CN100345628C - 一种脱硫吸附剂的再生方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种脱硫吸附剂的再生方法。其为将吸附了硫的脱硫吸附剂加入一定比例的水相和油相的混合体系,将混合体系在30℃反应3~24小时,过滤、干燥、焙烧。所述的水相为含有10~50g/L微生物的生理盐水、磷酸缓冲溶液或培养基;所述的微生物为专一性生物脱硫催化剂短芽孢杆菌、德氏假单胞菌、小球诺卡氏菌、戈登氏菌和红平红球菌。该方法方便、高效,不会影响吸附剂的性质,使得脱硫吸附剂可以多次循环使用;避免了使用高温焙烧再生脱硫吸附剂时不能彻底脱硫、会造成油品燃烧值损失的缺陷;可以脱除使用加氢脱硫方法很难脱除的有机硫化物;实现了油品的超低硫生产,可以将硫含量降低到30ppm以下;而且能耗小,生产过程中不产生有毒害的物质。
Description
技术领域
本发明属于生物技术领域,特别是涉及一种利用微生物对脱硫吸附剂进行再生的方法。
背景技术
使用脱硫吸附剂对油品进行催化吸附脱硫是在常温常压下用吸附剂吸附柴油、汽油中的含硫化合物来达到深度脱硫的目的。由于催化吸附脱硫几乎不影响汽油的辛烷值和收率而且可以实现油品的超低硫生产,因而引起了国内外的高度重视。用于吸附脱硫的吸附剂可以是金属氧化物(USP 6,184,176,2001-2-6;USP 6,338,794,2002-2-15)、分子筛(USP 5,935,422,1999-8-10;USP 5454933,1995-10-3)、活性炭(USP 6,565,741,2003-5-20)和金属合金(USP 6,558,533,2003-5-6)。在这些吸附剂上负载碱金属或碱土金属可以改善吸附剂的硫化物吸附选择性(USP 5,935,422,1999-8-10);负载过渡金属氧化物可以提高硫化物的吸附量,改善吸附剂的吸附性能(USP 4,085,195,1978-4-18);负载贵金属离子或氧化物可以改善吸附剂的再生性能(USP 5,843,300,1998-12-1)。文献报道π络合吸附剂对于吸附脱硫有很好的选择性。密歇根大学的Yang等报道Cu(I)/Y吸附剂相对于芳香烃对有机硫化物有更高的选择性。(J.Am.Chem.Soc.2004,126,992.;AIChE J.2004,50,791.;Science 2003,301,79;J.Amer.Chem.Soc.,126,992(2004);Ind.Eng.Chem.Res.,43,1081(2004).Ind.Eng.Chem.Res.,43,769(2004))。
研究表明,如果所使用的脱硫吸附剂的吸附量能够保持一定的床层寿命,例如可达1年以上,则催化吸附脱硫的经济效益是相当吸引人的,与通常汽油加氢脱硫相比,其投资成本和操作费用可降低一半以上,非常适合国内炼油企业的现状。因而,脱硫吸附剂的再生循环是吸附脱硫中迫切需要解决的问题。
目前现有的再生方法主要是采用高温焙烧。但是,使用高温焙烧再生脱硫吸附剂时,一方面会产生二氧化硫,没有彻底脱硫;另一方面,高温焙烧是把吸附剂上吸附的含硫化合物燃烧,会造成油品燃烧值的损失。另外一种再生方法是采用溶剂抽提,使用的溶剂为四氯化碳或者N,N-二甲基甲酰胺(Ralph T.Yang,Ind.Eng.Chem.Res.2004,43,769-776)。但是这种再生方法需要消耗大量溶剂,且不能彻底脱除硫化物,而且需要对溶剂进行再处理,使得工艺繁琐,成本升高。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术使用高温焙烧再生脱硫吸附剂时不能彻底脱硫、会造成油品燃烧值损失,而使用溶剂抽提需要消耗大量溶剂、且不能彻底脱硫、还需对溶剂进行再处理的缺陷,从而提供一种方便、脱硫效率高、不会影响吸附剂性质的脱硫吸附剂的再生方法。
本发明的目的是通过如下的技术方案实现的:
本发明提供一种脱硫吸附剂的再生方法,包括如下的步骤:
将吸附了硫的脱硫吸附剂按2.5~10g吸附剂/L水相的比例加入水相,再加入油相,油相与水相体积比为1~0.1∶1,将混合体系在30℃反应3~24小时,滤出吸附剂,于60~120℃干燥后,在500℃焙烧,得到再生的脱硫吸附剂。
所述的脱硫吸附剂为金属氧化物、分子筛或活性炭;其为微孔或中孔吸附剂;可以具有磁性或非磁性。
所述的水相为含有微生物的生理盐水(NaCl含量为0.85wt%)、pH=6.0~7.0的磷酸缓冲溶液或基础培养基;所述的基础培养基(BSM)为按下述比例配制而成:KH2PO42.44g,Na2HPO4·12H2O 12.03g,MgCl2·6H2O 0.4g,NH4Cl 2.0g,CaCl2 0.75mg,FeCl3·6H2O1mg,MnCl2·4H2O 4mg,甘油10g,蒸馏水1000ml,pH 7.0。其中微生物细胞在水相中的浓度为10~50g/L。
所述的微生物为本实验室分离筛选得到一系列专一性生物脱硫催化剂,其为CN1386846中公开的短芽孢杆菌R-6(Bacillus brevie R-6)、CN1386847中公开的德氏假单胞菌R-8(Pseudomonas delfieldii R-8)、申请号为02155682.2的专利申请中公开的小球诺卡氏菌R-9(Nocardia globerula R-9)、申请号为02116212.3的专利申请中公开的戈登氏菌LSSEJ-1(Gordona nitida J-1)或申请号为01134805.4的专利申请中公开的红平红球菌LSSE8-1(Rhodococcus erythropolis8-1)。
所述的微生物可以是游离细胞,也可以是用海藻酸钙、磁性聚乙烯醇包埋法固定化的微生物细胞。
所述的油相为正辛烷、甲苯、汽油或柴油。
使用本发明提供的脱硫吸附剂的再生方法,可以对含有二苯并噻吩(Dibenzothiophene,DBT)及其衍生物(如4,6-二甲基二苯并噻吩,4,6-dimethyldibenzothiophene,4,6-DMDBT)的加氢柴油、汽油等油品进行深度脱硫。即首先采用脱硫吸附剂吸附脱除油品中的多种有机含硫化合物,然后使用本发明提供的脱硫吸附剂的再生方法,利用专一性脱硫的微生物细胞处理脱硫吸附剂上吸附的有机含硫化合物,从而实现脱硫吸附剂的循环再生。
本发明提供的方法的优益之处在于,该方法方便、高效,不会影响吸附剂的性质,使得脱硫吸附剂可以多次循环使用;避免了使用高温焙烧再生脱硫吸附剂时不能彻底脱硫、会造成油品燃烧值损失的缺陷;可以脱除使用加氢脱硫方法很难脱除的有机硫化物;实现了油品的超低硫生产,可以将硫含量降低到30ppm以下;而且能耗小,生产过程中不产生有毒害的物质。
具体实施方式
本发明中使用的微生物需在对数生长期或静止期制备细胞,具体步骤如下:
挑取1~2环斜面保存或0.5~1毫升甘油保存的微生物菌株,加入到体积为20~50毫升的培养基中,在30℃,170r/min的条件下培养1~2天后,再将培养后的微生物菌株接种至含150ml上述培养基的500ml三角瓶中,摇床或发酵罐培养,5000rpm离心6min获得微生物对数生长期或静止期细胞;将收集到的细胞用生理盐水洗涤2~3次,所得菌体悬浮于生理盐水中,得到微生物的生理盐水菌悬液;在4℃冰箱中放置待用;
所使用的培养基按如下的比例配制:KH2PO4 2.44g,Na2HPO4·12H2O 12.03g,MgCl2·6H2O 0.4g,NH4Cl 2.0g,CaCl2 0.75mg,FeCl3·6H2O 1mg,MnCl2·4H2O 4mg,甘油10g,蒸馏水1000ml,pH 7.0,硫源为二苯并噻吩,硫酸钠或二甲基亚砜。
所述的微生物菌株为本实验室分离筛选得到一系列专一性生物脱硫催化剂,包括CN1386846中公开的短芽孢杆菌R-6(Bacillus brevie R-6)、CN1386847中公开的德氏假单胞菌R-8(Pseudomonas delfieldii R-8)、申请号为02155682.2的专利申请中公开的小球诺卡氏菌R-9(Nocardia globerula R-9)、申请号为02116212.3的专利申请中公开的戈登氏菌LSSEJ-1(Gordona nitida J-1)和申请号为01134805.4的专利申请中公开的红平红球菌LSSE8-1(Rhodococcus erythropolis8-1)。
所使用的微生物可以是游离细胞,也可以是用海藻酸钙、磁性聚乙烯醇包埋法固定化的微生物细胞。
实施例1、使用保藏号为CGMCC 0570的德氏假单胞菌R-8来再生NiO/USY吸附剂
1)培养保藏号为CGMCC 0570的德氏假单胞菌R-8的对数生长期细胞
挑取营养斜面培养的德氏假单胞菌R-8菌株,加入体积为25毫升的培养基中,在30℃,170r/min的条件下培养2天,再将培养后的德氏假单胞菌R-8菌株接种至含150ml上述培养基的500ml三角瓶中,摇床培养至对数生长期,5000rpm离心6min获得德氏假单胞菌R-8菌体;将其用生理盐水洗涤2~3次,所得德氏假单胞菌R-8菌体悬浮于生理盐水中,在4℃冰箱中放置;
培养基的组成如下:KH2PO4 2.44g,Na2HPO4·12H2O 12.03g,MgCl2·6H2O 0.4g,NH4Cl 2.0g,CaCl2 0.75mg,FeCl3·6H2O 1mg,MnCl2·4H2O 4mg,甘油10g,蒸馏水1000ml,pH 7.0,二苯并噻吩0.1mmol/L;
2)NiO/USY吸附剂的制备以及吸附性能的考察
采用湿法浸渍法将一定量的硝酸镍负载在USY分子筛上,金属氧化物NiO含量15wt%,80℃干燥6h,550℃焙烧4h,得到NiO/USY吸附剂。
在常温常压下,剂油比1g/25ml,加氢汽油硫含量246ppm。吸附反应可以在1小时达到平衡,经过吸附剂吸附硫含量下降到23ppm。
3)吸附剂的再生处理
将步骤1)得到的游离的德氏假单胞菌R-8菌体(细胞含量相当于0.5g干细胞)于250ml三角瓶中,加入40ml生理盐水(NaCl含量为0.85wt%);然后加入步骤2)中吸附了硫的NiO/USY吸附剂0.1g,再加入4ml甲苯,将混合体系于30℃,170r/min的条件下,在摇床上反应12h;滤出吸附剂,用甲苯洗涤脱除吸附的羟基联苯类化合物,于80℃下干燥8h,在500℃焙烧,得到再生的脱硫吸附剂。
将此再生的NiO/USY吸附剂在与步骤2)相同的条件下,对同样的加氢汽油吸附脱硫,吸附反应在1小时达到平衡,经过吸附剂吸附硫含量下降到47ppm。
实施例2、使用保藏号为CGMCC 0570的德氏假单胞菌R-8来再生交联聚乙烯吡咯烷酮微球吸附剂
1)培养保藏号为CGMCC 0570的德氏假单胞菌R-8的对数生长期细胞方法同实施例中步骤1)。
2)交联聚乙烯吡咯烷酮微球吸附剂的制备以及吸附性能的考察
采用反相聚合法来制备交联聚乙烯吡咯烷酮吸附载体,油相量取25ml正辛烷0.5mlSpan80混合搅拌均匀。水相量取8.00mlN-乙烯基吡咯烷酮,1.20gN,N-亚甲基双丙烯酰胺,6.00ml去离子水,0.08g偶氮二异丁腈,超声5min使混合均匀。将油相倒入250ml置于水浴恒温槽中的四口烧瓶内,并通入氮气,快速搅拌,水浴加热到70℃,然后缓慢加入水相,反应持续3h。聚合结束后分离出产品,用乙醇洗涤数次,25℃真空干燥12h,得到球状白色的颗粒微球——交联聚乙烯吡咯烷酮微球吸附剂。
将此3.0克微球吸附剂,吸附15mL加氢柴油中的含硫化合物。柴油总硫采用WK-2B微库仑分析仪分析:初始总硫含量为286ppm。反应吸附剂吸附后,柴油的硫含量从286ppm下降到37ppm。硫脱除率为87.06%。
3)吸附剂的再生处理
将步骤1)得到的游离的德氏假单胞菌R-8菌体(细胞含量相当于1.5g干细胞)于250ml三角瓶中,加入40ml生理盐水(NaCl含量为0.85wt%);然后加入步骤2)中吸附了硫的微球吸附剂0.4g,再加入40ml甲苯,将混合体系于30℃,170r/min的条件下,在摇床上反应3h;滤出吸附剂,用甲苯洗涤脱除吸附的羟基联苯类化合物,于60℃下干燥8h,在500℃焙烧,得到再生的脱硫吸附剂。
将此再生的微球吸附剂在与步骤2)相同的条件下,对同样的加氢柴油吸附脱硫,吸附反应在1小时达到平衡,经过吸附剂吸附硫含量下降到56ppm。
将步骤2)中吸附了硫的微球吸附剂不经过再生而直接应用到上述柴油中吸附脱硫,柴油的硫含量仅由286ppm下降到253ppm。
实施例3、使用固定化微生物细胞再生聚合物微球吸附剂
1)制备保藏号为CGMCC 0570的德氏假单胞菌R-8的固定化微生物细胞
称取一定量的海藻酸钠溶于去离子水,得到浓度为4wt%的海藻酸钠水溶液,加入等体积的含有保藏号为CGMCC 0570的德氏假单胞菌R-8的生理盐水菌悬液,用针筒挤入0.1mol/L CaCl2水溶液得到直径1~2mm的海藻酸钙固定化细胞球形水凝胶。用2.8%的戊二醛生理盐水溶液交联,得到固定化细胞微生物催化剂。
2)聚乙烯吡咯烷酮聚合物微球吸附剂吸附性能的考察
用聚乙烯吡咯烷酮聚合物微球为吸附剂,吸附加氢柴油中的硫化物。3.0克聚合物微球吸附剂,吸附加氢脱硫柴油中的含硫化合物。柴油总硫采用WK-2B微库仑分析仪分析:初始总硫含量为286ppm。柴油的硫含量从286ppm下降到37ppm。
3)吸附剂的再生处理
将步骤1)得到的固定化细胞微生物催化剂(细胞含量相当于1.5g干细胞)于250ml三角瓶中,加入30ml生理盐水(NaCl含量为0.85wt%);然后加入步骤2)中吸附了硫的聚合物微球吸附剂0.15g,再加入15ml甲苯,将混合体系于30℃,170r/min的条件下,在摇床上反应24h;滤出吸附剂,用甲苯洗涤脱除吸附的羟基联苯类化合物,于120℃下干燥4h,在500℃焙烧,得到再生的脱硫吸附剂。
将此再生的微球吸附剂在与步骤2)相同的条件下,对同样的加氢柴油吸附脱硫,吸附反应在1小时达到平衡,经过吸附剂吸附硫含量下降到97ppm。
实施例4、使用保藏号为CGMCC 0570的德氏假单胞菌R-8来再生负载型NiO/Al2O3吸附剂
1)负载型NiO/Al2O3吸附剂吸附性能的考察
负载型NiO/Al2O3吸附剂的制备方法:使用氧化铝为体,采用浸渍的方法负载金属氧化物NiO以及其他辅助元素,如卤素元素F,经过120℃干燥,600℃焙烧得到吸附剂。
使用此负载型NiO/Al2O3吸附剂吸附直馏柴油(加氢脱硫柴油)中的含硫化合物。柴油总硫采用WK-2B微库仑分析仪(江苏电分析仪器厂)分析:初始总硫含量为293.13mg/L。吸附剂吸附后,柴油的硫含量从293.13mg/L降到39.78mg/L。硫脱除率为86.43%。
柴油硫组分分布采用气相色谱-原子发射光谱(GC-AED)分析:总硫含量为286.455mg/L,经过脱硫后的总硫含量为39.733mg/L,总脱除率为86.13%。柴油脱硫前、后的分析结果列于表1的第2、3竖栏。
2)吸附剂的再生处理
将游离的德氏假单胞菌R-8菌体(细胞含量相当于4.5g干细胞)于250ml三角瓶中,加入60mlpH=6.0~7.0的磷酸缓冲溶液;然后加入吸附了硫的负载型NiO/Al2O3吸附剂0.25g,再加入15ml甲苯,将混合体系于30℃,170r/min的条件下,在摇床上反应24h;滤出吸附剂,用甲苯洗涤脱除吸附的羟基联苯类化合物,于120℃下干燥4h,在500℃焙烧,得到再生的脱硫吸附剂。
将此再生的吸附剂在与步骤1)相同的条件下,对同样的柴油吸附脱硫。采用WK-2B微库仑分析仪分析柴油总硫:初始总硫含量为293.13mg/L。吸附剂吸附后,柴油的硫含量从293.13mg/L降到63.78mg/L。硫脱除率为78.24%。
采用气相色谱-原子发射光谱(GC-AED)分析再生的负载型NiO/Al2O3吸附剂对直馏柴油的脱硫,结果列于表1的第4竖栏。
由此可见,经过本发明的方法再生的吸附剂仍然具有很高的脱硫效率。
表1、经再生前后NiO/Al2O3吸附剂脱硫的柴油的硫含量
硫化物 | 处理前硫含量mg/L | 经NiO/Al2O3吸附剂脱硫后的硫含量mg/L | 经再生后吸附剂脱硫后的硫含量mg/L |
C4C6H5C4H4S | 16.991 | 1.791 | 2.861 |
C5,C6C6H5C4H4S | 24.854 | 3.540 | 5.02 |
DBT | 23.42 | 2.600 | 3.670 |
C1DBT or C6BT | 17.535 | 0.998 | 2.003 |
4-CH3DBT | 28.887 | 2.114 | 3.342 |
C1DBT or C6BT | 40.024 | 4.890 | 7.020 |
4-C2H5DBT | 4.592 | 1.007 | 2.087 |
4,6-DMDBT | 18.634 | 1.939 | 3.124 |
2,4-DMDBT | 11.814 | 2.136 | 3.337 |
2,6-DMDBT | 14.350 | 3.823 | 5.024 |
2,8-or 3,8-or3,7-DMDBT | 12.375 | 2.525 | 3.606 |
1,9-DMDBT | 16.490 | 3.759 | 5.320 |
2,3-DMDBT | 15.722 | 1.680 | 3.254 |
C2DBT | 7.818 | 1.02 | 1.692 |
1,2-DMDBT | 9.549 | 0.524 | 1.587 |
C3DBT | 4.895 | 0.498 | 1.654 |
2,4,6-TMDBT | 6.837 | 1.795 | 4.210 |
C3DBT | 5.052 | 1.269 | 2.463 |
2,4,8-TMDBT | 6.359 | 1.830 | 3.467 |
总硫含量,mg/L | 286.455 | 39.733 | 63.78 |
实施例5、使用小球诺卡氏菌R-9来再生Cu(I)/Y吸附剂
将小球诺卡氏菌R-9菌体(细胞含量相当于3.0g干细胞)于250ml三角瓶中,加入60mlpH=6.0~7.0的磷酸缓冲溶液;然后加入吸附了硫的Cu(I)/Y吸附剂0.25g,再加入12ml甲苯,将混合体系于30℃,170r/min的条件下,在摇床上反应24h;滤出吸附剂,用甲苯洗涤脱除吸附的羟基联苯类化合物,于120℃下干燥4h,在500℃焙烧,得到再生的脱硫吸附剂。
其中Cu(I)/Y吸附剂是采用现有技术,以Y分子筛为吸附剂载体,Cu2+离子交换48h,100℃干燥24h,再用He保护下,450℃自动还原得到的。
将此再生前、后的吸附剂在相同的条件下,对同样的柴油进行吸附脱硫。采用WK-2B微库仑分析仪分析柴油总硫:初始总硫含量为293.13mg/L。吸附剂吸附后,柴油的硫含量从293.13mg/L降到78.78mg/L,硫脱除率为73.12%。使用小球诺卡氏菌R-9再生后,柴油的硫含量从293.13mg/L降到97.28mg/L,硫脱除率为66.81%。
实施例6、使用红平红球菌LSSE8-1来再生负载型NiO/USY吸附剂
将吸附了硫的负载型NiO/USY吸附剂使用专一性生物脱硫催化剂红平红球菌LSSE8-1进行脱附,微生物细胞在水相中的浓度50g/L,水相是pH=6.0~7.0的磷酸缓冲溶液,同时加入汽油作为油相,油相与水相体积比0.2,吸附了硫的负载型NiO/USY吸附剂与水相的比为5.0g/L。在3h内该吸附了硫的负载型NiO/USY吸附剂上吸附的有机硫化合物中97%转化为羟基联苯类化合物,滤出吸附剂,用甲苯洗涤脱除吸附的羟基联苯类化合物,经过120℃干燥,500℃焙烧,得到再生的脱硫吸附剂。
其中负载型NiO/USY吸附剂是采用现有技术,以USY分子筛为吸附剂载体,浸渍NiO,在120℃干燥24h,600℃焙烧得到。
将此再生前、后的吸附剂在相同的条件下,对同样的柴油进行吸附脱硫。采用WK-2B微库仑分析仪分析柴油总硫:初始总硫含量为293.13mg/L。吸附剂吸附后,柴油的硫含量从293.13mg/L降到43.80mg/L,硫脱除率为85.06%。使用红平红球菌LSSE8-1再生后,柴油的硫含量从293.13mg/L降到61.12mg/L,硫脱除率为79.15%。
实施例7、使用戈登氏菌LSSEJ-1来再生Zn-Cu(I)/USY吸附剂
将吸附了硫的Zn-Cu(I)/USY吸附剂使用专一性生物脱硫催化剂戈登氏菌LSSEJ-1进行脱附,微生物细胞在水相中的浓度30g/L,水相是生理盐水,同时加入甲苯作为油相,油相与水相体积比0.3,吸附了硫的Zn-Cu(I)/USY吸附剂与水相的比为8g/L。在24h内该吸附了硫的Zn-Cu(I)/USY吸附剂上吸附的有机硫化合物中95%转化为羟基联苯类化合物,滤出吸附剂,用甲苯洗涤脱除吸附的羟基联苯类化合物,经过120℃干燥,500℃焙烧,得到再生的脱硫吸附剂。
其中Zn-Cu(I)/USY吸附剂是采用现有技术,以USY分子筛为吸附剂载体,分别离子交换Cu2+、Zn2+,再用He保护下自动还原得到。
将此再生前、后的吸附剂在相同的条件下,对同样的柴油进行吸附脱硫。采用WK-2B微库仑分析仪分析柴油总硫:初始总硫含量为293.13mg/L。吸附剂吸附后,柴油的硫含量从293.13mg/L降到52.64mg/L,硫脱除率为82.04%。使用戈登氏菌LSSEJ-1再生后,柴油的硫含量从293.13mg/L降到67.55mg/L,硫脱除率为76.96%。
实施例8、使用红平红球菌LSSE8-1来再生Cu(I)/Y吸附剂
将吸附了硫的Cu(I)/Y吸附剂使用专一性生物脱硫催化剂红平红球菌LSSE8-1进行脱附,微生物细胞在水相中的浓度40g/L,水相是生理盐水,同时加入甲苯作为油相,油相与水相体积比0.3,吸附了硫的Cu(I)/Y吸附剂与水相的比为10g/L。在12h内该吸附了硫的Cu(I)/Y吸附剂上吸附的有机硫化合物中80%转化为羟基联苯类化合物,在24h内82%转化为羟基联苯类化合物,滤出吸附剂,用甲苯洗涤脱除吸附的羟基联苯类化合物,经过120℃干燥,500℃焙烧,得到再生的脱硫吸附剂。
其中Cu(I)/Y吸附剂是采用现有技术,以Y分子筛为吸附剂载体,离子交换Cu2+48h,100℃干燥24h,再用He保护下450℃自动还原得到。
将此再生前、后的吸附剂在相同的条件下,对同样的柴油进行吸附脱硫。采用WK-2B微库仑分析仪分析柴油总硫:初始总硫含量为293.13mg/L。吸附剂吸附后,柴油的硫含量从293.13mg/L降到63.21mg/L,硫脱除率为78.44%。使用戈登氏菌LSSEJ-1再生后,柴油的硫含量从293.13mg/L降到70.71mg/L,硫脱除率为75.88%。
Claims (6)
1、一种脱硫吸附剂的再生方法,包括如下的步骤:
将吸附了硫的脱硫吸附剂按2.5~10g吸附剂/L水相的比例加入水相,再加入油相,油相与水相体积比为1~0.1∶1,将混合体系在30℃反应3~24小时,滤出吸附剂,于60~120℃干燥后,在500℃焙烧,得到再生的脱硫吸附剂;
所述的水相为含有微生物的生理盐水、pH=6.0~7.0的磷酸缓冲溶液或基础培养基;其中微生物细胞在水相中的浓度为10~50g/L;
所述的微生物为专一性生物脱硫催化剂,所述的专一性生物脱硫催化剂为CN1386846中公开的短芽孢杆菌R-6(Bacillus brevie R-6)、CN1386847中公开的德氏假单胞菌R-8(Pseudomonas delfieldii R-8)、申请号为02155682.2的专利申请中公开的小球诺卡氏菌R-9(Nocardia globerula R-9)、申请号为02116212.3的专利申请中公开的戈登氏菌LSSEJ-1(Gordona nitida J-1)或申请号为01134805.4的专利申请中公开的红平红球菌LSSE8-1(Rhodococcus erythropolis8-1);
所述的油相为正辛烷、甲苯、汽油或柴油。
2、如权利要求1所述的脱硫吸附剂的再生方法,其特征在于,所述的脱硫吸附剂为金属氧化物、分子筛或活性炭。
3、如权利要求1所述的脱硫吸附剂的再生方法,其特征在于,所述的脱硫吸附剂为微孔或中孔吸附剂。
4、如权利要求1所述的脱硫吸附剂的再生方法,其特征在于,所述的脱硫吸附剂具有磁性或非磁性。
5、如权利要求1所述的脱硫吸附剂的再生方法,其特征在于,所述的基础培养基为按下述比例配制而成:KH2PO42.44g,Na2HPO4·12H2O 12.03g,MgCl2·6H2O 0.4g,NH4Cl 2.0g,CaCl2 0.75mg,FeCl3·6H2O 1mg,MnCl2·4H2O 4mg,甘油10g,蒸馏水1000ml,pH7.0。
6、如权利要求1所述的脱硫吸附剂的再生方法,其特征在于,所述的微生物是游离细胞,或是用海藻酸钙、磁性聚乙烯醇包埋法固定化的微生物细胞。
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