CN100344350C - 一种多孔高分子增强质子交换膜的制备方法 - Google Patents

一种多孔高分子增强质子交换膜的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN100344350C
CN100344350C CNB2005100185780A CN200510018578A CN100344350C CN 100344350 C CN100344350 C CN 100344350C CN B2005100185780 A CNB2005100185780 A CN B2005100185780A CN 200510018578 A CN200510018578 A CN 200510018578A CN 100344350 C CN100344350 C CN 100344350C
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin
porous
proton
proton conductive
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB2005100185780A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1706540A (zh
Inventor
唐浩林
潘牧
王晓恩
何秀冲
木士春
袁润章
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wuhan University of Technology WUT
Original Assignee
Wuhan University of Technology WUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuhan University of Technology WUT filed Critical Wuhan University of Technology WUT
Priority to CNB2005100185780A priority Critical patent/CN100344350C/zh
Publication of CN1706540A publication Critical patent/CN1706540A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100344350C publication Critical patent/CN100344350C/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Fuel Cell (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

一种多孔高分子增强质子交换膜的制备方法，其特点是制备过程中采用质子传导树脂溶液，并加气体压力使质子传导树脂溶液充分进入多孔高分子基体中，质子传导树脂溶液用全氟磺酸树脂或/和磺化三氟苯乙烯树脂、聚甲基苯基磺酸硅氧烷树脂、磺化聚醚醚酮树脂、磺化聚苯乙烯—聚乙烯共聚物树脂和磺化聚苯乙烯—聚乙烯/丁烯—聚苯乙烯树脂质子传导树脂，和乙醇或/和丙醇或异丙醇溶剂，及双烷基封端醇醚或/和烷基苄基封端酚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、辛基酚聚乙氧基乙醇表面活性剂配制，所制备的质子交换膜中树脂的填充度≥92%，其膜具有优异的质子传导能力，良好的高分子基体与质子传导树脂结合界面；多孔高分子的网络结构，机械强度高，可以在很小的厚度下工作，特别适用于质子交换膜燃料电池，且成本低。

Description

一种多孔高分子增强质子交换膜的制备方法
技术领域
本发明涉及一种质子交换膜燃料电池用多孔高分子增强质子交换膜的制备方法。
背景技术
质子交换膜(Proton exchange membrane，PEM)是质子交换膜燃料电池(Proton exchangemembrane fuel cell，PEMFC)的关键材料，其性能特征与燃料电池的输出性能密切相关。理想的质子交换膜不仅要具有较好的质子传导能力和化学稳定性，还需要有低的气体透过率，足够的机械强度和较好的尺寸稳定性[Fuel Cells and Their Applications，1996，Chapter 4]。
目前质子交换膜燃料电池主要采用的是全氟磺酸型质子交换膜，如美国杜邦公司的Nafion系列膜，这类膜具有良好的质子传导能力和化学稳定性，但是其加工工艺较为复杂、价格昂贵。更为重要的是，由于其固有强度不是很高，纯粹的全氟磺酸型质子交换膜必须要具有一定的厚度，其强度才能满足燃料电池的实际需要(一般认为干态厚度应为50um以上)，这样的厚度导致燃料电池在膜方面的成本较高，而且由于电池运行中欧姆压降和膜的厚度几乎线性相关，膜的厚度导致的欧姆压降很大[Journal of Membrane Science 237，2004，1-7、USPatent 5,547,551]。
为了解决质子交换膜强度与欧姆压降之间的矛盾，研究者对质子交换膜进行了纤维增强[Key Engineering Materials，249，2003，385-390]或者多孔聚四氟乙烯[Handbook of Fuel Cells，Volume 3，Part 3，pp 566-575]增强处理，并获得比较理想的结果。其中最有代表性的是戈尔(Gore)公司生产的多孔聚四氟乙烯增强全氟磺酸膜，他们采用EW值为1100的树脂制备的膜机械强度为纯全氟磺酸膜的2～3倍，因此其满足燃料电池需要的厚度可以达到20um，此时质子交换膜的纵向电导率为Nafion112(干态厚度51um)的1.5倍左右，电池性能相应有很大的提高，由于减少了昂贵的全氟磺酸树脂的使用量，其成本也有所降低。
多孔聚四氟乙烯增强全氟磺酸膜的制备方法一般是直接将多孔聚四氟乙烯放置在质子传导树脂中浸渍[US Patent 5,547,551、US5,599,614、US5,635,041、US 6,613,203]、或者在多孔聚四氟乙烯两边放置电极，然后采用电泳的方法让全氟磺酸树脂穿过多孔聚四氟乙烯[WOPatent 00/78850A1]、或者将高沸点有机溶剂溶解的全氟磺酸树脂溶液滴加到多孔聚四氟乙烯上挥发溶剂[中国专利CN1416186、Journal of Membrane Science 212，2003，213-223]制备而成。然而由于多孔聚四氟乙烯强烈的憎水性而且孔径只有在1微米左右，而全氟磺酸树脂实际上是一种强亲水材料，即使全氟磺酸树脂溶液中加入了表面活性剂，全氟磺酸树脂溶液进入多孔聚四氟乙烯中仍然很困难，导致全氟磺酸树脂难以达到很高的填充度[Electrochimica Acta50，2004，571-575]。
发明内容
本发明的目的是提供一种多孔高分子增强质子交换膜的制备方法，用该方法所制备的膜具有树脂填充度高、质子传导性能好、机械强度高和成本低的特点，特别适用于质子交换膜燃料电池。
本发明提供的多孔高分子增强质子交换膜的制备方法，按下述的步骤依次进行：
第1、取洁净多孔高分子基体膜采用张紧装置将其四周固定，输送进真空度为1～500托(1托＝133.322帕)的真空箱中，多孔高分子基体膜在此真空条件下保持1～10分钟；
第2、将多孔高分子基体膜在步骤1的真空条件下浸入质子传导树脂溶液中，浸渍0.5～10分钟；
第3、打开真空箱进气阀和压缩机，往真空箱里面注入空气，使真空箱内部的气体压力为760～1520托，在此条件下保持1～10分钟后取出浸渍有树脂的多孔高分子膜；
第4、将步骤3浸渍有质子传导树脂的多孔高分子膜，在其质子传导树脂和高分子基体膜的玻璃化温度之间热处理0.5-10分钟，挥发掉树脂的溶剂；
第5、重复步骤1至步骤4的操作，直到质子传导树脂在多孔高分子基体膜中的填充度≥92％；
第6、将步骤5得到的膜在乙醇或异丙醇中浸泡5～10分钟去表面活性剂，然后在沸腾的去离子水浸泡≥10分钟，取出自然干燥后在干燥箱中于120～140℃热处理0.5～10分钟，即得到多孔高分子增强的质子交换膜。
洁净多孔高分子基体的洁净，按通用方法洁净。
本发明所述的质子传导树脂溶液的质量配比是：质子传导树脂的含量为1-20wt％，表面活性剂的含量为0-4wt％，溶剂余量，其中质子传导树脂是全氟磺酸树脂、磺化三氟苯乙烯树脂、聚甲基苯基磺酸硅氧烷树脂、磺化聚醚醚酮树脂、磺化聚苯乙烯-聚乙烯共聚物树脂和磺化聚苯乙烯-聚乙烯与丁烯-聚苯乙烯树脂中的任何一种或者其混合物；溶剂为乙醇或/和丙醇或异丙醇；表面活性剂为双烷基封端醇醚或/和烷基苄基封端酚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、辛基酚聚乙氧基乙醇。
本发明所述的多孔高分子基体膜玻璃化温度高于120℃，具有较好的化学稳定性并且不具有C、H、S、F之外的杂质离子，具体是聚四氟乙烯多孔膜、聚偏氟乙烯多孔膜、聚丙烯多孔膜、聚砜多孔膜中的任何一种，膜的厚度为1～40微米，优选8～20微米；孔径0.05～4微米，孔隙率70％～95％。
本发明所述的多孔高分子基体膜浸入质子传导树脂溶液前，真空箱内部抽成真空，真空度为1～500托，这个范围的真空属于粗真空，容易实现，而且浸渍效果比较明显。多孔高分子基体膜进入质子传导树脂溶液后，往真空箱里面注入空气，使真空箱内部的气体压力为760～1520托，并且此状态保持1～10分钟，使质子传导树脂在气体压力下进入多孔高分子基体膜内部。
本发明所述的浸渍有质子传导树脂的多孔高分子膜在其质子传导树脂和高分子基体膜的玻璃化温度之间热处理0.5-10分钟；选取的热处理温度与选取的多孔高分子基体膜有关，热处理温度不高于高分子基体膜的玻璃化温度，本发明在120～180℃热处理0.5-10分钟挥发掉树脂的溶剂。
本发明的特点是在制备过程中采用适当的质子传导树脂溶液，并引入气体压力使质子传导树脂溶液充分进入多孔高分子基体中，所制备的质子交换膜中树脂的填充度≥92％，因此具有优异的质子传导能力，优异的高分子基体与质子传导树脂结合界面；多孔高分子的网络结构大大增强了质子交换膜的机械强度，使这种质子交换膜可以在很小的厚度下工作。
本发明与背景技术相比，本法制备的多孔高分子膜增强质子交换膜具有良好的树脂填充度，膜的高分子基体与质子传导树脂界面结合良好、质子传导能力很高、气体渗透能力很小、机械性能高、在电池中可以长时间稳定工作。
附图说明
图1为本发明方法所制备的多孔聚四氟乙烯(PTFE)增强全氟磺酸质子交换膜截面照片
图2作为背景技术，制备过程中没有引入大气压力，即真空箱不抽成500托的真空，所制备的多孔PTFE增强的全氟磺酸质子交换膜截面照片。
图3为本发明方法所制备的多孔PTFE增强全氟磺酸质子交换膜，作为背景技术的制备过程中没有引入大气压力的多孔PTFE增强全氟磺酸质子交换膜，以及Nafion112膜的放电性能对比。
图3中Nafion/PTFE1指实施例1中按本发明所制备的多孔PTFE增强的全氟磺酸质子交换膜，Nafion/PTFE2指实施例1中作为背景技术，Nafion112指真空手套箱不抽真空所制备多孔PTFE增强的全氟磺酸质子交换膜。
图4为本发明方法所制备的多孔聚丙烯增强磺化聚醚醚酮质子交换膜截面照片。
图5为本发明方法所制备的聚偏氟乙烯多孔膜增强的磺化聚苯乙烯-聚乙烯与丁烯-聚苯乙烯树脂质子交换膜截面照片。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
取10微米厚、孔径0.05～2微米、孔隙率85％的多孔聚四氟乙烯(PTFE)膜固定在塑料板上，放置在真空箱中，真空箱内部抽成500托的真空；0.5分钟后将多孔高分子基体膜在500托的真空条件下放置在5wt％的全氟质子传导树脂(Nafion，EW值1100)异丙醇溶液中浸渍；10分钟后打开真空箱的进气阀，使真空箱内部的气体压力为一个大气压(760托)，在此条件下保持10分钟后取出浸渍有树脂的多孔高分子膜；将浸渍有质子传导树脂的多孔高分子膜在180℃热处理0.5分钟挥发掉树脂的溶剂；重复前述步骤1次得到全氟质子传导树脂填充的复合膜；将该膜在异丙醇中浸泡10分钟去掉有机杂质，然后在沸腾的去离子水浸泡10分钟，自然干燥后在干燥箱中120℃热处理10分钟，得到多孔PTFE增强的质子交换膜。
本发明所制备的多孔PTFE增强的全氟磺酸质子交换膜截面照片如附图1所示，作为对比，真空手套箱不抽真空所制备的膜的截面照片如附图2所示，可以看出本方法制备的膜的填充度远远优于作为背景技术制备的膜。本发明制备的膜的详细性能参数和作为背景技术制备的膜的详细性能参数如附表1所示，其中机械强度采用材料力学实验机测量，拉伸速度50mm/min，纵向电导率采用四电极连接频率响应分析仪(FRA)测量，填充度采用N2吸附法测量，可以看出由于质子传导树脂填充度的提高，具有优异的质子传导能力；而且多孔高分子的网络结构大大增强了质子交换膜的机械强度，质子交换膜的质子传导性能、机械强度、和气体渗透力等关键参数都有很大的提高。
将本发明所制备的膜与真空箱不抽成500托的真空所制备的膜以及作为对比Dupont公司生产的Nafion112膜(EW1100，干膜51um)在温度为60℃，常压氢气增湿温度50℃、300cc/min，常压空气1960cc/min，活性面积为25cm2条件下测试，结果见附图3。
取8微米厚、孔径0.05～2微米、孔隙率85％的多孔聚丙烯(polypropylene)膜固定在塑料板上，放置在真空箱中，真空箱内部抽成10托的真空；0.5分钟后将多孔高分子基体膜在10托的真空条件下放置在5wt％的磺化聚醚醚酮树脂(s-PEEK，EW值900)与2wt％的Trinton-100乙醇溶液中浸渍；1分钟后打开真空干燥箱的进气阀，使真空箱内部的气体压力为1000托，在此条件下保持1min后取出浸渍有树脂的多孔高分子膜；将浸渍有质子传导树脂的多孔高分子膜在160℃热处理2分钟挥发掉树脂的溶剂；重复前述步骤1次得到全氟质子传导树脂填充的复合膜；将该膜在异丙醇中浸泡5分钟去掉有机杂质，然后在沸腾的去离子水浸泡10分钟，自然干燥后在干燥箱中140℃热处理3分钟，得到多孔聚丙烯增强的磺化聚醚醚酮质子交换膜。其截面照片如附图4所示，详细性能参数如附表1所示。
实施例3
取14微米厚、孔径0.05～2微米、孔隙率85％的聚偏氟乙烯多孔膜(PVDF)固定在30微米厚的环氧板上，放置在真空箱中，真空箱内部抽成100托的真空；4分钟后将多孔高分子基体膜在100托的真空条件下放置在8wt％的磺化聚苯乙烯-聚乙烯/丁烯-聚苯乙烯树脂(s-SBS，EW值1400)异丙醇溶液中浸渍；1分钟后打开真空箱的进气阀，使干燥箱内部的气体压力为1500托，在此条件下保持4分钟后取出浸渍有树脂的多孔高分子膜；将浸渍有质子传导树脂的多孔高分子膜在120℃热处理1分钟挥发掉树脂的溶剂；重复前述步骤2次得到全氟质子传导树脂填充的复合膜；将该膜在异丙醇中浸泡5分钟去掉有机杂质，然后在沸腾的去离子水浸泡10分钟，自然干燥后在干燥箱中140℃热处理2分钟，得到聚偏氟乙烯多孔膜增强的磺化聚苯乙烯-聚乙烯/丁烯-聚苯乙烯树脂质子交换膜。其截面照片如附图5所示，详细性能参数如附表1所示。
表1制备的复合膜的性能参数
  厚度(μm)   填充度(％)   纵向电导率(S/cm2) 拉伸强度(MPa)
  Nafion/PTFE1   11.4   98   38 42.4
  Nafion/PTFE2   12   65   29 40.8
  s-PEEK/PTFE   10   94   12 27.5
  论   14   93   6 15.7
Nafion/PTFE1指实施例1中按本发明所制备的多孔PTFE增强的全氟磺酸质子交换膜
Nafion/PTFE2指实施例1中作为背景技术，真空箱不抽成500托的真空，所制备的多孔PTFE增强的全氟磺酸质子交换膜。

Claims (3)

1、一种多孔高分子增强质子交换膜的制备方法，其特征是按下述的步骤依次进行：
第1、取洁净多孔高分子基体膜采用张紧装置将其四周固定后，输送进真空度为1～500托的真空箱中，保持1～10分钟，所述的多孔高分子基体膜选用玻璃化温度高于120℃，不具有C、H、S、F、O之外的杂质离子的聚四氟乙烯多孔膜、聚偏氟乙烯多孔膜、聚丙烯多孔膜、聚砜多孔膜中的任何一种；
第2、将多孔高分子基体膜在步骤1的真空条件下浸入质子传导树脂溶液中，浸渍0.5～10分钟；
第3、打开真空箱进气阀和压缩机，往真空箱里面注入空气，使真空箱内部的气体压力为760～1520托，在此条件下保持1～10分钟后取出浸渍有树脂的多孔高分子膜；
第4、将步骤3浸渍有质子传导树脂的多孔高分子膜，在其质子传导树脂和高分子基体膜的玻璃化温度之间热处理0.5-10分钟；
第5、重复步骤1至步骤4的操作，直到质子传导树脂在多孔高分子基体膜中的填充度≥92％；
第6、将步骤5得到的膜在乙醇或异丙醇中浸泡5～10分钟，然后在沸腾的去离子水中浸泡≥10分钟，取出自然干燥后，在干燥箱中于120～140℃热处理0.5-10分钟，即得到多孔高分子增强的质子交换膜；
其中，所述的质子传导树脂是全氟磺酸树脂、磺化三氟苯乙烯树脂、聚甲基苯基磺酸硅氧烷树脂、磺化聚醚醚酮树脂、磺化聚苯乙烯-聚乙烯共聚物树脂和磺化聚苯乙烯—聚乙烯/丁烯—聚苯乙烯树脂中的任何一种或者其混合物；
所述的质子传导树脂溶液的质量配比是：质子传导树脂的含量为1-20wt％，表面活性剂的含量为0-4wt％，溶剂余量，溶剂为乙醇、丙醇或异丙醇；表面活性剂为双烷基封端醇醚、烷基苄基封端酚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚或辛基酚聚乙氧基乙醇。
2、如权利要求1所述的方法，其特征是步骤1中所述的多孔高分子基体膜的厚度为1～40微米，孔径0.05～4微米，孔隙率70％～95％。
3、如权利要求1所述的方法，其特征是步骤4中所述的浸渍有质子传导树脂的多孔高分子膜在干燥箱中热处理温度为120～180℃，热处理时间为0.5～10分钟。
CNB2005100185780A 2005-04-19 2005-04-19 一种多孔高分子增强质子交换膜的制备方法 Expired - Fee Related CN100344350C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2005100185780A CN100344350C (zh) 2005-04-19 2005-04-19 一种多孔高分子增强质子交换膜的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2005100185780A CN100344350C (zh) 2005-04-19 2005-04-19 一种多孔高分子增强质子交换膜的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1706540A CN1706540A (zh) 2005-12-14
CN100344350C true CN100344350C (zh) 2007-10-24

Family

ID=35580762

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2005100185780A Expired - Fee Related CN100344350C (zh) 2005-04-19 2005-04-19 一种多孔高分子增强质子交换膜的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN100344350C (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100386367C (zh) * 2006-06-16 2008-05-07 武汉理工大学 基于亲水性多孔聚四氟乙烯基体的复合质子交换膜的制备方法
CN101240079B (zh) * 2008-02-28 2011-03-16 武汉理工大学 多孔质子交换膜材料及其制备方法
CN100595960C (zh) * 2008-07-22 2010-03-24 山东东岳神舟新材料有限公司 一种微孔膜增强的多层含氟交联离子膜及其制备方法
CN102093584B (zh) * 2009-12-09 2012-07-04 中国科学院金属研究所 一种全氟磺酸复合质子交换膜的制备方法
CN108187508A (zh) * 2018-01-15 2018-06-22 武汉市迪浩鑫环保科技有限公司 一种微孔膜干化处理液及微孔膜处理方法
CN110137549A (zh) * 2019-05-09 2019-08-16 朝阳华鼎储能技术有限公司 一种网布增强型质子交换膜及其制备方法
CN114618312B (zh) * 2020-12-14 2023-07-25 上海交通大学 一种双重多孔离子选择透过性膜及其制备方法
CN114464855B (zh) * 2022-01-14 2024-05-24 深圳圣安技术有限公司 聚四氟乙烯-全氟磺酸树脂复合膜及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5547551A (en) * 1995-03-15 1996-08-20 W. L. Gore & Associates, Inc. Ultra-thin integral composite membrane
CN1275250A (zh) * 1997-10-10 2000-11-29 美国3M公司 制备膜电极的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5547551A (en) * 1995-03-15 1996-08-20 W. L. Gore & Associates, Inc. Ultra-thin integral composite membrane
CN1275250A (zh) * 1997-10-10 2000-11-29 美国3M公司 制备膜电极的方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
燃料电池用全氟磺酸型复合质子交换膜的研究 沈春晖等，化工新型材料，第30卷第8期 2002 *
质子交换膜燃料电池Nafion/PTFE复合膜的研究 刘富强等，电化学，第8卷第1期 2002 *
质子交换膜燃料电池用SPTFS/PTFE复合膜研究 付永柱等，电源技术，第27卷第4期 2003 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN1706540A (zh) 2005-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100344350C (zh) 一种多孔高分子增强质子交换膜的制备方法
CN100386367C (zh) 基于亲水性多孔聚四氟乙烯基体的复合质子交换膜的制备方法
EP1451233B1 (en) Low equivalent weight ionomer
US6613203B1 (en) Ion conducting membrane having high hardness and dimensional stability
JP4598335B2 (ja) 混合分散体から形成される改良された重合体電解質膜
KR101376362B1 (ko) 연료전지용 고분자 전해질막 및 그 제조방법
CN100344351C (zh) 用碱金属离子型全氟磺酸树脂制备复合质子交换膜的方法
KR100897104B1 (ko) 다층구조를 가진 전해질 강화막의 제조 방법
CN101237056B (zh) 具有抗渗透层的燃料电池质子交换膜及其制备方法
CN101728549B (zh) 高温质子交换复合膜
CN100580987C (zh) 一种微孔膜增强含氟交联离子交换膜及其制备方法
CN1172391C (zh) 燃料电池用质子交换膜复合膜制备方法
Fu et al. SPEEK/PVDF/PES composite as alternative proton exchange membrane for vanadium redox flow batteries
CN102569855A (zh) 电解质膜和使用该电解质膜的燃料电池
KR101851643B1 (ko) 연료전지용 복합 고분자 전해질막 및 그 제조 방법
CN106046403B (zh) 基于亲水性多孔支撑体的复合质子交换膜的制备方法
CN100452501C (zh) 基于亲水区表面改性的阻醇质子交换膜及其制备方法
CN101224396A (zh) 强磁场作用下制备磺化聚醚醚酮质子交换膜的方法
CN102709576B (zh) 一种高温燃料电池用复合质子交换膜及其制备方法
JPH07296634A (ja) 複合電解質膜
KR100709553B1 (ko) 초임계 유체를 이용한 연료전지용 복합전해질막, 그제조방법, 상기 복합전해질막을 이용한 막-전극 결합체 및상기 막-전극 결합체를 이용한 연료전지
Zhang et al. Morphology and performance of stretched PFSA for direct methanol fuel cells
CN112054224A (zh) 一种高强度超薄的一体化质子交换膜
CN117080475B (zh) 一种液流电池用一体化电极和全钒液流电池电堆
Zhyhailo et al. Preparation and characterization of UV-curable cross-linked organic-inorganic membranes

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee