CN104404825B - 一种热稳定型高得率浆返黄抑制剂的制备方法 - Google Patents
一种热稳定型高得率浆返黄抑制剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104404825B CN104404825B CN201410636626.1A CN201410636626A CN104404825B CN 104404825 B CN104404825 B CN 104404825B CN 201410636626 A CN201410636626 A CN 201410636626A CN 104404825 B CN104404825 B CN 104404825B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mixture
- high yield
- inhibition agent
- yield pulp
- type high
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 title claims abstract description 47
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 title claims abstract description 46
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 42
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-M sulfamate Chemical compound NS([O-])(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 69
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 16
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 13
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims description 12
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 12
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 12
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 12
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 11
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 claims description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- AKANXUIAFDKRMU-UHFFFAOYSA-N 1-aminoethanesulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].CC(N)S(O)(=O)=O AKANXUIAFDKRMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KSVSZLXDULFGDQ-UHFFFAOYSA-M sodium;4-aminobenzenesulfonate Chemical group [Na+].NC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 KSVSZLXDULFGDQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 4
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 2
- -1 ethoxy naphthalimides Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 abstract description 2
- GWVSAUSRTSYPRJ-UHFFFAOYSA-N 5-amino-2-(2H-benzotriazol-4-yl)phenol Chemical compound OC1=C(C=CC(=C1)N)C1=CC=CC=2NN=NC=21 GWVSAUSRTSYPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XJHABGPPCLHLLV-UHFFFAOYSA-N benzo[de]isoquinoline-1,3-dione Chemical compound C1=CC(C(=O)NC2=O)=C3C2=CC=CC3=C1 XJHABGPPCLHLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 5
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- COBKZOTUEVJZMF-UHFFFAOYSA-N 5-amino-2-phenylphenol Chemical compound OC1=CC(N)=CC=C1C1=CC=CC=C1 COBKZOTUEVJZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 4
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 4
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 3
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- HTHYXHBXLIRCRS-UHFFFAOYSA-N 5-amino-2-(benzotriazol-2-yl)phenol Chemical compound OC1=CC(N)=CC=C1N1N=C2C=CC=CC2=N1 HTHYXHBXLIRCRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 0 C*c(cc(cc1)Nc2nc(Nc3ccc(**)cc3)cc(*CCIC(C(C34)=CC=CCC3=C(*)C=CC4C(C)=[U])=*)[n+]2)c1N(N)OC1C(C)CCC=CC1 Chemical compound C*c(cc(cc1)Nc2nc(Nc3ccc(**)cc3)cc(*CCIC(C(C34)=CC=CCC3=C(*)C=CC4C(C)=[U])=*)[n+]2)c1N(N)OC1C(C)CCC=CC1 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 125000001038 naphthoyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C(=O)* 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 240000000233 Melia azedarach Species 0.000 description 1
- 241000533901 Narcissus papyraceus Species 0.000 description 1
- 241000183024 Populus tremula Species 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000012496 blank sample Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000002079 cooperative effect Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 238000009897 hydrogen peroxide bleaching Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-acid Natural products C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 description 1
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Paper (AREA)
Abstract
本发明公开了一种热稳定型高得率浆返黄抑制剂的制备方法，将2‑(2’‑羟基‑4’‑氨基苯基)苯并三唑、4‑乙氧基‑N‑羟乙基‑萘酰亚胺与三聚氯氰反应，再用氨基磺酸盐对其进行水溶性改性，可得到一种具有双重功能的高得率浆返黄抑制剂，具有较好的抑制高得率纸张的光、热返黄双重作用效果，使纸张具有较好的光、热稳定性能，与现有技术相比，本发明所制备的返黄抑制剂具有一定的水溶性，合成中使用有机溶剂少，合成方法简单，反应副产物较少。
Description
技术领域
本发明涉及高得率浆返黄抑制剂领域，具体涉及一种热稳定型高得率浆返黄抑制剂的制备方法。
背景技术
高得率机械法制浆具有得率高、投资省、环境污染小、生产成本低等优点，但其漂白方式属于保留木质素式的漂白，使纸浆中仍含有大量的木质素，而木质素在外界环境，如自然光、热、水分、金属离子等的影响下而发生化学反应，产生新的发色或助色基团，造成返黄或返色，很大程度上限制了其使用范围和经济效益。为解决高得率浆白度稳定性差的问题，近年来，造纸业界工作者开展了很多抑制高得率浆返黄方法的实验室研究工作，并在文献中公开介绍了抑制高得率浆返黄的方法。
张光华等人发表的“基于萘酰亚胺荧光增白剂的返黄抑制剂的合成及应用，《中国造纸学报》杂志2012年第27卷2期第29-34页”主要研究了0.2％～1.2％萘酰亚胺型返黄抑制剂(二苯甲酮和萘酰亚胺类)等组合对于高得率浆的光诱导返黄的抑制作用。虽然上述文献报道对高得率浆的白度稳定性得到一定程度的提高，但仍存在以下不足之处：上述文献中基于萘酰亚胺类的返黄抑制剂主要是针对高得率浆的光稳定开展了研究，没有涉及到热返黄的因素，同时二苯甲酮与三聚氯氰反应时间长，收率低，同时二苯甲酮紫外吸收剂，存在热稳定性差的缺陷。而且众所周知，温度也是影响纸张白度的一个重要因素，而上述文献提供的返黄抑制剂均不具备抑制纸张热返黄的能力。
鉴于目前返黄抑制剂在热返黄抑制上的不足，亟需研究一种新的具有热、光双重返黄抑制作用的高得率浆返黄抑制剂，以期达到好的光、热稳定效果。
发明内容
本发明的目的在于提供一种热稳定型高得率浆返黄抑制剂的制备方法。
为达到上述目的，本发明采用了以下技术方案：
第一步、按质量份数将37.0份的三聚氯氰加入丙酮中后于冰水浴中搅拌溶解(15～30min)得混合物A，向混合物A中加入42.2～45.6份的2-(2’-羟基-4’-氨基苯基)苯并三唑后于冰水浴中反应90～120min得混合物B，将混合物B升温至40～50℃后向混合物B中加入57.0～65.0份的4-乙氧基-N-羟乙基-萘酰亚胺，然后保温反应120～180min，然后冷却至室温并静置沉淀30～60min，分离沉淀后将该沉淀真空干燥得到白色固体粉末状的中间体I；
第二步、将所述中间体I分散在水中得混合物C，向混合物C中加入0.05～0.1份的表面活性剂后搅拌至表面活性剂溶解分散得混合物D，将混合物D升温至90～95℃后向混合物D中加入与三聚氯氰等物质的量的氨基磺酸盐，然后保温反应180～240min，然后冷却至室温得混合物E，向混合物E中加入50～60份乙醇后过滤分离沉淀，将该沉淀用乙醇洗涤后于常温下干燥，得到黄色粉末状的热稳定型高得率浆返黄抑制剂。
所述真空干燥的条件为：真空度为0.06MPa，干燥时间为90～120min，干燥温度为40～50℃；所述常温干燥的时间为4～6h。
所述丙酮的用量为150～200份，分散所述中间体I时水的用量为150～200份。
所述表面活性剂采用OS系列脂肪醇聚氧乙烯醚。表面活性剂的主要作用为分散。
所述氨基磺酸盐为对氨基苯磺酸钠、氨乙基磺酸钠、苯胺-2,4-二磺酸钠或苯胺-2,5-二磺酸钠。
本发明的有益效果体现在：
本发明以三聚氯氰为交联单体，将多种功能性基团引入同一分子结构当中，从多条机理途径抑制高得率浆的返黄，能充分发挥各个功能性基团分子间的协同效应，与单一光稳定助剂相比，对纸的光致以及热致返黄的抑制效果明显提高，且利用氨基磺酸盐进行了水溶性改性，使制备得到的返黄抑制剂更容易分散，有利于减少用量和提高使用效果。
本发明将2-(2’-羟基-4’-氨基苯基)苯并三唑与4-乙氧基-N-羟乙基-萘酰亚胺引入同一分子中，合成了一种具有热、光双重稳定性的高得率浆返黄抑制剂；其在纸张上应用后，具有较好的抑制高得率纸张的光、热返黄双重作用效果，使纸张具有较好的光、热稳定性能。与现有技术相比，本发明充分利用了各个基团分子间的协同作用，合成中使用有机溶剂少，合成方法简单，反应副产物较少，同时有效地提高了高得率浆的光学、热学稳定性。
与现有技术相比，本发明采用的4-乙氧基-N-羟乙基萘酰亚胺，具有合成方法简单等优点；采用的2-(2’-羟基-4’-氨基苯基)苯并三唑，具有使用成本低廉、收率高且可清洁化制备等优点。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1：
第一步，将37.0g的三聚氯氰加入150g的丙酮中后于冰水浴下强烈搅拌30min得混合物A，向混合物A中缓慢加入45.6g 2-(2’-羟基-4’-氨基苯基)苯并三唑后在冰水浴中反应120min得混合物B，将混合物B升温至50℃后向混合物B中加入57.4g 4-乙氧基-N-羟乙基-萘酰亚胺，然后保温反应180min，反应后冷却至室温并静置沉淀60min，将沉淀抽滤，沉淀于40℃、真空度为0.06MPa下干燥120min，得到白色固体粉末状的中间体I；
第二步，将中间体I分散在150mL的水中得混合物C，向混合物C中加入0.1g表面活性剂OS-20，搅拌使OS-20溶解分散得混合物D，将混合物D升温至95℃后向混合物D中加入39g对氨基苯磺酸钠，然后于95℃保温反应180min，反应后冷却至室温得混合物E，向混合物E中加入50g的乙醇后过滤分离沉淀，将沉淀用乙醇洗涤后于常温干燥5h，得到淡黄色粉末状化合物即为热稳定型高得率浆返黄抑制剂，其收率为78.7％，产物可分散于水中。结构如下：
合成产物热稳定型高得率浆返黄抑制剂的红外鉴定结果如下：从合成产物的红外光谱可以看出，3241cm-1处为—OH的伸缩振动吸收峰，3074cm-1处为—NH—的伸缩振动峰，1630cm-1为—SO3Na的特征吸收，说明苯并三唑结构单元及对氨基苯磺酸钠已接入，2981cm-1、2962cm-1、2930cm-1处为CH2、CH3的伸缩振动，1687cm-1处为萘环上C＝O的对称伸缩峰，1046cm-1处为萘酰亚胺与三嗪环相连处C—O的伸缩振动，说明萘酰亚胺已接入，合成了热稳定型高得率浆返黄抑制剂。
实施例2：
第一步，将37.0g的三聚氯氰加入150g的丙酮中后于冰水浴下强烈搅拌30min得混合物A，向混合物A中缓慢加入45.6g 2-(2’-羟基-4’-氨基苯基)苯并三唑后在冰水浴中反应90min得混合物B，将混合物B升温至45℃后向混合物B中加入57.4g 4-乙氧基-N-羟乙基-萘酰亚胺，然后保温反应180min，反应后冷却至室温并静置沉淀60min，将沉淀抽滤，沉淀于50℃、真空度为0.06MPa下干燥120min，得到白色固体粉末状的中间体I；
第二步，将中间体I分散在150mL的水中得混合物C，向混合物C中加入0.1g表面活性剂OS-20，搅拌使OS-20溶解分散得混合物D，将混合物D升温至90℃后向混合物D中加入29.4g氨乙基磺酸钠，然后于90℃保温反应180min，反应后冷却至室温得混合物E，向混合物E中加入50g的乙醇后过滤分离沉淀，将沉淀用乙醇洗涤后于常温干燥5h，得到淡黄色粉末状化合物即为热稳定型高得率浆返黄抑制剂，其收率为82.9％，产物微溶于水，可分散于水中。结构如下：
合成产物热稳定型高得率浆返黄抑制剂的红外鉴定结果如下：从合成产物的红外光谱可以看出，3323cm-1处为—OH的伸缩振动吸收峰，3265cm-1处为—NH—的伸缩振动峰，2832cm-1处为—CH2的伸缩振动峰，1633cm-1处为—SO3Na的特征吸收，说明苯并三唑结构单元及氨乙基磺酸钠已接入，1656cm-1处为萘环上C＝O的对称伸缩峰，1032cm-1处为萘酰亚胺与三嗪环相连处C—O的伸缩振动峰，说明萘酰亚胺已接入，合成了热稳定型高得率浆返黄抑制剂。
实施例3：
第一步，将37.0g的三聚氯氰加入150g的丙酮中后于冰水浴下强烈搅拌30min得混合物A，向混合物A中缓慢加入45.6g 2-(2’-羟基-4’-氨基苯基)苯并三唑后在冰水浴中反应120min得混合物B，将混合物B升温至40℃后向混合物B中加入57.4g 4-乙氧基-N-羟乙基-萘酰亚胺，然后保温反应120min，反应后冷却至室温并静置沉淀60min，将沉淀抽滤，沉淀于40℃、真空度为0.06MPa下干燥120min，得到白色固体粉末状的中间体I；
第二步，将中间体I分散在150mL的水中得混合物C，向混合物C中加入0.05g表面活性剂OS-20，搅拌使OS-20溶解分散得混合物D，将混合物D升温至95℃后向混合物D中加入59.4g苯胺-2,4-二磺酸钠，然后于95℃保温反应240min，反应后冷却至室温得混合物E，向混合物E中加入50g的乙醇后过滤分离沉淀，将沉淀用乙醇洗涤后于常温干燥5h，得到淡黄色粉末状化合物即为热稳定型高得率浆返黄抑制剂，其收率为77.4％，微溶于水，可溶于有机溶剂。结构如下：
合成产物热稳定型高得率浆返黄抑制剂的红外鉴定结果如下：从合成产物的红外光谱可以看出，3378cm-1处为—NH—的伸缩振动峰，3248cm-1处为—OH的伸缩振动吸收峰，1635cm-1处为—SO3Na的特征吸收，说明苯并三唑结构单元及苯胺-2,4-二磺酸钠已接入，1658cm-1处为萘环上C＝O的对称伸缩峰，1038cm-1处为烷氧基与萘环相连的C—O特征峰，1046cm-1处为萘酰亚胺与三嗪环相连的C—O的伸缩振动峰，说明萘酰亚胺已接入，合成了热稳定型高得率浆返黄抑制剂。
实施例4：
第一步，将37.0g的三聚氯氰加入150g的丙酮中后于冰水浴下强烈搅拌30min得混合物A，向混合物A中缓慢加入45.6g 2-(2’-羟基-4’-氨基苯基)苯并三唑后在冰水浴中反应120min得混合物B，将混合物B升温至40℃后向混合物B中加入57.4g 4-乙氧基-N-羟乙基-萘酰亚胺，然后保温反应150min，反应后冷却至室温并静置沉淀60min，将沉淀抽滤，沉淀于40℃、真空度为0.06MPa下干燥120min，得到白色固体粉末状的中间体I；
第二步，将中间体I分散在150mL的水中得混合物C，向混合物C中加入0.1g表面活性剂OS-20，搅拌使OS-20溶解分散得混合物D，将混合物D升温至95℃后向混合物D中加入59.4g苯胺-2,5-二磺酸钠，然后于95℃保温反应240min，反应后冷却至室温得混合物E，向混合物E中加入50g的乙醇后过滤分离沉淀，将沉淀用乙醇洗涤后于常温干燥5h，得到淡黄色粉末状化合物即为热稳定型高得率浆返黄抑制剂，其收率为79.7％，产物微溶于水，可溶于有机溶剂。结构如下：
合成产物热稳定型高得率浆返黄抑制剂的红外鉴定结果如下：从合成产物的红外光谱可以看出，3376cm-1处为—NH—的伸缩振动峰，3245cm-1处为—OH的伸缩振动吸收峰，1632cm-1处为—SO3Na的特征吸收，说明苯并三唑结构单元及苯胺-2,5-二磺酸钠已接入，1656cm-1处为萘环上C＝O的对称伸缩峰，1038cm-1处为烷氧基与萘环相连的C—O特征峰，1045cm-1处为萘酰亚胺与三嗪环相连的C—O的伸缩振动峰，说明萘酰亚胺已接入，合成了热稳定型高得率浆返黄抑制剂。
对照例：
将4-乙氧基-N-羟乙基-萘酰亚胺与2-(2’-羟基-4’-氨基苯基)苯并三唑按物质的量为1:1进行复配，得到复配型高得率浆返黄抑制剂。
实施例1～4及对照例中，4-乙氧基-N-羟乙基-萘酰亚胺的结构为：
可购买到，也可自制。其制备方法可以参考刘丽娟等人发表的“4种萘酰亚胺类荧光增白剂的合成及性能研究”；
2-(2’-羟基-4’-氨基苯基)苯并三唑的结构为：
可购买到，也可自制。其制备方法可以参考张静等人发表的“2-(2’-羟基-4’-氨基苯基)氢化苯并三唑的合成研究”。
本发明所制备的热稳定型高得率浆返黄抑制剂应用于高得率浆的具体方法如下：
将杨木APMP浆用浓度为5g/L的过氧化氢漂液，按每100g绝干浆含1gH2O2常温处理6h后，用去离子水冲洗(漂洗过程的主要目的是除去纤维中的发色物质，而获取具有一定白度及适当的物化性能的纸浆)，挤压平衡水分后，风干，称取一定量纸浆，用抄片机抄取100g/m2的纸样。然后将4％的氧化淀粉溶液于95℃下糊化30min，然后配制表面施胶料，然后在涂布机上将表面施胶料均匀涂于纸样表面，使其在暗箱中室温条件下风干。表面施胶料具体配制步骤如下：
将实施例1～4及对照例中制备的返黄抑制剂直接溶解于已糊化好的4％氧化淀粉溶液中，得到返黄抑制剂浓度为1.0％的表面施胶料，即100g表面施胶料中含1.0g返黄抑制剂。
空白样为未加入返黄抑制剂的表面施胶纸样。
风干后的纸样用色度仪(杭州纸邦仪器有限公司ZB-A)测得其初始白度，然后均分为两组。第一组(热处理)平铺于试验箱中，设定温度为80℃，经48h后，用色度仪分别检测各纸样热处理后的白度。第二组(紫外光照射)平铺于台式紫外灯耐气候试验箱中，设定温度为25℃，紫外光灯管(4根)波长340nm，输出功率为5.3mW·cm-2，纸样距离灯管30cm。紫外光照48h，再用色度仪分别检测各纸样光照后的白度。纸样热、光返黄的抑制情况见表1。
表1各个实施例制备的返黄抑制剂对纸样白度的影响
从表1可以看出，实施例1～4制备得返黄抑制剂兼具有较高的光、热稳定性，返黄抑制效果显著优于对照例。
Claims (5)
1.一种热稳定型高得率浆返黄抑制剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
第一步、按质量份数将37.0份的三聚氯氰加入丙酮中后于冰水浴中搅拌溶解得混合物A，向混合物A中加入42.2～45.6份的2-(2’-羟基-4’-氨基苯基)苯并三唑后于冰水浴中反应90～120min得混合物B，将混合物B升温至40～50℃后向混合物B中加入57.0～65.0份的4-乙氧基-N-羟乙基-萘酰亚胺，然后保温反应120～180min，然后冷却至室温并静置沉淀，分离沉淀后将沉淀真空干燥得到白色固体粉末状的中间体I；
第二步、将所述中间体I分散在水中得混合物C，向混合物C中加入0.05～0.1份的表面活性剂后搅拌至表面活性剂溶解分散得混合物D，将混合物D升温至90～95℃后向混合物D中加入与三聚氯氰等物质的量的氨基磺酸盐，然后保温反应180～240min，然后冷却至室温得混合物E，向混合物E中加入乙醇后过滤分离沉淀，将沉淀用乙醇洗涤后于常温下干燥，得到黄色粉末状的热稳定型高得率浆返黄抑制剂。
2.根据权利要求1所述一种热稳定型高得率浆返黄抑制剂的制备方法，其特征在于：所述真空干燥的条件为：真空度为0.06MPa，干燥时间为90～120min，干燥温度为40～50℃；所述常温干燥的时间为4～6h。
3.根据权利要求1所述一种热稳定型高得率浆返黄抑制剂的制备方法，其特征在于：所述丙酮的用量为150～200份，分散所述中间体I时水的用量为150～200份。
4.根据权利要求1所述一种热稳定型高得率浆返黄抑制剂的制备方法，其特征在于：所述表面活性剂采用OS-20。
5.根据权利要求1所述一种热稳定型高得率浆返黄抑制剂的制备方法，其特征在于：所述氨基磺酸盐为对氨基苯磺酸钠、氨乙基磺酸钠、苯胺-2,4-二磺酸钠或苯胺-2,5-二磺酸钠。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410636626.1A CN104404825B (zh) | 2014-11-12 | 2014-11-12 | 一种热稳定型高得率浆返黄抑制剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410636626.1A CN104404825B (zh) | 2014-11-12 | 2014-11-12 | 一种热稳定型高得率浆返黄抑制剂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104404825A CN104404825A (zh) | 2015-03-11 |
| CN104404825B true CN104404825B (zh) | 2016-08-17 |
Family
ID=52642487
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410636626.1A Expired - Fee Related CN104404825B (zh) | 2014-11-12 | 2014-11-12 | 一种热稳定型高得率浆返黄抑制剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104404825B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108824080A (zh) * | 2018-07-05 | 2018-11-16 | 朱文杰 | 一种用于荧光剂的稳定剂的制备方法 |
| CN109776757B (zh) * | 2019-01-15 | 2021-06-08 | 陕西科技大学 | 一种含二苯甲酮的纸张表面聚氨酯荧光增白乳液的制备方法及其应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6254724B1 (en) * | 1997-07-23 | 2001-07-03 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Inhibition of pulp and paper yellowing using nitroxides, hydroxylamines and other coadditives |
| CN101429345A (zh) * | 2008-12-08 | 2009-05-13 | 浙江传化华洋化工有限公司 | 三嗪二苯乙烯类液体荧光增白剂的制备方法 |
| CN102887888A (zh) * | 2012-10-12 | 2013-01-23 | 陕西科技大学 | 一种基于萘酰亚胺荧光增白剂的返黄抑制剂及其制备方法和应用 |
| CN102912674A (zh) * | 2012-10-12 | 2013-02-06 | 陕西科技大学 | 一种高得率浆返黄抑制剂及其制备方法和应用 |
| CN103755690A (zh) * | 2014-01-10 | 2014-04-30 | 陕西科技大学 | 一种热稳定型香豆素荧光增白剂的返黄抑制剂及其制备与应用 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10112101A1 (de) * | 2001-03-14 | 2002-09-19 | Degussa | Verfahren zur Weißgradstabilisierung ligninhaltiger Faserstoffmaterialien, Stabilisatorzusammensetzung und damit stabilisierte Faserstoffmaterialien |
-
2014
- 2014-11-12 CN CN201410636626.1A patent/CN104404825B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6254724B1 (en) * | 1997-07-23 | 2001-07-03 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Inhibition of pulp and paper yellowing using nitroxides, hydroxylamines and other coadditives |
| CN101429345A (zh) * | 2008-12-08 | 2009-05-13 | 浙江传化华洋化工有限公司 | 三嗪二苯乙烯类液体荧光增白剂的制备方法 |
| CN102887888A (zh) * | 2012-10-12 | 2013-01-23 | 陕西科技大学 | 一种基于萘酰亚胺荧光增白剂的返黄抑制剂及其制备方法和应用 |
| CN102912674A (zh) * | 2012-10-12 | 2013-02-06 | 陕西科技大学 | 一种高得率浆返黄抑制剂及其制备方法和应用 |
| CN103755690A (zh) * | 2014-01-10 | 2014-04-30 | 陕西科技大学 | 一种热稳定型香豆素荧光增白剂的返黄抑制剂及其制备与应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104404825A (zh) | 2015-03-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Shi et al. | Facile dissolution of wood pulp in aqueous NaOH/urea solution by ball milling pretreatment | |
| CN104264258B (zh) | 一种功能性沙柳再生纤维素纤维及其制备方法 | |
| CN102912674B (zh) | 一种高得率浆返黄抑制剂及其制备方法和应用 | |
| CN104404825B (zh) | 一种热稳定型高得率浆返黄抑制剂的制备方法 | |
| CN101434663A (zh) | 高得率制浆废液中半纤维素分离方法及其半纤维素的应用 | |
| CN103469690B (zh) | 一种提高荧光增白剂在纸张表面增白效率的方法 | |
| CN103755690B (zh) | 一种热稳定型香豆素荧光增白剂的返黄抑制剂及其制备与应用 | |
| TW201400670A (zh) | 一種化學製漿方法 | |
| CN102887888B (zh) | 一种基于萘酰亚胺荧光增白剂的返黄抑制剂及其制备方法和应用 | |
| CN103669064B (zh) | 一种醋化级竹浆粕的制备工艺 | |
| CN105568762B (zh) | 一种碳量子点光稳定剂的制备方法及应用 | |
| CN106939525A (zh) | 一种降低apmp浆返黄值的方法 | |
| RU2006107861A (ru) | Способ получения высокочистого фторида лития | |
| CN105568763A (zh) | 一种香豆素基碳量子点荧光增白剂的制备方法及应用 | |
| CN103806339A (zh) | 一种水溶性纸张光稳定剂及其制备与应用 | |
| CN103952008A (zh) | 基于化学结构修饰的水溶性姜黄素染料、制备方法及应用 | |
| CN101323632A (zh) | 一种乙酸木质素的微波辐射制备方法 | |
| Wachter et al. | Optimization of two-step alkali process of lignin removal from basswood | |
| Tang et al. | A note on Chinese Bamboo paper: The impact of modern manufacturing processes on its photostability | |
| CN108864442A (zh) | 一种利用溶解浆预蒸煮废液制备木素磺酸盐的方法 | |
| CN103304481B (zh) | 低温氧漂活化剂的制备方法及其练漂配方及方法 | |
| CN105542194A (zh) | 溶解浆纤维素的氢氧化钠/环己基氨基磺酸钠水溶液溶剂体系 | |
| CN109610226A (zh) | 一种造纸荧光消除剂的制备方法 | |
| BR112020012055B1 (pt) | Branqueador óptico para branquear papel | |
| CN108824080A (zh) | 一种用于荧光剂的稳定剂的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160817 |