CN100349939C

CN100349939C - 洗衣清洁组合物用的聚合物

Info

Publication number: CN100349939C
Application number: CNB028255607A
Authority: CN
Inventors: M·D·伊森; E·克霍斯德; S·H·罗格斯; M·S·怀特
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever IP Holdings BV
Priority date: 2001-12-20
Filing date: 2002-12-05
Publication date: 2007-11-21
Anticipated expiration: 2022-12-05
Also published as: US20030130160A1; BR0214505B1; CA2467680C; WO2003054044A3; AU2002352215A1; GB0130499D0; US7214247B2; CN1606577A; WO2003054044A2; AU2002352215A8; EP1456261A2; CA2467680A1; BR0214505A; AR037926A1; ZA200403331B

Abstract

本发明涉及含有嵌段共聚物的聚合物在纺织织物洗涤期间促进去污的应用，该共聚物含有至少一个基团A和至少一个基团B，其中每个基团A是由烯属不饱和可聚合单体构成的聚合物嵌段，每个基团B是由环氧烷、亚烷基二醇或环状醚单体或其混合物构成的聚合物嵌段，还涉及其制备方法。包含此种聚合物的洗衣清洁组合物、在纺织织物洗涤期间促进去污的方法以及此种聚合物在用于从被洗物品上实现去污的洗衣清洁组合物制造中的应用构成本发明的其他方面。

Description

洗衣清洁组合物用的聚合物

技术领域

本发明涉及一种用于洗衣清洁产品，例如，用于掺入到用于洗涤和/或清洗而加入的产品中的嵌段共聚物及其制备方法。此类聚合物预期但不限于在此类产品中发挥去污功效。

背景技术

术语“去污聚合物”在本领域中被用来涵盖帮助污垢从织物，例如，棉或聚酯基织物上脱离的聚合物材料。例如，它被用来指帮助污垢直接从织物上脱离的聚合物。它也被用来指将纤维改性从而使污垢附着在聚合物-改性的纤维而不是纤维材料本身上。于是，当织物在下次洗涤时，污垢要比原来粘附在纤维上时更容易除掉。尽管不拟局限于任何理论和解释，但本发明人相信，本发明使用的去污聚合物很可能主要依靠后一种机理发挥其作用。

已发现，本发明使用的化合物，凭借此种化合物的结构，提供去污、织物护理和/或其他洗衣清洁功效。

将功能剂沉积到某种基材，例如，织物上，在本领域是熟知的。在洗衣领域，典型的“功能剂”包括织物柔软剂和调理剂、去污聚合物、防晒剂；以及诸如此类。功能剂的沉积，例如被用于织物处理过程如织物柔软化，以赋予织物基材希望的性质。

传统上，功能剂的沉积一向依靠基材与功能剂之间所带相反电荷的吸引力。典型地，这要求功能剂必须在处理过程的清洗步骤期间加入，以避免来自处理组合物中存在的其他带电化学物种的不利影响。例如，阳离子纤维调理剂与洗衣组合物中的阴离子表面活性剂彼此就不相容。

如果某种活性组分带有与该功能剂所带相反的电荷，此种不利电荷的考虑可能严重限制功能剂在组合物中的加入。例如，棉花带负电，因此要求带正电的功能剂才能让该功能剂对棉花具有亲和性而吸附于其上。常常由于在组合物中存在带电不相容的化学物种，而导致功能剂亲和性的降低和/或该材料的沉积速率变慢。

WO-A-97/42285公开含聚胺主链和季铵阳离子基团的棉制品去污聚合物。然而，本申请人发现，虽然阳离子基团提供对棉花良好的亲和性，但在该聚合物上的高密度阳离子正电荷会导致织物沾脏。

因此，目前仍需要在基于对棉的较好亲和性的去污剂的洗衣产品中获得去污效果，以便能较好地从棉织物上去污，较少或没有与LAS或其他阴离子表面活性剂之间有害的相互作用，和具有较少沾脏等缺点。

本发明的定义

本发明第一方面提供含嵌段共聚物的聚合物在纺织织物洗涤期间促进去污的应用，该共聚物包含至少一个基团A和至少一个基团B，其中每个基团A是由烯属不饱和可聚合单体构成的聚合物嵌段，每个基团B是由环氧烷、亚烷基二醇或环状醚单体或其混合物构成的聚合物嵌段。

本发明的这一方面还可表述为一种在纺织织物洗涤期间促进去污的方法，该方法包括令织物与上面定义的聚合物或上面定义的组合物进行接触，随后在织物穿过或使用以后洗涤该织物。

本发明第二方面提供一种洗衣清洁组合物，它包含一种嵌段共聚物，后者含有至少一个基团A和至少一个基团B，其中每个基团A是由烯属不饱和可聚合单体构成的聚合物嵌段，单体选自乙烯基甲酰胺、乙烯基咪唑类和下列通式的化合物

H₂C＝C(R)-CO-R¹ (I)其中R是氢原子或甲基；以及

R¹是通式-O-(CHR²)_n-NR³R⁴或-NR⁵R⁶的基团，其中n是1、2或3，R²代表氢原子或羟基或烷基，R³和R⁴各自独立地代表氢原子或任选取代的烷基或者R³和R⁴连同中间的氮原子一起代表杂环基团，并且R⁵和R⁶各自独立地代表氢原子或任选取代的烷基或者R⁵和R⁶连同中间的氮原子一起代表杂环基团；以及

每个基团B是由环氧烷、亚烷基二醇或环状醚单体或其混合物构成的聚合物嵌段。

另外，这方面还涉及一种洗衣清洁组合物，它包含一种含有至少一个基团A和至少一个基团B的嵌段共聚物以及一种阴离子表面活性剂；

其中每个基团A是由烯属不饱和可聚合单体构成的聚合物嵌段，单体选自乙烯基甲酰胺、乙烯基吡啶类、乙烯基咪唑类和和下列通式的化合物

H₂C＝C(R)-CO-R¹ (I)

其中R是氢原子或甲基；以及

本发明第三方面提供一种聚合物，它包含嵌段共聚物，后者含有至少一个基团A和至少一个基团B，其中每个基团A是由烯属不饱和可聚合单体构成的聚合物嵌段，单体选自乙烯基甲酰胺、乙烯基咪唑类和下列通式的化合物

H₂C＝C(R)-CO-R¹ (I)其中R是氢原子或甲基；以及

R¹是通式-O-(CHR²)_n-NR³R⁴或-NR⁵R⁶的基团，其中n是1、2或3，R²代表氢原子或羟基或烷基，R³和R⁴各自独立地代表氢原子或任选取代的烷基或者R³和R⁴连同中间的氮原子一起代表杂环基团，并且R⁵代表任选取代的烷基或者R⁵和R⁶连同中间的氮原于一起代表杂环基团并且R⁶代表氢或独立地选自针对R⁵所定义的那些的基团；以及

本发明第四方面提供制备上面所定义的聚合物的方法，包括生成聚(环氧烷)或聚(亚烷基二醇)大启动分子，后者包含以一种或多种能起自由基引发剂作用并能使大启动分子与一种或多种烯属不饱和可聚合单体起反应的基团封端的聚(环氧烷)或聚(亚烷基二醇)。

发明详述

定义

任何烷基或链烯基，除非另行规定，可以是线型或支化的并且可含有最高12，优选最高6，尤其是最高4个碳原子。优选的烷基是甲基、乙基、丙基和丁基。优选地链烯基包括乙烯基、丙烯基和丁烯基。当烷基部分构成另一基团的一部分，例如，芳烷基的烷基部分时，优选的是，它含有最高6，尤其最高4个碳原子。优选的烷基部分是甲基和乙基。

任何芳基可以是任何单环或多环芳烃基团并可含有6～14，尤其是6～10个碳原子。优选的芳基包括苯基、萘基、蒽基和菲基，尤其是苯基或萘基，特别是苯基。当芳基部分构成另一基团的一部分，例如，芳烷基的芳基部分时，优选的是，它是苯基、萘基、蒽基或菲基，尤其是苯基或萘基，特别是苯基。

芳烷基可以是任何被芳基取代的烷基。优选的芳烷基含有7～20，尤其是7～16个碳原子，特别优选的芳烷基是苄基、萘基甲基、蒽基甲基和菲基甲基。特别优选的芳烷基是苄基。

杂芳基可以是任何含有至少一个杂原子的芳族单环或多环体系。优选的杂芳基是5-～14-元，尤其是5-～1 0-元，尤其是5-～6-元芳环体系，含有至少一个选自氧、硫和氮原子的杂原子。优选的杂芳基包括吡啶基、吡喃、噻喃、吡咯基、呋喃基、噻吩基、二氢吲哚基、异二氢吲哚基、中氮茚基、咪唑基、吡啶酮基、吡喃酮基、嘧啶基、吡嗪基、唑基、噻唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、哒嗪基、苯并呋喃基、苯并唑基和吖啶基团。

杂环基团可以是任何含有至少一个杂原子的单环或多环体系，且可以是不饱和/或部分或完全饱和的。术语“杂环”因而包括上面定义的杂芳基以及非芳族杂环基团。优选的杂环基团是3-～14-元，特别是3-～10-元，尤其是5-～6-元环，含有至少一个选自氧、硫和氮原子的杂原子。优选的杂环基团包括上面给出的具体杂芳基以及吡喃基、哌啶基、吡咯烷基、咪唑烷基、二烷基、哌嗪基、吗啉基、硫代吗啉基、吗啉代磺酰基、四氢异喹啉基和四氢呋喃基等基团。

当上面的取代基中任何一个被指定可任选地被取代时，则可任选存在的取代基可以是任何一种或多种为洗衣处理的化合物研发中和/或这些化合物的改性以影响其结构/活性、稳定性或其他性质习惯使用的那些。此类取代基的具体例子包括，例如，卤素原子、硝基、氰基、羟基、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、甲酰基、烷氧羰基、羧基、烷酰基、烷基硫基、烷基亚磺酰或烷基磺酰基等基团。当任何上面提到的取代基代表或含有烷基取代基时，其可以是线型或支链的并且可含有最高12，优选最高6，尤其是最高4个碳原子。卤素原于可以是氟、氯、溴或碘原子并且任何含有卤代部分的基团，例如，卤代烷基，可因此含有这些卤素原子当中任何一个或多个。

术语“聚(环氧烷)”和“聚(亚烷基二醇)”是具有相同化学结构的聚合物的可彼此替代的名称。唯一的区别在于，前一种术语常常被用来指较高分子量材料，而后一种术语则用于较低分子量材料。这两种形式在本说明书中可互换使用。

促进纺织织物洗涤期间去污的聚合物的应用涉及极宽泛的聚合物定义，涉及含嵌段共聚物的聚合物用于在纺织织物洗涤期间促进去污的应用，该共聚物包含至少一个基团A和至少一个基团B，其中每个基团A是由烯属不饱和可聚合单体构成的聚合物嵌段，每个基团B是由环氧烷、亚烷基二醇或环状醚单体或其混合物构成的聚合物嵌段。

含有上面定义的聚合物的洗衣组合物不包括乙烯基吡啶残基，或者包括乙烯基吡啶残基但具有阴离子表面活性剂。如上面定义的聚合物本身也不包括乙烯基吡啶残基和丙烯酰胺残基。然而，可以看出，除了上面定义的聚合物之外，还可以存在乙烯基吡啶和/或丙烯酰胺残基。

聚合物

本发明聚合物是一种嵌段共聚物，它包含至少一个聚合物嵌段A和至少一个聚合物嵌段B。于是，在其最简单的形式中，本发明聚合物具有通式A-B。

优选的是，本发明聚合物是或含有ABA嵌段共聚物。本发明聚合物可简单地是ABA嵌段共聚物或者它们可含有ABA嵌段共聚物，经过进一步改性，例如，通过接枝到ABA嵌段共聚物上或者与ABA嵌段共聚物进一步反应。

本发明ABA嵌段共聚物可通过将B嵌段的每一端键合到A嵌段上来制取。B嵌段可以是线型或支(化)链的或者高度支化的，优选是线型的。如果B嵌段是支化或高度支化的，则嵌段共聚物可含有二或更多个B嵌段，即，它可具有通式B(A)_m，其中m是二或更大的整数，优选2～6。此种类型聚合物因此被涵盖在这里所使用的术语ABA嵌段共聚物中。

每个A嵌段可同时键合到B嵌段上或者每个A嵌段可在分开的反应步骤中键合到B嵌段上。A嵌段可直接键合到B嵌段上，只要A和B的化学性质允许这样做。或者，A嵌段可通过适当连接基团L键合到B嵌段上，于是ABA嵌段共聚物将具有通式A-L-B-L-A或者，在B嵌段是支化的或高度支化的情况下，为B(-L-A)_m。通式A-L-B-L-A和B(-L-A)_m的聚合物落在这里所使用的术语ABA嵌段共聚物的含义范围内。就典型而言，L是连接A和B嵌段，优选通过O-C、N-C或S-C键连接到B嵌段上的、分子量介于14～200道尔顿的二价基团。优选的是，L选自：

-R′-C(O)-O-；

-R′-O-C(O)-O-；

-R′-C(O)-N(R″)-；

-R′-O-C(O)-N(R″)-；或

-R′-N(R″)-C(O)-N(R)-；

其中R’是二价、任选取代的线型或支化的C₁～C₁₈烃基(例如，C₁～C₁₂亚烷基)，并且

R”和R独立地选自一价、任选取代的线型或支化的C_1-18烃基，例如，C₁～C₁₈烷基，例如甲基。

优选的是，该二价连接基团是含有2～7个碳原子的羰基亚烷基，它构成连接B嵌段的酯键，例如，通式-C(O)-C(CH₃)₂-的基团。

一价、未取代基团的例子是烷基，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基和叔戊基；烷氧基，例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异-丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、新戊氧基和叔戊氧基；己基，例如，正己基；链烯基，例如，乙烯基、烯丙基、5-己烯基、4-乙烯基环己基和3-降冰片烯基；环烷基，例如，环戊基、环己基、4-乙基环己基和环庚基；降冰片烷基和甲基环己基；芳基，例如，苯基、联苯基、萘基、蒽基和菲基；烷芳基，例如，邻-、间-和对-甲苯基，二甲苯基团和乙苯基；以及芳烷基，例如，苄基、苯乙烯基和苯乙基。

一价、取代的基团的例子是卤代烃基，例如，氯甲基、3-氯丙基、3-溴丙基、3，3，3-三氟丙基和5，5，5，4，4，3，3-七氟戊基以及氯苯基、二氯苯基和三氟甲苯基；巯基烷基，例如，2-巯基乙基和3-巯基丙基；氰基烷基，例如，2-氰基乙基和3-氰基丙基；氨基烷基，例如，3-氨基丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基和N-(3-氨基乙基)-3-氨基-(2-甲基)丙基；氨基芳基，例如，氨基苯基；丙烯酰氧基烷基，例如，3-丙烯酰氧基丙基和3-甲基丙烯酰氧基丙基；以及羟基烷基，例如，羟基丙基。

优选的一价基团独立地选自未取代的或取代的C₁～C₆烷基或者任选取代的苯基，特别是甲基、乙基、丙基或苯基。

二价烃基的例子是线型或支化的饱和亚烷基，例如，亚甲基和亚乙基，以及亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚环己基和亚十八烷基；烷氧基亚烷基，例如，甲氧基亚乙基和乙氧基亚乙基；不饱和亚烷基或亚芳基，例如，亚己烯基和亚苯基；亚烷芳基，例如，甲基亚苯基和乙基亚苯基，以及烷氧基亚芳基，例如，甲氧基亚苯基和乙氧基亚苯基。二价烃基R⁷和R⁸可在两边被键合在碳原子上的下列二价基团间隔：-O-、-C(O)O-、-O(O)C-、-CONR⁹-、-NR⁹C(O)-和-C(O)-，其中R⁹是氢或一价、任选取代的线型或支化的C_1-18烃基。如上面所述。

本发明聚合物可含有另外接枝到该嵌段共聚物上的聚合物链的ABA嵌段共聚物。适合用于接枝到嵌段共聚物上的聚合物链包括，例如，硅氧烷，以及由单体，例如，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯(例如，丙烯酸或甲基丙烯酸与C₁～C₈线型或支化链醇的酯)、苯乙烯(任选被一个或多个C₁～C₁₂线型或支化链烷基取代)及其混合物。可接枝到嵌段共聚物上的聚合物链可以是疏水或亲水的；而疏水、亲水或疏水与亲水链的混合物都可接枝到嵌段共聚物上。适合作为接枝的疏水和亲水大单体描述在WO 95/06078中。

A嵌段

本发明共聚物中的A嵌段是由烯属不饱和可聚合单体衍生的聚合物嵌段。

所谓“可聚合”是指可通过单体之间的反应聚合生成狭长、通常为线型聚合物的单体。

所谓“烯属不饱和”是指含有至少一个可聚合碳-碳双键的单体(可以是单-、二-、三-或四-取代的)。不论一种单体或者二或更多种单体的组合都可使用。在二者中任何一种情况下，可通过单体的选择来满足最终ABA嵌段共聚物的物理和化学要求。

A嵌段，在每一ABA嵌段共聚物中可相同或不同(但优选相同)，优选的分于量介于100～1,000,000道尔顿，更优选1,000～500,000道尔顿，尤其是100～100,000道尔顿。

合适的烯属不饱和单体包括具有下列通式的那些：

N(R¹¹)C＝C(R¹²)(C(O)G)

其中R¹¹和R¹²独立地选自氢、C₁～C₁₀直链或支链烷基、甲氧基、乙氧基、2-羟基乙氧基、2-甲氧基乙基和2-乙氧基乙基；

G选自羟基、-O(M)_2/v、-OR¹³、-NH₂、-HR¹³和-N(R¹³)(R¹⁴)；

其中M是化合价v的相反离子，选自金属离子如碱金属离子和碱土金属离子、铵离子和取代的铵离子，例如，单-、二-、三-和四烷基铵离子，且每个R¹³和R¹⁴独立地选自氢、C₁～C₄₀直链或支链烷基，其任选被一个或多个选自羟基、氨基、C₁～C₃烷氧基、C₁～C₃烷基氨基和二(C₁～C₃烷基)氨基的基团取代，例如，N，N-二甲基氨基乙基，2-羟乙基、2-甲氧基乙基和2-乙氧基乙基。可用于本发明的代表性非限制性单体的例子包括保护的或未保护的丙烯酸和甲基丙烯酸及其盐、酯和酰胺。

盐可从任何普通无毒金属、铵或取代铵相反离子衍生而来。酯可从以下化合物衍生而来：C_1-40直链、C_3-40支链或C_3-40碳环醇，从具有约2～约8个碳原子和约2～约8个羟基的多羟基醇(其非限制性例子包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、甘油和1，2，6-己三醇)衍生而来；从氨基醇(其非限制性例子包括氨基乙醇、二甲基氨基乙醇和二乙基氨基乙醇及其季化衍生物)衍生而来；或从醇醚(其非限制性例子包括甲氧基乙醇和乙氧基乙醇)衍生而来。

酰胺可以是未取代的、N-烷基或N-烷基氨基单取代的，或N，N-二烷基或N，N-二烷基氨基二取代的，其中烷基或烷基氨基可由C_1-40直链、C_3-40支链或C_3-40碳环部分衍生而来。另外，烷基氨基可以是季化的。

作为单体也可以是保护的和未保护的丙烯酸和/或甲基丙烯酸、其盐、酯和酰胺，其中取代基在丙烯酸和/或甲基丙烯酸的2-和3-碳原子部位，且独立地选自C_1-4烷基、羟基、卤素(-Cl、-Br、-F、-I)，以及-CN和-CO₂H，例如，甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯丙烯酸和3-氰基丙烯酸。这些取代的丙烯酸和甲基丙烯酸的盐、酯和酰胺可按照上面针对丙烯酸/甲基丙烯酸盐、酯和酰胺进行定义。

其他有用的单体包括：乙烯基甲酰胺；C_1-40直链、C_3-40支链、或C_3-40碳环羧酸的乙烯基和烯丙基酯；乙烯基和烯丙基卤化物(例如，氯乙烯和烯丙基氯)；被一个或多个乙烯基或烯丙基取代的吡啶(例如，乙烯基吡啶、烯丙基吡啶)；乙烯基咪唑；偏二氧乙烯；和具有至少一个不饱和碳-碳双键的烃(例如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、丁二烯、异戊二烯、环己二烯、乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、对甲基苯乙烯)；以及它们的混合物。

优选的可用于本发明的单体包括选自下列的那些：保护和未保护丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸癸酯、乙基丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸正丁酯、乙基丙烯酸异丁酯、乙基丙烯酸叔丁酯、乙基丙烯酸2-乙基己基酯、乙基丙烯酸癸酯、丙烯酸2，3-二羟丙酯、甲基丙烯酸2，3-二羟丙酯、丙烯酸2-羟基乙基酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甘油一丙烯酸酯、甘油一甲基丙烯酸酯、缩水甘油基甲基丙烯酸酯、缩水甘油基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N，N-二正丁基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-十八烷基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、N-十二烷基甲基丙烯酰胺、N，N二甲基氨基乙基丙烯酰胺、季铵化N，N-二甲基氨基乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺、季铵化N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基乙基的丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基乙基的甲基丙烯酸酯、季铵化N，N-二甲基氨基乙基的丙烯酸酯、季铵化N，N-二甲基氨基乙基的甲基丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基乙基酯、甲基丙烯酸2-羟基乙基酯、乙基丙烯酸2-羟基乙基酯、丙烯酸甘油酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、乙基丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、乙基丙烯酸2-乙氧基乙酯、马来酸、马来酐及其半酯、富马酸、衣康酸、衣康酐及其半酯、巴豆酸、当归酸、氯化二烯丙基二甲基铵、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、甲基乙烯基醚、甲基乙烯基酮、马来酰亚胺、乙烯基吡啶、乙烯基呋喃、苯乙烯磺酸酯(盐)、烯丙基醇、柠檬酸烯丙酯、酒石酸烯丙酯、醋酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基己内酰胺及其混合物。

特别优选的是，A基团是聚丙烯酸酯嵌段或聚甲基丙烯酸酯嵌段。

因此，更优选的单体是选自下列的那些：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、乙基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、乙基丙烯酸2-乙基己基酯、N-辛基丙烯酰胺、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-羟基乙基酯、丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸2-羟基乙基酯、甲基丙烯酸2-羟基乙基酯及其混合物。

最优选的单体是选自丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸羟基乙基酯、N-辛基丙烯酰胺、丙烯酸2-羟基乙基酯、甲基丙烯酸2-羟基乙基酯及其混合物的那些。

在聚合物的一种优选实施方案中，每个基团A是由烯属不饱和单体构成的聚合物嵌段，其中该单体含有含氮原子的脂族或芳族部分。优选的是，每个基团A是由一种或多种选自乙烯基甲酰胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑以及下列通式化合物的单体构成的聚合物嵌段，

H₂C＝C(R)-CO-R¹ (I)其中R是氢原子或甲基；以及

R¹是通式-O-(CHR²)_n-NR³R⁴或-NR⁵R⁶的基团，其中n是1、2或3，R²代表氢原子或羟基或烷基，R³和R⁴各自独立地代表氢原子或任选取代的烷基或者R³和R⁴连同中间的氮原子一起代表杂环基团，

并且R⁵和R⁶各自独立地代表氢原子或任选取代的烷基或者R⁵和R⁶连同中间的氮原子一起代表杂环基团。尤其优选通式I的单体。

优选的是，R¹是通式-O-(CHR²)_n-NR³R⁴的基团，其中n是2或3，R²代表氢原子或羟基，且R³和R⁴各自独立地代表氢原子或C_1-6烷基或者R³和R⁴连同中间的氮原子一起代表吗啉或哌嗪基团。

更优选的是，通式I的单体选自甲基丙烯酸2-(叔丁基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-吗啉乙酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-吗啉丙酯、甲基丙烯酸2-哌嗪乙酯和甲基丙烯酸2-羟基-3-哌嗪丙酯。

甚至更优选的是，A基团是聚(甲基丙烯酸氨基烷基酯)嵌段，例如，聚(甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯)嵌段。

在替代的优选实施方案中，R¹是通式-NR⁵R⁶的基团，其中R⁵和R⁶各自独立地代表氢原子或C_1-6烷基，任选被下述基团取代：氨基，C_1-4烷基氨基、二-(C_1-4烷基)氨基或5-～6-元环杂环基团，其含有至少一个氮原子，任选被氧代基团或C_1-4烷基取代。

更优选的是，通式I的单体选自

N，N-二甲基丙烯酰胺、N-(叔丁基)丙烯酰胺，

N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺

和N-[2-(2-氧代-1-咪唑烷基)乙基]甲基丙烯酰胺。

B嵌段

优选的是，本发明的B嵌段是聚(亚烷基二醇)嵌段。术语“聚(亚烷基二醇)”在本文中用于涵盖可通过亚烷基二醇的缩聚获得的聚合基团，以及可通过环氧烷或环状醚(例如，四氢呋喃)的聚合获得的聚合基团。因此，B嵌段在其链端或多个链端具有0、1、2或更多个氧原子。优选的是，本发明ABA嵌段共聚物中的B嵌段是聚(亚烷基二醇)嵌段。

B嵌段的聚(亚烷基二醇)嵌段可由一种亚烷基二醇、环氧烷或环状醚或者二或更多种不同亚烷基二醇、环氧烷或环状醚的混合物制取。

聚(亚烷基二醇)嵌段当不键合在本发明ABA嵌段共聚物中时，可在其链端，或者当B嵌段不是线型的时在其多个链端，具有0、1、2或多个羟基。虽然聚(亚烷基二醇)嵌段可含有除亚烷基氧基以外的基团，但优选含有占B嵌段重量的至少75％，更优选至少90％，最优选至少99wt％的亚烷基氧基。在B嵌段中合适的亚烷基氧基包括通式-R¹⁰-O-的基团，其中R¹⁰是直链或支链脂族、饱和/或不饱和的C₂～C₁₂亚烷基或脂环族饱和/或不饱和C₃-C₁₂亚环烷基。优选的是，R¹⁰是直链或支链的饱和脂族C₂～C₆基团，更优选C₂～C₄基团。因此，每个基团B可具有聚(C_2-4环氧烷)。例如，B基团可含有选自亚乙基氧基、亚丙基氧基、亚丁基氧基及其混合物的重复单元。优选1，2-亚烷基氧基单元。然而，在高级亚烷基氧基的情况下，1，2-以外的排列是可能的。例如，聚(四氢呋喃)是聚(1，4-亚丁基氧)。最优选的是，B基团是聚(乙二醇)。

B基团可以是线型、支化或高度支化的。当B基团是支化或高度支化的时，它可含有二或更多个A嵌段，每一个A嵌段键合到B嵌段链的一端。

B嵌段可由一种单体衍生而来，或者可含有由二或更多种不同单体衍生的残基。当B嵌段由二或更多种单体衍生时，B嵌段可以是嵌段共聚物或无规共聚物。例如，B嵌段可以是含有C-D-C嵌段的嵌段共聚物，例如，B嵌段可以是聚(乙二醇)-聚(丙二醇)-聚(乙二醇)嵌段共聚物。当B嵌段是通式C-D-C的嵌段共聚物时，本发明的ABA嵌段共聚物具有通式A-C-D-C-A。三或更多种环氧烷的无规三元共聚物也是可想象的。

也可以是含有相当比例聚(环氧烷)但也含有不一定是环氧烷的第三单体的无规共聚物，特别是两个端基都是环氧烷的那些。此类材料的例子例如是，异氰酸酯增链的聚乙二醇。

在B是嵌段共聚物的情况下，有多种结构是可行的。它们可以是线型B1B2B1或B2B1B2排列。替代地，它们可以是以无规或立构规整的方式支化的。

这些类型嵌段共聚物的例子是BASF供应的Pluronic表面活性剂。

B嵌段可具有多种结构，包括线型，三、四或更多分支的支化。在支化数目是三或更多的情况下，它们既可以是无规支化也可以是有规支化，即，由一种允许规定结构生长的多官能引发剂生长出的聚(环氧烷)所产生的。此种多官能引发剂的例子是多羟基材料，例如，甘油、季戊四醇、山梨醇。支链可以是树枝状的。

另一种可能是本发明的B嵌段是一种具有聚环氧烷端嵌段和乙烯基物质如苯乙烯，或者其他聚合物如聚二甲基硅氧烷，的内嵌段的三嵌段共聚物。

在无规支化的情况下，这可由多个无规支化点生长产生。此种类型的例子是由聚(环氧烷)大单体如甲基丙烯酸聚(乙二醇)酯的聚合产生的聚合物或共聚物。

合适的市售供应无规多支化B嵌段的例子是硅氧烷聚醚，例如，Silwet系列，由OSi供应，和Abil系列，由Goldschmidt供应。

优选的是，B基团的分子量介于100～100,000，优选1000～50000，最优选1000～40 000道尔顿。

生产嵌段共聚物的方法

本发明聚合物可由多种不同路线制成。然而，该聚合物优选按照本发明方法制备。在优选的实施方案中，本发明方法涉及包括两个关键反应步骤的反应：

第一反应步骤

第一反应步骤涉及生成聚(亚烷基二醇)大引发剂：即通过聚(亚烷基二醇)上的基团与自由基引发剂上的基团之间的亲核置换反应将自由基引发剂接枝到聚(亚烷基二醇)上来实现。

就典型而言，聚(亚烷基二醇)大引发剂是通过以下二者之间的亲核置换反应生成的：

(i)聚(亚烷基二醇)，以至少一个能通过其O、N或S原于进行亲核攻击的基团封端，

与

(ii)自由基引发剂，包含：至少一个-C(O)X基团，其中X是离去基团，能被封端聚(亚烷基二醇)(i)的亲核性O、N或S原子取代；以及至少一个有机卤化物基团，其能产生自由基，优选在过渡金属催化剂存在下。术语卤化物是指氟化物、氯化物、溴化物或碘化物。

聚(亚烷基二醇)(i)可以是线型或支化或高支化的，条件是它以上面描述的至少一个基团封端。所谓“封端”是指封堵基团在聚(亚烷基二醇)的末端位置或附近。聚(亚烷基二醇)可以用合适的基团(例如，羟基)封端，结果是需要其合成或附加反应步骤以将聚合物链封端。

自由基引发剂(ii)包含至少一个-C(O)X基团，其中X是能被聚(乙二醇)(i)的亲核性O、N或S原子取代的离去基团；以及至少一个有机卤化物基团，其能产生自由基，优选在过渡金属催化剂存在下。

优选的自由基引发剂的例子具有下列通式：

R¹⁴-C(O)X

其中R¹⁴是有机卤化物基团，X是离去基团。优选的是，X是卤素原子(即，F、Cl、Br或I)。所谓“有机卤化物基团”是指任何线型、支化或环状(芳族或其他)碳结构，不论取代与否，它还含有卤素原子(即，F、Cl、Br或I)。

优选的自由基引发剂具有通式：

C(R¹⁵)(R¹⁶)Hal’-(R¹⁷)_r-C(O)Hal

其中Hal’和Hal独立地代表卤素原子(如上面所定义)，R¹⁵和R¹⁶独立地选自氢或一价、任选取代的线型或支化C_1-18烃基，如上面所描述的，r是数值为0或1的整数，并且R¹⁷选自二价、任选取代的线型或支化C₁～C₁₈烃基，如上面所描述的。

尤其优选的符合上述通式的自由基引发剂具有：

Hal和hal’＝Br，R¹⁵和R¹⁶＝甲基和r＝0。

第一反应步骤涉及(i)与(ii)之间在传统反应条件下的亲核置换反应。聚(亚烷基二醇)(i)的亲核性O、N或S原子取代自由基引发剂(ii)的离去基团X，从而将(i)和(ii)连接产生聚(亚烷基二醇)大引发剂。

第二反应步骤

第二反应步骤涉及在第一步(i)中获得的聚(亚烷基二醇)大引发剂与可自由基聚合单体在催化或化学计量Cu(I)盐或其他过渡金属化学物种和配体存在下起反应，生成聚(亚烷基二醇)嵌段共聚物。

在这一反应步骤中，有机卤化物基团在可自由基聚合单体和催化剂存在下起到引发剂的作用，从而导致可自由基聚合单体的嵌段通过原子转移自由基聚合连接到聚(亚烷基二醇)大引发剂上。可自由基聚合单体的此种嵌段构成本发明聚(亚烷基二醇)嵌段共聚物的聚合物嵌段(记做A)。

第二反应步骤用的催化剂是过渡金属盐，优选Cu(I)盐，例如，Cu(I)卤化物盐(即，其中卤素是Cl、F、Br或I)并且优选地络合到适合使Cu(I)盐溶解在反应混合物中的配体上。WO 98/51261描述用于使Cu(I)盐溶解在反应混合物中的优选的配体(非质子二齿配体，例如，二磷酸酯(盐)类、2，2’-联吡啶、C1～C20烷基取代的联吡啶及其组合，最优选络合到Cu(I)卤化物盐上，特别是CuCl上的2，2’联吡啶)。WO 98/51262还提到了几篇杂志文章，其中描述了本发明方法的第二反应步骤中使用的聚合方法的例子(原子转移自由基聚合)。另一些此类内容的例子可见诸于《聚合物(polymer)》卷39，第21期，pp.5163-5170(Nakagawa等人)和《大分子(Macromolecules)》1997，30，2190-2193(Haddleton等人)。本领域技术人员懂得，各种各样其他配体也可使用。

第二反应步骤的聚合方法可在本体、溶液、乳液或悬浮体中进行，正如本领域技术人员所知的那样。

适用于本发明方法第二反应步骤的可自由基聚合的单体优选是烯属不饱和单体。

本发明的聚合物可采用任何产生正常多分散性或分子量分布的上述用于制备ABA嵌段共聚物的标准方法。然而，优选的是，本发明聚合物采用产生低聚合物多分散性的方法合成。合适的方法包括阴离子聚合、如上面所述的原子转移自由基聚合(ATRP)、RAFT或Madix聚合(也通过大引发剂进行)和Ce⁴⁺氧化还原引发的聚合。优选的是，整个聚合物的多分散性在1.1～4.0，优选1.1～1.6的范围内。

组合物

本发明聚合物可掺入到这里所描述的组合物中，其中仅含有稀释剂(稀释剂可包括固体和/或液体)和/或还含有活性组分。

可用于洗衣组合物中的聚合物包括前面所定义的聚合物但不包括乙烯基吡啶残基，或者包括乙烯基吡啶残基但同时包括阴离子表面活性剂。

该聚合物在所述组合物中的典型含量介于整个组合物的0.01％～25wt％，优选0.05％～15％，更优选0.1％～10％，尤其是0.1％～5％，最优选0.5％～3％。

组合物中的活性成分优选是表面活性剂或织物调理剂。可包括多于一种活性成分。就某些用途来说，可以使用活性成分的混合物。

本发明组合物可采取任何物理形式，例如，固体如粉末或颗粒，片状、固体块、膏体、凝胶或液体，尤其是水基液体。特别是，该组合物可用于洗衣组合物中，尤其是液态、粉末或片状形式的洗衣组合物。

本发明组合物优选是洗衣组合物，尤其是主洗涤(织物洗涤)组合物或清洗-加入的柔软组合物。主洗涤组合物可包括织物柔软剂，而清洗-加入的织物柔软组合物可包括表面活性化合物，尤其是非离子表面活性化合物，若适当的话。

本发明洗涤剂组合物可包含选自肥皂和非-皂阴离子、阳离子、非离子、两性、两性离子表面活性化合物及其混合物的表面活性化合物(表面活性剂)。许多合适的表面活性化合物有市售供应并充分描述于文献中，例如，在《表面活性剂和洗涤剂(Sarface-Active Agentsand Detergents)》，卷I和II中，Schwartz，Perry和Berch。

可使用的优选洗涤-活性化合物是肥皂和合成非皂阴离子和非离子化合物。

本发明组合物可含有线型烷基苯磺酸盐，特别是烷基链长度为C₈～C₁₅的线型烷基苯磺酸盐。优选的是，线型烷基苯磺酸盐的含量介于0wt％～30wt％，更优选1wt％～25wt％，最优选2wt％～15wt％。

本发明组合物可含有其他阴离子表面活性剂，其用量将附加在上面给出的百分数之上。合适的阴离子表面活性剂乃是本领域技术人员熟知的。例子包括伯和仲烷基硫酸盐，特别是C₈～C₁₅伯烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；烯烃磺酸盐；烷基二甲苯磺酸盐；二烷基磺基琥珀酸盐；以及脂肪酸酯磺酸盐。钠盐是通常优选的。

本发明组合物也可含有非离子表面活性剂。可使用的非离子表面活性剂包括伯和仲醇乙氧基化物，尤其是C₈～C₂₀脂族醇被平均每摩尔醇1～20摩尔环氧乙烷，乙氧基化的产物，更尤其是C₁₀～C₁₅伯和仲脂族醇被平均每摩尔醇1～10mol环氧乙烷、乙氧基化的产物。非乙氧基化的非离子表面活性剂包括烷基聚糖、甘油单醚和多羟基酰胺(葡糖酰胺)。

优选的是，非离子表面活性剂的含量介于0wt％～30wt％，优选1wt％～25wt％，最优选2wt％～15wt％。

任何传统织物调理剂皆可用于本发明组合物中。调理剂可以是阳离子或非离子的。如果在主洗涤组合物中使用织物调理化合物，则典型的该化合物将是非离子的。在用于清洗阶段时，它们通常将是阳离子的。它们例如可按组合物重量的0.5～35％，优选1％～30％，更优选3％～25wt％的用量使用。

优选的是，织物调理剂具有两个长链烷基或烯基链，每个具有大于或等于C₁₆的平均链长。最优选的是，至少50％长链烷基或链烯基具有C₁₈或更高的链长。优选的是，织物调理剂的长链烷基或链烯基主要是线型的。

织物调理剂优选是提供卓越柔软作用的化合物，其特征是链的熔融Lβ到Lα转变温度大于25℃，优选大于35℃，最优选大于45℃。该Lβ到Lα转变可采用DSC(差示扫描量热法)测定，正如《脂类双层手册(Hardbook of Lipid Bilayers)》，D March，CRC出版社，Boca Raton，佛罗里达，1990(pp.137～337)中定义的。

就本发明而言的基本不溶性织物调理化合物被定义为在20℃去离子水中溶解度小于1×10^-3wt％的织物调理化合物。优选的是，织物调理化合物的溶解度小于1×10^-4wt％，最优选小于1×10^-8～1×10^-6。优选的阳离子织物柔软剂含有基本不溶于水的季铵材料，该季铵材料含有平均链长大于或等于C₂₀的单烷基或烯基长链，更优选含极性头基团和两个平均链长大于或等于C₁₄的烷基或链烯基链的化合物。

优选的是，阳离子织物柔软剂是季铵材料或含有至少一个酯基团的季铵材料。含有至少一个酯基团的季铵材料在这里指的是酯一连接的季铵化合物。

在涉及季铵阳离子织物柔软剂时所使用的术语“酯基团”包括在分子中作为连接基的酯基团。

优选该酯-连接的季铵化合物含有两个或更多个酯基团。不论在单酯或者在二酯季铵化合物的情况下，优选的是，酯基团是氮原子与烷基之间的连接基团。该酯基团优选通过另一个烃基连接到氮原子上。

优选的还有含至少一个酯基团，优选两个酯基团的季铵化合物，其中至少一个含有至少一个酯基团的较高分子量基团和两个或三个较低分子量基团连接在同一氮原子上从而产生一种阳离子，且其中起电中和作用的阴离子是卤离子、乙酸根或低级烷基硫酸根离子，例如，氯离子或甲硫酸根(methosulphoate)。氮原子上的较高分子量取代基优选是高级烷基，含有12～28，优选12～22，例如，12～20个碳原子，例如，椰子-烷基、牛脂烷基、氢化牛脂烷基或取代的高级烷基，而较低分子量取代基则优选是1～4个碳原子的低级烷基，例如，甲基或乙基或取代的低级烷基。所述较低分子量取代基当中一个或多个可包括芳基部分或可被芳基，例如，苄基、苯基或其他合适的取代基取代。

优选的是，季铵材料是一种具有两个通过至少一个酯键，优选通过两个酯键连接到季铵头基团上的C₁₂～C₂₂烷基或链烯基的化合物，或者是含有平均链长大于或等于C₂₀的单一长链的化合物。

更优选的是，季铵材料含有一种具有两个平均链长大于或等于C₁₄的长链烷基或链烯基链的化合物。进一步优选的是，每个链的平均链长等于或大于C₁₆。最优选的是，每种长链烷基或链烯基的至少50％具有C₁₈的链长。优选的是，长链烷基或链烯基主要是线型的。

最优选类型的可用于本发明洗衣清洗组合物的酯连接的季铵材料由通式(A)代表：

其中T是

；每个R²⁰基团独立地选自C_1-4烷基、羟烷基或C_2-4链烯基；且其中每个R²¹基团独立地选自C_8-28烷基或链烯基；Y-是任何合适的相反离子，即，卤离子、乙酸根或低级烷基硫酸根离子，例如，氯离子或甲硫酸根；

w是1～5的整数或0；以及

y是1～5。

尤其优选的是，每个R²⁰基团是甲基且w是1或2。

出于环境的原因有利的是，季铵材料是可生物降解的。

此类当中优选的材料例如1，2-双[硬化牛脂酰(tallowlyl)氧基]-3-三甲基铵丙烷氯化物及其制备方法描述在例如US-A-4137180中。优选的是，这些材料含有少量对应单酯，正如US-A-4137180所描述的，例如，1-硬化牛脂酰氧基-2-羟基-3-三甲基铵丙烷氯化物。

另一类优选的用于本发明洗衣清洗组合物中的酯连接的季铵材料可由下列通式代表：

其中T是

；以及

其中R²⁰、R²¹、w和Y^-如同上面的定义。

通式(B)的化合物当中，最优选氯化二-(牛脂酰氧基乙基)-二甲基铵，由Hoechst供应。也优选氯化二-(硬化牛脂酰氧基乙基)二甲基铵，由Hoechst供应，以及二-(牛脂酰氧基乙基)-甲基羟乙基甲基硫酸盐。

另一类优选的季铵阳离子织物柔软剂由通式(C)定义：

其中R²⁰、R²¹和Y^-如同前面的定义。

优选的通式(C)材料是氯化二-硬化牛脂-二乙基铵，以商品名Arquad 2HT销售。

任选酯连接的季铵材料可含有任选附加的成分，正如本领域所知，特别是低分子量溶剂，例如，异丙醇和/或乙醇，以及助-活性成分，例如，非离子柔软剂，例如，脂肪酸或脱水山梨醇酯。

本发明组合物，当用作主洗涤织物洗涤组合物时，一般还将含有一种或多种助洗剂。助洗剂在组合物中的总含量一般将介于5～80wt％，优选10～60wt％。

还可以包括某些可用于主洗涤织物洗涤组合物中的单烷基阳离子表面活性剂。可使用的阳离子表面活性剂包括通式R₁R₂R₃R₄N⁺X^-的季铵盐，其中R基团是长或短烃链，典型的是烷基、羟烷基或乙氧基化烷基，X是相反离子(例如，这样的化合物，其中R₁是C₈～C₂₂烷基，优选C₈～C₁₀或C₁₂～C₁₄烷基，R₂是甲基，R₃和R₄可相同或不同，是甲基或羟乙基)；以及阳离子酯(例如，胆碱酯)。

表面活性剂的选择及其用量将取决于洗涤组合物的预定用途。在织物洗涤组合物中，可选择不同表面活性剂体系，正如本领域配制人员熟知的，以便适用于手洗产品和适用于不同类型洗衣机的产品。

表面活性剂的总含量也将取决于预定最终用途，并且可高至60wt％，例如在手洗织物用组合物中。在机洗织物用组合物中，5～40wt％的量一般是适宜的。就典型而言，该组合物将含有至少2wt％表面活性剂，例如，2～60wt％，优选15～40wt％，最优选25～35％。

适用于大多数自动织物洗衣机的洗涤组合物一般含有阴离子非皂表面活性剂，或非离子表面活性剂或者二者以任意比例的组合。任选地连同肥皂。

本发明组合物，当用作主洗涤织物洗涤组合物时，一般还将含有一种或多种助洗剂。助洗剂在组合物中的总含量一般介于5～80wt％，优选10～60wt％。

可存在的无机助洗剂包括碳酸钠，要求的话，与碳酸钙的晶种配合使用，正如GB 1 437 950(Unilever)中公开的；结晶和无定形铝硅酸盐，例如，沸石，如GB 1 473 201(Henkel)中公开的，无定形铝硅酸盐如公开在GB 1 473 202(Henkel)和混合的结晶/无定形铝硅酸盐如公开在GB 1 470 250(Procter&Gamble)中；和层状硅酸盐如EP 164514B(Hoechst)中公开的。无机磷酸盐助洗剂，例如，正磷酸钠、焦磷酸盐和三聚磷酸盐，也适合用于本发明。

本发明组合物优选含有碱金属，优选钠的铝硅酸盐助洗剂。铝硅酸钠一般的加入量介于10～70wt％(按无水计)，优选25～50wt％。

碱金属铝硅酸盐既可以是结晶也可以是无定形的或者其混合物，具有通式：0.8～1.5 Na₂O.Al₂O₃.0.8～6SiO₂

这些材料含有一定的结合水并要求具有至少50mg CaO/g的钙离子交换能力。优选的铝硅酸钠含有1.5～3.5个SiO₂单元(按上面的式子)。无定形和结晶的材料都可通过硅酸钠与铝酸钠之间的反应方便地制备，正如文献中广泛描述的那样。合适的结晶铝硅酸钠离子交换助洗剂描述在，例如GB 1 429 143(Procter&Gamble)中。此种类型优选的铝硅酸钠是著名的市售品沸石A和X，及其混合物。

沸石可以是目前广泛用于洗衣洗涤剂粉末中的市售沸石4A。然而，按照本发明一种优选的实施方案，本发明组合物中的沸石助洗剂是最高铝的沸石P(沸石MAP)，正如EP 384 070A(Unilever)中所描述和要求保护的。沸石MAP被定义为一种硅/铝之比不超过1.33，优选介于0.90～1.33，更优选0.90～1.20之内的沸石P型碱金属铝硅酸盐。

尤其优选的是硅/铝之比不超过1.07，更优选约1.00的沸石MAP。沸石MAP的钙结合能力一般至少是每克无水材料150mg CaO。

可存在的有机助洗剂包括多羧酸盐聚合物，例如，聚丙烯酸盐、丙烯酸/马来酸共聚物以及丙烯酸的次膦酸盐；单体多羧酸盐如柠檬酸盐、葡糖酸盐、氧代二琥珀酸盐、甘油一-、二-和三琥珀酸盐、羧甲基氧基琥珀酸盐、羧甲基氧基丙二酸盐、二吡啶甲酸盐、羟乙基亚氨基二乙酸盐、烷基-和链烯基丙二酸盐和琥珀酸盐；以及磺化脂肪酸盐。这一列举不是穷举的。

尤其优选的有机助洗剂是柠檬酸盐，合适的用量介于5～30wt％，优选10～25wt％；以及丙烯酸聚合物，更尤其是丙烯酸/马来酸共聚物，合适的用量介于0.5～15wt％，优选1～10wt％。

助洗剂，包括无机和有机助洗剂，优选以碱金属盐，尤其是钠盐的形式存在。

本发明组合物还适宜包含漂白体系。织物洗涤组合物可按希望含有过氧漂白化合物，例如，能在水溶液中产生过氧化氢的无机过氧盐或有机过氧酸。

合适的过氧漂白化合物包括有机过氧化物，例如，过氧化脲，和无机过氧盐，例如，碱金属过硼酸盐，过碳酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐和过硫酸盐。优选的无机过氧盐是过硼酸钠一水合物和四水合物，以及过碳酸钠。

尤其优选的是具有防止因受潮去稳定的保护涂层的过碳酸钠。含有偏硼酸钠和硅酸钠的带保护涂层的过碳酸钠公开在GB 2 123044B(Kao)中。

过氧漂白化合物宜于以0.1～35wt％，优选0.5～25wt％的量存在。过氧漂白化合物可与漂白活化剂(漂白前体)配合使用以改善低温下洗涤的漂白作用。漂白前体宜于以0.1～8wt％，优选0.5～5wt％的量存在。

优选的漂白前体是过氧羧酸前体，更尤其是过乙酸前体和pernoanoic酸前体。尤其优选的适用于本发明的漂白前体是N，N，N’，N’-四乙酰乙二胺(TAED)和壬酰氧基苯磺酸钠(SNOBS)。公开在US 4 751 015和US 4 818 426(Lever Brother公司)和EP 402 971A(Unilever)中的新季铵和漂白前体和公开在EP 284 292A和EP 303520A(Kao)中的阳离子漂白前体也令人感兴趣。

该漂白体系可用过氧酸补充或替代。此种过氧酸的例子可见诸于US 4 686 063和US 5 397 501(Unilever)。一种优选的例子是EP A325 288、EP A 349 940、DE 382 3172和EP 325 289中描述的酰亚氨基过氧羧酸类过氧酸。尤其优选的例子是邻苯二甲酰亚氨基过氧己酸(PAP)。此种过氧酸宜于以0.1～12％，优选0.5～10％的量存在。

漂白稳定剂(过渡金属螯合剂)也可存在。合适的漂白稳定剂包括乙二胺四乙酸(EDTA)，多膦酸盐，例如，Dequest(商标)和非磷酸盐稳定剂如EDDS(乙二胺二-琥珀酸)。这些漂白稳定剂也可用于去污，尤其是在含有低含量漂白化学物种或没有漂白化学物种的产品中。

一种尤其优选的漂白体系包含过氧漂白化合物(优选过碳酸钠，任选地与漂白活化剂一起)，和过渡金属漂白催化剂，如同EP 458 397A、EP 458 398A和EP 509 787A(Unilever)所描述和要求保护的。

本发明组合物还可包含一种或多种酶。合适的酶包括可用于掺入到洗涤组合物中的蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、氧化酶、过氧化物酶和脂酶。优选的蛋白水解酶(蛋白酶)是在水解反应中降解或改变以织物污斑形式存在的各种污渍蛋白质类型的催化活性蛋白质材料。它们也可以是任何合适来源的，例如，植物、动物、细菌或酵母源。

各种品质和来源并在4～12的各种不同pH值范围内具有活性的蛋白水解酶都有市售供应并可用于本发明。合适的蛋白水解酶的例子是由B.Subtilis B.licheniformis的特定菌株获得的枯草杆菌素，例如，市售供应的枯草杆菌素Maxatase(商标)，由Gist Brocades公司(Delft，荷兰)供应，和Alcalase(商标)，由Novo工业公司(哥本哈根，丹麦)供应。

特别合适的是由在pH值8～12整个范围内都具有最高活性的杆菌菌株获得的蛋白酶，商业上例如由Novo工业公司按注册商品名Esperase(商标)和Savinase(商标)供应。这些以及类似酶的制备描述在GB 1 243 785中。其他市售蛋白酶是Kazusase(可由日本Showa-Denko获得的商标)、Optimase(Miles Kali-Chemie，汉诺威，德国的商标)，以及Superase(可由Pfizer(美国)获得的商标)。

洗涤酶通常以颗粒形式按照约0.1～约3.0wt％的量使用。然而，任何酶的合适物理形式都可使用。

本发明组合物可含有碱金属，优选钠的碳酸盐，以便提高洗涤能力和便于加工。碳酸钠宜于以1～60wt％，优选2～40wt％的量存在。然而，含很少或不含碳酸钠的组合物也属于本发明范围内。

粉末的流动可通过加入少量粉末结构剂，例如，脂肪酸(或脂肪酸皂)、糖、丙烯酸盐或丙烯酸盐/马来酸盐共聚物或硅酸钠而得到改善。一种优选的粉末状结构剂是脂肪酸皂，宜于以1～5wt％的量存在。

其他可存在于本发明洗涤组合物中的材料包括硅酸钠；抗再沉积剂，例如，纤维素聚合物；去污聚合物；无机盐，例如，硫酸钠；泡沫控制剂或增泡剂，皆可酌情使用；蛋白水解和脂水解酶；染料；彩色斑饰；香料；泡沫控制剂；荧光剂和去偶聚合物。这一列举不是穷举的。然而，这些成分当中许多将较好作为功能剂类加入到按照本发明的第一方面的材料中。

当以洗涤液稀释时(在典型洗涤循环期间)洗涤组合物将产生7～10.5的典型洗涤液pH值，就主洗涤洗涤剂来说。

粒状洗涤剂组合物宜于通过相容性热敏感成分的淤浆的喷雾干燥，随后再(表面)喷涂或后-计量配入那些不适合通过淤浆加工的成分。熟练的洗涤剂配制师能很容易地决定那些成分应当包括在淤浆中，那些不能。

本发明粒状洗涤剂组合物优选具有至少400g/L的堆密度，更优选至少500g/L。尤其优选的组合物具有至少650g/L，更优选至少700g/L的堆密度。

此种粉末可通过喷雾干燥粉末的后-塔致密化或通过完全不用塔的方法，例如，干混合和造粒来制备；在两种情况下，可能有利的是，采用高速混合机/造粒机。采用高速混合机/造粒机的方法公开在，例如，EP 340 013A、EP 367 339 A、EP 390 251A和EP 420 317A(Unilever)中。

液态洗涤剂组合物可通过其必需和任选成分按任何要求顺序的混合从而提供包含规定浓度的各成分的组合物来制备。本发明液态组合物还可以是紧凑形式，就是说，与传统液态洗涤剂相比它具有较低含量水。

基材

基材可以是任何希望将聚合物沉积到其上并且作为诸如洗涤和清洗过程的处理对象的基材。

具体地说，基材可以是纺织织物、织物，优选棉织物。

现已发现，特别好的结果是采用天然织物基材，例如，棉，或含棉混纺织物时达到的。

处理

基材以本发明材料的处理可采用任何合适的方法如基材的洗涤、浸泡或清洗来实施。

就典型而言，处理将涉及洗涤或清洗过程，例如，在洗衣机的主洗涤或清洗循环中进行处理，并涉及基材与含有本发明材料的水介质之间的接触。

现在将通过下面非限制性实施例更详细地解释本发明。

实施例

实施例1～5

以下通式的ABA三嵌段共聚物：

其中m和n是正整数，

采用原子转移自由基聚合(ATRP)制备。市售供应的聚(乙二醇)被卤化物官能化从而制成一种有效ATRP引发剂。获得了多分散性窄的受控分子量。

PDMAEMA-PEG-PDMAEMA-嵌段共聚物的实验制备步骤

(A)聚(乙二醇)(PEG)大引发剂的制备

在备有suba密封和氯化钙护管的2-颈圆底烧瓶中，将聚(乙二醇)，MW＝1000，由Polysciences公司供应(20g，0.02mol)，溶解在无水甲苯(100mL)中。将4-(二甲基氨基)吡啶(DMAP)(0.054g，4.4×10^-4mol)，三乙胺(TEA)(4.45g，0.044mol)和磁性搅拌子加入到PEG溶液中。利用针筒透过suba密封滴加2-溴代异丁酰溴(10.12g，0.044mol)，从而使最初澄清的溶液变为乳白悬浮体。在室温下搅拌过夜以后，甲苯采用旋转蒸发器蒸发而被移出，将剩下的褐色液体溶解在二氯甲烷(200mL)中。将该溶液加入到分液漏斗中并相继用饱和碳酸氢钠(100mL)、1M盐酸(100mL)和盐水(100mL)洗涤。随后，将二氯甲烷层用硫酸镁干燥，过滤和蒸发出溶剂。在真空下干燥过夜后，获得褐色油状产品(19.25g，73.1％收率)。

反应路线1：

表征鉴定：

IR：1734cm^-1(s，饱和酯羰基)

NMR(¹H-CDCl₃)：1.94(d，酯 CH₃，12H)；3.64(s，PEG CH₂，80H)；3.73(t，CH₂-O，4H)；4.33(t，CH₂-O，4H)。

(B)PDMAEMA-PEG-PDMAEMA嵌段共聚物的制备

PDMAEMA＝聚(甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙基酯))

将甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙基酯(Aldrich出品)(15.41g，0.098mol，给出5000的理论分子量所要求的量)和PEG-大引发剂(2g，1.54×10^-3mol)溶解在去离子水(20mL)中并加入到3-颈50mL圆底烧瓶中，烧瓶配备了磁性搅拌子、温度计、N₂进口和装有气体出口的suba密封。鼓泡干燥氮气穿过溶液持续45min。将溴化铜(I)(0.221g，1.54×10^-3mol)和2，2’-联吡啶(0.4866，3.08×10^-3mol)称重到玻璃管形瓶中，混合，并通过将温度计从烧瓶塞子上提起加入到反应混合物中，固体加毕后立即将温度计放回。固体被混合到溶液中以后反应混合物变为绿色，同时观察到粘度的增加。在6min的时间内记录到28℃的反应放热现象。在氮气覆盖下混合2h后，将烧瓶的物料倒入到烧杯中并用水(100mL)稀释。该溶液随后被倾倒通过硅胶床层以便除掉铜金属，这使得原来深绿色的溶液变为澄清和几乎水-白色。

该水溶液经周末冷冻干燥，得到15g微带粉红的材料。

反应路线2：

m和n是正整数

表征鉴定：

IR：1723cm^-1(s，饱和酯羰基)

NMR(¹H-CDCl₃)：2.3(m，N-CH₃，6H)；2.6(s，N-CH₂，2H)；3.65(s，O-CH₂-CH₂-O，4H)；4.08(s，CH₂-O，2H)。

GPC(洗脱剂＝THF；PMMA标准)：Mn＝9000；Mw＝11900；Pdi＝1.35

类似地，制备了不同链长聚(乙二醇)的实施例2～5的共聚物

实施例1 -(PDMAEMA)-(PEG)-(PDMAEMA)[5k PDMAEMA 1k PEG；5k PDMAEMA]

实施例2 -(PDMAEMA)-(PEG)-(PDMAEMA)[5k PDMAEMA；3.4k PEG；5k PDMAEMA]

实施例3 -(PDMAEMA)-(PEG)-(PDMAEMA)[5k PDMAEMA；7.5k PEG；5k PDMAEMA]

实施例4 -(PDMAEMA)-(PEG)-(PDMAEMA)[5k PDMAEMA；20k PEG；5k PDMAEMA]

实施例5 -(PDMAEMA)-PEG)-(PDMAEMA)[5k PDMAEMA；35k PEG；5k PDMAEMA]

实施例6

去污评估

采用一种能使单片织物的不同区域同时接触不同液体的设备试验了实施例1～5的共聚物在棉织物上的洗涤性能。该设备描述在美国专利申请号09/593,730，2000-06-13提交，将该专利申请收入此收作参考。简言之，将织物片材夹在上下夹块之间。将织物片材夹在两个橡胶密封片之间。两个块和密封片带有排齐的8×12个正方形凹窝阵列。当块和织物夹在一起时，放在一个个凹窝内的液体不泄漏或流出到其他凹窝中，因为在分隔凹窝区域的两个块上施加了压力。借助放在织物和下块之间的气力致动橡胶薄膜的作用，液体被强制来回穿行织物。薄膜离开和朝向织物的反复挠曲导致流体穿过织物流动。

在上述设备中洗涤一种白织物。将200μL各种洗涤溶液放入到洗涤设备的适当凹窝中。洗涤溶液含有200ppm的OMO MA(在巴西市售供应)、OMO MA+聚合物。液体在30℃穿流织物20min，流动循环时间1.5s。20min后，将凹窝内的游离液体倒掉。随后将两个夹块分开，取出织物，并在200mL去离子水中彻底清洗1min。让织物晾干24h。

将干燥织物放在96窝聚丙烯微量滴定板顶面上。将5μL脏马达油(15wt％在甲苯中)从吸移管放到96窝每一窝的中心部位的织物上。用第二块织物重复该程序但采用10μL黄色陶土(10％在去离子水中的悬浮体)。让染脏的织物在室温下晾干24h。随后，采用平板扫描仪测定染色强度。

随后，将试验织物重新夹在洗涤设备上，将200μL各种洗涤溶液放入到洗涤设备的适当凹窝中。洗涤溶液含有50ppm的OMO MA(在巴西市售供应)、OMO MA+聚合物。液体在30℃穿流织物20min，流动循环时间1.5s。20min后，将凹窝内的游离液体倒掉。随后将两个夹块分开，取出织物，并在200mL去离子水中彻底清洗1min。让织物晾干24h。随后，采用平板扫描仪测定染色强度。

采用2和4g/L产品剂量实施该实验。用6和12°FH的水，由3份钙与1份镁组成。从含聚合物产品的洗涤后反射度中减去聚合物对照产品的洗涤后反射度。下表给出在每种条件下作为PEG分子量的函数，含聚合物产品比对照产品高出的功效单位数。

DMO(脏马达油)去污

PEG/K	2g/L 12FH	2g/L 6FH	4g/L 12FH	4g/L 6FH
PEG/K	2g/L 12FH	2g/L 6FH	4g/L 12FH	4g/L 6FH	1	1.23	0.88	4.2	4.17
3.4	2.87	2.06	6.12	5.52	1	1.23	0.88	4.2	4.17
3.4	2.87	2.06	6.12	5.52	7.5	5.48	4.31	6.72	6.33
20	4.24	4.32	6.19	6.06	7.5	5.48	4.31	6.72	6.33
20	4.24	4.32	6.19	6.06	35	5.38	3.83	7.07	6.56

粘土去污

PEG/K	2g/L 12FH	2g/L 6FH	4g/L 12FH	4g/L 6FH
PEG/K	2g/L 12FH	2g/L 6FH	4g/L 12FH	4g/L 6FH	1	-0.72	0.34	0.35	-0.96
3.4	0.5	0.79	0.18	-0.24	1	-0.72	0.34	0.35	-0.96
3.4	0.5	0.79	0.18	-0.24	7.5	0.38	0.17	1.26	0.4
20	0.55	0.95	0.97	-0.23	7.5	0.38	0.17	1.26	0.4
20	0.55	0.95	0.97	-0.23	35	0.64	1.03	0.82	-0.25

去污是与对照织物(未用聚合物处理)比较测定的，并以ΔΔR为单位表示。对照织物被规格化到ΔΔR值等于0。表现出去污效果的试验织物将具有正ΔΔR值，未产生去污效果的试验织物将具有0ΔΔR值，而聚合物处理和洗涤后产生比对照织物更深的染斑的试验织物将具有负ΔΔR值。大于3ΔΔR单位的功效将能够被消费者感觉到。

实施例7

PEG-PDMAEMA A-B嵌段共聚物的制备

(A)聚(乙二醇)(PEG)大引发剂的制备

在备有suba密封和氯化钙护管的2-颈圆底烧瓶中，将单甲氧基聚(乙二醇)，MW＝5000，Aldrich出品(50g，0.01mol)溶解在无水甲苯(250mL)中。将聚合物结合的4-(二甲基氨基)吡啶(2g，1.25mmolN/g)、三乙胺(2.02g，0.02mol)和磁性搅拌子加入到PEG溶液中。利用针筒透过suba密封滴加2-溴代异丁酰溴(4.6g，0.02mol)，从而使最初澄清的溶液变为乳白悬浮体。在室温下搅拌过夜以后，使反应混合物通过硅胶床层过滤以除掉不溶成分。蒸发滤液至其原来体积的1/3，随后加入到石油醚中，并在过滤器上收集沉淀产物。真空下干燥过夜后，获得白色固体的产品。

表征鉴定：

IR：1734cm^-1(s，饱和酯羰基)

NMR(¹H-CDCl₃)(ppm)：1.94(d，酯 CH₃)；3.38(s，甲氧基 CH₃)；3.64(s，PEGCH₂)；4.32(m，CH₂-O-CO)。

(B)PEG-PDMAEMA A-B嵌段共聚物的制备(PDMAEMA＝聚(甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙基酯))

将甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙基酯(Aldrich出品)(1.55g，9.88mmol，给出1000的理论分子量所要求的量)和PEG-大引发剂(8g，1.553mmol)溶解在去离子水(35mL)中并加入到3-颈50mL圆底烧瓶中，该烧瓶配备了磁性搅拌子、温度计、N₂进口和装有气体出口的suba密封。鼓泡干燥氮气穿过溶液持续45min。将溴化铜(I)(0.22g，1.553 mmol)和2，2’-联吡啶(0.485g，3.11mmol)称重到玻璃管形瓶中，混合，并通过将温度计从烧瓶塞子上提起加入到反应混合物中，固体加毕后立即将温度计放回。固体被混合到溶液中以后反应混合物变为绿色，同时观察到粘度的增加。在5min的时间内记录到25℃的反应放热现象。在氮气覆盖下混合2h后，将烧瓶中的物料倒入到烧杯中并用水(100mL)稀释。将该溶液随后倾倒通过硅胶床层以便除掉铜金属，含水滤液经周末冷冻干燥而生成白色产物。

表征鉴定：

IR：1723cm^-1(s，饱和酯羰基)

NMR(¹H-CDCl₃)(ppm)：0.8-1.4(甲基丙烯酸酯骨架 CH₃)；1.7-2.1(甲基丙烯酸酯骨架 CH₂)；2.4(m，N-CH₃，6H)；2.7(s，N-CH₂，2H)；3.38(s，甲氧基 CH₃，3H)；3.65(s，O-CH₂-CH₂-O，4H)；4.13(s，CH₂-O，2H)。

DMO去污

1.3g/L12FH	1.3g/L6FH	4g/L12FH	4g/L6FH
1.3g/L12FH	1.3g/L6FH	4g/L12FH	4g/L6FH	3.1	2.1	-0.05	-0.34

粘土去污

1.3g/L12FH	1.3g/L6FH	4g/L12FH	4g/L6FH
1.3g/L12FH	1.3g/L6FH	4g/L12FH	4g/L6FH	2.1	1.82	1.61	1.2

Claims

1.含嵌段共聚物的聚合物在洗涤剂组合物中用于在纺织织物洗涤期间促进去污的应用，该共聚物包含至少一个基团A和至少一个基团B，其中每个基团A是由一种或多种选自如下的单体构成的聚合物嵌段：乙烯基甲酰胺、乙烯基吡啶类、乙烯基咪唑类和下列通式的化合物

H₂C＝C(R)-CO-R¹ (I)

其中R是氢原子或甲基；以及

R¹是通式-O-(CHR²)_n-NR³R⁴或-NR⁵R⁶的基团，其中n是1、2或3，R²代表氢原子或羟基或烷基，R³和R⁴各自独立地代表氢原子或任选取代的烷基或者R³和R⁴连同中间的氮原子一起代表杂环基团，并且R⁵和R⁶各自独立地代表氢原子或任选取代的烷基或者R⁵和R⁶连同中间的氮原子一起代表杂环基团，并且每个基团B是由环氧烷、亚烷基二醇或环状醚单体或其混合物构成的聚合物嵌段。

2.权利要求1的应用，其中所述嵌段共聚物是AB或ABA嵌段共聚物。

3.权利要求1的应用，其中R¹是通式-O-(CHR²)_n-NR³R⁴的基团，其中n是2或3，R²代表氢原子或羟基，且R³和R⁴各自独立地代表氢原子或C_1-6烷基或者R³和R⁴连同中间的氮原子一起代表吗啉或哌嗪基团。

4.权利要求3的应用，其中通式I的单体选自甲基丙烯酸2-(叔丁基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(二乙基氨基氨基)乙酯、丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-吗啉乙酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-吗啉丙酯、甲基丙烯酸2-哌嗪乙酯和甲基丙烯酸2-羟基-3-哌嗪丙酯。

5.权利要求4的应用，其中每个基团A是聚(甲基丙烯酸(2-二甲基氨基)乙酯)嵌段。

6.权利要求3的应用，其中R¹是通式-NR⁵R⁶的基团，其中R⁵和R⁶各自独立地代表氢原子或C_1-6烷基，其任选被下述基团取代：氨基、C_1-4烷基氨基、二-(C_1-4烷基)氨基或含有至少一个氮原子的5-～6-元杂环基团，其任选被氧代基团或C_1-4烷基取代。

7.权利要求1的应用，其中通式I的单体选自N，N-二甲基丙烯酰胺、N-(叔丁基)丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺和N-[2-(2-氧代-1-咪唑烷基)乙基]甲基丙烯酰胺。

8.权利要求1-7中任何一项的应用，其中每个基团A的分子量介于100～1000000道尔顿。

9.权利要求1-7中任何一项的应用，其中每个基团B是聚(C_2～4环氧烷)。

10.权利要求1-7中任何一项的应用，其中每个基团B是含有选自亚乙基氧基、亚丙基氧基、亚丁基氧基及其混合物的重复单元的聚合物嵌段。

11.权利要求1-7中任何一项的应用，其中每个基团B是聚(乙二醇)。

12.权利要求1-7中任何一项的应用，其中每个基团B的分子量介于100～100000道尔顿。

13.权利要求1-7中任何一项的应用，其中整个聚合物的多分散性介于1.1～4.0。

14.一种洗衣清洁组合物，它包含嵌段共聚物，后者含有至少一个基团A和至少一个基团B，其中每个基团A是由烯属不饱和可聚合单体构成的聚合物嵌段，单体选自乙烯基甲酰胺、乙烯基咪唑类和下列通式的化合物

H₂C＝C(R)-CO-R¹ (I)

其中R是氢原子或甲基；以及

R¹是通式-0-(CHR²)_n-NR³R⁴或-NR⁵R⁶的基团，其中n是1、2或3，R²代表氢原子或羟基或烷基，R³和R⁴各自独立地代表氢原子或任选取代的烷基或者R³和R⁴连同中间的氮原子一起代表杂环基团，并且R⁵和R⁶各自独立地代表氢原子或任选取代的烷基或者R⁵和R⁶连同中间的氮原子一起代表杂环基团；以及

15.权利要求14的组合物，包含至少一种附加成分，选自：表面活性剂、助洗剂、漂白剂、过渡金属螯合剂、酶、织物柔软剂和/或调理剂、防止纤维损伤和/或用于颜色护理和/或用于减少皱褶和/或便于熨烫的润滑剂，紫外吸收剂，其选自荧光剂和日晒褪色抑制剂，其选自防晒剂/紫外抑制剂和/或抗氧化剂、杀真菌剂、驱虫剂和/或杀虫剂、香料、染料固定剂、防水剂、沉积酸、絮凝剂、抗再沉积剂和去污剂。

16.权利要求14的组合物，还包含表面活性剂。

17.权利要求16的组合物，其中所述表面活性剂是阴离子表面活性剂。

18.权利要求16的组合物，包含0.01％～25％的所述聚合物，以整个组合物重量为基准计。

19.权利要求14的组合物，还含有织物柔软剂和/或调理剂。

20.一种聚合物，它包含嵌段共聚物，后者含有至少一个基团A和至少一个基团B，其中每个基团A是由烯属不饱和可聚合单体构成的聚合物嵌段，单体选自乙烯基甲酰胺、乙烯基咪唑类和下列通式的化合物

H₂C＝C(R)-CO-R¹ (I)

其中R是氢原子或甲基；以及

R¹是通式-O-(CHR²)_n-NR³R⁴或-NR⁵R⁶的基团，其中n是1、2或3，R²代表氢原子或羟基或烷基，R³和R⁴各自独立地代表氢原子或任选取代的烷基或者R³和R⁴连同中间的氮原子一起代表杂环基团，并且R⁵代表任选取代的烷基或者R⁵和R⁶连同中间的氮原子一起代表杂环基团，且R⁶代表氢或独立地选自针对R⁵所定义的那些基团；以及

21.权利要求20的聚合物，其中R¹是通式-0-(CHR²)_n-NR³R⁴的基团，其中n是2或3，R²代表氢原子或羟基，R³和R⁴各自独立地代表氢原子或C_1～6烷基或者R³和R⁴连同中间的氮原子一起代表吗啉或哌嗪基。

22.权利要求20的聚合物，其中通式I的单体选自甲基丙烯酸2-(叔丁基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(二乙基氨基氨基)乙酯、丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-吗啉乙酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-吗啉丙酯、甲基丙烯酸2-哌嗪乙酯和甲基丙烯酸2-羟基-3-哌嗪丙酯。

23.权利要求22的聚合物，其中每个基团A是聚(甲基丙烯酸(2-二甲基氨基)乙酯)嵌段。

24.权利要求14～17中任何一项的组合物，其中R¹是通式-NR⁵R⁶的基团，其中R⁵和R⁶各自独立地代表氢原子或C_1-6烷基，其任选被下述基团取代：氨基，C_1-4烷基氨基、二-(C_1-4烷基)氨基或含有至少一个氮原子的5-～6-元环杂环基团，其任选被氧代基团或C_1-4烷基取代。

25.权利要求24的组合物，其中通式I的单体选自N，N-二甲基丙烯酰胺、N-(叔丁基)丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺和N-[2-(2-氧代-1-咪唑烷基)乙基]甲基丙烯酰胺。

26.权利要求20～23之一的聚合物，其中每个基团A的分子量介于100～1000000道尔顿。

27.权利要求26的聚合物，其中每个基团B是聚(C_2-4环氧烷)。

28.权利要求27的聚合物，其中每个基团B是含有选自亚乙基氧基、亚丙基氧基、亚丁基氧基及其混合物的重复单元的聚合物嵌段。

29.权利要求28的聚合物，其中每个基团B是聚(乙二醇)。

30.权利要求20-23任何一项的聚合物，其中每个基团B的分子量介于100～100000道尔顿。

31.权利要求20-23任何一项的聚合物，其中整个聚合物的多分散性介于1.1～4.0。

32.一种在纺织织物洗涤期间促进去污的方法，该方法包括令织物与权利要求20～23中任何一项的聚合物进行接触，以及随后在织物穿过或使用以后洗涤该织物。

33.制备权利要求20～23任一项的聚合物的方法，包括制备聚(环氧烷)或聚(亚烷基二醇)大引发剂，它含有以一种或多种能起自由基引发剂作用和能使大引发剂与一种或多种烯属不饱和可聚合单体起反应的基团封端的聚(环氧烷)或聚(亚烷基二醇)。

34.权利要求33的方法，包括第一反应步骤以生成聚(亚烷基二醇)大引发剂：分别依靠聚(亚烷基二醇)上的基团与自由基引发剂上的基团之间的亲核置换反应将自由基引发剂接枝到聚(亚烷基二醇)上；以及第二反应步骤：使在第一步中获得的聚(亚烷基二醇)大引发剂与可自由基聚合单体在催化或化学计量Cu(I)盐或其他过渡金属化学物种和配体存在下起反应，生成聚(亚烷基二醇)嵌段共聚物。