CN101130438B - 吸附脱硫与生物再生吸附剂的联合装置及其操作方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于生物技术领域，特别涉及吸附脱硫和利用微生物的方法使吸附剂再生的联合装置及其操作方法。两个吸附脱硫固定床反应器及一个以上的带有搅拌装置的生物脱硫反应器通过管线相连通，且在管线上安装有阀门，吸附脱硫固定床反应器与生物脱硫反应器相连通的管线上安装有传输泵。首先吸附脱硫固定床反应器中的吸附剂吸附脱除油品中的含硫化合物，将脱硫微生物细胞、水相和少量油相在生物脱硫反应器中充分混合，然后将油水微乳液通入吸附脱硫固定床反应中，脱附硫化物和芳烃并转移到生物脱硫反应器中，利用脱硫微生物细胞脱除硫化物中的硫。向吸附脱硫固定床反应器中通入空气对脱附的吸附剂干燥、焙烧，得到再生的吸附剂并循环使用。

Description

吸附脱硫与生物再生吸附剂的联合装置及其操作方法

发明领域

本发明属于生物技术领域，特别涉及吸附脱硫和利用微生物的方法使吸附剂再生的联合装置及其操作方法。

背景技术

吸附脱硫的吸附剂可以在常温常压下吸附脱除加氢精制的柴油、汽油中的含硫化合物，如二苯并噻吩和四六二甲基二苯并噻吩等，达到超深度脱硫的目的。

吸附脱硫的吸附剂可以是金属氧化物(USP6,184,176，2001-2-6；USP6,338,794，2002-2-15)、分子筛(USP5,935,422，1999-8-10；USP5454933，1995-10-3；)、活性炭(USP6,565,741，2003-5-20)和金属合金(6,558,533，2003-5-6)。在这些吸附剂上负载碱金属或碱土金属可以改善吸附剂的硫化物吸附选择性(USP5,935,422，1999-8-10)；负载过渡金属氧化物可以提高硫化物的吸附量，改善吸附剂的吸附性能(4,085,195，1978-4-18)；负载贵金属离子或氧化物可以改善吸附剂的再生性能(USP5,843,300；1998-12-1)。但对于脱硫吸附剂的再生循环使用是吸附脱硫迫切需要解决的问题，目前主要的再生方法主要有高温焙烧、溶剂抽提等，但这些方法具有可能造成吸附剂的性质改变。如高温焙烧要将吸附剂上吸附的含硫化合物燃烧，造成油品燃烧值的损失。采用溶剂抽提的方法再生吸附剂，能耗比较高而且再生溶剂与硫化物的分离困难。

显然吸附剂生物脱附再生的优点在于可以在常温常压下脱附吸附剂表面的硫化物，并在微生物作用下脱除硫化物中的硫，吸附剂可以重复使用，分离回收脱附的油品，不损失油品的热值。但是吸附剂与脱硫微生物的分离困难，而且吸附剂的拆卸和装填会耗费很大的操作费用。

发明内容

本发明的目的在于提供一种利用微生物再生吸附脱硫吸附剂，从而实现吸附剂循环使用的吸附脱硫与生物再生吸附剂的联合装置。

本发明的再一目的在于提供吸附脱硫与生物再生吸附剂的联合装置的操作方法。

本发明的吸附脱硫与生物再生吸附剂的联合装置包括吸附脱硫固定床反应器、传输泵、阀门、生物脱硫反应器等装置。如附图1所示。

两个吸附脱硫固定床反应器的顶部分别开有原料油进口，上部开有再生循环液出口，底部开有再生循环液进口和产物油出口；

一个以上的带有搅拌装置的生物脱硫反应器的顶部分别开有再生循环液的进口、再生循环液的出口、进气口和出料口；

第一个吸附脱硫固定床反应器的再生循环液出口通过管线分别与生物脱硫反应器的再生循环液进口相连通，生物脱硫反应器的再生循环液出口通过管线分别与第一个吸附脱硫固定床反应器的再生循环液进口相连通；

第二个吸附脱硫固定床反应器的再生循环液出口通过管线分别与生物脱硫反应器的再生循环液进口相连通，生物脱硫反应器的再生循环液出口通过管线分别与第二个吸附脱硫固定床反应器的再生循环液进口相连通；

所述的管线上安装有阀门；

所述的第一个和第二个吸附脱硫固定床反应器与生物脱硫反应器相连通的管线上安装有传输泵。

所述的吸附脱硫固定床反应器可通过管线进行并联多个，且在管线上安装有阀门。

所述的生物脱硫反应器可通过管线进行并联多个，且在管线上安装有阀门。

所述的生物脱硫反应器的出料口处安装有通入生物脱硫反应器底部的出料管。

本发明的吸附脱硫与生物再生吸附剂的联合装置操作方法是，首先将第一个吸附脱硫固定床反应器与原料油储罐连通，打开产物油阀门；将第一个生物脱硫反应器中的再生油相、水相和微生物细胞充分搅拌混合；在第一个吸附脱硫固定床反应器中的吸附剂吸附脱除油品中的含硫化合物，吸附剂饱和吸附之后，关闭第一个固定床反应器和原料油储罐连通管线上的阀门，并关闭产物油阀门；将连通第一个吸附脱硫固定床反应器和第一个生物脱硫反应器的阀门打开，然后将第一个生物脱硫反应器中的再生油相、水相用传输泵通入到第一个吸附脱硫固定床反应器中，脱附吸附剂表面吸附的硫化物和芳烃，然后将含有硫化物的脱附液通入到第一个生物脱硫反应器中，除去硫化物中的硫，同时关闭连通第一个吸附脱硫固定床反应器和第一个生物脱硫反应器管线上的阀门；将第一个吸附脱硫固定床反应器中的脱附的吸附剂干燥、焙烧(400～600℃)，得到再生的吸附剂并循环使用；

在对第一个吸附脱硫固定床反应器中的脱附的吸附剂进行干燥、焙烧(400～600℃)时，打开第二个吸附脱硫固定床反应器与原料油储罐连通管路上的阀门；将第一个生物脱硫反应器中的再生油相、水相和脱硫微生物细胞充分搅拌混合；在第二个吸附脱硫固定床反应器中的吸附剂吸附脱除油品中的含硫化合物，吸附剂饱和吸附之后，关闭第二个固定床反应器和原料油储罐连通管线上的阀门，并关闭产物油阀门；将连通第二个吸附脱硫固定床反应器和第一个生物脱硫反应器的阀门打开，然后将第一个生物脱硫反应器中的再生油相、水相用传输泵通入到第二个吸附脱硫固定床反应器中，脱附吸附剂表面吸附的硫化物和芳烃，然后将含有硫化物的脱附液通入到第一个生物脱硫反应器中，除去硫化物中的硫，同时关闭连通第二个吸附脱硫固定床反应器和第一个生物脱硫反应器管线上的阀门，将第二个吸附脱硫固定床反应器中的脱附的吸附剂干燥、焙烧(400～600℃)，得到再生的吸附剂并循环使用；

在对第二个吸附脱硫固定床反应器中的脱附的吸附剂进行干燥、焙烧(400～600℃)时，再打开第一个吸附脱硫固定床反应器与原料油储罐连通管路上的阀门，关闭第二个吸附脱硫固定床反应器与原料油储罐连通管路上的阀门，使第一个吸附脱硫固定床反应器与第二个吸附脱硫固定床反应器交替使用；其它操作如上；

当使用多个吸附脱硫固定床反应器时，操作方法以此类推；

当需要更换第一个生物脱硫反应器中的脱硫微生物细胞时，关闭第一个生物脱硫反应器与第一个吸附脱硫固定床反应器或第二个吸附脱硫固定床反应器连通管路上的阀门，打开第二个生物脱硫反应器与第一个吸附脱硫固定床反应器或第二个吸附脱硫固定床反应器连通管路上的阀门，其它操作如上；

当使用多个生物脱硫反应器时，操作方法以此类推。

在并联有多个吸附脱硫固定床反应器，或者并联有多个生物脱硫反应器时，其操作方法与上述方法相同。

上述过程中使用的脱硫微生物细胞可以是游离脱硫微生物细胞，也可以是用海藻酸钙、磁性聚乙烯醇包埋法固定化的脱硫微生物细胞。

所述的脱硫微生物细胞是短芽孢杆菌R-6(Bacillus brevie R-6，专利公开号1386846)、德氏假单胞菌R-8(Pseudomonas delfieldii R-8，专利公开号1386847)、小球诺卡氏菌R-9(Nocardia globerula R-9，专利申请号02155682.2)、戈登氏菌J-1(Gordona nitida J-1，专利申请号02116212.3)或红平红球菌8-1(Rhodococcus erythropolis8-1，专利申请号01134805.4)。

所述的吸附剂可以是分子筛、氧化铝或者二氧化硅。

吸附脱硫可以脱除加氢脱硫很难脱除的有机硫化物，不仅解决了生物脱硫过程中的乳化以及反应器体积大，实现油品的超低硫生产，而且可以实现吸附脱硫的连续化，可以将硫含量降低到30ppm以下；而且解决了吸附脱硫过程中的吸附剂清洁再生，实现吸附剂循环使用；本发明在超深度脱硫过程中能耗小，生产过程中不产生有毒害的物质；微生物再生之后的吸附剂可以重复应用。

本发明的吸附脱硫固定床反应器也是吸附剂的脱附反应器，即反应器在吸附、再生之间轮流使用，吸附剂在吸附脱硫固定床反应器中可直接再生。在吸附脱硫固定床反应器上，脱硫吸附剂与含硫的油品接触，吸附其中的有机硫化物得到超低硫、无硫的清洁油品和吸附硫化物的吸附剂；脱硫微生物与水相、少量油相充分混合形成油水微乳液，再把微乳液通入发生吸附的吸附脱硫固定床反应器中，脱除吸附剂上吸附的有机硫化物，而后将脱附了硫化物的微乳液循环到脱硫微生物细胞和油水混合体系中，脱除微乳液混合体系中硫化物的硫，得到超低硫油品和脱附的吸附剂，而后对吸附剂在处理可以得到再生的吸附剂，可以循环使用。脱硫微生物细胞在水相中的浓度10～50g/L，水相可以是生理盐水、pH＝6.0～7.0的磷酸缓冲溶液或者基础培养基。在生物脱硫反应器中加入油相，油相与水相体积比1～0.1，加入少量的油相可以为正辛烷、甲苯、二甲亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、加氢汽油或者加氢柴油等。发生吸附的吸附剂与水相的比为2.5～10g/L。

本发明提供的吸附脱硫与生物再生吸附剂的联合装置，适用于吸附有DBT(二苯并噻吩)及其衍生物的吸附剂的再生，即吸附剂在固定床上吸附脱硫脱除油品中的多种有机含硫化合物，而后用脱硫微生物、油相和水相微乳液脱附吸附剂表面吸附的硫化物，微乳液循环到微生物混合体系中脱除硫化物中的硫，然后用空气中干燥焙烧处理脱附的吸附剂可以得到再生的吸附剂。该装置可以避免了吸附剂与脱硫微生物细胞的混合，避免了吸附剂的拆卸和装填，可以使吸附剂的再生效果良好。

附图说明

图1.本发明的吸附脱硫与生物再生吸附剂的联合装置示意图。

附图标记

1.吸附脱硫固定床反应器  2.传输泵  3、5.阀门  4.生物脱硫反应器

具体实施方式

实施例1.

使用小球诺卡氏菌R-9来再生Cu(I)/Y吸附剂，Cu(I)/Y吸附剂是采用现有技术，以NaY分子筛为吸附剂载体，Cu²⁺离子交换48h，100℃干燥24h，再用H₂、N₂混合气(体积比10∶90)保护下，220℃还原得到的。

请参见图1。两个吸附脱硫固定床反应器1的顶部分别开有原料油进口，上部开有再生循环液出口，底部开有再生循环液进口和产物油出口；

三个带有搅拌装置的生物脱硫反应器4的顶部分别开有再生循环液的进口、再生循环液的出口、进气口和出料口，且在出料口处安装有通入生物脱硫反应器4底部的出料管；

第一个吸附脱硫固定床反应器1的再生循环液出口通过带有阀门5的管线分别与3个生物脱硫反应器4的再生循环液进口相连通，3个生物脱硫反应器4的再生循环液出口通过带有阀门5的管线分别与第一个吸附脱硫固定床反应器1的再生循环液进口相连通；

第二个吸附脱硫固定床反应器1的再生循环液出口通过带有阀门5的管线分别与3个生物脱硫反应器4的再生循环液进口相连通，3个生物脱硫反应器4的再生循环液出口通过带有阀门5的管线分别与第二个吸附脱硫固定床反应器1的再生循环液进口相连通；

在第一个和第二个吸附脱硫固定床反应器1与上述生物脱硫反应器4相连通的管线上安装有传输泵2。

首先将第一个吸附脱硫固定床反应器1与柴油储罐连通，打开产物油阀门3；将第一个生物脱硫反应器4中的小球诺卡氏菌R-9菌体(细胞含量相当于3.0g干细胞)250ml，60ml pH＝6.0～7.0的磷酸缓冲溶液，12ml二甲亚砜溶液充分搅拌混合；在第一个吸附脱硫固定床反应器中的Cu(I)/Y(1.00g)吸附剂吸附脱除柴油中的含硫化合物，吸附剂饱和吸附之后，关闭第一个固定床反应器1和柴油储罐连通管线上的阀门3，并关闭产物油阀门；将连通第一个吸附脱硫固定床反应器1和第一个生物脱硫反应器4的阀门5打开，然后将第一个生物脱硫反应器4中的磷酸缓冲溶液，二甲亚砜溶液用传输泵2通入到第一个有吸附了硫的Cu(I)/Y吸附剂的吸附脱硫固定床反应器中，脱附吸附剂表面吸附的硫化物和芳烃，然后将含有硫化物的脱附液通入到第一个生物脱硫反应器4中，将混合体系于30℃，170r/min的条件下，反应24h，除去硫化物中的硫，同时关闭连通第一个吸附脱硫固定床反应器1和第一个生物脱硫反应器4管线上的阀门5；将第一个吸附脱硫固定床反应器1中的脱附的吸附剂在120℃下干燥4h、在500℃焙烧3h而后还原，得到再生的吸附剂并循环使用；

在对第一个吸附脱硫固定床反应器中的脱附的吸附剂进行干燥、焙烧时，打开第二个吸附脱硫固定床反应器1与原料油储罐连通管路上的阀门3，将第一个生物脱硫反应器4中的小球诺卡氏菌R-9菌体(细胞含量相当于3.0g干细胞)250ml，60ml pH＝6.0～7.0的磷酸缓冲溶液，12ml二甲亚砜溶液充分搅拌混合；在第二个吸附脱硫固定床反应器中的Cu(I)/Y(1.00g)吸附剂吸附脱除柴油中的含硫化合物，吸附剂饱和吸附之后，关闭第二个固定床反应器1和柴油储罐连通管线上的阀门3，并关闭产物油阀门；将连通第二个吸附脱硫固定床反应器1和第一个生物脱硫反应器4的阀门5打开，然后将第一个生物脱硫反应器4中的磷酸缓冲溶液，二甲亚砜溶液用传输泵2通入到第二个有吸附了硫的Cu(I)/Y吸附剂的吸附脱硫固定床反应器中，脱附吸附剂表面吸附的硫化物和芳烃，然后将含有硫化物的脱附液通入到第一个生物脱硫反应器4中，将混合体系于30℃，170r/min的条件下，反应24h，除去硫化物中的硫，同时关闭连通第二个吸附脱硫固定床反应器1和第一个生物脱硫反应器4管线上的阀门5，将第二个吸附脱硫固定床反应器中的脱附的吸附剂在120℃下干燥4h、在500℃焙烧3h而后还原，在500℃焙烧3h而后还原，得到再生的吸附剂并循环使用；

在对第二个吸附脱硫固定床反应器中的脱附的吸附剂进行干燥、焙烧时，再打开第一个吸附脱硫固定床反应器1与柴油储罐连通管路上的阀门，关闭第二个吸附脱硫固定床反应器1与柴油储罐连通管路上的阀门，使第一个吸附脱硫固定床反应器1与第二个吸附脱硫固定床反应器交替使用；其它操作如上；

当需要更换第一个生物脱硫反应器4中的脱硫微生物细胞时，关闭第一个生物脱硫反应器4与第一个吸附脱硫固定床反应器1或第二个吸附脱硫固定床反应器连通管路上的阀门，打开第二个生物脱硫反应器4与第一个吸附脱硫固定床反应器1或第二个吸附脱硫固定床反应器连通管路上的阀门，其它操作如上。

将此再生前、后的吸附剂在相同的条件下，对同样的柴油进行吸附脱硫。采用WK-2B微库仑分析仪分析柴油总硫：初始总硫含量为293.13mg/L。吸附剂吸附后，柴油的硫含量从293.13mg/L降到78.78mg/L，硫脱除率为73.12％。使用小球诺卡氏菌R-9再生后，柴油的硫含量从293.13mg/L降到97.28mg/L，硫脱除率为66.81％。

实施例2.

采用实施例1的装置及操作方法，使用红平红球菌LSSE8-1来再生负载型NiO/USY吸附剂。

将吸附了硫的负载型NiO/USY吸附剂使用专一性生物脱硫催化剂红平红球菌LSSE8-1进行脱附再生，微生物细胞在水相中的浓度25g/L，水相是pH＝6.0～7.0的磷酸缓冲溶液，加入汽油作为油相，油相与水相体积比0.3，在脱硫反应器中充分搅拌乳化，吸附了硫的负载型NiO/USY吸附剂与水相的比为5.0g/L，通入到饱和吸附硫化物的固定床。经过120℃干燥，500℃焙烧，得到再生的脱硫吸附剂NiO/USY。

其中负载型NiO/USY吸附剂以USY分子筛为吸附剂载体，浸渍NiO，在120℃干燥24h，600℃焙烧得到。

将此再生前、后的吸附剂在相同的条件下，对同样的柴油进行吸附脱硫。采用WK-2B微库仑分析仪分析柴油总硫：初始总硫含量为293.13mg/L。吸附剂吸附后，柴油的硫含量从293.13mg/L降到43.80mg/L，硫脱除率为85.06％。使用红平红球菌LSSE8-1再生后，柴油的硫含量从293.13mg/L降到61.12mg/L，硫脱除率为79.15％。

实施例3.

采用实施例1的装置及操作方法，使用德氏假单胞菌R-8来再生负载型ZnO-NiO/Y吸附剂。

将吸附了硫的负载型ZnO-NiO/Y吸附剂使用专一性生物脱硫催化剂德氏假单胞菌R-8进行脱附再生，微生物细胞在水相中的浓度35g/L，水相是生理盐水，加入二甲亚砜作为油相，油相与水相体积比0.3，在脱硫反应器中充分搅拌乳化，吸附了硫的负载型ZnO-NiO/Y吸附剂与水相的比为5.0g/L，通入到饱和吸附硫化物的固定床.经过100℃干燥，450℃焙烧，得到再生的脱硫吸附剂ZnO-NiO/Y.

其中负载型ZnO-NiO/Y吸附剂以USY分子筛为吸附剂载体，浸渍NiO和ZnO，在100℃干燥12h，500℃焙烧4h得到。

将此再生前、后的吸附剂在相同的条件下，对同样的柴油进行吸附脱硫。采用WK-2B微库仑分析仪分析柴油总硫：初始总硫含量为293.13mg/L。吸附剂吸附后，柴油的硫含量从293.13mg/L降到34.80mg/L，硫脱除率为88.4％。使用德氏假单胞菌R-8再生后，柴油的硫含量从293.13mg/L降到47.12mg/L，硫脱除率为83.92％。

实施例4.

采用实施例1的装置及操作方法，使用保藏号为CGMCC 0570的德氏假单胞菌R-8来再生AgY吸附剂。

1)AgY吸附剂吸附性能的考察

使用AgY吸附剂吸附深度加氢柴油中的含硫化合物。柴油总硫采用WK-2B微库仑分析仪(江苏电分析仪器厂)分析：初始总硫含量为170.25mg/L。吸附剂吸附后，柴油的硫含量从170.25mg/L降到26.78mg/L。硫脱除率为84.27％。

柴油硫组分分布采用气相色谱-原子发射光谱(GC-AED)分析：总硫含量为175.79mg/L，经过脱硫后的总硫含量为39.73mg/L，总脱除率为86.13％。柴油脱硫前、后的分析结果列于表1的第2、3竖栏。

2)吸附剂的再生处理

将游离的德氏假单胞菌R-8菌体(细胞含量相当于4.5g干细胞)于250ml三角瓶中，加入60ml pH＝6.0～7.0的磷酸缓冲溶液与15mlN，N-二甲基甲酰胺，充分搅拌，将混合体系于30℃，170r/min的条件下，在摇床上反应24h；然后通入到吸附了硫的1.0g AgY吸附剂固定床层脱附表面吸附的硫化物，然后在120℃下干燥4h，在500℃焙烧2h，得到再生的脱硫吸附剂。

将此再生的吸附剂在与步骤1)相同的条件下，对同样的柴油吸附脱硫。采用WK-2B微库仑分析仪分析柴油总硫：初始总硫含量为293.13mg/L。吸附剂吸附后，柴油的硫含量从170.25mg/L降到43.78mg/L。硫脱除率为74.28％。

采用气相色谱-原子发射光谱(GC-AED)分析再生的AgY吸附剂对直馏柴油的脱硫，结果列于表1的第4竖栏。

由此可见，经过本发明的方法再生的吸附剂仍然具有很高的脱硫效率。

表1、经再生前后AgY吸附剂脱硫的柴油的硫含量

硫化物	处理前硫含量mg/L	经AgY吸附剂脱硫后的硫含量mg/L	经再生后吸附剂脱硫后的硫含量mg/L
				二苯并噻吩	14.42	2.60	1.67

硫化物	处理前硫含量mg/L	经AgY吸附剂脱硫后的硫含量mg/L	经再生后吸附剂脱硫后的硫含量mg/L
				1-甲基-二苯并噻吩或6-甲基-二苯并噻吩	11.53	0.99	2.00
4-甲基-二苯并噻吩	15.88	2.11	3.34
				4-乙基-二苯并噻吩	4.56	1.00	2.08
4，6-二甲基-二苯并噻吩	18.63	1.93	1.12
				2，4-二甲基-二苯并噻吩	3.81	2.13	3.33
2，6-二甲基-二苯并噻吩	4.35	3.82	2.02
				2，8-或3，8-或3，7-二甲基-二苯并噻吩	12.37	2.52	1.60
1，9-二甲基-二苯并噻吩	16.49	3.75	2.32
				2，3-二甲基-二苯并噻吩	11.72	1.68	1.25
2-乙基-二苯并噻吩	7.81	1.02	1.69
				1，2-二甲基-二苯并噻吩	9.54	0.52	1.58
3-乙基-二苯并噻吩	4.89	0.49	1.65
				2，4，6-三甲基-二苯并噻吩	6.83	1.79	1.21
4-甲基-6-乙基-二苯并噻吩	5.05	1.26	1.46
				2，4，8-三甲基-二苯并噻吩	6.35	1.83	2.46
总硫含量，mg/L	175.79	39.73	43.78

Claims (9)

1.一种吸附脱硫与生物再生吸附剂的联合装置，该装置包括吸附脱硫固定床反应器、传输泵、阀门、生物脱硫反应器装置，其特征是：

两个吸附脱硫固定床反应器的顶部分别开有原料油进口，上部开有再生循环液出口，底部开有再生循环液进口和产物油出口；

两个以上的带有搅拌装置的生物脱硫反应器的顶部分别开有再生循环液的进口、再生循环液的出口、进气口和出料口；

第一个吸附脱硫固定床反应器的再生循环液出口通过管线分别与生物脱硫反应器的再生循环液进口相连通，生物脱硫反应器的再生循环液出口通过管线分别与第一个吸附脱硫固定床反应器的再生循环液进口相连通；

第二个吸附脱硫固定床反应器的再生循环液出口通过管线分别与生物脱硫反应器的再生循环液进口相连通，生物脱硫反应器的再生循环液出口通过管线分别与第二个吸附脱硫固定床反应器的再生循环液进口相连通；

所述的管线上安装有阀门；

所述的第一个和第二个吸附脱硫固定床反应器与生物脱硫反应器相连通的管线上安装有传输泵。

2.根据权利要求1所述的装置，其特征是：所述的生物脱硫反应器通过管线进行并联多个，且在管线上安装有阀门。

3.一种根据权利要求1～2任一项所述的装置的操作方法，其特征是：首先将第一个吸附脱硫固定床反应器与原料油储罐连通，打开产物油阀门；将第一个生物脱硫反应器中的再生油相、水相和微生物细胞充分搅拌混合；在第一个吸附脱硫固定床反应器中的吸附剂吸附脱除油品中的含硫化合物，吸附剂饱和吸附之后，关闭第一个固定床反应器和原料油储罐连通管线上的阀门，并关闭产物油阀门；将连通第一个吸附脱硫固定床反应器和第一个生物脱硫反应器的阀门打开，然后将第一个生物脱硫反应器中的再生油相、水相用传输泵通入到第一个吸附脱硫固定床反应器中，脱附吸附剂表面吸附的硫化物和芳烃，然后将含有硫化物的脱附液通入到第一个生物脱硫反应器中，除去硫化物中的硫，同时关闭连通第一个吸附脱硫固定床反应器和第一个生物脱硫反应器管线上的阀门；将第一个吸附脱硫固定床反应器中的脱附的吸附剂干燥、焙烧，得到再生的吸附剂并循环使用；

在对第一个吸附脱硫固定床反应器中的脱附的吸附剂进行干燥、焙烧时，打开第二个吸附脱硫固定床反应器与原料油储罐连通管路上的阀门；将第一个生物脱硫反应器中的再生油相、水相和脱硫微生物细胞充分搅拌混合；在第二个吸附脱硫固定床反应器中的吸附剂吸附脱除油品中的含硫化合物，吸附剂饱和吸附之后，关闭第二个固定床反应器和原料油储罐连通管线上的阀门，并关闭产物油阀门；将连通第二个吸附脱硫固定床反应器和第一个生物脱硫反应器的阀门打开，然后将第一个生物脱硫反应器中的再生油相、水相用传输泵通入到第二个吸附脱硫固定床反应器中，脱附吸附剂表面吸附的硫化物和芳烃，然后将含有硫化物的脱附液通入到第一个生物脱硫反应器中，除去硫化物中的硫，同时关闭连通第二个吸附脱硫固定床反应器和第一个生物脱硫反应器管线上的阀门，将第二个吸附脱硫固定床反应器中的脱附的吸附剂干燥、焙烧，得到再生的吸附剂并循环使用；

在对第二个吸附脱硫固定床反应器中的脱附的吸附剂进行干燥、焙烧时，再打开第一个吸附脱硫固定床反应器与原料油储罐连通管路上的阀门，关闭第二个吸附脱硫固定床反应器与原料油储罐连通管路上的阀门，使第一个吸附脱硫固定床反应器与第二个吸附脱硫固定床反应器交替使用；

当使用多个吸附脱硫固定床反应器时，操作方法以此类推；

当需要更换第一个生物脱硫反应器中的脱硫微生物细胞时，关闭第一个生物脱硫反应器与第一个吸附脱硫固定床反应器或第二个吸附脱硫固定床反应器连通管路上的阀门，打开第二个生物脱硫反应器与第一个吸附脱硫固定床反应器或第二个吸附脱硫固定床反应器连通管路上的阀门；

当使用多个生物脱硫反应器时，操作方法以此类推。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征是：所述的焙烧温度是400～600℃。

5.根据权利要求3所述的方法，其特征是：所述的在生物脱硫反应器中脱硫微生物细胞在水相中的浓度为10～50g/L，油相与水相的体积比是1～0.1。

6.根据权利要求3或5所述的方法，其特征是：所述的水相是生理盐水、pH＝6.0～7.0的磷酸缓冲溶液或者基础培养基；

所述的油相是正辛烷、甲苯、二甲亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、加氢汽油或者加氢柴油。

7.根据权利要求3或5所述的方法，其特征是：所述的脱硫微生物细胞是游离脱硫微生物细胞，或是用海藻酸钙、磁性聚乙烯醇包埋法固定化的脱硫微生物细胞。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征是：所述的脱硫微生物细胞是短芽孢杆菌R-6、德氏假单胞菌R-8、小球诺卡氏菌R-9、戈登氏菌J-1或红平红球菌8-1。

9.根据权利要求3所述的方法，其特征是：所述的吸附剂是分子筛、氧化铝或二氧化硅。

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