CN100368366C - 2,7-二溴芴的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种由2，7-二溴芴酮制备2，7-二溴芴的制备方法，包括如下步骤：将锌与氯化汞加入反应容器中，然后加入盐酸，室温下振荡5-10min，倾去溶液，制得锌汞齐；在上述锌汞齐中加入2，7-二溴芴酮，乙醇，然后加热，开始回流后，加入浓盐酸，反应制得产品。本发明具有操作简便，产物易分离纯化，产率高，成本低，有机溶剂乙醇对环境污染小的优点。

Description

2，7-二溴芴的制备方法
技术领域
本发明涉及一种芳香族有机化合物，具体是一种由2，7-二溴芴酮制备2，7-二溴芴的方法。
技术背景
2，7-二溴芴是一种重要的合成精细化学品的中间原料，被广泛地应用于染料、光电导材料、发光等材料的合成与制备中。国内外有关报道2，7-二溴芴的制备方法主要以芴为原料，在氯仿或二硫化碳溶剂中与溴反应(Beilstein H，5，628；EI，5，301；EIII，5，1945)，由于反应副产物多，产物分离纯化困难，而且所用溶剂二硫化碳由于沸点低(bp.46.5℃)，易燃、易爆、易挥发，为操作带来较大困难。1982年日本的Asahi Glass Co.用芴和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)在醋酸中和氢溴酸反应制备2，7-二溴芴(JP 58,177,955，1983，Appl.82,160,409，13 Apr.1982)，该方法产率低，成本较高。显然，在上述以芴作为原料的制备方法中，由于芴本身对2，7-位的定位效应并不突出，因此会生成较多的副产物，存在着产率低、操作复杂、反应物分离困难等问题。
中国专利CN200410088434.8公开的2，7-二溴芴酮的制备方法(山西大学张昭等人发明)，将2，7-二溴芴酮的成本大幅度降低，为制备2，7-二溴芴奠定了基础。
技术内容
本发明目的在于提供一种产率高、成本低、工艺简单的2，7-二溴芴的制备方法。
本发明提供的一种2，7-二溴芴的制备方法，包括如下步骤：
(1)按摩尔比锌∶氯化汞∶盐酸＝40∶1-3∶1-3的投料量，先将锌与氯化汞加入反应容器中，然后加入浓度为10-14％的盐酸，室温下振荡5-10min，倾去溶液，制得锌汞齐；
(2)按摩尔比2，7-二溴芴酮∶锌汞齐∶盐酸＝1∶15-30∶120-180的投料量，在上述锌汞齐中加入2，7-二溴芴酮，按2，7-二溴芴酮与乙醇重量比＝1∶10-15加入溶剂乙醇，然后加热，开始回流后，加入浓盐酸，反应5-10h，冷却，抽滤，粗产物用乙醇重结晶，干燥后得产品。
步骤(1)中投料量按摩尔比优选为锌∶氯化汞∶盐酸＝40∶1-2∶1-2。
步骤(2)中投料量按摩尔比优选为2，7-二溴芴酮∶锌汞齐∶盐酸＝1∶15-20∶120-150。步骤(2)中乙醇浓度为95％。
与现有技术相比，本发明具有操作简便，产物易分离纯化，产率高，成本低，有机溶剂乙醇对环境污染小的优点。
具体实施方式
实施例1
试剂：2，7-二溴芴酮按CN200410088434.8专利方法制备；锌片，分析纯，市售试剂；氯化汞，化学纯，市售试剂；乙醇，分析纯，市售试剂；浓盐酸(36％-38％)，分析纯，市售试剂。
操作步骤：
2，7-二溴芴的制备：在250mL的四颈烧瓶中加入4g(61.54mmol)锌，0.4g(1.47mmol)氯化汞，然后加入8mL浓度为12％的盐酸，室温下振荡5min后，倾去溶液，所得固体为锌汞齐。在上述制备锌汞齐的反应瓶中加入1.0g(2.96mmol)2，7-二溴芴酮、30mL乙醇，加热，开始回流后，加入50mL浓盐酸，反应6h后停止反应，冷却，抽滤，粗产物用10-15mL乙醇重结晶，干燥后称重0.80g(83.4％)。
实施例2
试剂：同实施例1。
操作步骤：2，7-二溴芴的制备：在250mL的四颈烧瓶中加入3g(46.15mmol)锌，0.4g(1.47mmol)氯化汞，然后加入8mL浓度为12％的盐酸，室温下振荡5min后，倾去溶液，所得固体为锌汞齐。在上述制备锌汞齐的反应瓶中加入1.0g(2.96mmol)2，7-二溴芴酮、30mL乙醇，加热，开始回流后，加入50mL浓盐酸，反应8h后停止反应，冷却，抽滤，粗产物用10-15mL乙醇重结晶，干燥后称重0.83g(86.5％)。
产物的物理常数及波谱数据：产品外观：白色固体；熔点：163-165℃；
IR(KBr)cm-1：3010.0，2920.0，2896.9，1598.9，1454.2，1390.6，1261.1，1055.0，952.8，813.9，785.0，684.7；
H1NMRδppm：7.74-7.22(m，6H)，3.84(s，2H)。

Claims (4)

1.一种2，7-二溴芴的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)按摩尔比锌∶氯化汞∶盐酸＝40∶1-3∶1-3的投料量，先将锌与氯化汞加入反应容器中，然后加入浓度为10-14％的盐酸，室温下振荡5-10min，倾去溶液，制得锌汞齐；
(2)按摩尔比2，7-二溴芴酮∶锌汞齐∶盐酸＝1∶15-30∶120-180的投料量，在上述锌汞齐中加入2，7-二溴芴酮，按2，7-二溴芴酮与乙醇重量比＝1∶10-15加入溶剂乙醇，然后加热，开始回流后，加入浓盐酸，反应5-10h，冷却，抽滤，粗产物用乙醇重结晶，干燥后得产品。
2.根据权利要求1所述的2，7-二溴芴的制备方法，其特征在于步骤(1)中投料量按摩尔比锌∶氯化汞∶盐酸＝40∶1-2∶1-2。
3.根据权利要求1所述的2，7-二溴芴的制备方法，其特征在于步骤(2)中投料量按摩尔比2，7-二溴芴酮∶锌汞齐∶盐酸＝1∶15-20∶120-150。
4.根据权利要求1所述的2，7-二溴芴的制备方法，其特征在于步骤(2)中乙醇浓度为95％。
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