2,6,6-테트라메틸-4-에톡시피페리딘;
1-히드록실-2,2,6,6-테트라메틸-4-프로폭시피페리딘;
1-히드록실-2,2,6,6-테트라메틸-4-(2-히드록시-4-옥사펜톡시)피페리딘;
4,4'-[1,6-헥산디일비스(포르밀이미노)]비스[2,2,6,6-테트라메틸-1-히드록시피페리딘;
2-(8-카르복시옥틸)-4,4-디메틸-2-옥틸-3-히드록시-옥사졸리딘;
3,3-디메틸-4-히드록시-1-옥사-4-아자스피로[4,5]데칸;
3-아미노메틸-2,2,5,5-테트라메틸-1-히드록시-피롤리딘;
3-카르복시-2,2,5,5-테트라메틸-1-히드록시피롤리딘;
4-페닐-2,2,5,5-테트라메틸-1-히드록시-3-이미다졸린;
4-페닐-2,2,5,5-테트라메틸-1-히드록시-3-이미다졸린-3-옥시드;
디-삼차부틸 히드록실아민.
히드록실아민으로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었다.
실시예 3
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.25중량%의 화합물 B, C, D 및 E로 처리하였다. 니트록시드로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었다.
실시예 4
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.25중량%의 화합물 EE로 처리하였다. 니트록시드로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었다.
실시예 5
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.25중량%의 하기 화합물로 처리하였다:
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-1,2,3,6-테트라히드로-피리딘;
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일-아세테이트;
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일-2-에틸헥사노에이트;
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일-스테아레이트;
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일-벤조에이트;
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일-(4-삼차부틸)벤조에이트;
비스(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-숙시네이트;
비스(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-아디페이트;
비스(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-n-부틸말로네이트;
비스(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-프탈레이트;
비스(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-이소프탈레이트;
비스(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-테fp프탈레이트;
비스(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-헥사히드로테레프탈레이트;
N,N'-비스(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-아디핀아미드;
N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-카프로락탐;
N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-도데실숙신이미드;
2,4,6-트리스-[N-부틸-N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일]-s-트리아진;
4,4'-에틸렌비스(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페라진-3-온;
트리스-(2,2,6,6-테트라메틸-1-옥실-피페리딘-4-일)포스파이트;
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-메톡시피페리딘;
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-에톡시피페리딘;
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-프로폭시피페리딘;
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-카르복시피페리딘;
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-(2-히드록시-4-옥사펜톡시)피페리딘;
4,4'-[1,6-헥산디비스(포르밀이미노)비스[2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시;
2-(8-카르복시옥틸)-4,4-디메틸-2-옥틸-3-옥사졸리디닐옥시;
3,3-디메틸-1-옥사-4-아자스피로[4,5]데크-4-일옥시;
3-아미노메틸-2,2,5,5-테트라메틸-1-피롤리디닐옥시;
3-카르복시-2,2,5,5-테트라메틸-1-피롤리디닐옥시;
4-페닐-2,2,5,5-테트라메틸-3-이미다졸린-1-일옥시;
4-페닐-2,2,5,5-테트라메틸-3-이미다졸린-1-일옥시-3-옥시드;
디-삼차부틸 니트록시드.
니트록시드로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었다.
실시예 6
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.50중량%의 화합물 A, F, G, H, I 및 J로 처리하였다. 히드록실아민염으로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었다.
실시예 7
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.50중량%의 화합물 K 및 L로 처리하였다. 입체 장애 아민 히드록실아민 화합물 K 및 L로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었다.
실시예 8
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.50중량%의 화합물 M, N 및 O로 처리하였다. 아크릴화 입체 장애 아민 히드록실아민 유도체로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었다.
실시예 9
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.5중량%의 하기 물질로 각각 처리하였다:
1-아세틸-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘;
1-아세틸-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘-4-온;
비스(1-아세틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트.
아크릴화 입체 장애 아민 유도체로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었다.
실시예 10
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.50중량%의 화합물 P로 처리하였다, 화합물 P로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었다.
실시예 11
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.5 내지 0.1중량%의 화합물 A 및 0.5중량%의 화합물 Q로 처리하였다, 히드록실아민 및 벤조페논 UVA의 배합물로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었다.
실시예 12
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.25중량%의 화합물 A 및 0.5중량%의 UVA 화합물 R 및 S로 처리하였다, 히드록실아민 및 벤조트리아졸 UVA의 배합물로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었고, 히드록실아민 및 UVA의 배합물이 사용될 때 한층 강화된 효과를 나타내었다.
실시예 13
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.25중량%의 화합물 B, T, U 및 V 와 0.5중량%의 UVA 화합물 S로 처리하였다, 니트록시드 및 UVA의 배합물로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었고, 니트록시드 및 UVA의 배합물이 사용될 때 한층 강화된 효과를 나타내었다.
실시예 14
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.25중량%의 화합물 B, T, U 및 V와 0.5중량%의 벤조페논 UVA 화합물로 처리하였다:
(2-히드록시-4-옥틸옥시-페닐)-페닐-메타논;
(2-히드록시-4-메톡시-페닐)-페닐-메타논;
(4-도데실옥시-2-히드록시-페닐)-페닐-메타논;
(2-히드록시-4-메톡시-페닐)-(2-히드록시-페닐)-메타논;
비스-(2-히드록시-4-메톡시-페닐)-메타논;
비스(2,4-디히드록시-페닐)-메타논;
[3-(3-벤조일-2-히드록시-6-메톡시-벤질)-2-히드록시-4-메톡시-페닐]-페닐-메타논;
2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산;
2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논-5,5'-디소듐 술포네이트.
니트록시드 및 UVA의 배합물로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었고, 니트록시드 및 UVA의 배합물이 사용될 때 한층 강화된 효과를 나타내었다.
실시예 15
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.25중량%의 화합물 B, T, U 및 V와 0.5중량%의 벤조트리아졸 UVA 화합물로 처리하였다:
(a) 5-클로로-2-(2-히드록시-3,5-디-삼차부틸페닐)-2H-벤조트리아졸;
(b) 2-(2-히드록시-3,5-디-삼차부틸페닐)-2H-벤조트리아졸;
(c) 2-(2-히드록시-3,5-디-삼차아밀페닐)-2H-벤조트리아졸;
(d) 2-(2-히드록시-3,5-디-α-큐밀페닐)-2H-벤조트리아졸;
(e) 2-(2-히드록시-3-α-큐밀-5-삼차옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸;
(f) 2-(2-히드록시-5-삼차옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸;
(g) 3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-히드록시-5-(1-메틸프로필)-벤젠술폰산 단일 나트륨염;
(h) 3-삼차부틸-4-히드록시-5-(2H-벤조트리아졸-2-일)-히드로신남산 및 나트륨염;
(i) 12-히드록시-3,6,9-트리옥사도데실 3-삼차부틸-4-히드록시-5-(2H-벤조트리아졸-2-일)-히드로신나메이트;
(j) 옥틸 3-삼차부틸-4-히드록시-5-(2H-벤조트리아졸-2-일)-히드록신나메이트;
(k) 4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-2-(4-(3-도데실옥시*-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시페닐)-s-트리아진 (*는 C12~C14옥시 이성체의 혼합물임);
(l) 4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-2-(4-옥틸옥시-2-히드록시페닐)-s-트리아진;
(m) 2,4-디히드록시벤조페논;
(n) 2,2',4,4'-테트라히드록시-5,5'-디술포벤조페논, 이 나트륨염;
(o) 2-히드록시-4-옥틸옥시벤조페논;
(p) 2-히드록시-4-도데실옥시벤조페논;
(q) 2,4-디히드록시벤조페논;
(r) 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논;
(s) 4-아미노벤조산;
(t) 2,3-디히드록시프로필-4-아미노벤조산;
(u) 3-(4-이미다졸릴)아크릴산;
(v) 2-페닐-5-벤즈이미다졸 술폰산;
(w) N,N,N-트리메틸-α-(2-옥소-3-보르닐리덴)-p-톨루이디늄 메틸 술페이트;
(x) 5-벤조일-4-히드록시-2-메톡시벤젠술폰산, 나트륨염;
(y) 3-(4-벤조일-3-히드록시페녹시)-2-히드록시-N,N,N-트리메틸-1-프로판암모늄 클로라이드;
(z) 3-[4-(2H-벤조트리아졸-2-일)-3-히드록시페녹시]-2-히드록시-N,N,N-트리메틸-1-프로판암모늄 클로라이드;
(aa) 2-(2-히드록시-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸.
니트록시드 및 UVA의 배합물로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었고, 니트록시드 및 UVA의 배합물이 사용될 때 한층 강화된 효과를 나타내었다.
실시예 16
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.25중량%의 화합물 B, T, U 및 V와 0.5중량%의 트리아진 UVA 화합물로 처리하였다:
4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-2-(4-(3-도데실옥시*-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시페닐)-s-트리아진 (*은 C12~C14옥시 이성체의 혼합물임) (Tinuvin 400);
4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-s-트리아진;
2,4,6-트리스(4-(3-도데실옥시*-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시페닐)-s-트리아진 (*은 C12~C14옥시 이성체의 혼합물임);
2,4-비스(4-(3-도데실옥시*-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-s-트리아진 (*은 C12~C14옥시 이성체의 혼합물임);
니트록시드 및 UVA의 배합물로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었고, 니트록시드 및 UVA의 배합물이 사용될 때 한층 강화된 효과를 나타내었다.
실시예 17
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.25중량%의 화합물 B, T, U 및 V와 0.5중량%의 신나메이트 UVA 화합물로 처리하였다:
2-시아노-3,3-디페닐-2-프로페논산 에틸 에스테르;
2-시아노-3,3-디페닐-2-프로페논산 2-에틸헥실 에스테르;
3-(4-메톡시페닐)-2-프로페논산 2-에틸헥실 에스테르.
니트록시드 및 UVA의 배합물로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었고, 니트록시드 및 UVA의 배합물이 사용될 때 한층 강화된 효과를 나타내었다.
실시예 18
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.25중량%의 화합물 B, T, U 및 V와 0.5중량%의 옥살아닐리드 UVA 화합물로 처리하였다:
N-(2-에톡시페닐)-N'-(4-이소도데실페닐)-에탄디아미드;
N-(2-에톡시페닐)-N'-(2-에틸페닐)-에탄디아미드.
니트록시드 및 UVA의 배합물로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었고, 니트록시드 및 UVA의 배합물이 사용될 때 한층 강화된 효과를 나타내었다.
실시예 19
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.25중량%의 화합물 B, T, U 및 V와 0.5중량%의 살리실레이트 UVA 화합물로 처리하였다:
2-히드록시-벤조산 페닐 에스테르;
2-히드록시-벤조산 4-(1,1-디메틸에틸)페닐 에스테르;
2-히드록시-벤조산 2-에틸헥실 에스테르;
2-히드록시-벤조산 4-이소프로필벤질 에스테르;
2-히드록시-벤조산 3,3,5-트리메틸시클로헥실 에스테르.
니트록시드 및 UVA의 배합물로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었고, 니트록시드 및 UVA의 배합물이 사용될 때 한층 강화된 효과를 나타내었다.
실시예 20
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.25중량%의 화합물 B, T, U 및 V와 0.5중량%의 포름아미딘 UVA 화합물로 처리하였다:
4-[[(메틸페닐아미노)메틸렌]아미노]-벤조산, 에틸 에스테르;
4-[[(에틸페닐아미노)메??렌]아미노]-벤조산, 에틸 에스테르.
니트록시드 및 UVA의 배합물로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었고, 니트록시드 및 UVA의 배합물이 사용될 때 한층 강화된 효과를 나타내었다.
실시예 21
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.25중량%의 화합물 B, T, U 및 V와 0.5중량%의 4-히드록시벤조에이트 UVA 화합물로 처리하였다:
3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시-벤조산 헥사데실 에스테르;
3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시-벤조산 2,4-비스(1,1-디메틸에틸)페닐 에스테르.
니트록시드 및 UVA의 배합물로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었고, 니트록시드 및 UVA의 배합물이 사용될 때 한층 강화된 효과를 나타내었다.
실시예 22
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.25중량%의 화합물 B, T, U 및 V와 0.5중량%의 4-아미노벤조에이트 UVA 화합물로 처리하였다:
4-아미노벤조산;
2,3-디히드록시프로필-4-아미노벤조에이트;
2-에틸헥실 4-디메틸아미노벤조에이트;
에틸 4-[비스(2-히드록시프로필)아미노]벤조에이트
니트록시드 및 UVA의 배합물로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었고, 니트록시드 및 UVA의 배합물이 사용될 때 한층 강화된 효과를 나타내었다.
실시예 23
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.50중량%의 화합물 A, F, G, H, I 및 J와 0.5중량%의 화합물 R로 처리하였다. 히드록실아민 염 및 UVA로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대해 실질적인 억제성을 나타내었다.
실시예 24
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.50중량%의 화합물 K 및 L과 0.5중량%의 화합물 S로 처리하였다. 입체 장애 아민 히드록실아민 마이클 (Michael) 부가 생성물 유도체 및 UVA로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대해 실질적인 억제성을 나타내었다.
실시예 25
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.50중량%의 화합물 M, N 및 O와 0.5중량%의 UVA 화합물 W로 처리하였다. 아크릴화 입체 장애 아민 히드록실아민 유도체 및 UVA로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대해 실질적인 억제성을 나타내었다.
실시예 26
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.50중량%의 화합물 P 및 0.5중량%의 화합물 S로 처리하였다. UVA와 배합된 화합물 P로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대해 실질적인 억제성을 나타내었다.
실시예 27
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.5중량%의 화합물 S 및 0.5중량%의 하기의 화합물로 처리하였다:
1-아세틸-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘;
1-아세틸-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘-4-온;
비스(1-아세틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트.
UVA와 배합된 아크릴화 입체 장애 아민 유도체로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었다.
실시예 28
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.25중량%의 화합물 A, 0.5중량%의 화합물 W 및 0.5중량%의 화합물 X로 처리하였다. 히드록실아민, UVA 및 PEO로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었다.
실시예 29
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.25중량%의 화합물 A, 0??5중량%의 화합물 Y, Z 및 AA와 0.5중량%의 화합물 X로 처리하였다. 히드록실아민, UVA 및 PEO로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었다.
실시예 30
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.5중량%의 화합물 G, 0??25중량%의 화합물 W 및 0.25중량%의 화합물 BB로 처리하였다. 히드록실아민, UVA 및 금속 킬레이트제로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었다.
실시예 31
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.25중량%의 화합물 B, 0??5중량%의 화합물 Q 및 1.0중량%의 화합물 CC 또는 DD로 처리하였다. 니트론 단독, UVA와 배합된 니트론, 니트록시드와 배합된 니트론 및 특히 UVA 및 니트록시드와 배합된 니트론으로 처리된 쉬트가 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 효과적인 억제성을 나타내었다.
실시예 32
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.5중량%의 화합물 Q 및 0.25중량%의 화합물 D, B, C, E 및 A로 처리하였다. 결과는 도포 및 노출시 종이의 고광택도 유지면에서 히드록실아민이 니트록시아민 보다 우수한 특성을 나타내었다.
실시예 33
고강도 램프를 이용한 가속 황변
첨가제는 Bonnier Technology Group Inc로부터 구입할 수 있는 Pilot Liquid Application System (LAS 시스템)을 사용하여 2g/㎡/사이드로 피복된 100% BTMP 종이 상에 착색된 사이징 처리제와 함께 부가되었다. 이것은 친수성 롤, 연질 계량 롤, 연질 받침 롤 및 사이징 팬으로 구성되어 있다. 사이징 용액의 필름을 계량 닙 (nip)을 통해 친수성 롤 상에 연신하였다. 친수성 롤 및 받침 롤 사이에 있을 때 종이가 사이징되었다.
녹말 기제 피복 제제물:
실시예 34
고강도 램프를 이용한 가속 황변
첨가제는 Bonnier Technology Group Inc로부터 구입할 수 있는 Pilot Liquid Application System (LAS 시스템)을 사용하여 2g/㎡/사이드로 피복된 100% BTMP 종이 상에 착색된 사이징 처리제와 함께 부가되었다. 이것은 친수성 롤, 연질 계량 롤, 연질 받침 롤 및 사이징 팬으로 구성되어 있다. 사이징 용액의 필름을 계량 닙 (nip)을 통해 친수성 롤 상에 연신하였다. 친수성 롤 및 받침 롤 사이에 있을 때 종이가 사이징되었다.
4g/㎡/사이드 안료로 피복된 100% BTMP 종이 기제 피복 제제물:
실시예 35
가속 실험 방법을 사용하여, 0.25중량%의 입체 장애 아민, 0.5중량%의 s-트리아진 UV 흡수제 및/또는 0.5중량%의 중합성 첨가제의 각종 배합물을 함유하는 BTMP 핸드쉬트를 황변 억제 효과성에 대해 비교하였다. 결과는 하기에 나타내었다.
A는 UV 흡수제 TINVINR400; 화합물 Y를 함유한다.
B는 UV 흡수제 TINVINR400 및 중합체 PEO를 함유한다.
C는 UV 흡수제 TINVINR400 및 중합체 PTHF를 함유한다.
D는 입체 장애 아민 니트록시드 화합물 B, UV 흡수제 TINVINR400 및 중합체 PEO를 함유한다.
E는 입체 장애 아민 니트록시드 화합물 B, UV 흡수제 TINVINR400 및 중합체 PTHF를 함유한다.
F는 입체 장애 아민 니트록시드 화합물 B 및 UV 흡수제 TINVINR400을 함유한다.
G는 입체 장애 아민 니트록시드 화합물 JJ 및 UV 흡수제 TINVINR400을 함유한다.
H는 입체 장애 아민 니트록시드 화합물 B는 함유한다.
I는 입체 장애 아민 TEMPO를 함유한다.
J는 입체 장애 아민 TEMPO를 함유한다.
K는 안정화제 첨가물을 함유하지 않은 대조군이다.
표에 나타난 결과를 살펴보면, 최상에서 최하의 순서는 D??E>F>H>J>B>I>C>G>A>>K이다. 이 결과는 니트록시드, UV 흡수제 및 공첨가제의 배합물이 8일 노출 후 황변에 대한 가장 최상의 예방을 제공한다는 것을 나타낸다.
실시예 36
가속 실험 방법을 사용하여, 0.25중량%의 입체 장애 아민, 0.5중량%의 벤조페논 UV 흡수제 및/또는 0.5중량%의 중합성 첨가제의 각종 배합물을 함유하는 BTMP 핸드쉬트를 황변 억제 효과성에 대해 비교하였다. 결과는 하기에 나타내었다.
A는 UV 흡수제 UVINULR3000을 함유한다.
B는 UV 흡수제 UVINULR3000 및 중합체 PEO를 함유한다.
C는 UV 흡수제 UVINULR3000 및 중합체 PTHF를 함유한다.
D는 입체 장애 아민 니트록시드 화합물 B, UV 흡수제 UVINULR3000 및 중합체 PEO를 함유한다.
E는 입체 장애 아민 니트록시드 화합물 B, UV 흡수제 UVINULR3000 및 중합체 PTHF를 함유한다.
F는 입체 장애 아민 니트록시드 화합물 B 및 UV 흡수제 UVINULR3000을 함유한다.
G는 입체 장애 아민 니트록시드 화합물 JJ 및 UV 흡수제 UVINULR3000을 함유한다.
H는 입체 장애 아민 니트록시드 화합물 B는 함유한다.
I는 안정화제 첨가물을 함유하지 않은 대조군이다.
표에 나타난 결과를 살펴보면, 최상에서 최하의 순서는 F>E>D>H>G>B>C??A>>I이다. 이 결과는 니트록시드, 벤조페논 UV 흡수제 및 중합체 공첨가제의 배합물이 8일 노출 후 황변에 대한 가장 최상의 예방을 제공한다는 것을 나타낸다.
실시예 37
가속 실험 방법을 사용하여, 0.25중량%의 입체 장애 아민, 0.5중량%의 벤조페논 UV 흡수제 및/또는 0.5중량%의 중합성 첨가제의 각종 배합물을 함유하는 BTMP 핸드쉬트를 황변 억제 효과성에 대해 비교하였다. 결과는 하기에 나타내었다.
A는 UV 흡수제 UVINULR3048; 화합물 Z를 함유한다.
B는 UV 흡수제 UVINULR3048 및 중합체 PEO를 함유한다.
C는 입체 장애 아민 니트록시드 화합물 F, UV 흡수제 UVINULR3048 및 중합체 PEO를 함유한다.
D는 입체 장애 아민 니트록시드 화합물 B, UV 흡수제 UVINULR3048을 함유한다.
E는 입체 장애 아민 화합물 JJ 및 UV 흡수제 UVINULR3048을 함유한다.
F는 입체 장애 아민 니트록시드 화합물 B를 함유한다.
G는 안정화제 첨가물을 함유하지 않은 대조군이다.
표에 나타난 결과를 살펴보면, 최상에서 최하의 순서는 C>F>D>E>B??A>>G이다. 이 결과는 니트록시드, 벤조페논 UV 흡수제 및 중합체 공첨가제의 배합물이 7일 노출 후 황변에 대한 가장 최상의 예방을 제공한다는 것을 나타낸다.
실시예 38 내지 48의 표에서 모두 PC 수를 나타내었다.
실시예 38
가속 실험 방법을 사용하여, 1중량%의 입체 장애 아민, 0.5중량%의 벤조페논 UV 흡수제 및/또는 0.5중량%의 중합성 첨가제의 각종 배합물을 함유하는 BTMP 핸드쉬트를 황변 억제 효과성에 대해 비교하였다. 결과는 하기에 나타내었다.
A는 입체 장애 아민 TMHP, UV 흡수제 TINUVINR1130 및 중합체 PEO를 함유한다.
B는 입체 장애 아민 TMHP, UV 흡수제 TINUVINR1130 및 중합체 PTHF를 함유한다.
C는 입체 장애 아민 TMHP 및 UV 흡수제 TINUVINR1130을 함유한다.
D는 입체 장애 아민 화합물 G 및 UV 흡수제 TINUVINR1130을 함유한다.
E는 UV 흡수제 TINUVINR1130을 함유한다.
F는 입체 장애 아민 TMHP를 함유한다.
G는 입체 장애 아민 화합물 JJ를 함유한다.
H는 안정화제 첨가물을 함유하지 않은 대조군이다.
표에 나타난 결과를 살펴보면, 최상에서 최하의 순서는 D>B>C>F>A>E>G>H이다. 이 결과는 입체 장애 아민 및 벤조페논 UV 흡수제 공첨가제의 배합물이 12일 노출 후 황변에 대한 가장 최상의 예방을 제공한다는 것을 나타낸다.
실시예 39
대기 실험 방법을 사용하여, 1중량%??0??6중량% 또는 0.1중량%의 입체 장애 아민 니트록시드 화합물 F, 2중량%의 벤조트리아졸 UV 흡수제 TINUVINR328 및 1중량%의 중합체 PEO의 각종 배합물을 함유하는 BTMP 핸드쉬트를 황변 억제 효과성에 대해 비교하였다. 결과는 하기에 나타내었다.
A는 안정화제 첨가물을 함유하지 않은 대조군이다.
B는 크래프트 (Kraft) 핸드쉬트인 대조군이다.
C는 1%의 니트록시드를 함유한다.
D는 0.6%의 니트록시드를 함유한다.
E는 0.1%의 니트록시드를 함유한다.
표에 나타난 결과를 살펴보면 최상에서 최하의 순서는 C??D??B>E>>>A이다. 이 결과는 니트록시드가 220일 노출 후 색상을 크래프트 종이로 얻은 색상과 실질적으로 같게 하는 0.6 및 1중량% 수준에서 황변에 대한 내성을 제공한다는 것을 나타낸다. 0.1% 수준에서도 니트록시드는 황변에 대해 양호한 내성을 제공한다.
실시예 40
가속 실험 방법; 대기 실험 방법; 및 암소 노화를 사용하여, 0.25중량%??0??2중량%, 0.15중량%, 0.1중량% 또는 0.05중량%의 입체 장애 아민 니트록시드 화합물 F를 함유하는 BTMP 핸드쉬트를 황변 억제 효과성에 대해 비교하였다. 결과는 하기에 각각 나타내었다.
가속 실험 방법
대기 실험 방법
암소 노화 실험 방법
A는 0.25%의 니트록시드를 함유한다.
B는 0.2%의 니트록시드를 함유한다.
C는 0.15%의 니트록시드를 함유한다.
D는 0.1%의 니트록시드를 함유한다.
E는 0.05%의 니트록시드를 함유한다.
F는 안정화제 첨가물을 함유하지 않는 대조군이다.
가속 광노화를 거치는 동안, 표에 나타난 결과를 살펴보면 최상에서 최하의 순서는 A>B>C>D>E>>F이다. 이 결과는 니트록시드가 168시간의 가속 광노화 후 황변에 대한 내성을 제공한다는 것을 나타낸다.
대기 광노화를 거치는 동안, 표에 나타난 결과를 살펴보면 최상에서 최하의 순서는 B>A>C>D>E>>F이다. 이 결과는 니트록시드가 66일의 대기 광노화 후 황변에 대한 내성을 제공한다는 것을 나타낸다.
암소 노화를 거치는 동안, 표에 나타난 결과를 살펴보면 최상에서 최하의 순서는 B>C>A>D>E>>F이다. 이 결과는 니트록시드가 63일의 암소 노화 후 황변에 대한 내성을 제공한다는 것을 나타낸다.
실시예 41
가속 실험 방법; 대기 실험 방법; 및 암소 노화를 사용하여, 0.25중량%의 입체 장애 아민 니트록시드 화합물 F 및 1중량%??0??5중량%, 0.25중량%, 0.2중량% 또는 0.1중량%의 벤조트리아졸 UV 흡수제 TINUVINR1130을 함유하는 BTMP 핸드쉬트를 황변 억제 효과성에 대해 비교하였다. 결과는 하기에 각각 나타내었다.
대기 실험 방법
암소 노화 실험 방법
A는 1%의 UV 흡수제를 함유한다.
B는 0.5%의 UV 흡수제를 함유한다.
C는 0.25%의 UV 흡수제를 함유한다.
D는 0.2%의 UV 흡수제를 함유한다.
E는 0.1%의 UV 흡수제를 함유한다.
F는 안정화제 첨가물을 함유하지 않는 대조군이다.
가속 광노화를 거치는 동안, 표에 나타난 결과를 살펴보면 최상에서 최하의 순서는 A>B>C>D>E>>F이다. 이 결과는 니트록시드와 UV 흡수제의 배합물이 168시간의 가속 광노화 후 황변에 대한 내성을 제공한다는 것을 나타낸다.
대기 광노화를 거치는 동안, 표에 나타난 결과를 살펴보면 최상에서 최하의 순서는 B>A>C>D>E>>F이다. 이 결과는 니트록시드와 UV 흡수제의 배합물이 65일의 대기 광노화 후 황변에 대한 내성을 제공한다는 것을 나타낸다.
암소 노화를 거치는 동안, 표에 나타난 결과를 살펴보면 최상에서 최하의 순서는 D>B>C>E>A>F이다. 이 결과는 니트록시드와 UV 흡수제의 배합물이 79일의 암소 노화 후 황변에 대한 내성을 제공하지만, 암소에서는 UV 흡수제가 효과에 덜 중요함을 나타낸다.
실시예 42
가속 실험 방법; 대기 실험 방법; 및 암소 노화를 사용하여, 0.25중량%의 입체 장애 아민 니트록시드 화합물 B 및 1중량%??0??75중량%, 0.5%, 0.25중량% 또는 0.1중량%의 중합체 PTHF를 함유하는 BTMP 핸드쉬트를 황변 억제 효과성에 대해 비교하였다. 결과는 하기에 각각 나타내었다.
가속 실험 방법
대기 실험 방법
암소 노화 실험 방법
A는 1%의 중합체 PTHF를 함유한다.
B는 0.75%의 중합체 PTHF를 함유한다.
C는 0.5%의 중합체 PTHF를 함유한다.
D는 0.25%의 중합체 PTHF를 함유한다.
E는 0.1%의 중합체 PTHF를 함유한다.
F는 안정화제 첨가물을 함유하지 않는 대조군이다.
가속 광노화를 거치는 동안, 표에 나타난 결과를 살펴보면 최상에서 최하의 순서는 B>A>C>D>E>>F이다. 이 결과는 니트록시드와 중합체의 배합물이 144시간의 가속 광노화 후 황변에 대한 내성을 제공한다는 것을 나타낸다.
대기 광노화를 거치는 동안, 표에 나타난 결과를 살펴보면 최상에서 최하의 순서는 B>A>C>D>E>>F이다. 이 결과는 니트록시드와 중합체의 배합물이 78일의 대기 광노화 후 황변에 대한 내성을 제공한다는 것을 나타낸다.
암소 노화를 거치는 동안, 표에 나타난 결과를 살펴보면 최상에서 최하의 순서는 A>E>D>B>C>>>F이다. 이 결과는 니트록시드와 중합체의 배합물이 50일의 암소 노화 후 황변에 대한 내성을 제공하는 것을 나타낸다.
실시예 43
가속 실험 방법; 대기 실험 방법; 및 암소 노화를 사용하여, 0.25중량%의 입체 장애 아민 니트록시드 화합물 B 및 1중량%??0.5%, 0.25중량%, 0.2% 또는 0.1중량%의 벤조트리아졸 UV 흡수제 TINUVINR1130 및 0.5중량%의 중합체 PTHF를 함유하는 BTMP 핸드쉬트를 황변 억제 효과성에 대해 비교하였다. 결과는 하기에 각각 나타내었다.
가속 실험 방법
대기 실험 방법
암소 노화 실험 방법
A는 1%의 UV 흡수제를 함유한다.
B는 0.5%의 UV 흡수제를 함유한다.
C는 0.25%의 UV 흡수제를 함유한다.
D는 0.2%의 UV 흡수제를함유한다.
E는 0.1%의 UV 흡수제를 함유한다.
F는 안정화제 첨가물을 함유하지 않는 대조군이다.
가속 광노화를 거치는 동안, 표에 나타난 결과를 살펴보면 최상에서 최하의 순서는 A>D>B>C>E>>F이다. 이 결과는 니트록시드와 UV 흡수제 및 중합체의 배합물이 168시간의 가속 광노화 후 황변에 대한 내성을 제공한다는 것을 나타낸다.
대기 광노화를 거치는 동안, 표에 나타난 결과를 살펴보면 최상에서 최하의 순서는 A>C>D>=B>E>>F이다. 이 결과는 니트록시드와 UV 흡수제 및 중합체의 배합물이 77일의 대기 광노화 후 황변에 대한 내성을 제공한다는 것을 나타낸다.
암소 노화를 거치는 동안, 표에 나타난 결과를 살펴보면 최상에서 최하의 순서는 B>A>C>D>E>F이다. 이 결과는 니트록시드와 UV 흡수제 및 중합체의 배합물이 60일의 암소 노화 후 황변에 대한 내성을 제공하는 것을 나타낸다.
실시예 44
가속 실험 방법; 대기 실험 방법; 및 암소 노화를 사용하여, 0.25중량%, 0.2중량%, 0.15중량%, 0.1중량% 및 0.05중량%의 입체 장애 아민 니트록시드 화합물 B, 0.5중량%의 벤조트리아졸 UV 흡수제 TINUVINR1130 및 0.5중량%의 중합체 PTHF를 함유하는 BTMP 핸드쉬트를 황변 억제 효과성에 대해 비교하였다. 결과는 하기에 각각 나타내었다.
가속 실험 방법
대기 실험 방법
암소 노화 실험 방법
A는 0.25%의 니트록시드를 함유한다.
B는 0.2%의 니트록시드를 함유한다.
C는 0.15%의 니트록시드를 함유한다.
D는 0.1%의 니트록시드를 함유한다.
E는 0.05%의 니트록시드를 함유한다.
F는 안정화제 첨가물을 함유하지 않는 대조군이다.
가속 광노화를 거치는 동안, 표에 나타난 결과를 살펴보면 최상에서 최하의 순서는 B>A>C>D>E>>F이다. 이 결과는 니트록시드와 UV 흡수제 및 중합체의 배합물이 216시간의 가속 광노화 후 황변에 대한 내성을 제공한다는 것을 나타낸다.
대기 광노화를 거치는 동안, 표에 나타난 결과를 살펴보면 최상에서 최하의 순서는 A>B>C>D>B>E>>F이다. 이 결과는 니트록시드와 UV 흡수제 및 중합체의 배합물이 72일의 대기 광노화 후 황변에 대한 내성을 제공한다는 것을 나타낸다.
암소 노화를 거치는 동안, 표에 나타난 결과를 살펴보면 최상에서 최하의 순서는 B>D>C>A>E>>F이다. 이 결과는 니트록시드와 UV 흡수제 및 중합체의 배합물이 72일의 암소 노화 후 황변에 대한 내성을 제공하는 것을 나타낸다.
실시예 45
가속 실험 방법; 대기 실험 방법; 및 암소 노화를 사용하여, 0.25중량%의 입체 장애 아민 니트록시드 화합물 B, 0.5중량%의 벤조트리아졸 UV 흡수제 TINUVINR1130 및 1중량%, 0.75중량%, 0.25중량% 또는 0.1중량%의 중합체 PTHF를 함유하는 BTMP 핸드쉬트를 황변 억제 효과성에 대해 비교하였다. 결과는 하기에 각각 나타내었다.
가속 실험 방법
대기 실험 방법
암소 노화 실험 방법
A는 1%의 중합체 PTHF를 함유한다.
B는 0.75%의 중합체 PTHF를 함유한다.
C는 0.25%의 중합체 PTHF를 함유한다.
D는 0.1%의 중합체 PTHF를 함유한다.
E는 안정화제 첨가물을 함유하지 않는 대조군이다.
가속 광노화를 거치는 동안, 표에 나타난 결과를 살펴보면 최상에서 최하의 순서는 C>A>D>B>>>E이다. 이 결과는 니트록시드와 UV 흡수제 및 중합체의 배합물이 214시간의 가속 광노화 후 황변에 대한 내성을 제공한다는 것을 나타낸다.
대기 광노화를 거치는 동안, 표에 나타난 결과를 살펴보면 최상에서 최하의 순서는 C>A>D>B>>>E이다. 이 결과는 니트록시드와 UV 흡수제 및 중합체의 배합물이 64일의 대기 광노화 후 황변에 대한 내성을 제공한다는 것을 나타낸다.
암소 노화를 거치는 동안, 표에 나타난 결과를 살펴보면 최상에서 최하의 순서는 D>C>B>A>>>E이다. 이 결과는 니트록시드와 UV 흡수제 및 중합체의 배합물이 71일의 암소 노화 후 황변에 대한 내성을 제공하는 것을 나타낸다.
실시예 46
가속 실험 방법; 대기 실험 방법; 및 암소 노화를 사용하여, 0.25중량%의 입체 장애 아민 니트록시드 화합물 B, 1중량%, 0.5중량% 또는 0중량%의 벤조트리아졸 UV 흡수제 TINUVINR1130 및 1중량%, 0.5중량% 또는 0중량%의 중합체 PTHF를 함유하는 BCTMP Aspen 핸드쉬트를 황변 억제 효과성에 대해 비교하였다. 결과는 하기에 각각 나타내었다.
가속 실험 방법
대기 실험 방법
암소 노화 실험 방법
A는 UV 흡수제 및 중합체 PTHF를 함유하지 않는다.
B는 UV 흡수제를 함유하지 않고, 1%의 중합체 PTHF를 함유한다.
C는 1%의 UV 흡수제를 함유하고, 중합체 PTHF를 함유하지 않는다.
D는 0.5%의 UV 흡수제 및 0.5%의 중합체 PTHF를 함유한다.
E는 안정화제 첨가물을 함유하지 않는 대조군이다.
가속 광노화를 거치는 동안, 표에 나타난 결과를 살펴보면 최상에서 최하의 순서는 C>D>B>A>>E이다. 이 결과는 니트록시드와 UV 흡수제 및 중합체의 배합물이 8일의 가속 광노화 후 황변에 대한 내성을 제공한다는 것을 나타낸다.
대기 광노화를 거치는 동안, 표에 나타난 결과를 살펴보면 최상에서 최하의 순서는 C>D>B>A>>E이다. 이 결과는 니트록시드와 UV 흡수제 및 중합체의 배합물이 59일의 대기 광노화 후 황변에 대한 내성을 제공한다는 것을 나타낸다.
암소 노화를 거치는 동안, 표에 나타난 결과를 살펴보면 최상에서 최하의 순서는 A>B>D>E>C이다. 이 결과는 니트록시드와 UV 흡수제 및 중합체의 배합물이 71일의 암소 노화 후 황변에 대한 내성을 제공하는 것을 나타낸다.
실시예 47
가속 실험 방법; 대기 실험 방법; 및 암소 노화를 사용하여, 0.25중량%의 입체 장애 아민 니트록시드 화합물 B, 1중량%, 0.5중량% 또는 0중량%의 벤조트리아졸 UV 흡수제 TINUVINR1130 및 1중량%, 0.5중량% 또는 0중량%의 중합체 PTHF를 함유하는 돌 분쇄 목재 (SGW) 핸드쉬트의 황변 억제 효과성에 대해 비교하였다. 결과는 하기에 각각 나타내었다.
가속 실험 방법
대기 실험 방법
암소 실험 방법
A는 UV 흡수제 및 중합체 PTHF를 함유하지 않는다.
B는 UV 흡수제를 함유하지 않고, 1%의 중합체 PTHF를 함유한다.
C는 1%의 UV 흡수제를 함유하고, 중합체 PTHF를 함유하지 않는다.
D는 0.5%의 UV 흡수제 및 0.5%의 중합체 PTHF를 함유한다.
E는 안정화제 첨가물을 함유하지 않는 대조군이다.
가속 광노화를 거치는 동안, 표에 나타난 결과를 살펴보면 최상에서 최하의 순서는 C>D>B>A>>E이다. 이 결과는 니트록시드와 UV 흡수제 및 중합체의 배합물이 6일의 가속 광노화 후 황변에 대한 내성을 제공한다는 것을 나타낸다.
대기 광노화를 거치는 동안, 표에 나타난 결과를 살펴보면 최상에서 최하의 순서는 D>C>B>A>>E이다. 이 결과는 니트록시드와 UV 흡수제 및 중합체의 배합물이 56일의 대기 광노화 후 황변에 대한 내성을 제공한다는 것을 나타낸다.
암소 노화를 거치는 동안, 표에 나타난 결과를 살펴보면 최상에서 최하의 순서는 D>B>E>C>A이다. 이 결과는 니트록시드와 UV 흡수제 및 중합체의 배합물이 56일의 암소 노화 후 황변에 대한 내성을 제공하는 것을 나타낸다.
실시예 48
가속 실험 방법; 대기 실험 방법; 및 암소 노화를 사용하여, 0.25중량%, 0.2중량%, 0.15중량%, 0.1중량% 및 0.05중량%의 입체 장애 아민 니트록시드 화합물 B 및 0.5중량%의 화합물 LL로 로딩한 BTMP 종이의 황변 억제 효과성에 대해 비교하였다. 결과는 하기에 각각 나타내었다.
가속 실험 방법
대기 실험 방법
암소 노화 실험 방법
A는 0.25%의 니트록시드 및 0.5%의 증백제를 함유한다.
B는 0.25%의 니트록시드를 함유하고, 증백제를 함유하지 않는다.
C는 0.2%의 니트록시드 및 0.5%의 증백제를 함유한다.
D는 0.15%의 니트록시드 및 0.5%의 증백제를 함유한다.
E는 0.1%의 니트록시드 및 0.5%의 증백제를 함유한다.
F는 0.05%의 니트록시드 및 0.5%의 증백제를 함유한다.
G는 니트록시드를 함유하지 않고, 0.5%의 증백제를 함유하는 대조군이다.
H는 안정화제 첨가물을 함유하지 않는 대조군이다.
가속 광노화를 거치는 동안, 표에 나타난 결과를 살펴보면 최상에서 최하의 순서는 A>B>D>D>E>F>>G=H이다. 이 결과는 니트록시드와 증백제의 배합물이 168시간의 가속 광노화 후 황변에 대한 내성을 제공한다는 것을 나타낸다.
대기 광노화를 거치는 동안, 표에 나타난 결과를 살펴보면 최상에서 최하의 순서는 B>A>=C=D>E>F>>G=H이다. 이 결과는 니트록시드와 증백제의 배합물이 64일의 대기 광노화 후 황변에 대한 내성을 제공한다는 것을 나타낸다.
암소 노화를 거치는 동안, 표에 나타난 결과를 살펴보면 최상에서 최하의 순서는 B>C>A>E>D>F>G>H이다. 이 결과는 니트록시드와 증백제의 배합물이 47일의 암소 노화 후 황변에 대한 내성을 제공하는 것을 나타낸다.
실시예 49
암소 노화 방법을 사용하여, BTMP 핸드쉬트를 0.05중량%의 니트록시드 화합물 B로 처리하기 전에 10일 동안 암소에 방치하였다. 이어, 이 쉬트를 72일 동안 암소에서 노화시켰다. ISO 광택도 데이터를 하기에 나타내었다.
E는 0.05%의 니트록시드를 함유한다.
F는 안정화제 첨가물을 함유하지 않는 대조군이다.
니트록시드는 72일의 암소 노화 후, 우수한 ISO 광택도 값을 제공한다.
실시예 50
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.5중량%의 화합물 S와 0.5중량%의 화합물 A 및 화합물 FF로 처리하였다.
상기 데이타로부터 히드록실아민 시트레이트 염이 히드록실아민 보다 황변 억제에 더욱 효과적이고, UVA와 배합될 때 시트레이트 염보다 우수한 결과를 얻을 수 있음을 알 수 있다.
실시예 51
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.25중량%의 화합물 A 및 1중량%의 황함유 억제제로 처리하였다다:
2-(2'-메톡시에톡시)-에탄티올;
2,2'-옥시디에탄티올;
1-티오글리세롤;
소듐 티오글리콜레이트;
티오락트산;
소듐 티오락테이트;
β-머르캅토프로피온산;
소듐 β-머르캅토프로피오네이트;
글리콜 디머르캅토아세테이트;
글리콜 디머르캅토프로피오네이트;
폴리에틸렌 글리콜 디머르캅토아세테이트;
폴리에틸렌 글리콜 디머르캅토프로피오네이트;
펜타에리트리톨 테트라티오글리콜레이트;
트리메틸올 프로판 트리-(3-머르캅토프로피오네이트);
폴리메틸렌 술피드;
디소듐 메틸렌 비스티오프로피오네이트;
3,3'-티오디프로피온산;
디티오트레이톨.
히드록시아민 및 황함유 화합물의 화합물로 처리된 쉬트는 미처리 대조군 쉬트에 비해 실질적인 황변 억제 효과를 나타내었고, 히드록실아민 및 황함유 화합물의 배합물이 사용될 때 성능 향상을 나타내었다.
실시예 52
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.25중량%의 화합물 FF 및 1중량%의 황함유 억제제로 처리하였다:
2-(2'-메톡시에톡시)에탄티올;
2.2'-옥시디에탄티올;
1-티오글리세롤;
소듐 티오글리콜레이트;
티오락트산;
소듐 티오락테이트;
β-머르캅토프로피온산;
소듐 β-머르캅토프로피오네이트;
글리콜 디머르캅토아세테이트;
글리콜 디머르캅토프로피오네이트;
폴리에틸렌 글리콜 디머르캅토아세테이트;
폴리에틸렌 글리콜 디머르캅토프로피오네이트;
펜타에리트리톨 테트라티오글리콜레이트;
트리메틸올 프로판 트리-(3-머르캅토프로피오네이트);
폴리메틸렌 술피드;
디소듐 메틸렌 비스 티오프로피오네이트;
3,3'-티오디프로피온산;
디티오트레이톨.
히드록실아민염 및 황함유 화합물의 배합물로 처리된 쉬트는 미처리 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었고, 히드록실아민염 및 황함유 화합물의 배합물이 사용될 때 성능 향상을 나타내었다.
실시예 53
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.25중량%의 화합물 B 및 1중량%의 황함유 억제제 화합물 GG, HH 및 II로 처리하였다.
니트록시드 및 황함유 화합물의 배합물로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었고, 니트록시드 및 황함유 화합물의 배합물이 사용될 때 성능 향상을 나타내었다. 상기 테이타를 살펴보면 화합물 HH, II이 니트록시드와 배합되어 사용될 때 특히 효과적임을 알 수 있다.
실시예 54
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.25중량%의 화합물 A, 0.5중량%의 화합물 R 및 1중량%의 황함유 억제제로 처리하였다:
2-(2'-메톡시에톡시)에탄티올;
2.2'-옥시디에탄티올;
1-티오글리세롤;
소듐 티오글리콜레이트;
티오락트산;
소듐 티오락테이트;
β-머르캅토프로피온산;
소듐 β-머르캅토프로피오네이트;
글리콜 디머르캅토아세테이트;
글리콜 디머르캅토프로피오네이트;
폴리에틸렌 글리콜 디머르캅토아세테이트;
폴리에틸렌 글리콜 디머르캅토프로피오네이트;
펜타에리트리톨 테트라티오글리콜레이트;
트리메틸올 프로판 트리-(3-머르캅토프로피오네이트);
폴리메틸렌 술피드;
디소듐 메틸렌 비스 티오프로피오네이트;
3,3'-티오디프로피온산;
디티오트레이톨.
히드록실아민, UVA 및 황함유 화합물의 배합물로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었고, 히드록실아민, UVA 및 황함유 화합물의 배합물이 사용될 때 성능 향상을 나타내었다.
실시예 56
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.25중량%의 화합물 FF, 0.5중량%의 화합물 R 및 1중량%의 황함유 억제제로 처리하였다:
2-(2'-메톡시에톡시)에탄티올;
2.2'-옥시디에탄티올;
1-티오글리세롤;
소듐 티오글리콜레이트;
티오락트산;
소듐 티오락테이트;
β-머르캅토프로피온산;
소듐 β-머르캅토프로피오네이트;
글리콜 디머르캅토아세테이트;
글리콜 디머르캅토프로피오네이트;
폴리에틸렌 글리콜 디머르캅토아세테이트;
폴리에틸렌 글리콜 디머르캅토프로피오네이트;
펜타에리트리톨 테트라티오글리콜레이트;
트리메틸올 프로판 트리-(3-머르캅토프로피오네이트);
폴리메틸렌 술피드;
디소듐 메틸렌 비스 티오프로피오네이트;
3,3'-티오디프로피온산;
디티오트레이톨.
히드록실아민염, UVA 및 황함유 화합물의 배합물로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었고, 히드록실아민염, UVA 및 황함유 화합물의 배합물이 사용될 때 성능 향상을 나타내었다.
실시예 57
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.25중량%의 화합물 B, 0.5중량%의 화합물 R 및 1중량%의 황함유 억제제 화합물 GG, HH, II로 처리하였다.
니트록시드, UVA 및 황함유 화합물의 배합물로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었고, 니트록시드, UVA 및 황함유 화합물의 배합물이 사용될 때 성능 향상을 나타내었다. 상기 데이터를 고찰하면 화합물 HH 및 II가 니트록시드 및 UVA와 배합될 때 특히 효과적이라는 것을 알 수 있다.
실시예 58
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.25중량%의 화합물 A 및 1중량%의 하기 금속염으로 처리하였다:
MgSO4
MnSO4
ZnSO4
히드록실아민 및 금속염의 배합물로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었고, 히드록실아민 및 금속염의 배합물이 사용될 때 성능 향상을 나타내었다.
실시예 59
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.25중량%의 화합물 B 및 1중량%의 하기 금속염으로 처리하였다:
MgSO4
MnSO4
ZnSO4
니트록시드 및 금속염의 배합물로 처리한 쉬트는 미처리 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었고, 니트록시드 및 금속염의 배합물이 사용될 때 성능 향상을 나타내었다.
실시예 60
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.25중량%의 화합물 A 및 1중량%의 하기 디엔 화합물로로 처리하였다:
1-메톡시-1,3-시클로헥사디엔;
1-메톡시-1,4-시클로헥사디엔;
2,4-헥사디에논산;
트란스, 트란스-2,4-헥사디엔-1-올.
히드록실아민 및 디엔 화합물의 배합물로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었고, 히드록실아민 및 디엔 화합물의 배합물이 사용될 때 성능 향상을 나타내었다.
실시예 61
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.25중량%의 화합물 B 및 1중량%의 하기 디엔 화합물로 처리하였다:
1-메톡시-1,3-시클로헥사디엔;
1-메톡시-1,4-시클로헥사디엔;
2,4-헥사디에논산;
트란스, 트란스-2,4-헥사디엔-1-올.
니트록시드 및 디엔 화합물의 배합물로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었고, 니트록시드 및 디엔 화합물의 배합물이 사용될 때 성능 향상을 나타내었다.
실시예 62
고강도 램프를 이용한 가속 황변
BTMP 쉬트를 0.25중량%의 화합물 FF 및 1중량%의 하기 디엔 화합물로 처리하였다:
1-메톡시-1,3-시클로헥사디엔;
1-메톡시-1,4-시클로헥사디엔;
2,4-헥사디에논산;
트란스, 트란스-2,4-헥사디엔-1-올.
히드록실아민염 및 디엔 화합물의 배합물로 처리된 쉬트는 미처리된 대조군 쉬트에 비해 황변에 대한 실질적인 억제성을 나타내었고, 히드록실아민염 및 디엔 화합물의 배합물이 사용될 때 성능 향상을 나타내었다.
실시예 63
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-글리시딜옥시피페리딘
50% 수산화 나트륨 수용액 및 톨루엔에 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘, 에피클로로히드린, 테트라부틸암모늄 브로마이드를 넣은 두 가지 상 (phase) 용액을 급격하게 교반하였다. 유기상을 무수 황산 마그네슘으로 건조하고 농축하여 컬럼 크로마토그라피 후 저융점의 적색 고형분 형태로서 목적 화합물을 얻었다.
실시예 64
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-(2-히드록시-4-옥사-6-트리메틸암모늄헥실옥시)피페리딘 클로라이드
실시예 63의 글리시딜옥시 화합물을 콜린 클로라이드[(2-히드록시에틸)트리메틸암모늄 클로라이드]와 반응시켜 목적 화합물을 제조하였다.
실시예 65
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-(2-히드록시-3-트리메틸암모늄프로폭시)피페리딘 클로라이드
25㎖의 0.4몰 트리메틸암모늄 하이드록사이드 (0.01몰) 수용액에 2.28g (0.01몰)의 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-글리시딜옥시피페리딘을 부가하였다. 이 혼합물을 대기 온도에서 16시간 동안 교반하였다. 이어, 용액을 1당량의 염산으로 중화시키고, 50㎖의 에틸 아세테이트로 두 번 세척하여 감압하에 농축하였다. 얻어진 적색 오일을 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 적색 오일 형태로 1.0g의 목적 화합물을 얻었다.
실시예 66
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-{2-히드록시-3-[디(2-히드록시에틸)아미노]프로폭시}피페리딘
25㎖의 물에 2.28g (0.01몰)의 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-글리시딜옥시피페리딘 및 1.05g (0.01몰)의 디에탄올아민을 넣은 용액을 대기 온도에서 16시간 동안 교반하였다. 이어, 이 용액을 메틸렌 클로라이드로 추출하였다. 메틸렌 클로라이드 추출물을 무수 황산 마그네슘으로 건조하고, 여과하여 농축하였다. 천연 반응 생성물을 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 적색 오일 형태로 1.0g의 목적 화합물을 얻었다.
실시예 67
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-(2-히드록시-3-디메틸아미노프로폭시)피페리딘
10.0g (0.044몰)의 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-글리시딜옥시피페리딘 및 10㎖의 40% (약 0.091몰) 디메틸아민 (w/w)의 혼합물을 100㎖의 물에 용해시킨 후, 대기 온도에서 16시간 동안 교반하였다. 이어, 진공 증류에 의해 물을 제거하여 적색 오일 형태로 10g의 목적 화합물을 얻었다.
실시예 68
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-(2-히드록시-3-디에틸아미노프로폭시)피페리딘
디메틸아민을 동일한 양의 디에틸아민으로 대체하여 실시예 67에 따라 목적 화합물을 제조하였다. 생성물을 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 적색 오일 형태로 분리하였다.
실시예 69
N,N'-디메틸-N,N'-비스[3-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘-4-일옥시)-2-히드록시프로필]헥사메틸렌디아민
디에탄올아민을 동일한 양의 N,N'-디메틸헥사메틸렌디아민으로 대체하여 실시예 4에 따라 목적 화합물을 제조하였다. 생성물을 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 적색 오일 형태로 분리하였다.
실시예 70
N,N,N',N'-테트라메틸-N,N'-비스-[3-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일옥시)-2-히드록시프로필]-헥사메틸렌디암모늄 디브로마이드
25㎖ 절대 에탄올 내에 3.0g (0.011몰)의 실시예 67의 화합물 및 0.89g (0.0036몰)의 디브로모헥산을 넣은 용액을 16시간 동안 환류시켰다. 생성된 용액을 감압하에 농축하고 잔류물을 20㎖의 에틸아세테이트로 두 번 세척한 후, 진공 하에서 건조하였다. 적색 고형분 형태로 3.0g의 목적 화합물을 얻었다.
실시예 71
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-[2-히드록시-3-(N,N-디메틸-N-프로필암모늄)프로폭시]피페리딘 클로라이드
1,6-디브로모헥산을 동일한 양의 1-브로모프로판으로 대체하여 실시예 70에 따라 목적 화합물을 제조하였다. 목적 화합물을 적색 오일 형태로 분리하였다.
실시예 72
에틸 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘-4-일옥시아세테이트
25㎖의 무수 테트라히드로푸란에 3.0g (17mmol)의 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘을 넣은 용액에 0.48g (20mmol)의 소듐 하이드라이드를 부가하였다. 이 반응 혼합물을 1시간 동안 질소 기체하에 교반하였다. 이어, 이 혼합물을 0℃로 냉각하고 2.9g (17mmmol)의 에틸 브로모아세테이트를 적가하였다. 부가한 후, 반응 혼합물을 침전물이 형성되는 동안 추가 30분 동안 교반하였다. 이 혼합물을 여과하고, 용매를 감압하에 제거하였다. 컬럼 크로마토그래피에 의해 융점 41 내지 43℃인 오렌지색 고형분으로서 목적 화합물을 분리하였다.
실시예 73
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일옥시아세트산
20㎖의 1:1 물:메탄올에 0.2g의 수산화 나트륨을 넣은 용액에 1.0g (39mmol)의 실시예 72 화합물을 부가하였다. 이 혼합물을 1시간 동안 교반한 후, 1% 염산 수용액으로 조심스럽게 산성화하였다. 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기 추출물을 무수 황산 마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축하여 오랜지색 고형분으로서 목적 화합물을 얻었다.
실시예 74
소듐 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일옥시아세테이트
20㎖의 물에 1.0g (4.3mmol)의 실시예 73 화합물을 용해시킨 용액에 0.17g (4.3mmol)의 수산화나트륨을 부가하였다. 이 용액을 1시간 동안 교반하고 진공 증류에 의해 물을 제거한 후 오랜지색 고형분으로서 목적 화합물을 얻었다.
실시예 75
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일옥시아세트산 콜린 에스테르
실시예 73의 산을 콜린 클로라이드 [(2-히드록시에틸)트리메틸암모늄 클로라이드]와 반응시켜 목적 화합물을 얻었다.
실시예 76
1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄 클로라이드
67㎖의 이소프로판올을 0℃로 냉각하고 HCl 기체로 포화시켰다. 이 용액을 130㎖의 이소프로판올에 50g (0.29몰)의 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘을 넣은 용액에 기계적으로 교반하면서 적가하고, 때때로 얼음 중탕으로 냉각하여 반응 온도를 약 20℃로 유지하였다. HCl 염을 진공 여과하고, 이소프로판올로 세척하여 엷은 황색 고형분을 얻었다. 5.0g의 천연 생성물을 100㎖의 이소프로판올로부터 재결정하여 3g의 융점 >260℃을 갖는 백색 결정성 고형분을 얻었다.
원소 분석:
실시예 77
1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄 아세테이트
5.0g (0.029몰)의 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘 및 2.0g (0.033몰)의 아세트산을 50㎖의 이소프로판올로부터 재결정하여 융점 140 내지 143℃를 갖는 백색 결정성 고형분으로서 4.0g의 히드록실아민염을 얻었다.
원소 분석:
실시예 78
1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄 비술페이트
5.0g (0.029몰)의 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘 및 3.0g (0.031몰)의 황산을 50㎖의 이소프로판올로부터 재결정하여 융점 238 내지 241℃의 백색 결정성 고형분 형태로 히드록실아민염을 얻었다.
원소 분석:
실시예 79
1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리디늄 비술페이트
2.6㎖의 진한 황산을 50㎖ 이소프로판올에 10.0g (46.9mmol)의 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리딘을 넣은 용액에 적가하였다. 48시간 후, 생성된 백색 고형분을 여과에 의해 모으고, 이소프로판올로 세척하여 진공하에 건조시켰다. 융점은 198℃였다.
원소 분석:
실시예 80
비스-(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리디늄) 옥살레이트
0.5ℓ 유리 반응 용기에 10.0g (58mmol)의 C, 5.22g (58mmol)의 옥살산, 200mg의 5%의 탄소 상 백금 및 100㎖의 물을 부가하였다. 상온에서 30분 동안 50psi에서 촉매 수소화를 실시하였다. 촉매를 셀라이트로 진공 여과에 의해 제거하였다. 물을 감압하에 증류에 의해 제거하여, 무색의 고형분을 얻었다. 천연 생성물을 100㎖의 이소프로판올로부터 재결정하여 융점 244℃의 백색 결정성 고형분 형태로 3.5g의 생성물을 얻었다.
원소 분석:
실시예 81
트리스-(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리디늄) 시트레이트
0.5ℓ 유리 반응 용기에 20.0g (116mmol)의 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘, 7.39g (38.5mmol)의 시트르산, 200mg의 5% 탄소상 백금 및 100㎖의 물을 부가하였다. 상온에서 30분 동안 50psi에서 촉매 수소화를 실시하였다. 촉매를 셀라이트 패드를 통해 여과에 의해 제거하였다. 수성 염 용액의 pH는 5.56였다. 물을 제거하여 흡습성 유리질 고형분을 얻었다.
실시예 82
비스-(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄) 시트레이트
0.5ℓ 유리 반응 용기에 20.0g (116mmol)의 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘, 11.12g (58mmol)의 시트르산, 200mg의 5% 탄소상 백금 및 100㎖의 물을 부가하였다. 상온에서 30분 동안 50psi에서 촉매 수소화를 실시하였다. 촉매를 셀라이트 패드를 통해 여과에 의해 제거하였다. 수성 염 용액의 pH는 4.39였다. 물을 제거하여 흡습성 유리질 고형분을 얻었다.
실시예 83
1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄 시트레이트
0.5ℓ유리 반응 용기에 20.0g (116mmol)의 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘, 22.2g (116mmol)의 시트르산, 200mg의 5% 탄소상 백금 및 100㎖의 물을 부가하였다. 상온에서 30분 동안 50psi에서 촉매 수소화를 실시하였다. 촉매를 셀라이트 패드를 통해 여과에 의해 제거하였다. 수성 염 용액의 pH는 3.30였다. 물을 제거하여 흡습성 유리질 고형분을 얻었다.
실시예 84
비스-(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄) 술페이트
0.5ℓ유리 반응 용기에 10.0g (58mmol)의 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘, 2.85g (29mmol)의 황산, 200mg의 5% 탄소상 백금 및 100㎖의 물을 부가하였다. 상온에서 30분 동안 50psi에서 촉매 수소화를 실시하였다. 촉매를 셀라이트 패드를 통해 여과에 의해 제거하였다. 물을 제거하여 엷은 황색 고형분을 얻었다.
하기 실시예는 화학식 (Ⅲ) 내지 (Ⅲe)의 화합물이다.
실시예 85
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-알콕시피페리딘
100㎖의 50% 수산화나트륨 수용액 및 30㎖의 톨루엔에 30.0g (0.17몰)의 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘, 29.0g (0.24몰)의 알릴 브로마이드, 2.6g (8mmol)의 테트라부틸암모늄 브로마이드를 넣어 급격하게 교반한 두 가지 상 (phase) 용액을 90분 동안 70℃에서 가열하였다. 이 혼합물을 100㎖의 톨루엔, 100㎖의 헵탄 및 200㎖의 물로 분리하였다. 유기상을 무수 황산 마그네슘으로 건조하고 농축하여 컬럼 크로마토그라피 후 적색 오일 형태로 목적 화합물을 얻었다.
실시예 86
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-(2-메톡시에톡시)피페리딘
알릴 브로마이드 대신에 2-브로모에틸 메틸 에테르를 사용하여 실시예 85에 기재된 방법에 따라 목적 화합물을 합성하였다. 컬럼 크로마토그래피에 의해 적색 오일 형태로서 생성물을 분리하였다.
실시예 87
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-글리시딜옥시피페리딘
알릴 브로마이드 대신에 에피클로로히드린을 사용하여 실시예 85에 기재된 방법에 따라 목적 화합물을 합성하였다. 컬럼 크로마토그래피 후, 적색 오일 고형분 형태로 생성물을 분리하였다.
실시예 88
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-(2,3-디히드록시프로폭시)피페리딘
실시예 87의 화합물 1.0g을 50㎖의 5% 수산화나트륨 수용액에 넣어 6시간 동안 110℃에서 가열하였다. 이 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하고, 유기 추출물을 건조하여 농축하였다. 컬럼 크로마토그래피 후, 적색 오일 형태로 목적 화합물을 분리하였다.
실시예 89
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-(2-히드록시-4-옥사펜톡시)피페리딘
실시예 87의 화합물 1.0g을 50㎖의 메탄올에 0.25g의 소듐 메톡시드를 넣은 용액에서 6시간 동안 60℃에서 가열하였다. 이어, 이 혼합물을 물 및 에틸 아세테이트로 분리하였다. 컬럼 크로마토그래피 후, 적색 오일 형태로 목적 화합물을 분리하였다.
실시예 90
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-(카르보에톡시메톡시)피페리딘
0.48g (20mmol)의 소듐 하이드라이드를 25㎖의 무수 테트라히드로푸란에 3.0g (17mmol)의 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘을 넣은 용액에 부가하였다. 이 반응 혼합물을 1시간 동안 질소 기체 하에서 교반하였다. 혼합물을 0℃로 냉각하고 2.9g (17mmol)의 에틸 브로모아세테이트를 적가하였다. 반응이 완결된 후, 백색 침전물이 형성될 때까지 추가 30분 동안 교반하였다. 이 혼합물을 여과하고 용매를 감압하에 제거하였다. 컬럼 크로마토그래피 후, 융점 41 내지 43℃의 오랜지색 고형분 형태로 목적 화합물을 분리하였다.
실시예 91
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-(카르복시메톡시)피페리딘
실시예 90의 화합물 1.0g (39mmol)을 20㎖의 1:1 물/메탄올에 0.2g의 수산화 나트륨을 넣은 용액에 부가하였다. 이 혼합물을 1시간 동안 교반하고, 1% 염산 수용액으로 조심스럽게 산성화한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기 추출물을 무수 황산 마그네슘으로 건조한 후 농축하여 오랜지색 고형분 형태로 목적 화합물을 얻었다.
실시예 92
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-일-2-메톡시에톡시아세테이트
34.4g의 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘, 29.6g의 메틸 2-메톡시에톡시아세테이트 및 300㎖의 헵탄을 기계적 교반기, 딘-스타크 트랩 (Dean-Stark trap) 및 콘덴서가 장착된 500㎖의 3-가지 둥근 바닥 플라스크에 넣었다. 소량의 물을 공비 증류에 의해 제거하였다. 0.25㎖의 테트라이소프로필 오르토티타네이트를 반응 혼합물에 부가하였다. 이 반응 혼합물을 6시간 동안 환류하고 발산하는 메탄올을 딘-스탁 트랩에서 수집하였다. 반응 혼합물을 냉각한 후, 300㎖의 에틸 아세테이트와 300㎖의 물로 분리하였다. 상을 분리하여 유기 상을 물로 세척하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조하였다. 용매를 증발시켜 적색 오일 형태로 목적 화합물을 얻었다.
실시예 93
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 2-(2-메톡시에톡시)에톡시아세테이트
실시예 92에 기재된 동일한 방법 및 메틸 2-메톡시에톡시아세테이트 대신 메틸 2-(2-메톡시에톡시)에톡시아세테이트를 사용하여 목적 화합물을 합성하였다. 컬럼 크로마토그래피 후, 적색 오일 형태로 목적 화합물을 분리하였다.
실시예 94
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 메톡시아세테이트
실시예 92에 기재된 동일한 방법 및 메틸 2-메톡시에톡시아세테이트 대신 메틸 메톡시아세테이트를 사용하여 목적 화합물을 합성하였다. 헵탄으로부터 재결정하여 융점 103℃인 오렌지색 고형분 형태로 목적 화합물을 분리하였다.
실시예 95
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 메틸 숙시네이트
60㎖의 헵탄에 6.0g (35mmol)의 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘 및 11.4g (78mmol)의 디메틸 숙시네이트를 넣은 용액을 환류하였다. 0.05㎖의 테트라이소프로필 오르토티타네이트를 부가하고, 반응 혼합물을 발산하는 메탄올이 딘-스탁 트랩에 수집되는 동안 16시간 동안 환류하였다. 이어, 반응 혼합물을 농축하고, 컬럼 크로마토그래피 후, 융점 76℃인 적색 오일 형태로 목적 화합물을 분리하였다.
실시예 96
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 아세토아세테이트
실시예 95에 기재된 동일한 방법 및 디메틸 숙시네이트 대신에 메틸 아세토아세테이트를 사용하여 목적 화합물을 합성하였다. 컬럼 크로마토그래피 후, 적색 오일 형태로 목적 화합물을 분리하였다.
실시예 97
1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘-4-일 부틸카르바메이트
0.1g의 디-n-부틸주석 디라우레이트를 10㎖의 사염화탄소에 1.0g (5.8mmol)의 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘 및 0.58g (5.8mmol)의 부틸 이소시아네이트를 넣은 용액에 부가하였다. 대기 온도에서 4시간 동안 교반한 후, 용액을 농축하여 컬럼 크로마토그래피 후, 적색 오일 형태로 목적 화합물을 분리하였다.
실시예 98
N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘-4-일)포름아미드
E.J. Vlietstra 등이 Macromolecules, 1990, 23, 946에 기재한 방법에 따라 목적 화합물을 제조하였다.
실시예 99
N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘-4-일)옥탄아미드
10㎖의 메틸렌 클로라이드에 1.0g의 1-옥실-4-아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 및 0.65g의 트리에틸아민을 넣어 교반한 0℃ 용액에 5㎖의 메틸렌 클로라이드에 0.95g의 옥타노일 클로라이드를 넣은 용액을 적가하였다. 반응이 완결된 후, 반응 혼합물을 대기 온도로 데웠다. 2시간 이상 후, 반응 혼합물을 1% 수산화나트륨 수용액으로 세척하고 마지막으로 물로 세척하였다. 유기 상을 무수 황산 마그네슘으로 건조하고 여과하여 농축하였다. 컬럼 크로마토그래피 후, 적색 오일 형태로 목적 화합물을 분리하였다.
실시예 100
N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘-4-일)메톡시아세트아미드
실시예 99에 기재된 동일한 방법 및 옥타노일 클로라이드 대신 메톡시아세틸 클로라이드를 사용하여 목적 화합물을 합성하였다. 컬럼 크로마토그래피 후, 융점 124 내지 125℃의 목적 화합물을 오렌지색 고형분 형태로 분리하였다.
실시예 101
N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘-4-일)-2-메톡시에톡시아세트아미드
실시예 99에 기재된 동일한 방법 및 옥타노일 클로라이드 대신 메톡시에톡시아세틸 클로라이드를 사용하여 목적 화합물을 합성하였다. 컬럼 크로마토그래피 후 적색 오일 형태로 목적 화합물을 분리하였다.
실시예 102
1??부틸-3-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘-4-일)우레아
75㎖의 건조 톨루엔에 1.0g의 1-옥실-4-아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘을 넣어 교반한 수용액에 0.65㎖의 부틸 이소시아네이트를 적가하였다. 반응 혼합물을 16시간 동안 교반하였다. 이어, 용액을 농축하여 적색 오일 형태로 목적 화합물을 얻었다.
실시예 103
N??부틸-N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘-4-일)포름아미드
압력 반응기에 10g의 4-부틸아미노-2,2,6,6-피페리딘 및 100㎖의 에틸 포르메이트를 넣은 후, 질소로 불순물을 제거하였다. 반응기를 3시간 동안 100℃ 오일 중탕에 침지하였다. 최대 압력은 24psi로 관측되었다. 생성된 에탄올 및 미반응 에틸 포르메이트를 진공하에 증류제거하였다.
이어, 중간체 N-포르밀 아민 생성물을 하기에 나타낸 바와 같이 상응하는 니트록시드로 산화시켰다.
200㎖의 메틸렌 클로라이드에 20g의 중간체 N-포르밀 아민 및 0.3g의 몰리브덴 트리옥시드를 넣은 환류 용액에 60㎖의 70% 삼차부틸 히드로퍼옥시드 수용액을 10㎖부씩 6시간에 걸쳐 부가하였다. 이어, 몰리브덴 촉매를 여과에 의해 제거하였다. 여과물을 물로 세척하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조하며, 여과하고 농축하여 융점 77 내지 79℃의 오렌지색 고형분 형태로 목적 화합물을 얻었다.
실시예 104
N-부틸-N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아세트아미드
500㎖의 디에틸 에테르에 95g의 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘을 넣어 교반한 용액에 50㎖의 아세트 무수물을 적가하였다. 반응이 완결된 후, 반응 혼합물을 0℃에서 1시간 동안 교반하고, 이어 20℃에서 3시간 동안 교반하였다. 생성된 침전물을 여과에 의해 수집하고, 오렌지색이 제거될 때까지 디에틸 에테르로 세척하였다. 유리 아민 중간체는 수산화나트륨 수용액 및 에테르 사이에 고체를 분배하는 것에 의해 분리하였다.
이어, 중간체 N-아세틸 아민 생성물을 하기에 나타낸 바와 같이 상응하는 니트록시드로 산화시켰다.
25㎖의 메탄올에 13.3g의 N-부틸-N-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아세트아미드, 0.075g의 소듐 텅스텐-디하이드레이트 및 0.075g의 에틸렌디아민테트라아세트산을 넣어 교반한 용액에 35㎖의 30% 과산화수소 수용액을 3시간 동안 부가하였다. 반응이 완결된 후, 반응 혼합물을 추가 2시간 동안 교반하였다. 이어, 반응 혼합물을 디에틸 에테르 및 물로 분리하였다. 유기상을 물, 1% 염산 수용액 및 이어 물로 세척하였다. 무수 황산 마그네슘으로 건조한 후 농축하여 적색 고형분 형태로 목적 화합물을 얻었다. 헥산으로부터 결정화하였고, 화합물의 융점은 84 내지 85℃이었다.
실시예 105
N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)카프로락탐
미국 특허 제4,472,547호의 실시예 14에 기재된 방법에 따라 목적 화합물을 제조하였다.

Claims (18)

  1. 광택 저하가 감소되고 황변에 대한 내성이 향상된, 하기를 포함하는 조성물:
    (a) 리그닌을 함유하는 펄프 또는 종이, 및
    (b) 유효 안정화량의 하기 화학식 (Ⅰ) 또는 (Ⅱ)의 입체 장애 아민 화합물.
    (Ⅰ)
    (Ⅱ)
    상기식에서, G1및 G2는 각각 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이거나 또는 서로 합쳐져서 펜타메틸렌이고;
    Z1및 Z2는 각각 메틸이거나 또는 Z1및 Z2는 서로 합쳐져서 에스테르, 에테르, 히드록시, 옥소, 시아노히드린, 아미드, 아미노, 카르복시 또는 우레탄기에 의해 부가적으로 치환될 수 있는 연결 잔기를 형성하고;
    E는 옥실; 히드록실; 수소; 알킬; 히드록실, 옥소 또는 카르복시에 의해 치환된 알킬이거나 산소 또는 카르복시가 중간에 결합된 알킬; 알케닐; 알키닐; 시클로알킬; 시클로알케닐; 비시클로알킬; 알콕시; 히드록실, 옥소 또는 카르복시에 의해 치환된 알콕시이거나 산소 또는 카르복시가 중간에 결합된 알콕시; 시클로알콕시; 알케닐옥시; 시클로알케닐옥시, 아랄킬; 아랄콕시; 아실; R'(C=O)O-; R'O(C=O)O-; R'N(C=O)O- 또는 클로로이고, 여기서 R'은 지방족 또는 방향족 잔기이며;
    X는 무기 또는 유기 음이온이고, 또
    양이온 h의 전체 전하는 음이온 j의 전체 전하와 같으며, 단 화학식 (Ⅰ)의 화합물은 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트 또는 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘 및 숙신산의 중축합 생성물이 아니다.
  2. 제 1항에 있어서, 성분 (b)의 화합물에서,
    E가 옥실, 히드록실, 수소, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 내지 3개의 히드록실기에 의해 치환된 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬이거나 1 내지 4개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬 또는 히드록실기에 의해 치환되고 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬, 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알케닐, 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알키닐, 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬, 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알케닐, 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비시클로알킬, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알콕시, 1 내지 3개의 히드록실기에 의해 치환된 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알콕시이거나 1 내지 4개의 산소 원자가 중간에 결합된 알콕시 또는 -COOZ에 의해 치환된 상기 알콕시 (Z는 수소 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬임), 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알콕시, 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알케닐옥시, 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알케닐옥시, 7 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 아랄킬, 7 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 아랄콕시, 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알카노일, 3 내지 12개의 탄소 원자를 가는 알케노일, 벤조일 또는 R'(C=O)O-, R'O(C=O)O-, R'N(C=O)O- (R'는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 페닐임)인 조성물.
  3. 제 1항에 있어서, 성분 (b)의 화합물에서, X가 포스페이트, 카르보네이트, 비카르보네이트, 니트레이트, 클로라이드, 브로마이드, 비술파이트, 술파이트, 비술페이트, 술페이트, 보레이트, 카르복실레이트, 알킬술포네이트 또는 알릴술포네이트 또는 포스포네이트인 조성물.
  4. 제 1항에 있어서, 성분 (b)의 화합물에서,
    E가 옥실, 히드록실, 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알케닐옥시, 7 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 아랄콕시, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알콕시 또는 옥소에 의해 치환되거나 카르복시가 중간에 결합된 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알콕시이고; 또
    X가 포스페이트; 카르보네이트;비카르보네이트; 니트레이트; 클로라이드; 브로마이드; 비술파이트; 술파이트; 비술페이트; 술페이트; 보레이트; 모노-, 디-, 트리- 또는 테트라카르복시산의 카르복실레이트이며; 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬술포네이트 또는 6 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 아릴술포네이트 또는 포스포네이트인 조성물.
  5. 제 1항에 있어서, 성분 (B)의 화합물에서,
    E가 옥실 또는 히드록실이고; 또 Z1및 Z2가 각각 메틸이거나 또는 서로 합쳐져서 1 내지 200개의 탄소 원자 및 산소 원자와 질소 원자로부터 선택된 0 내지 60개의 헤테로원자를 함유하는 탄화수소 연결 잔기인 조성물.
  6. 제 1항에 있어서, 성분 (b)의 입체 장애 아민 화합물이 화학식 (A) 내지 (EE)와 (A*) 내지 (EE*) 및 (Ⅲ) 내지 (Ⅲc)의 화합물로부터 선택된 조성물.
    (A)
    (A*)
    (B)
    (B*)
    (C)
    (C*)
    (D)
    (D*)
    (E)
    (E*)
    (F)
    (F*)
    (G)
    (G*)
    (H)
    (H*)
    (I)
    (I*)
    (J)
    (J*)
    (K)
    (K*)
    (L)
    (L*)
    (M)
    (M*)
    (N)
    (O)
    (O*)
    (P)
    (P*)
    (Q)
    (Q*)
    (R)
    (R*)
    (S)
    (S*)
    (T)
    (T*)
    (U)
    (U*)
    (V)
    (V*)
    (W)
    (W*)
    (X)
    (X*)
    (Y)
    (Y*)
    (Z)
    (Z*)
    (AA)
    (AA*)
    (BB)
    (BB*)
    (CC)
    (CC*)
    (DD)
    (DD*)
    (EE)
    (EE*)
    (Ⅲ)
    (Ⅲa)
    (Ⅲb)
    (Ⅲc)
    상기식에서,
    E는 옥실, 히드록실, 수소, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 내지 3개의 히드록실기에 의해 치환된 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬이거나 1 내지 4개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬 또는 상기 히드록실기에 의해 치환되고 상기 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬, 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알케닐, 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알키닐, 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬, 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알케닐, 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비시클로알킬, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알콕시, 1 내지 3개의 히드록실기에 의해 치환된 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알콕시이거나 1 내지 4개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알콕시 또는 -COOZ에 의해 치환된 상기 알콕시 (Z는 수소 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬임), 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알콕시, 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알케닐옥시, 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알케닐옥시, 7 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 아랄킬, 7 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 아랄콕시, 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알카노일, 3 내지 12개의 탄소 원자를 가는 알케노일, 벤조일 또는 R'(C=O)O-, R'O(C=O)O-, R'N(C=O)O- (R'는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 페닐임)이고,
    R은 수소 또는 메틸이며,
    화학식 (A) 및 (A*)에서,
    n은 1 또는 2이고,
    n이 1일 때,
    R1은 수소, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알케닐, 프로파길, 글리시딜, 1 내지 20개의 산소 원자가 중간에 결합된 2 내지 50개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 내지 10개의 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬이거나 상기 산소 원자가 중간에 결합되고 상기 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬, 또는
    R1은 카르복시기 또는 -COOZ에 의해 치환된 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고, 이때, Z는 수소, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 페닐이거나 또는 Z는 -(COO-)nMn+에 의해 치환된 상기 알킬이며, 이때 n은 1 내지 3이고, M은 주기율표 1족, 2족 또는 3족에서 선택된 금속 또는 Zn, Cu, Ni 또는 Co이거나, 또는 Nn+(R2)4기이며, 이때 R2는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 벤질이고,
    n이 2일 때,
    R1은 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 4 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알케닐렌, 크실릴렌 또는 1 내지 20개의 산소 원자가 중간에 결합되거나 1 내지 10개의 히드록실기에 의해 치환된 또는 상기 산소 원자가 중간에 결합되고 상기 히드록실기에 의해 치환된 1 내지 50개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이고,
    화학식 (B) 및 (B*)에서,
    m은 1 내지 4이고,
    m이 1일 때,
    R2는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, -COO-가 중간에 결합된 3 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, COOH 또는 COO-에 의해 치환된 3 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 R2는 n이 1 내지 12인 -CH2(OCH2CH2)nOCH3이며, 또는
    R2는 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬, 6 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 아릴 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 1 내지 4개의 알킬기에 의해 치환된 상기 아릴이고, 또는
    R2는 -NHR3이고, 여기서 R3은 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬, 6 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 아릴이거나 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 1 내지 4개의 알킬에 의해 치환된 상기 아릴이며, 또는
    R2는 R3이 상기에서 정의한 바와 같은 -N(R3)2이고,
    m이 2일 때,
    R2는 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 4 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알케닐렌, 크실릴렌, -COO-가 중간에 결합된 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, COOH 또는 COO-에 의해 치환된 3 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 또는 R2는 -CH2(OCH2CH2)nOCH2-이고, 이때 n이 1 내지 12이며,
    R2는 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬렌, 7 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 아랄킬렌 또는 6 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 아릴렌 또는
    R2는 -NHR4NH-이며, 이때, R4는 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬렌, 8 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 아랄킬렌 또는 6 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 아릴렌이며, 또는
    R2는 -N(R3)R4N(R3)-이고, 이때 R3및 R4는 상술한 바와 같고, 또는
    R2는 -CO- 또는 -NH-CO-NH-이며,
    m이 3일 때,
    R2는 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알칸트리일 또는 벤젠트리일이고, 또는
    m이 4일 때,
    R2는 5 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알칸테트라일 또는 벤젠테트라일이며,
    화학식 (C) 및 (C*)에서,
    R10은 수소, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬, 7 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 아랄킬, 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알카노일, 3 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 알케노일 또는 벤조일이고,
    x는 1 또는 2이며,
    x가 1일 때,
    R11은 수소, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알케닐, 프로파길, 글리시딜, 1 내지 20개의 산소 원자가 중간에 결합된 2 내지 50개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 내지 10개의 히드록시기에 의해 치환된 상기 알킬이거나 상기 산소 원자가 중간에 결합되고 상기 히드록시기에 의해 치환된 상기 알킬이고, 또는
    R11은 카르복시기 또는 -COOZ에 의해 치환된 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 이때 Z는 수소, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 페닐이거나 Z는 -(COO)nMn+에 의해 치환된 알킬로서, 이때 n은 1 내지 3이고, M은 주기율표의 1족, 2족 또는 3족의 금속 이온이거나 Zn, Cu, Ni 또는 Co이거나 M은 Nn+(R2)4의 기이며, 이때 R2는 수소, 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 벤질이고, 또는
    x가 2일 때,
    R11은 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 4 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알케닐렌, 크실릴렌 또는 1 내지 20개의 산소 원자가 중간에 결합된 1 내지 50개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 1 내지 10개의 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬렌 또는 상기 산소 원자가 중간에 결합되고 상기 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬렌이고,
    화학식 (D) 및 (D*)에서,
    R10은 상술한 바와 같고,
    y는 1 내지 4이며,
    R12는 R2에서 정의한 바와 같고,
    화학식 (E) 및 (E*)에서,
    k는 1 내지 2이고,
    k가 1일 때,
    R20및 R21은 각각 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알케닐 또는 7 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 아랄킬이거나 또는 R20은 수소이고, 또는
    R20및 R21은 서로 합쳐져서 2 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 또는 히드록시에 의해 치환된 상기 알킬렌 또는 4 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 아크릴옥시-알킬렌이며, 또는
    k가 2일 때,
    R20및 R21은 서로 합쳐져서 (CH2)2C(CH2-)2이고,
    화학식 (F) 및 (F*)에서,
    R30은 수소, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 벤질, 글리시딜 또는 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알콕시알킬이며,
    g는 1 또는 2이고,
    g가 1일 때, R31은 n이 1일 때 상술한 R1으로 정의된 바와 같고,
    g가 2일 때, R31은 n이 2일 때 상술한 R1으로 정의된 바와 같으며,
    화학식 (G) 및 (G*)에서,
    Q1은 -NR41- 또는 -O-이고,
    E1은 1 내지 3개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 또는 E1은 -CH2-CH(R42)-O-이고, 이때 R42는 수소, 메틸 또는 페닐이며, E1은 -(CH2)3-NH- 또는 직접 결합이며,
    R40은 수소 또는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고,
    R41은 수소, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬, 7 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 아랄킬, 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴이거나 또는 R41은 -CH2-CH(R42)-OH이고, 이때 R42는 상기 정의한 바와 같으며,
    화학식 (H) 및 (H*)에서,
    p는 1 또는 2이고,
    T4는 x가 1 또는 2일 때 R11에서 정의한 바와 같으며,
    M 및 Y는 각각 독립적으로 메틸렌 또는 카르보닐이고, 바람직하게는 M은 메틸렌이고 Y는 카르보닐이며,
    화학식 (I) 및 (I*)에서,
    이 화학식은 T1이 에틸렌 또는 1,2-프로필렌인 중합체의 반복 구조 단위이거나 또는 알파 올레핀과 알킬아크릴레이트 또는 메타크릴레이트와의 공중합체로부터 유도되는 반복 구조 단위이고, 여기서
    q는 2 내지 100이며,
    Q1은 -N(R41)- 또는 -O-이고, 이때 R41은 상기 정의한 바와 같으며,
    화학식 (J) 및 (J*)에서,
    r은 1 또는 2이며,
    T7은 화학식 (A)에서 n이 1 또는 2일 때 R1에 대하여 정의한 바와 같고,
    화학식 (L) 및 (L*)에서,
    u는 1 또는 2이고,
    T13은 화학식 (A)에서 n이 1 또는 2일 때 R1에 대하여 정의한 바와 같고, 단 T13은 u가 1일 때 수소가 아니며,
    화학식 (M) 및 (M*)에서,
    E1및 E2는 각각 서로 다르게 -CO- 또는 -N(E5)-이며, 이때 E5는 수소, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 4 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 알콕시카르보닐알킬이고.
    E3은 수소, 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 페닐, 나프틸이거나 클로린 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬에 의해 치환된 상기 페닐 또는 상기 나프틸 또는 7 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬, 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬에 의해 치환된 상기 페닐알킬이며, 또는
    E4는 수소, 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 페닐, 나프틸 또는 7 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 페닐알킬이고,
    E3및 E4는 서로 합쳐져서 4 내지 17개의 탄소 원자를 갖는 폴리메틸렌이거나 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 1 내지 4개의 알킬, 바람직하게는 메틸에 의해 치환된 상기 폴리메틸렌이며,
    화학식 (N) 및 (N*)에서,
    R1은 화학식 (A)에서 n이 1일 때 R1에 대하여 정의한 바와 같고,
    G3은 직접 결합, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 페닐렌 또는 -NH-G1-NH이며, 이때, G1은 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이고,
    화학식 (O) 및 (O*)에서,
    R10은 화학식 (C)에서 R10에 대하여 정의한 바와 같고,
    화학식 (P) 및 (P*)에서,
    E6은 지방족 또는 방향족 4가 라디칼, 바람직하게는 네오펜탄테트라일 또는 벤젠테트라일이며,
    화학식 (T) 및 (T*)에서,
    R51은 수소, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬 또는 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴이고,
    R52는 수소 또는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬이며, 또는
    R51및 R52는 서로 합쳐져서 4 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이고,
    f는 1 또는 2이며,
    f가 1일 때,
    R50은 x가 1일 때 화학식 (C)에서 R11에 대하여 정의한 바와 같거나, 또는 R50은 -(CH2)zCOOR54이고, 이때 z는 1 내지 4이고, 또 R54는 수소 또는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬이거나 또는 R54는 주기율표의 1족, 2족 또는 3족의 금속 이온이거나 또는 -N(R55)4의 기이며, 이때 R55는 수소, 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 벤질이고,
    f가 2일 때, R50은 x가 2일 때 화학식 (C)에서 R11에 대해 정의한 바와 같으며,
    화학식 (U) 및 (U*)에서,
    R53, R54, R55및 R56은 각각 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 서로 합쳐져서 펜타메틸렌이고,
    화학식 (V) 및 (V*)에서,
    R57, R58, R59및 R60은 각각 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 서로 합쳐져서 펜타메틸렌이며,
    화학식 (W) 및 (W*)에서,
    R61, R62, R63및 R64는 각각 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 서로 합쳐져서 펜타메틸렌이고,
    R65는 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 알킬이며,
    M은 수소 또는 산소이고,
    화학식 (X) 내지 (CC) 및 (X*) 내지 (CC*)에서,
    n은 2 내지 3이고,
    G1은 수소, 메틸, 에틸, 부틸 또는 벤질이며,
    m은 1 내지 4이고,
    x는 1 내지 4이며,
    x가 1일 때, R1및 R2는 독립적으로 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 내지 5개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬, 1 내지 5개의 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬 또는 상기 산소 원자가 중간에 결합되고 상기 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬; 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬, 7 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 아랄킬, 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴 또는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 1 내지 3개의 알킬에 의해 치환된 상기 아릴이거나, 또는 R1은 또한 수소이고,
    또는 R1및 R2는 서로 합쳐져서 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 헥사메틸렌 또는 3-옥사펜타메틸렌이며,
    x가 2일 때,
    R1은 수소, 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬, 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬 또는 1 내지 2개의 산소 원자가 중간에 결합되고 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬이고,
    R2는 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 1 내지 5개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬렌, 1 내지 5개의 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬렌 또는 상기 산소 원자가 중간에 결합되고 상기 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬렌; o-, m- 또는 p-페닐렌 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 1 내지 2개의 알킬에 의해 치환된 상기 페닐렌이며, 또는
    R2는 -(CH2)kO[(CH2)kO]h(CH2)k-이고, 이때 k는 2 내지 4이고, 또 h는 1 내지 40이며, 또는
    R1및 R2는 이들이 부착된 두 개의 질소 원자와 합쳐져서 피페라진-1,4-디일이며,
    x가 3일 때,
    R1은 수소이고,
    R2는 하나의 질소 원자가 중간에 결합된 4 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이며,
    x가 4일 때,
    R1은 수소이고,
    R2는 두 개의 질소 원자가 중간에 결합된 6 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이며,
    R3은 수소, 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬, 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬 또는 1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 결합되고 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬이고,
    p는 2 또는 3이며, 또한
    Q는 알칼리 금속염, 암모늄 또는 N+(G1)4이고,
    화학식 (DD) 및 (DD*)에서,
    m은 2 또는 3이며,
    m이 2일 때, G는 -(CH2CHR-O)rCH2CHR-이고, 이때 r은 0 내지 3이고 R은 수소 또는 메틸이며,
    m이 3일 때, G는 글리세릴이며,
    화학식 (EE) 및 (EE*)에서,
    G2는 -CN, -CONH2또는 -COOG3이고, 이때 G3은 수소, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 페닐이며,
    X는 무기 또는 유기 음이온이고, 또한
    양이온 h의 전체 전하는 음이온 j의 전체 전하와 같으며, 단 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트 또는 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘 및 숙신산의 중축합 생성물은 배제되며; 및
    화학식 (Ⅲ) 내지 (Ⅲc)에서,
    A11은 OR101또는 NR111R112이고;
    R101은 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알케닐, 프로파길, 글리시딜, 1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 결합되거나 또는 1 내지 3개의 히드록실기에 의해서 치환된 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 상기 산소 원자가 중간에 결합되고 상기 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬이거나, 또는 R101은 카르복시나 알칼리 금속, 암모늄 또는 그의 C1~C4알킬암모늄염에 의해 치환된 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이거나; 또는 R101은 -COOE10에 의해 치환된 알킬이며, 이때 E10은 메틸 또는 에틸이고;
    R102는 -COO- 또는 -CO가 중간에 결합된 3 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 또는 R102는 -CH2(OCH2CH2)cOCH3이고, 이때 c가 1 내지 4이며; 또는
    R102는 -NHR103이고, 이때 R103는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고;
    a는 2 내지 4이고;
    a가 2일 때, T11은 -(CH2CHR100-O)dCH2CHR100-이며, 이때 d는 0 또는 1이고, 또 R100은 수소 또는 메틸이며;
    a가 3일 때, T11은 글리세릴이고;
    a가 4일 때, T11은 네오펜탄테트라일이며;
    b는 2 또는 3이고;
    b가 2일 때, G11은 -(CH2CHR100-O)eCH2CHR100-이며, 이때 e는 0 내지 3이고, 또 R100은 수소 또는 메틸이며;
    b가 3일 때, G11은 글리세릴이고;
    R111은 수소, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 1 또는 2개의 히드록실에 의해 치환된 상기 알킬이거나, 1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬 또는 하나의 히드록실에 의해 치환되고, 1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬이며;
    R112는 -CO-R113이고, 이때 R113은 R111에서 정의한 바와 같거나 또는 R113은 -NHR114이며, 이때 R114은 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 또는 2개의 히드록실에 의해 치환된 상기 알킬이거나 1 또는 2개의 탄소 원자를 갖는 알콕시에 의해 치환된 상기 알킬 또는 하나의 히드록실에 의해 치환되고, 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 하나의 알콕시에 의해 치환된 상기 알킬이며; 또는
    R111및 R112는 서로 합쳐져서 -CO-CH2CH2-CO-, -CO-CH=CH-CO- 또는 -(CH2)6-CO-이며; 단, R113은 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고, R111은 수소가 아니다.
  7. 제 6항에 있어서, 성분 (b)의 화합물이 화학식 (A), (A*), (B), (B*), (C), (C*), (D), (D*), (Q), (Q*), (R), (R*), (S), (S*), (X), (X*), (Y), (Y*), (Z) 및 (Z*)로부터 선택된 조성물:
    식중에서, E는 옥실 또는 히드록실이고, R은 수소이며,
    화학식 (A) 및 (A*)에서,
    n은 1 또는 2이며,
    n이 1일 때,
    R1은 수소, 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알케닐, 프로파길, 글리시딜, 1 내지 10개의 산소 원자가 중간에 결합된 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 내지 5개의 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬 또는 상기 산소 원자가 중간에 결합되고 상기 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬이고,
    R1은 카르복시기 또는 -COOZ에 의해 치환된 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이며, 이때 Z는 수소 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이며,
    n이 2일 때,
    R1은 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 4 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알케닐렌, 1 내지 10개의 산소 원자가 중간에 결합된 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 1 내지 5개의 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬렌 또는 상기 산소 원자가 중간에 결합되고 상기 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬렌이고,
    화학식 (B) 및 (B*)에서,
    m은 1 또는 2이고,
    m이 1일 때,
    R2는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 또는 R2는 CH2(OCH2CH2)nOCH3이며, 이때 n은 1 내지 12이고, 또는
    R2는 페닐 또는 1 내지 3개의 메틸기에 의해 치환된 상기 페닐이고,
    R2는 -NHR3, 이때 R3은 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 페닐이거나 또는 1 내지 2개의 메틸기에 의해 치환된 상기 페닐이며,
    m이 2일 때,
    R2는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 4 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알케닐렌 또는 R2는 -CH2(OCH2CH2)nOCH2-이고, 이때 n은 1 내지 12이고, 또는
    R2는 NHR4NH이며, 이때 R4는 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는, 8 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 아랄킬렌 또는 6 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 아릴렌이고,
    R2는 -CO- 또는 -NHCONH이고,
    화학식 (C) 및 (C*)에서,
    R10은 수소, 또는 1 내지 3개의 탄소 원자를 갖는 알카노일이며,
    x는 1 또는 2이고,
    x가 1일 때,
    R11은 수소, 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 글리시딜이며,
    R11은 카르복시기 또는 COOZ에 의해 치환된 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고, 이때 Z는 수소 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이며,
    x가 2일 때,
    R11은 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이며,
    화학식 (D) 및 (D*)에서,
    R10은 수소이고,
    y는 1 또는 2이며,
    R12는 상기 R2에서 정의한 바와 같고,
    화학식 (Y), (Y*), (Z) 및 (Z*)에서,
    x는 1 또는 2이며,
    x가 1일 때,
    R1및 R2는 독립적으로 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고,
    또는 R1및 R2는 서로 합쳐져서 테트라메틸렌 또는 펜타메틸렌이며,
    R2는 수소 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬기이고,
    x가 2일 때,
    R1은 수소, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬이며,
    R2는 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이고,
    R3은 상기에서 정의한 바와 같다.
  8. 제 7항에 있어서, 성분 (b)의 화합물이 화학식 (A), (A*), (B), (B*), (C), (C*), (D), (D*), (Q), (Q*), (R) 및 (R*)의 화합물로부터 선택된 조성물:
    식중에서, E는 옥실 또는 히드록실이고,
    R은 수소이고,
    화학식 (A) 및 (A*)에서,
    h는 1이며,
    R1은 수소, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 글리시딜, 1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 결합된 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 또는 2개의 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬, 또는 상기 산소 원자가 중간에 결합되고 상기 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬이고,
    R1은 -COOZ에 의해 치환된 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이며, 이때 Z가 수소 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고,
    화학식 (B) 및 (B*)에서,
    m은 1 또는 2이고,
    R2는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 또는 R2는 CH2(OCH2CH2)nOCH3이며, 이때 n은 1 내지 4이고,
    m이 2일 때,
    R는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이고,
    화학식 (C) 및 (C*)에서,
    R10은 수소 또는 1 또는 2개의 탄소 원자를 갖는 알카노일이며,
    x는 1 또는 2이고,
    x가 1일 때,
    R11은 수소, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 글리시딜이며,
    R11은 COOZ에 의해 치환된 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고, 이때 Z는 수소 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고,
    x가 2일 때,
    R11은 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이며,
    화학식 (D) 및 (D*)에서,
    R10은 수소이고,
    y는 1 또는 2이며,
    R12는 상기 R2에서 정의한 바와 같다.
  9. 제 6항에 있어서, 성분의 (b)의 화합물이 하기의 화합물인 조성물:
    (a) 비스(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트;
    (b) 비스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트;
    (c) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세톡시피페리디늄 시트레이트;
    (d) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리딘;
    (e) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리딘;
    (f) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리디늄 비술페이트;
    (g) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소-피페리딘;
    (h) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소-피페리딘;
    (i) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소-피페리디늄 아세테이트;
    (j) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-메톡시-피페리딘;
    (k) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-메톡시-피페리딘;
    (l) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-메톡시-피페리디늄 아세테이트;
    (m) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세톡시피페리딘;
    (n) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세톡시피페리딘;
    (o) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-프로폭시-피페리딘;
    (p) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-프로폭시-피페리디늄 아세테이트;
    (q) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-프로폭시-피페리딘;
    (r) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-(2-히드록시-4-옥사펜톡시)피페리딘;
    (s) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-(2-히드록시-4-옥사펜톡시)피페리디늄 아세테이트;
    (t) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘;
    (u) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘;
    (v) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄 클로라이드;
    (w) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄 아세테이트;
    (x) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄 비술페이트;
    (y) 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄 시트레이트;
    (z) 비스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄) 시트레이트;
    (aa) 트리스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄) 시트레이트;
    (bb) 테트라(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄) 에틸렌디아민테트라아세테이트;
    (cc) 테트라(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리디늄) 에틸렌디아민테트라아세테이트;
    (dd) 테트라(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소피페리디늄) 에틸렌디아민테트라아세테이트;
    (ee) 펜타(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄) 디에틸렌트리아민펜타아세테이트;
    (ff) 펜타(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리디늄) 디에틸렌트리아민펜타아세테이트;
    (gg) 펜타(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소피페리디늄) 디에틸렌트리아민펜타아세테이트;
    (hh) 트리(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄) 니트릴로트리아세테이트;
    (ii) 트리(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리디늄) 니트릴로트리아세테이트;
    (jj) 트리(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소피페리디늄) 니트릴로트리아세테이트;
    (kk) 펜타(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리디늄) 디에틸렌트리아민펜타메틸렌포스포네이트;
    (ll) 펜타(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세트아미도피페리디늄) 디에틸렌트리아민펜타메틸렌포스포네이트;
    (mm) 펜타(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소피페리디늄) 디에틸렌트리아민펜타메틸렌포스포네이트.
  10. 제 1항에 있어서, 성분 (b)의 입체 장애 아민 화합물의 유효량이 펄프 또는 종이에 대하여 0.001 내지 5중량%인 조성물.
  11. 제 1항에 있어서, UV 흡수제, 중합성 억제제, 형광 증백제 및 금속 킬레이트제와 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 유효량의 1 이상의 공첨가제를 추가로 포함하는 조성물.
  12. 화학식 (Ⅲd), (Ⅲe), (Ⅳ), (Ⅴ), (Ⅵ), (Ⅶ) 또는 (Ⅷ)의 화합물:
    (Ⅲd)
    (Ⅲe)
    (Ⅳ)
    (Ⅴ)
    (Ⅵ)
    (Ⅶ)
    (Ⅷ)
    화학식 (Ⅲd) 및 (Ⅲe)에서,
    B11은 OE9또는 NE11E12이고, 이때 E9는 1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 결합된 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 2 내지 3개의 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬 또는 상기 산소 원자가 중간에 결합되고 상기 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬이고, 또는 E9는 카르복실이나 알킬리 금속에 의해 치환된 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 암모늄 또는 그의 저급 알킬암모늄염이며; 또는 E9는 -COOE10에 의해 치환된 알킬이고, 이때 E10은 메틸 또는 에틸이며; 또한
    E8은 -COO- 또는 -CO-이 중간에 결합된 3 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 알킬이며, 또는 E8은 a가 1 내지 4인 -CH2(OCH2CH2)aOCH3이며; 또는
    E8은 -NHE7이고, 이때 E7은 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고;
    E11은 수소 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이며; 및
    E12는 -CO-E13이고, 이때 E13은 1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 결합된 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이거나 또는 -NHE14이고, 이때 E14는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬이고;
    단, E9는 2,3-디히드록시프로필이 아니며,
    화학식 (Ⅳ), (Ⅴ), (Ⅵ), (Ⅶ) 및 (Ⅷ)에서,
    n은 2 내지 3이고,
    G1은 수소, 메틸, 에틸, 부틸 또는 벤질이며,
    X는 무기 또는 유기 음이온이고,
    m은 1 내지 4이며,
    x는 1 내지 4이고,
    x가 1일 때, R1및 R2는 독립적으로 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 내지 5개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬, 1 내지 5개의 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬 또는 상기 산소 원자가 중간에 결합되고 상기 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬; 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬, 7 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 아랄킬, 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴 또는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 1 내지 3개의 알킬에 의해 치환된 상기 아릴이거나, 또는 R1은 수소이며,
    또는 R1및 R2는 서로 합쳐져서 테트라메틸, 펜타메틸렌, 헥사메틸렌 또는 3-옥사펜타메틸렌이고,
    x가 2일 때,
    R1은 수소, 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 내지 2개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬, 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬, 또는 1 내지 2개의 산소 원자가 중간에 결합되고 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬이며,
    R2는 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 1 내지 5개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬렌, 1 내지 5개의 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬렌 또는 상기 산소 원자가 중간에 결합되고 상기 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬렌; o-, m- 또는 p-페닐렌 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 1 또는 2개의 알킬에 의해 치환된 상기 페닐렌이고;
    R2는 -(CH2)kO[(CH2)kO]h(CH2)k-이며, 이때 k는 2 내지 4이고 또, h는 1 내지 40이며, 또는
    R1및 R2는 이들이 부착된 두 개의 질소 원자와 합쳐져서 피페라진-1,4-디일이고,
    x가 3일 때,
    R1은 수소이고,
    R2는 하나의 질소 원자가 중간에 결합된 4 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이며,
    x가 4일 때,
    R1은 수소이고,
    R2는 2개의 질소 원자가 중간에 결합된 6 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이며,
    R3은 수소, 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 내지 2개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬, 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬 또는 1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 결합되고 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬이고,
    p는 2 또는 3이고, 또한
    Q는 알칼리 금속 염, 암모늄 또는 N+(G1)4이다.
  13. 제 12항에 있어서, 화학식 (Ⅳ) 내지 (Ⅷ)의 화합물에서,
    n은 2이고; G1은 수소 또는 메틸이며; X는 클로로 또는 브로모이고; x는 1 또는 2이며, R1및 R2는 독립적으로 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬, 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬 또는 1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 결합되고 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬이고; 또는 R1은 수소이며; 또는 R1및 R2는 서로 합쳐져서 3-옥사펜타메틸렌이고; R3은 수소 또는 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 알킬이며 또는 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬이고, p는 2이며, m은 1이고, Q는 Na+, NH4 +또는 N(CH3)4 +인 화합물.
  14. 화학식 (A), (D*), (X*), (Y*), (Z*), (AA*), (BB*), (CC*) 및 (DD*)인 화합물:
    (A*)
    (D*)
    (X*)
    (Y*)
    (Z*)
    (AA*)
    (BB*)
    (CC*)
    (DD*)
    상기식에서,
    R은 수소이고,
    화학식 (A*)에서,
    n은 1이고,
    R1은 수소 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 바람직하게는 수소이며,
    화학식 (D*)에서,
    y는 1이고,
    R10은 수소 또는 메틸, 바람직하게는 수소이며,
    R12는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 바람직하게는 메틸이고,
    X는 포스페이트, 포스포네이트, 카르보네이트, 비카르보네이트, 니트레이트, 클로라이드, 브로마이드, 비술파이트, 술파이트, 비술페이트, 술페이트, 보레이트, 포르메이트, 아세테이트, 벤조에이트, 시트레이트, 옥살레이트, 타르타레이트, 아크릴레이트, 폴리아크릴레이트, 푸마레이트, 말레에이트, 이타코네이트, 글리콜레이트, 글루코네이트, 말레이트, 만델레이트, 티글레이트, 아스코르베이트, 폴리메타크릴레이트, 니트릴로트리아세트산, 히드록시에틸에틸렌디아민트리아세트산, 에틸렌디아민테트라아세트산 또는 디에틸렌트리아민펜타아세트산의 카르복실레이트, 디에틸렌트리아민펜타메틸렌포스포네이트, 알킬술포네이트 또는 아릴술포네이트이며,
    양이온 h의 전체 전하는 음이온 j의 전체 전하와 같고,
    화학식 (X*)내지 (DD*)에서,
    n은 2 또는 3이고,
    G1은 수소, 메틸, 에틸, 부틸 또는 벤질이며,
    m은 1 내지 4이고,
    x는 1 내지 4이며,
    x가 1일 때, R1및 R2는 독립적으로1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 내지 5개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬, 1 내지 5개의 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬 또는 상기 산소 원자가 중간에 결합되고 상기 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬; 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬, 7 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 아랄킬, 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴 또는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 1 내지 3개의 알킬에 의해 치환된 상기 아릴 또는 R1은 또한 수소이고,
    또는 R1및 R2는 서로 합쳐져서 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 헥사메틸렌 또는 3-옥사펜타메틸렌이며,
    x가 2일 때,
    R1은 수소, 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬, 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬 또는 1 내지 2개의 산소 원자가 중간에 결합되고 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬이고,
    R2는 2 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 1 내지 5개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬렌, 1 내지 5개의 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬렌 또는 상기 산소 원자가 중간에 결합되고 상기 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬렌; o-, m- 또는 p-페닐렌 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 1 내지 2개의 알킬에 의해 치환된 상기 페닐렌이며, 또는
    R2는 -(CH2)kO[(CH2)kO]h(CH2)k-이고, 이때 k는 2 내지 4이고, 또 h는 1 내지 40이며, 또는
    R1및 R2는 이들이 부착된 두 개의 질소 원자와 합쳐져서 피페라진-1,4-디일이며,
    x가 3일 때,
    R1은 수소이고,
    R2는 하나의 질소 원자가 중간에 결합된 4 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이며,
    x가 4일 때,
    R1은 수소이고,
    R2는 두 개의 질소 원자가 중간에 결합된 6 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌이며,
    R3은 수소, 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 결합된 상기 알킬, 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬 또는 1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 결합되고 히드록실기에 의해 치환된 상기 알킬이고,
    p는 2 또는 3이며, 또한
    Q는 알칼리 금속염, 암모늄 또는 N+(G1)4이고,
    화학식 (DD) 및 (DD*)에서,
    m은 2 또는 3이며,
    m이 2일 때, G는 -(CH2CHR-O)rCH2CHR-이고, 이때 r은 0 내지 3이고, 또 R은 수소 또는 메틸이며,
    m이 3일 때, G는 글리세릴이며,
    단, 화학식 (A*)에서 R1이 수소일 때, X는 클로라이드 또는 비술페이트가 아니고, 화학식 (D*)에서, R10이 수소이고 R12가 메틸일 때, X는 클로라이드 또는 비술페이트가 아니다.
  15. 제 1항에 따른 화학식 (Ⅰ) 또는 (Ⅱ)의 화합물을 유효 안정화량으로 처리하는단계 포함하는, 리그닌을 함유하는 화학기계적 또는 열기계적 펄프 또는 종이의 광택 저하를 방지하고, 황변에 대한 내성을 향상시키는 방법.
  16. 제 15항에 있어서, 화학식 (Ⅰ)의 화합물에서 E가 옥실 또는 히드록실인 방법.
  17. 제 15항에 있어서, 화학식 (Ⅰ) 또는 (Ⅱ)의 화합물이 화학식 (A) 내지 (EE) 또는 (A*)내지 (EE*)이거나 제 6항에 따른 화학식 (Ⅲ) 내지 (Ⅲc) 중 하나인 방법.
  18. 광택 저하를 방지하고, 황변에 대한 내성을 향상시키는 리그닌을 함유하는 화학기계적 또는 열기계적 펄프 또는 종이를 처리하기 위한 제 1항에 따른 화학식 (Ⅰ) 또는 (Ⅱ)의 화합물의 용도.
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Families Citing this family (73)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5932735A (en) * 1997-06-13 1999-08-03 Ciba Specialty Chemicals Corporation Derivatives of 1-oxyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine as polymerization inhibitors for (meth)acrylate monomers
ES2316167T3 (es) * 1998-07-14 2009-04-01 Ciba Holding Inc. Dreivados de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina como inhibidores de monomeeros (met) acrilato.
AU1186300A (en) * 1998-11-25 2000-06-13 Daiichi Radioisotope Laboratories, Ltd. Drugs and reagents containing n-acyloxylated cycloalkyl compounds as the active ingredient
US6599326B1 (en) 1999-01-20 2003-07-29 Ciba Specialty Chemicals Corporation Inhibition of pulp and paper yellowing using hydroxylamines and other coadditives
ES2262508T3 (es) * 1999-02-24 2006-12-01 Sca Hygiene Products Gmbh Materiales fibrosos conteniendo celulosa oxidados y productos obtenibles a partir de los mismos.
US6228126B1 (en) * 1999-08-17 2001-05-08 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Paper prepared from aldehyde modified cellulose pulp and the method of making the pulp
US6695950B1 (en) * 1999-08-17 2004-02-24 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Aldehyde modified cellulose pulp for the preparation of high strength paper products
TW514581B (en) * 1999-09-02 2002-12-21 Ciba Sc Holding Ag A method of protecting wood against light-induced degradation by treatment with an impregnation which penetrates the surface of the wood
US6989449B1 (en) 1999-09-15 2006-01-24 Ciba Specialty Chemicals Corporation Chlorohydrin and cationic compounds having high affinity for pulp or paper
DE60006268T2 (de) * 1999-09-15 2004-08-05 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Polimerischen stabilisatoren mit hoher affinität zur pulpen
KR20020027653A (ko) * 1999-09-15 2002-04-13 에프. 아. 프라저, 에른스트 알테르 (에. 알테르), 한스 페터 비틀린 (하. 페. 비틀린), 피. 랍 보프, 브이. 스펜글러, 페. 아에글러 펄프 또는 종이에 대한 친화도가 높은 클로로하이드린 및양이온성 화합물
US20030121630A1 (en) * 2000-04-19 2003-07-03 Zhirun Yuan Inhibition of yellowing in papers
AU2001254542A1 (en) * 2000-04-19 2001-10-30 Pulp And Paper Research Institute Of Canada Inhibition of yellowing in papers
KR100849438B1 (ko) 2000-05-11 2008-07-31 시바 홀딩 인크 수성 목재 착료를 사용하는 목재의 착색방법
DE60144122D1 (de) 2000-05-19 2011-04-07 Basf Se Verfahren zur kontrollierten Erhöhung des Molekulargewichts von Polyethylen und Polyethylenmischungen
CA2421397A1 (en) * 2000-09-18 2002-03-28 Pulp And Paper Research Institute Of Canada Light-stable lignocellulosic materials and their production
ATE329973T1 (de) * 2001-01-16 2006-07-15 Ciba Sc Holding Ag Tintenstrahldrucktinte und -aufzeichnungsmaterial
DE10112101A1 (de) * 2001-03-14 2002-09-19 Degussa Verfahren zur Weißgradstabilisierung ligninhaltiger Faserstoffmaterialien, Stabilisatorzusammensetzung und damit stabilisierte Faserstoffmaterialien
US6821383B2 (en) * 2001-03-28 2004-11-23 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Preparation of modified fluff pulp, fluff pulp products and use thereof
US6540795B2 (en) 2001-04-02 2003-04-01 Ciba Specialty Chemicals Corporation Candle wax stabilized with oxazolidines
US6702921B2 (en) * 2001-05-01 2004-03-09 Ondeo Nalco Company Methods to enhance pulp bleaching and delignification using an organic sulfide chelating agent
DE10163344B4 (de) * 2001-12-21 2006-01-19 Papierfabrik Schoeller & Hoesch Gmbh & Co. Kg Lichtbeständiges Overlaypapier, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung desselben
US7229530B2 (en) 2001-12-31 2007-06-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for reducing undesirable odors generated by paper hand towels
US7297228B2 (en) * 2001-12-31 2007-11-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for manufacturing a cellulosic paper product exhibiting reduced malodor
US6527914B1 (en) 2002-01-30 2003-03-04 Ondeo Nalco Company Method of enhancing brightness and brightness stability of paper made with mechanical pulp
JP4324940B2 (ja) 2002-04-17 2009-09-02 チバ ホールディング インコーポレーテッド ヒドロキシルアミンエステル含有難燃性ポリマー組成物
ES2342594T3 (es) * 2002-05-02 2010-07-09 Basf Se Productos estabilizados para el cuidado personal y productos para el hogar.
CN100469776C (zh) 2002-05-17 2009-03-18 奥特拉控股公司 白内障和其它眼病发展的改善
ITMI20021622A1 (it) * 2002-07-23 2004-01-23 3V Sigma Spa Combinazioni sinergiche di derivati di tetrametilpiperidina e di derivati benzotriazolici per la protezione del legno dalla luce
DE10236741A1 (de) * 2002-08-09 2004-02-19 Remmers Baustofftechnik Gmbh Stabilisierung von Polymeren gegenüber lichtinduziertem Abbau
WO2004038091A1 (en) 2002-10-23 2004-05-06 Pulp And Paper Research Institute Of Canada Light-stable and process-stable lignocellulosic materials and their production
US20040118536A1 (en) * 2002-12-20 2004-06-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for manufacturing a cellulosic paper product exhibiting reduced malodor
US6849158B2 (en) 2002-12-20 2005-02-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for manufacturing a cellulosic paper product exhibiting reduced malodor
AU2003299218A1 (en) * 2002-12-20 2004-07-14 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Ink-jet ink and recording material
EP1587887A1 (en) * 2003-01-29 2005-10-26 Ciba SC Holding AG Ink-jet ink and recording material
MXPA05009108A (es) * 2003-02-26 2005-10-20 Ciba Sc Holding Ag Alcoxiaminas sustituidas con hidroxi estericamente impedidas compatibles con agua.
US7550599B2 (en) * 2003-02-26 2009-06-23 Ciba Specialty Chemicals Corporation Water compatible sterically hindered alkoxyamines and hydroxy substituted alkoxyamines
US7825134B2 (en) 2003-05-19 2010-11-02 Othera Holding, Inc. Amelioration of cataracts, macular degeneration and other ophthalmic diseases
JP4254346B2 (ja) * 2003-05-27 2009-04-15 富士ゼロックス株式会社 記録用紙及びそれを用いた記録方法
US6952163B2 (en) * 2003-06-11 2005-10-04 Quantum Magnetics, Inc. Combined systems user interface for centralized monitoring of a screening checkpoint for passengers and baggage
MXPA06004618A (es) * 2003-10-30 2006-06-27 Ciba Sc Holding Ag Productos para el cuidado del cuerpo, productos textiles y telas de uso domestico, estabilizados.
EP1680541B1 (en) * 2003-11-03 2012-12-19 Basf Se Stabilized body care products, household products, textiles and fabrics
EP1689787A2 (en) 2003-11-28 2006-08-16 Eastman Chemical Company Cellulose interpolymers and method of oxidation
US7384464B2 (en) * 2004-03-25 2008-06-10 Ciba Specialty Chemicals Corporation Ink jet and recording material
US7513973B2 (en) * 2004-03-31 2009-04-07 Weyerhaeuser Nr Company Bleached polyacrylic acid crosslinked cellulosic fibers
WO2006014563A2 (en) * 2004-07-07 2006-02-09 Novozymes North America, Inc Use of cyclodextrin for reducing yellowing of pulp and paper
US7410936B2 (en) * 2004-08-23 2008-08-12 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilized body care products, household products, textiles and fabrics
US20060124266A1 (en) * 2004-11-23 2006-06-15 Novozymes North America, Inc. Use of cyclodextrins for reducing deposits during paper production
DE112006000348T5 (de) * 2005-02-15 2007-12-27 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. Stabilisierung von natürlichen Komposit- bzw. Verbundwerkstoffen
WO2006122888A1 (en) * 2005-05-18 2006-11-23 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Ink jet ink and recording material
BRPI0610682B1 (pt) * 2005-05-18 2016-04-19 Ciba Sc Holding Ag composição estabilizada e método para estabilizar um produto para cuidado do corpo ou produto doméstico contra os efeitos nocivos da luz, calor ou oxigênio
EP1752499A1 (en) * 2005-07-25 2007-02-14 Omya Development AG Process to disperse and/or grind and/or concentrate calcium carbonate in aqueous media using an aqueous solution containing zirconium compounds
US8092649B2 (en) * 2005-12-14 2012-01-10 Nalco Company Method of decreasing the rate of photoyellowing with thiocyanic acid
DE102006010347A1 (de) * 2006-03-03 2007-09-06 Degussa Gmbh Polymerisationsinhibitor zur Stabilisierung von olefinisch ungesättigten Monomeren
JP5191702B2 (ja) * 2006-08-01 2013-05-08 三菱レイヨン株式会社 Ｎ−オキシル化合物、その製造方法および重合防止方法
US20090092561A1 (en) * 2007-10-09 2009-04-09 Lupia Joseph A Body-care and household products and compositions comprising specific sulfur-containing compounds
AU2008344471B2 (en) * 2007-12-28 2012-12-20 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Processes for producing cellulose nanofibers, cellulose oxidation catalysts and methods for oxidizing cellulose
ES2456271T3 (es) 2008-06-20 2014-04-21 International Paper Company Composición y hoja de registro con propiedades ópticas mejoradas
IT1394228B1 (it) 2009-01-15 2012-06-01 Mcj Di Marini Josè Montaggio rapido dei borsoni alle fiancate posteriori delle motociclette.
JP5442394B2 (ja) * 2009-10-29 2014-03-12 ソニー株式会社 固体撮像装置とその製造方法、及び電子機器
CN102781917B (zh) * 2010-03-05 2016-04-13 巴斯夫欧洲公司 位阻胺
JP5635929B2 (ja) * 2011-03-24 2014-12-03 日本製紙株式会社 セルロースナノファイバーの製造方法およびセルロースの酸化触媒
JP6088760B2 (ja) * 2012-07-10 2017-03-01 三菱瓦斯化学株式会社 過酸化水素の製造方法
CN102864685A (zh) * 2012-08-23 2013-01-09 浙江和新科技有限公司 一种纸张涂布润滑剂及其制备方法
ITMI20121647A1 (it) * 2012-10-02 2014-04-03 3V Sigma Spa Abbattitori di fluorescenza per il trattamento superficiale della carta
CN103498385A (zh) * 2013-09-25 2014-01-08 李鸿光 美术绘画用抗腐涂层剂
CN105566205B (zh) * 2014-10-17 2017-12-01 上海东升新材料有限公司 一种用于颜料抗氧化剂的哌啶类化合物及其制备方法
CN104404825B (zh) * 2014-11-12 2016-08-17 陕西科技大学 一种热稳定型高得率浆返黄抑制剂的制备方法
EP3271331B1 (en) * 2015-03-18 2022-03-02 Ecolab USA Inc. The use of stable lipophilic hydroxylamine compounds for inhibiting polymerization of vinyl monomers
WO2017002702A1 (ja) * 2015-07-01 2017-01-05 Dic株式会社 安定剤化合物、液晶組成物および表示素子
CN115029956A (zh) * 2022-06-10 2022-09-09 万国纸业太阳白卡纸有限公司 一种卡纸及其制备方法
CN115094667A (zh) * 2022-08-05 2022-09-23 深圳百市达生物技术有限公司 用于抑制植物纤维返黄的添加剂
CN116289302A (zh) * 2023-03-30 2023-06-23 浙江华丰纸业科技有限公司 一种抗黄变原纸及其制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA717143A (en) 1965-08-31 J. Wolf Clarence Equilibration of organosiloxane polymers
US3832277A (en) * 1972-02-24 1974-08-27 Fmc Corp Hydroxylamine treated hemicellulose-containing regenerated cellulose product
JPS6437554A (en) * 1987-08-02 1989-02-08 Konishiroku Photo Ind Silver halide photographic sensitive material with improved stability of dye image
EP0309401B2 (en) * 1987-09-21 2002-06-05 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Stabilization of coatings with N-hydroxy hindered amines
FR2636358B1 (fr) * 1988-09-09 1991-06-28 Centre Tech Ind Papier Procede pour ameliorer la stabilite a la lumiere des materiaux ligno-cellulosiques
EP0389429B1 (en) * 1989-03-21 1994-09-21 Ciba-Geigy Ag Azo compounds containing hindered amine moieties with low basicity
JP2981022B2 (ja) * 1991-06-10 1999-11-22 日産自動車株式会社 フォトクロミック感光性材料
JPH0713290A (ja) * 1993-06-22 1995-01-17 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
US5360515A (en) 1993-08-25 1994-11-01 The Research Foundation Of The State University Of New York Method for reducing thermal and light-induced brightness reversion in lignin-containing pulps
FI94973C (sv) 1994-04-20 1995-11-27 Keskuslaboratorio Sätt att motverka eftergulning hos lignocellulosahaltiga produkter
EP0706083A1 (de) * 1994-10-04 1996-04-10 Ciba-Geigy Ag Fotografisches Aufzeichnungsmaterial enthaltend einen UV-Absorber
EP0717143A1 (de) 1994-12-16 1996-06-19 Lignozym GmbH Mehrkomponentensystem zum Verändern, Abbau oder Bleichen von Lignin, ligninhaltigen Materialien oder ähnlichen Stoffen sowie Verfahren zu seiner Anwendung
DE19510184A1 (de) * 1995-03-21 1996-09-26 Basf Ag 4-Acylaminopiperidin-N-oxyle
DE19612193A1 (de) 1996-03-27 1997-10-02 Consortium Elektrochem Ind Mehrkomponentensystem zum Verändern, Abbau oder Bleichen von Lignin, ligninhaltigen Materialien oder ähnlichen Stoffen sowie Verfahren zu seiner Anwendung

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