CN100368366C - 2,7-二溴芴的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种由2,7-二溴芴酮制备2,7-二溴芴的制备方法,包括如下步骤:将锌与氯化汞加入反应容器中,然后加入盐酸,室温下振荡5-10min,倾去溶液,制得锌汞齐;在上述锌汞齐中加入2,7-二溴芴酮,乙醇,然后加热,开始回流后,加入浓盐酸,反应制得产品。本发明具有操作简便,产物易分离纯化,产率高,成本低,有机溶剂乙醇对环境污染小的优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种芳香族有机化合物,具体是一种由2,7-二溴芴酮制备2,7-二溴芴的方法。
技术背景
2,7-二溴芴是一种重要的合成精细化学品的中间原料,被广泛地应用于染料、光电导材料、发光等材料的合成与制备中。国内外有关报道2,7-二溴芴的制备方法主要以芴为原料,在氯仿或二硫化碳溶剂中与溴反应(Beilstein H,5,628;EI,5,301;EIII,5,1945),由于反应副产物多,产物分离纯化困难,而且所用溶剂二硫化碳由于沸点低(bp.46.5℃),易燃、易爆、易挥发,为操作带来较大困难。1982年日本的Asahi Glass Co.用芴和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)在醋酸中和氢溴酸反应制备2,7-二溴芴(JP 58,177,955,1983,Appl.82,160,409,13 Apr.1982),该方法产率低,成本较高。显然,在上述以芴作为原料的制备方法中,由于芴本身对2,7-位的定位效应并不突出,因此会生成较多的副产物,存在着产率低、操作复杂、反应物分离困难等问题。
中国专利CN200410088434.8公开的2,7-二溴芴酮的制备方法(山西大学张昭等人发明),将2,7-二溴芴酮的成本大幅度降低,为制备2,7-二溴芴奠定了基础。
技术内容
本发明目的在于提供一种产率高、成本低、工艺简单的2,7-二溴芴的制备方法。
本发明提供的一种2,7-二溴芴的制备方法,包括如下步骤:
(1)按摩尔比锌∶氯化汞∶盐酸=40∶1-3∶1-3的投料量,先将锌与氯化汞加入反应容器中,然后加入浓度为10-14%的盐酸,室温下振荡5-10min,倾去溶液,制得锌汞齐;
(2)按摩尔比2,7-二溴芴酮∶锌汞齐∶盐酸=1∶15-30∶120-180的投料量,在上述锌汞齐中加入2,7-二溴芴酮,按2,7-二溴芴酮与乙醇重量比=1∶10-15加入溶剂乙醇,然后加热,开始回流后,加入浓盐酸,反应5-10h,冷却,抽滤,粗产物用乙醇重结晶,干燥后得产品。
步骤(1)中投料量按摩尔比优选为锌∶氯化汞∶盐酸=40∶1-2∶1-2。
步骤(2)中投料量按摩尔比优选为2,7-二溴芴酮∶锌汞齐∶盐酸=1∶15-20∶120-150。步骤(2)中乙醇浓度为95%。
与现有技术相比,本发明具有操作简便,产物易分离纯化,产率高,成本低,有机溶剂乙醇对环境污染小的优点。
具体实施方式
实施例1
试剂:2,7-二溴芴酮按CN200410088434.8专利方法制备;锌片,分析纯,市售试剂;氯化汞,化学纯,市售试剂;乙醇,分析纯,市售试剂;浓盐酸(36%-38%),分析纯,市售试剂。
操作步骤:
2,7-二溴芴的制备:在250mL的四颈烧瓶中加入4g(61.54mmol)锌,0.4g(1.47mmol)氯化汞,然后加入8mL浓度为12%的盐酸,室温下振荡5min后,倾去溶液,所得固体为锌汞齐。在上述制备锌汞齐的反应瓶中加入1.0g(2.96mmol)2,7-二溴芴酮、30mL乙醇,加热,开始回流后,加入50mL浓盐酸,反应6h后停止反应,冷却,抽滤,粗产物用10-15mL乙醇重结晶,干燥后称重0.80g(83.4%)。
实施例2
试剂:同实施例1。
操作步骤:2,7-二溴芴的制备:在250mL的四颈烧瓶中加入3g(46.15mmol)锌,0.4g(1.47mmol)氯化汞,然后加入8mL浓度为12%的盐酸,室温下振荡5min后,倾去溶液,所得固体为锌汞齐。在上述制备锌汞齐的反应瓶中加入1.0g(2.96mmol)2,7-二溴芴酮、30mL乙醇,加热,开始回流后,加入50mL浓盐酸,反应8h后停止反应,冷却,抽滤,粗产物用10-15mL乙醇重结晶,干燥后称重0.83g(86.5%)。
产物的物理常数及波谱数据:产品外观:白色固体;熔点:163-165℃;
IR(KBr)cm-1:3010.0,2920.0,2896.9,1598.9,1454.2,1390.6,1261.1,1055.0,952.8,813.9,785.0,684.7;
H1NMRδppm:7.74-7.22(m,6H),3.84(s,2H)。
Claims (4)
1.一种2,7-二溴芴的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)按摩尔比锌∶氯化汞∶盐酸=40∶1-3∶1-3的投料量,先将锌与氯化汞加入反应容器中,然后加入浓度为10-14%的盐酸,室温下振荡5-10min,倾去溶液,制得锌汞齐;
(2)按摩尔比2,7-二溴芴酮∶锌汞齐∶盐酸=1∶15-30∶120-180的投料量,在上述锌汞齐中加入2,7-二溴芴酮,按2,7-二溴芴酮与乙醇重量比=1∶10-15加入溶剂乙醇,然后加热,开始回流后,加入浓盐酸,反应5-10h,冷却,抽滤,粗产物用乙醇重结晶,干燥后得产品。
2.根据权利要求1所述的2,7-二溴芴的制备方法,其特征在于步骤(1)中投料量按摩尔比锌∶氯化汞∶盐酸=40∶1-2∶1-2。
3.根据权利要求1所述的2,7-二溴芴的制备方法,其特征在于步骤(2)中投料量按摩尔比2,7-二溴芴酮∶锌汞齐∶盐酸=1∶15-20∶120-150。
4.根据权利要求1所述的2,7-二溴芴的制备方法,其特征在于步骤(2)中乙醇浓度为95%。
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