CN100340612C - 多色性粉体和多色性涂敷体 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的是提供由观察方向不同而色调改变的多变色性颜料。为达到上述目的,本发明多色性粉体,其特征在于它含有薄片状云母基板和在上述云母基板上被覆的复合氧化物,构成上述复合氧化物的金属含钛、钴、和铝。
Description
本发明申请是申请号为CN00108898.X(申请日为2000年3月23日)的发明申请的分案申请。
本申请要求以1999年3月23日提交的日本专利申请平成11年第077998号为优选权,在这里将其引入。
技术领域
本发明涉及多色性粉体和多色性涂敷体,特别是涉及其色调的改良。
背景技术
云母钛系颜料大多生成干涉色,广泛用作灰白色颜料。而且,为了赋予该云母钛系颜料以特定的色调,存在与有色颜料共存的情况,但是这些有色颜料一般耐光性差。因此,开发了将云母钛系颜料的二氧化钛层的一部分还原成为暗色低次氧化钛,强调云母钛系颜料本来有的干涉色而得到有色外观色的有色颜料(特公平4-61032等)。
这些无机有色颜料具有化学性质非常稳定,耐光性也优异的优点。
近年来,对颜料不仅单一要求特定美的色调,还要求各种性能,例如简单地得到由观察角度不同而呈现不同色调的多变色性颜料,获得颜色复印复制困难的涂敷体的观点等被关注。
但是,一般的颜料从任意方向观察,通常也只能是观察到相同的色调,配合干涉性物质时,只不过得到由观察方向的不同而能够观察到干涉色多少程度的变色性。
发明内容
本发明鉴于上述现有技术的课题,其目的在于提供由于观察方向不同而色调改变的多变色性颜料。
为达到上述目的,本发明多色性粉体,其特征在于,它含有薄片状云母基板和在上述云母基板上被覆的复合氧化物,构成上述复合氧化物的金属含有钛、钴、铝。
对于本发明的多色性粉体,最好是在用二氧化钛被覆云母的云母钛表面上,被覆钴和铝复合氧化物的铝酸钴被覆云母钛。
对于本发明多色性粉体,构成上述复合氧化物的金属的配合摩尔比率,最好是二氧化钛50-91.5%,钴7.5-49%,铝1-20%。
对于本发明多色性粉体,构成上述复合氧化物的金属的配合摩尔比率,最好是二氧化钛50-96.5%,钴2.5-7.5%,铝1-47.5%。
对于本发明多色性粉体,构成上述复合氧化物的金属的配合摩尔比率,最好是二氧化钛50-72.5%,钴7.5-30%,铝20-42.5%。
对于本发明多色性粉体,构成上述复合氧化物的金属的配合摩尔比率,最好是二氧化钛50-98%,钴1-2.5%,铝1-49%。
对于本发明多色性粉体,多色性粉体呈现的外观色的色调用亨特(ハンタ一)的Lab值表示时,最好是a的值为-31.13-11.35,b的值为-29.46-31.22,L的值为30.82-88.23。
本发明多色性粉体,其特征在于,混合因在云母表面被覆氧化钛而产生反射干涉色的氧化钛被覆云母,和具有与上述氧化钛被覆云母产生的反射干涉色呈略补色关系的色调的颜料或染料。
对于本发明多色性粉体,最好是上述氧化钛被覆云母产生的反射干涉色为金色色调,而且颜料或染料为蓝色色调。
对于本发明多色性粉体,最好是与上述氧化钛被覆云母混合的颜料或染料的配合量为2.5-30.0wt%。
对于本发明多色性粉体,最好是颜料或染料为钴蓝。
本发明多色性涂敷体,其特征在于,通过在基材上涂布含有上述多色性粉体的组合物,由相对于入射光的观察角度不同而观察到的色调不同。
本发明多色性涂敷体,其特征在于,在基材上,涂布含氧化钛被覆云母的组合物,该氧化钛被覆云母因在云母表面被覆氧化钛而产生反射干涉色,在上述含有氧化钛的组合物上,涂布含颜料或染料的透明着色组合物,该颜料或染料有与上述氧化钛被覆云母产生的反射干涉色呈略补色关系的色调,藉此,由对入射光的观察角度不同而观察到的色调不同。
本发明多色性涂敷体,其特征在于,在基材上涂布将氧化钛被覆云母和含颜料或染料的透明着色组合物混合所得到的组合物,该氧化钛被覆云母层因在云母表面被覆氧化钛而产生反射干涉色,该颜料或染料有与上述氧化钛被覆云母产生的反射干涉色呈略补色关系的色调,藉此,由对入射光的观察角度不同而观察到的色调不同。
对于本发明多色性涂敷体,最好是上述基材的色调在黑-白的灰等级范围内。
对于本发明多色性涂敷体,最好是上述基材的色调为蓝色系。
对于本发明多色性涂敷体,最好是在基材上涂布的含有上述多色性粉体的组合物的膜厚在5μm以上。
附图说明
图1表示本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多变色性粉体的合成方法的说明图。
图2表示本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多变色性粉体的模式图。
图3表示在本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多变色性粉体中配合的金属配合比率与色调之间关系的说明图。
图4是本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多变色性粉体的变色度的测定方法的说明图。
图5表示本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多变色性粉体变色度的测定结果的ab图。
图6表示配合本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多变色性粉体的涂料组合物的膜厚与变色度之间关系的说明图。
图7是来自涂布涂料组合物基材的反射光的波长分布图,该涂料组合物配合了本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多变色性粉体即配合实施例1。
图8是将表5、表6的结果表示为ab图的图
图9表示试验6测定法的简要说明图。
图10是将表7、表8的结果表示为ab图的图。
图11是根据表13、14、15的结果将受射角与色调变化的关系图形化的图。
图12是根据表13、14、15的结果将受射角与亮度的关系图形化的图。
具体实施方案
本发明者们为了达到本发明目的,锐意研究的结果发现,通过在云母表面形成钛、钴、铝的复合氧化物层,能够得到优异的色调和多变色性,完成了本发明。
即,本发明多变色性粉体,其特征在于,含有薄片状云母基板和上述云母基板上被覆的复合氧化物,构成上述复合氧化物的金属含有钛、钴、铝。
本发明使用的云母任一种都可以,一般使用市售的白云母系云母,但是根据情况也可以使用黑云母等。粒径不作特别限制,但是作为珍珠颜料使用时,在一般市售的云母中粒径小的、粒子形状尽可能扁平的由于易发挥色调和珍珠光泽,因此较好。
因此云母的粒径最好是1μm-150μm,更好是5μm-60μm。
本发明多变色性粉体,最好是在用二氧化钛被覆云母的云母钛上,被覆钴和铝复合氧化物的铝酸钴被覆云母。
因此作为本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多变色性粉体的制造方法,可以采用在云母钛上被覆钴和铝的各种方法来制造。固相法、液相法(尿素法)、氢氧化钠中和分解法3种方法例示于图1。
在图1(a)所示的固相法中,与云母钛一起,混合碳酸钴、草酸钴、氢氧化钴、氧化钴等钴化合物,和碳酸铝、草酸铝、氢氧化铝、氧化铝等铝化合物,在700-1100℃煅烧,由此能够得到本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多变色性粉体。
在液相法(尿素法)中,如图1(b)所示的那样,混合氯化铝或硫酸铝、和氯化钴或硫酸钴、尿素、水,向其中加入云母钛,在100℃进行4小时回流,于燥后,在700-1100℃进行煅烧,由此能够得到本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多变色性粉体。
在氢氧化钠中和分解法中,如图1(c)所示的那样,使云母钛在水中分散并升温至80℃左右,滴下氯化铝或硫酸铝和氯化钴或硫酸钴后,滴下氢氧化钠,调整PH为9,过滤·水洗并干燥,在700-1100℃煅烧,由此能够得到本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多变色性粉体。
而且在图1(c)的方法中,采用一边在升温至80℃左右的云母钛分散水中滴入氢氧化钠,将PH调整至9,一边同时滴下氯化铝或硫酸铝、和氯化钴或硫酸钴的方法,也能够得到本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多变色性粉体。
再者,在这里表示在云母钛表面同时被覆铝和钴的方法,但是在被覆铝后被覆钴或在被覆钴后被覆铝的方法都可以。而且对作为材料的碳酸钴、草酸钴、氢氧化钴、氧化钴、氯化钴、硫酸钴和碳酸铝、草酸铝、氢氧化铝、氧化铝、氯化铝、硫酸铝的组合没有特别的限定。而且分别被覆铝和钴时,也可以将这里所示的固相法、液相法、氢氧化钠中和分解法各方法组合起来。
作为如此得到本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多变色性粉体的方法,是以在云母钛表面被覆铝、钴,在700-1100℃进行煅烧的方式得到的,因此不限于这里所示的方法,采用在云母表面能被覆铝、钴的各种方法就可以得到。
再者,分别被覆铝、钴时,刚刚被覆后形成铝和钴各自的层,但是通过煅烧后铝和钴成为一个复合氧化物层。
本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多变色性粉体的模式图示于图2。如图所示的那样,本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多变色性粉体10,云母12存在于中心,它的四周形成二氧化钛层14,它的再四周形成Co-Al系复合氧化物层16。
已知具有如此形态的本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多变色性粉体,由二氧化钛、铝、钴的配合比不同而呈现出各种外观色。
构成Ti-Co-A1系复合氧化物被覆型多变色性粉体的云母表面上被覆的复合氧化物其金属配合摩尔比率是二氧化钛50-91.5%,钴7.5-49%,铝1-20%时,所得到的本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多变色性粉体的外观色,换算成亨特Lab值为a为-20.00-5.00,b为0-30.00,L为40.00-70.00,呈现出黄绿色。
构成Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多变色性粉体的被覆在云母表面上的复合氧化物其金属配合摩尔比率是二氧化钛50-96.5%,钴2.5-7.5%,铝1-47.5%时,所得到的本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多变色性粉体的外观色,换算成亨特Lab值为a为-20.00-5.00,b为-30.00--8.00,L为50.00-80.00,呈现出蓝色。
构成Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多变色性粉体的云母表面上被覆的复合氧化物的金属的配合摩尔比率是二氧化钛50-72.5%,钴7.5-30%,铝20-42.5%时,和二氧化钛50-98%,钴1-2.5%,铝1-49%时,所得到的本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多变色性粉体的外观色,换算成亨特Lab值成为a为-20.00-5.00,b为-8.00-0,L为40.00-85.00,呈现出绿色-蓝绿色。
将以上结果归纳于表中成为下面的表1。
表-1
外观色 | TiO2 | Co | Al |
黄绿色 | 50%~91.5% | 7.5%~49% | 1%~20% |
蓝色 | 50%~96.5% | 2.5%~7.5% | 1%~47.5% |
绿色~蓝绿色 | 50%~72.5% | 7.5%~30% | 20%~42.5% |
50%~98% | 1%~2.5% | 1%~49% |
将表1图形化后示于图3。
通过如此改变TiO2-Al-Co的配合比率,发现获得了黄绿色-蓝色广范围色调的外观色。即使是相同系统的外观色,通过改变TiO2-Al-Co的配合比率,外观色也发生微妙的变化。而且,在云母表面被覆这样的TiO2-Al-Co的Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多变色性粉体,显示出所谓由观察角度不同而其颜色改变的独特性质。在这里再次参照图2,对Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多变色性粉体显示的多变色性进行说明。
如上所述,本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多变色性粉体10,云母12存在于中心,它的四周形成二氧化钛层14,它的再四周形成Co-Al系复合氧化物层16。
若向该Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体10照射白色光18,则在Co-Al系复合氧化物层16表面,一部分白色光18被反射,成为反射光20。该反射光20呈现出Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体10本来有的外观色色调。
在Co-Al系复合氧化物层16表面没有被反射的白色光18,进入到Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体10的内部,在二氧化钛层14表面和云母12表面由于折射率发生大的变化而产生反射光。而且,在二氧化钛层14的反射光22和在云母12表面的反射光24,由于起因于二氧化钛层14层厚的光路差而产生特定色调的反射干涉光26。
因此,从观察不到反射干涉光26的角度,可以观察到由反射光20造成的Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体10本来有的色调,从观察反射干涉光26的角度,可以看到该反射干涉光26和通常的反射光20混合状态的色调。
本发明的特征是,若Co-Al系复合氧化物层16透明度非常高,几乎不影响反射干涉光26,则因为可以用调整被覆云母12表面的二氧化钛层14的层厚来操作反射干涉光26的色调,所以本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体10可以通过组合外观色和反射干涉光26的色调来得到各种色调的多变色性。
而且,即使是不在上述TiO2-Al-Co配合比例的范围的Ti-Co-Al系复合氧化物被覆云母,虽然在多变色性方面较差,但是因为具有美丽的光泽和色调,完全可以作为颜料使用。
说明这样本发明的Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体使用二氧化钛和铝酸钴作为被覆云母表面的物质的原因。本发明多色性粉体使用二氧化钛的原因,是由于通过在云母上被覆上述的二氧化钛能够产生反射干涉色。而使用铝酸钴的原因是,通过在二氧化钛上被覆铝酸钴,成为最外层的铝酸钴对浓酸、浓碱稳定,具有优异的耐热性,因为其透明度高,为高彩度的蓝色颜料,所以通过与二氧化钛被覆云母的干涉色进行组合,可以发现高的变色性。
再者,不限制于所谓的必须将二氧化钛层14和Co-Al系复合氧化物层16连续起来,但是若在两者之间设立折射率低于二氧化钛层的层,则光学控制的氧化钛膜厚发生变化,反射干涉色的色调改变,又显著降低了反射干涉色的彩度,因此为了得到多变色性最好不设立这样的层。
在云母上被覆的顺序最好是从内侧是云母、二氧化钛、铝酸钴。例如若以云母、铝酸钴、二氧化钛的顺序被覆,则不产生好的反射干涉色,多变色性受到显著的坏影响。
再者,这样的Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体的特征为,因为被覆无机化合物形成粉体,所以耐光性、经时稳定性、化学稳定性非常优异。
而且本发明者们发现,单纯将氧化钛被覆云母与颜料或染料混合时,若颜料或染料具有与氧化钛被覆云母产生的反射干涉光呈略补色的关系的色调,则显示出非常大的变色性,能够简单制造,而且选择材料具有充分的耐光性、经时稳定性,从而完成了本发明混合型的多色性粉体。
因此本发明的多色性粉体,其特征在于,混合因在云母表面被覆氧化钛而产生反射干涉色的氧化钛被覆云母,和具有与上述氧化钛被覆云母产生的反射干涉色呈略补色关系的色调的颜料或染料。
作为氧化钛被覆云母和颜料或染料的混合方法,可以使用以前公知的各种方法。
在这样的多色性粉体中,为了能够得到亮且强的干涉光,氧化钛被覆云母产生的反射干涉色最好是金色的。此时使用的颜料或染料最好是对于金色为补色的蓝色色调。
而且在本发明的多色性粉体中,颜料或染料是钴蓝较好,可以得到高的多变色性。
在本发明的多色性粉体中,作为与上述氧化钛被覆云母混合的颜料或染料,使用无机颜料,上述无机颜料的配合量为2.5-30.0wt%较好,可以得到高多变色性。
在本发明的多色性粉体中,作为与上述氧化钛被覆云母混合的颜料或染料,使用有机颜料或染料,为了得到高多变色性,上述有机颜料或染料的配合量为0.50~1.0wt%较好。
本发明的多色性涂敷体,其特征在于,将含有上述多色性粉体的组合物涂布在基材上。
将本发明多色性粉体作为颜料使用时,可以通过把本发明多色性粉体适量配合入涂料组合物来使用。向涂料组合物的多色性粉体的配合量因为取决于使用该组合物的对象所以不作特别限定,但是相对于组合物总量通常最好是5-35重量%。若多色性粉体的配合量少,则隐蔽力低下,若配合量过剩则在组合物中多色性粉体分散不均匀,且组合物涂敷体的外观有斑点,且组合物的粘度上升从而操作性或适当印刷受到不好的影响。
作为涂料组合物不作特别限定,但可以举出配合粘合剂树脂、溶剂等的涂料组合物。所谓粘合剂树脂是指使多色性粉体稳定附着在基材上的树脂,在基材上涂敷涂料组合物后,该组合物中的溶剂挥发,以包埋多色性粉体的状态在基材上形成被膜。粘合剂树脂因为根据与基材的相容性、形成被膜强度、膜厚等来选择,所以不作特别限定,但是可以使用通常作为涂料或印刷墨的粘合剂来使用的粘合剂树脂。例如,可以举出硬沥青、马来酸树脂、环化橡胶、硬化松脂、石油树脂、硝酸纤维素、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、氯化聚丙烯、氯乙烯-乙酸乙烯共聚树脂、乙烯-乙酸乙烯共聚树脂、氯乙烯、聚酯树脂、醇酸树脂、亚麻籽油、改性酚醛树脂、富马酸树脂、环氧酯树脂、环氧氨基树脂、环氧酚醛树脂、聚酯树脂、乙烯基树脂、聚酰胺树脂、矿物油清漆、酮树脂、氯化橡胶、乙基纤维素、尿素树脂、三聚氰胺树脂等。
而且,作为与本发明多色性粉体一起配合的溶剂,可以使用一般涂料或墨所用的溶剂,通常若是使粘合剂树脂溶解良好而使操作性提高,并且在该树脂溶液中光亮有色颜料能够良好分散配合的溶剂,则不作特别限定。例如可以举出甲苯、二甲苯、正己烷、环己烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、丙二醇单甲基醚、乙二醇单甲基乙酸酯、乙二醇单乙基醚、乙二醇单乙基醚乙酸酯。
作为溶剂多使用挥发性有机溶剂,但也可以根据情况配合水等。
使用配合本发明多色性粉体的涂料组合物时,在不损害本发明效果的范围内,为了调节组合物的特性,除配合上述成分外也可以配合通常涂料或墨配合的各种添加剂。例如,可以举出增塑剂、蜡、湿润剂、稳定剂、染颜料、静电防止剂、消泡剂、防止氧化剂、流平剂、阻聚剂、填充剂等。
作为用配合上述本发明多色性粉体的涂料组合物来涂敷的基材,可以是纸、纸板、布、皮革、金属、塑料制品等,不作特别限定,各种形状的都可以适用。不用说,也可以是预涂、印刷、涂层处理的基材。
在本发明中,为了得到有色的高亮度感和优异的色调,涂料组合物中的多色性粉体和粘合剂树脂的重量比最好是1∶20-3.5∶10。若在基材上涂敷这样的涂料组合物,则通过干燥组合物中的溶剂挥发,在基材上形成粘合剂树脂被膜,多色性粉体保持在该被膜中,形成涂膜。因此,基材上的涂膜中,多色性粉体和粘合剂树脂的重量比在1∶20-3.5∶10的范围内。具有这样组成比的涂膜赋予基材有色的外观色和高的亮度感,并发现有良好的色调。
涂布配合本发明多色性粉体的涂料组合物的基材的色调,在无彩色的白-黑的灰等级范围内,或者处于黄绿-蓝色的蓝色系较好,可以充分发挥本发明多色性粉体的多变色性。而且为了充分发挥本发明多色性粉体的多变色性,最好是以涂布厚5μm以上涂布配合本发明多色性粉体的涂料组合物。
再者,本发明的涂敷方法是将配合本发明多色性粉体的组合物涂布在基材的一部分或全部表面的方法,也含有一般印刷方法的概念。作为本发明涂敷方法,可以利用以前使用的涂敷方法、印刷方法、涂层方法技术等,例如作为印刷方法有凸板印刷、凹板印刷、旋转式照相凹板印刷、网板印刷、苯胺印刷、胶板印刷、喷墨印刷、静电印刷等、而且也可以使用刷涂、喷涂、转涂、丝网涂、静电涂、流涂、浸涂、滚涂、喷涂等涂敷方法。
在基材上涂布含有氧化钛被覆云母的组合物,该氧化钛被覆云母因在云母表面被覆氧化钛而产生反射干涉色,涂敷体是在该含有氧化钛组合物之上涂布含颜料或染料的透明着色组合物而成的,该颜料或染料具有与在上述氧化钛被覆云母产生的反射干涉色呈略补色关系的色调,或者涂敷体是在基材上涂布将氧化钛被覆云母与含颜料和染料的透明着色组合物混合得到的组合物而成的,该氧化钛被覆云母因在云母表面被覆氧化钛而产生反射干涉色,该颜料或染料具有与在上述氧化钛被覆云母产生的反射干涉色呈略补色关系的色调,本发明的多色性涂敷体的上述两种涂敷体,可以确定由对入射光的观察角度不同而观察到的色调不同。
实施例1
根据图1(c)制造本发明一个实施例的Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体。
即,相对于二氧化钛被覆云母100.00重量份,加水1000重量份,搅拌使其分散。在水中溶解含水氯化钴(CoCl2·6H2O)11.89重量份、含水硫酸铝(Al2(SO4)3·14H2O)72.27重量份成水溶液,把该水溶液滴入上述分散液中。边搅拌边升温到80℃。再滴下2mol/L的氢氧化钠水溶液(NaOH),将溶液的PH调整到9。将生成的Ti-Co-Al系复合氧化物被覆云母过滤、水洗,在150℃干燥12小时后,在900℃的温度下煅烧1小时。
所得的Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体,在复合氧化物的配合摩尔比为二氧化钛67.6%、钴4.7%、铝27.7%时具有浅蓝色(水色)的外观色,产生黄色的干涉色。
实施例2
根据图1(c)制造本发明一个实施例的Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体。
相对于二氧化钛含有量(被覆云母的二氧化钛层厚)与实施例1不同的二氧化钛被覆云母100.00重量份,加水1000重量份,搅拌使其分散。在水中溶解含水氯化钴(CoCl2·6H2O)12.10重量份、含水硫酸铝(Al2(SO4)3·14H2O)73.53重量份成水溶液,将该水溶液滴入到上述分散液中。边搅拌边升温到80℃。再滴下2mol/L的氢氧化钠水溶液(NaOH),将溶液的PH调整到9。将生成的Ti-Co-Al系复合氧化物被覆云母过滤、水洗,在150℃干燥12小时后,在900℃的温度下煅烧1小时。
所得的Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体,虽然二氧化钛层厚与实施例1不同,但是在复合氧化物的配合摩尔比与实施例1同样为二氧化钛67.6%、钴4.7%、铝27.7%时具有浅蓝色的外观色,产生红色的干涉色。
实施例3
根据图1(c)制造本发明一个实施例的Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体。
相对于二氧化钛含有量(被覆云母的二氧化钛层厚)与实施例1,2不同的二氧化钛被覆云母100.00重量份,加水1000重量份,搅拌使其分散。在水中溶解含水氯化钴(CoCl2·6H2O)14.18重量份、含水硫酸铝(Al2(SO4)3·14H2O)86.22重量份成水溶液,将该水溶液滴入到上述分散液中。边搅拌边升温到80℃。再滴下2mol/L的氢氧化钠水溶液(NaOH),将溶液的PH调整到9。将生成的Ti-Co-Al系复合氧化物被覆云母过滤、水洗,在150℃干燥12小时后,在900℃的温度下煅烧1小时。
所得的Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体,虽然二氧化钛层厚与实施例1,2不同,但是在复合氧化物的配合摩尔比与实施例1,2同样为二氧化钛67.6%、钴4.7%、铝27.7%时具有浅蓝色的外观色,产生绿色的干涉色。
实施例4
根据图1(c)制造本发明一个实施例的Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体。
相对于二氧化钛含有量(被覆云母的二氧化钛层厚)与实施例1相同的二氧化钛被覆云母100.00重量份,加水1000重量份,搅拌使其分散。在水中溶解含水氯化钴(CoCl2·6H2O)8.91重量份、含水硫酸铝(Al2(SO4)3·14H2O)54.21重量份成水溶液,向其中滴入。边搅拌边升温到80℃。再滴下2mol/L的氢氧化钠水溶液(NaOH),将溶液的PH调整到9。将生成的Ti-Co-Al系复合氧化物被覆云母过滤、水洗,在150℃干燥12小时后,在900℃的温度下煅烧1小时。
所得的Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体,在复合氧化物的配合摩尔比为二氧化钛73.5%、钴3.9%、铝22.6%时具有浅蓝色的外观色,产生黄色的干涉色。
实施例5
根据图1(c)制造本发明一个实施例的Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体。
相对于二氧化钛含有量(被覆云母的二氧化钛层厚)与实施例1相同的二氧化钛被覆云母100.00重量份,加水1000重量份,搅拌使其分散。在水中溶解含水氯化钴(CoCl2·6H2O)5.95重量份、含水硫酸铝(Al2(SO4)3·14H2O)36.14重量份成水溶液,将该水溶液滴入到上述分散液中。边搅拌边升温到80℃。再滴下2mol/L的氢氧化钠水溶液(NaOH),将溶液的PH调整到9。将生成的Ti-Co-Al系复合氧化物被覆云母过滤、水洗,在150℃干燥12小时后,在900℃的温度下煅烧1小时。
所得的Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体,在复合氧化物的配合摩尔比为二氧化钛80.7%、钴2.8%、铝16.5%时具有浅蓝色的外观色,产生黄色的干涉色。
实施例6
根据图1(a)制造本发明一个实施例的Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体。
将二氧化钛含有量(被覆云母的二氧化钛层厚)与实施例1相同的二氧化钛被覆云母100.00重量份,和氧化钴(CoO)8.16重量份、氧化铝(Al2O3)24.19重量份进行混合,在900℃的温度下煅烧1小时。
所得的Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体,在复合氧化物的配合摩尔比为二氧化钛55.6%、钴12.2%、铝32.2%时具有蓝绿色的外观色,产生黄色的干涉色。
实施例7
根据图1(b)制造本发明一个实施例的Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体。
将水1000重量份、含水氯化钴(CoCl3·6H2O)25.91重量份、含水硫酸铝(Al2(SO4)3·14H2O)27.37重量份、尿素44.8重量份溶解成为水溶液,向其中加入二氧化钛含有量(被覆云母的二氧化钛层厚)与实施例1相同的二氧化钛被覆云母100.00重量份,升温到100℃,进行4小时回流。将得到的生成物过滤、水洗,在150℃干燥12小时后,在900℃的温度下煅烧1小时。
所得的Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体,在复合氧化物的配合摩尔比为二氧化钛60.0%、钴27.5%、铝12.5%时具有黄绿色的外观色,产生黄色的干涉色。
实施例8
根据图1(c)制造本发明一个实施例的Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体。
即,相对于二氧化钛被覆云母100.00重量份,加水1000重量份,边搅拌使其分散边升温到80℃。在水中溶解含水氯化钴(CoCl2·6H2O)11.89重量份、含水硫酸铝(Al2(SO4)3·14H2O)72.27重量份成为水溶液,将该水溶液滴入到上述分散液中。另一方面,一边通过同时滴下2mol/L的氢氧化钠水溶液(NaOH)将溶液的PH调整到9,一边滴下含水氯化钴、含水硫酸铝的混合水溶液直到滴完。将生成的Ti-Co-Al系复合氧化物被覆云母过滤、水洗,在150℃干燥12小时后,在900℃的温度下煅烧1小时。
所得的Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体,在复合氧化物的配合摩尔比为二氧化钛67.6%、钴4.7%、铝27.7%时具有浅蓝色的外观色,产生黄色的干涉色。
接下来,对本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体显示的特性进行研究。
实验1
在将配合本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体的涂料组合物涂敷在基材上的涂敷体中,可知基材的色调即基底色对充分发挥本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体的效果有影响。这是因为Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体的透明性高,因此Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体具有的外观色及干涉色次于基材色调的基底色,阻碍了Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体所具有的色调或多变色性。
因此本发明者们对基材的色调即基底色和变色度的关系进行探讨。
首先,作为粘合剂树脂使用硝酸纤维素4.5重量份、和由乙酸丁酯10-20%、二甲苯5-10%、乙酸乙酯5-10%、甲基乙基酮5-10%、甲苯30-40%组成的溶剂10.5重量部,将该粘合剂树脂和溶剂混合,向其中配合实施例1具有浅蓝色外观色和黄色干涉色的Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体4重量份,使其分散,制造涂料组合物,将其称为试料1。
等量使用与试料1相同的粘合剂树脂和溶剂,向该粘合剂树脂和溶剂中配合实施例2的具有浅蓝色外观色和红色干涉色的Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体4重量份,使其分散,制造涂料组合物。将其称为试料2。
将这些试料1和2以刮浆刀(间隙:110μm)涂敷到各色的色纸上,用变角测色仪进行测色,测定其变色度。
图4表示本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体的变色度的测定方法说明图。如同图所示的那样,以相对于被检物30垂直的轴32为基准,该被检物30印刷配合本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体的涂料组合物,从-45度方向用白色光光源34照射白色光36,用配置为-25度和35度的受光器38、40,对接收的光进行测色,用亨特的Lab值换算该测色值进行判断。
在-25度和35度进行测定,这是由于在-25度时,几乎不受Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体的干涉色影响,仅能观测到外观色,因为在35度时Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体的干涉色带来强烈影响,能够观测到外观色和干涉色的混合色,所以可以判断出在该2点观测的色调的差别越大,变色度越大。
分别将该测定结果的一部分,对于试料1示于表2,对于试料2示于表3。分别将表2的ab图示于图5(a)、表3的ab图示于图5(b)。
表-2
基材色 | -25°受光 | 35°受光 | |||||||
基底色 | L | a | b | L | a | b | L | a | b |
白 | 87.7 | 2.94 | -5.56 | 61.77 | -2.48 | -28.06 | 125.06 | -6.23 | 24.19 |
黑 | 18.53 | 0.11 | -0.6 | 44.97 | -3.2 | -1.01 | 118.82 | -5.61 | 38.92 |
灰 | 53.99 | -1.77 | 1.41 | 52.85 | -3.32 | -12.91 | 121.47 | -6.01 | 32.62 |
柠檬 | 87.74 | -13.91 | 51.26 | 62.78 | -18.96 | 29.63 | 126.5 | -10.61 | 47.74 |
浅蓝色 | 67.31 | -18.81 | -23.24 | 56.94 | -7.04 | -29.3 | 122.42 | -7.4 | 25.08 |
表-3
基材色 | -25°受光 | 35°受光 | |||||||
基底色 | L | a | b | L | a | b | L | a | b |
白 | 87.7 | 2.94 | -5.56 | 69.62 | -10.02 | -20.23 | 117.16 | 14.65 | 5.43 |
黑 | 18.53 | 0.11 | -0.6 | 36.56 | 6.5 | -11.02 | 100.14 | 21.78 | 15.79 |
灰 | 53.99 | -1.77 | 1.41 | 51.64 | -3.94 | -14.39 | 108.67 | 18.15 | 12.39 |
柠檬 | 87.74 | -13.91 | 51.26 | 66.01 | -22.53 | 31.35 | 111.31 | 8.85 | 28.16 |
浅蓝色 | 67.31 | -18.81 | -23.24 | 60.98 | -19.32 | -26.24 | 112.71 | 12.29 | 3.99 |
如表2、图5(a)和表3、图5(b)所示,可以知道的是,由于基材色即基底色不同,即使是呈现出相同色调的Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体,也显示出不同的色调。而且,可以看出,作为本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体特征的多变色性也受到影响。
然而,观察图5(a)、(b)并仔细理解,可知基底色位于无彩色即白-黑的灰色等级范围的基材,在-25度和35度受光的测色值有大的差异,变色性高。而且可知,即使对于基底色与粉体的物体色同色即浅蓝色的基材,在-25度和35度受光的测色值也有大的差异,变色性高。使用基底色与粉体的物体色同色的浅蓝色基材时,可知基底色影响Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体的外观色,带来协同效果,观察到的外观色更鲜艳。
因此,涂布配合本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体的涂料组合物的基材其色调若处于无彩色的白-黑的灰等级范围内,及是与Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体的外观色为同色系统的黄绿-蓝色的蓝色系较好,可以无遗憾得发挥Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体具有的效果。
与此相反,使用具有上述以外的基底色的基材色时,基材的基底色胜过本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体的外观色,扼杀了其变色性。作为其它颜色的例子,柠檬色示于表2、图5(a)和表3、图5(b)。观察图5(a)、(b)并仔细理解,可知在-25度和35度受光的测色值的差小,阻碍了作为本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体特征的变色性。
实验2
本发明者们对配合本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体的涂料组合物的涂布厚和变色度之间关系进行探讨。
用刮刀在具有处于灰等级范围内的基底色的基材上涂敷上述实验1的试料1,并改变膜厚,与上述实验一样,如图4所示、照射来自-45度的白色光,把在-25度和35度受光的测色值用亨特的Lab值换算,作成ab图,计算出-25度和35度两点的距离,算出变色度进行判断,结果确认了若膜厚变厚,则粉末的色调不会受到基底色上述程度的影响而变色。
将变色度和膜厚的关系示于图6。如图6所示可知,膜厚不在极端厚的范围内时,随着膜厚变厚,变色度连续得变大。实验的结果是,涂布膜比30μm薄时,对于具有在白~L:31.83 a:-0.01 b:1.86之间范围的色调的基材,发现良好的变色度,但是涂布膜在30μm以上厚时,不受基底色的影响,在白-黑的全范围内可以得到高的变色度。
因此,配合本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体的涂料组合物的涂布厚,在常识的膜厚范围内在5μm以上,更好是在20μm以上,在30μm以上最好,可以获得不受基材色影响的变色度。
根据以上实验1及实验2的结果,配合本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体的涂料组合物的基材其色调不在无彩色的白-黑的灰范围内,也不是黄绿-蓝色的蓝色系时,可以预先用涂料、颜料、其它的着色方法将基材色着色,或者以涂布厚30μm以上、涂布配合本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体的涂料组合物。
实验3
接着,将使用实施例1的涂料组合物即试料1涂布在基底色为白和灰的基材上,使膜厚成为30μm。将形成试料1涂料组合物的涂膜的白色基底色基材称为试料3,将形成试料1涂料组合物的涂膜的灰色基底色基材称为试料4。对于该试料3、4,与上述图4所示的测定方法相同,从-45度方向照射白色光,测定在-25度和35度的反射光的波长分布。而且作为比较对象,实施例1使用的不被覆铝酸钴状态的云母钛、与试料1相同的粘合剂树脂和溶剂混合,以与试料3、4相同的膜厚涂布在基底色为白色的基材上,作为比较试料1。将在-25度的反射光波长分布示于图7(a)中,将在35度的反射光波长分布示于图7(b)中。
因为几乎没有检出干涉光,所以在观察到Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体外观色的-25度时其波长分布,如图7(a)所示的那样,试料3、4都主要是短波长侧的反射率高、长波长侧的反射率低。而且,发现短波长侧的反射率与长波长侧的反射率之差非常大。可知与此相对的云母钛的涂膜即比较试料1虽然倾向于短波长侧的波长高,长波长侧的波长低,但是长波侧的反射率与短波长侧的反射率之差没有大到上述程度,观察到整个倾向于白色。
而且,因为检测出强烈的干涉光,所以在观察到Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体外观色和干涉色的混合色的3 5度时其波长分布,如图7(b)所示的那样,试料3、4都主要是短波长侧的反射率低、长波长侧的反射率高。而且发现短波长侧的反射率与长波长侧的反射率之差同样非常大。与此相对的云母钛的涂膜即比较试料1也是短波长侧的波长低,长波长侧的波长高。
根据该图7(a)、(b)对变色性进行探讨,试料3、4都是从蓝色系统的颜色变化到黄色-橙的颜色,即使用目视确定也可以说变色度非常大。与此相对的比较试料1,虽然从倾向于白的颜色变化到黄色-橙的颜色,但是若用目视确认,则所谓从白到黄-橙的变色,变色度不足,观察到仅错开一点。
实验4
将使用实施例1的涂料组合物即试料1涂布在基底色为白色的基材上,使膜厚成为30μm。将形成试料1涂料组合物的涂膜的白色基底色基材称为试料5。将与实施例1具有相同的外观色和干涉色而TiO2、Co、Al配合比例不同的实施例4和5混合到与试料1相同的粘合剂树脂和溶剂中,以与试料5相同的膜厚涂布在基底色为白色的基材上。将形成含有实施例4的涂膜的基材称为试料6,将形成含有实施例5的涂膜的基材称为试料7。
在上述图4所示的对该试料5-7测定方法中,从-45度方向照射白色光,从-25度到65度以5度的间隔接收反射光,用亨特的Lab值换算该测色值,考查变色度。将结果示于下面的表4中。
表-4
试料5 | 试料6 | 试料7 | |||||||
受光角 | L | a | b | L | a | b | L | a | b |
-25 | 64.56 | -1.95 | -26.73 | 68.22 | -2.91 | -23.93 | 67.95 | -2 | -21.59 |
-20 | 64.99 | -2.05 | -26.34 | 68.71 | -3.06 | -23.49 | 68.41 | -2.14 | -21.17 |
-15 | 65.45 | -2.17 | -25.81 | 67.34 | -3.13 | -22.72 | 69 | -2.24 | -20.55 |
-10 | 66.17 | -2.18 | -24.95 | 68.25 | -3.27 | -21.57 | 69.82 | -2.3 | -19.55 |
-5 | 67.225 | -2.33 | -23.55 | 69.55 | -3.27 | -19.91 | 71.07 | -2.4 | -17.89 |
0 | 68.9 | -2.5 | -21.5 | 71.47 | -3.36 | -17.49 | 73.03 | -2.58 | -15.58 |
5 | 71.37 | -2.69 | -18.36 | 74.45 | -3.58 | -13.76 | 76.08 | -2.86 | -11.84 |
10 | 75.18 | -2.98 | -13.6 | 78.75 | -3.81 | -8.5 | 80.52 | -3.28 | -6.51 |
15 | 60.92 | -3.49 | -6.64 | 85.1 | -4.23 | -1.04 | 87.11 | -3.84 | 1.15 |
20 | 88.97 | -4.18 | 2.61 | 93.72 | -4.89 | 8.43 | 96.29 | -4.77 | 11.13 |
25 | 100.79 | -5.3 | 14.68 | 106.05 | -5.75 | 20.26 | 109.49 | -6.14 | 23.68 |
30 | 117.52 | -8.56 | 28.05 | 122.83 | -6.6 | 32 | 127.09 | -7.55 | 36.18 |
35 | 147.35 | -7.63 | 39.33 | 153.43 | -7.16 | 41.33 | 159.76 | -8.25 | 45.48 |
40 | 192.58 | -6.34 | 42.63 | 192.93 | -5.77 | 43.32 | 203.88 | -6.57 | 46.16 |
45 | 210.60 | -5.21 | 39.15 | 215.92 | -5.37 | 42.34 | 210.65 | -5.67 | 41.8 |
50 | 201.96 | -8.77 | 42.98 | 190.84 | -6.4 | 42.98 | 196.14 | -7.5 | 45.97 |
55 | 159.08 | -9.15 | 39.99 | 155.38 | -8.32 | 39.45 | 157.67 | -9.41 | 42.73 |
60 | 129.35 | -9.27 | 31.28 | 128.52 | -8.53 | 31.14 | 130.3 | -9.12 | 33.85 |
65 | 116.51 | -8.73 | 22.85 | 116 | -8.3 | 23.48 | 117.74 | -8.55 | 25.84 |
象观察表4可知的那样,可以理解的是,因为每从-25度增大角度Lab的值就发生变化,所以角度每发生变化试料5-7就变色。特别是若考虑把与-25度时的值之差作为变色度,则在45度周围显示出最大的变色度,若变大到该值以上的角度则又回到原来的颜色。而且若考虑与-25度最大的差,则可以理解本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体具有何等大的变色性。
实验5
将使用实施例1的涂料组合物即试料1涂布在基底色为白色的基材和基底色为灰色的基材上,使膜厚为30μm。将形成试料1涂料组合物的涂膜的白色基底色基材称为试料8,将形成试料1涂料组合物的涂膜的灰色基底色基材称为试料9。将与实施例1外观色相同而具有不同干涉色、TiO2、Co、Al配合比率也相同的实施例2及实施例3混合到与试料1相同的粘合剂树脂和溶剂中,以与试料8、9相同的膜厚涂布在基底色为白色和灰色的基材上。将形成含实施例2的涂膜的白色基底色基材称为试料10,将形成含实施例2的涂膜的白色基底色基材称为试料11,将形成含实施例3的涂膜的白色基底色基材称为试料12、将形成含实施例3的涂膜的灰色基底色基材称为试料13。
在与上述实验4同样、示于图4的该试料8-13变色度的测定方法中,从-45度方向照射白色光,从-25度到65度以5度间隔接受反射光,用亨特Lab值换算该测色值进行研究。
将基底色为白色的基材即试料8、10、12的结果示于下表5,将表5换算成ab图示于图8(a),而且,将基底色为灰色的基材即试料9、11、13的结果示于下表6,将表6换算成ab图示于图8(b)。
表-5
试料8 | 试料10 | 试料12 | |||||||
受光角度 | L | a | b | L | a | b | L | a | b |
-25 | 84.56 | -1.95 | -26.73 | 70.2 | -12.47 | -18.28 | 68.75 | 1.57 | -18.3 |
-20 | 84.99 | -2.05 | -26.34 | 70.52 | -12.44 | -17.78 | 66.89 | 1.66 | -18.3 |
-15 | 65.45 | -2.17 | -25.81 | 70.8 | -12.22 | -17.34 | 67.11 | 1.63 | -18.18 |
-10 | 66.17 | -2.18 | -24.95 | 71.17 | -11.69 | -16.78 | 67.46 | 1.43 | -17.98 |
-5 | 67.225 | -2.33 | -23.55 | 71.64 | -11.19 | -16.32 | 68.03 | 1.04 | -17.64 |
0 | 68.9 | -2.5 | -21.5 | 72.32 | -10.02 | -15.82 | 69.04 | 0.13 | -16.87 |
5 | 71.37 | -2.69 | -18.36 | 73.39 | -8.34 | -15.06 | 70.61 | -1.26 | -15.8 |
10 | 75.18 | -2.98 | -13.5 | 75.08 | -5.57 | -14.02 | 73.11 | -3.31 | -14.3 |
15 | 80.92 | -3.49 | -6.64 | 77.79 | -1.62 | -12.3 | 77.03 | -6.47 | -12.33 |
20 | 88.97 | -4.18 | 2.61 | 82.2 | 3.83 | -9.44 | 83.05 | -10.79 | -10.24 |
25 | 100.78 | -5.3 | 14.68 | 89.15 | 10.4 | -5.14 | 92.42 | -16.34 | -6.23 |
30 | 117.52 | -6.56 | 28.06 | 101.32 | 17.56 | 1.39 | 106.66 | -21.91 | -6.7 |
35 | 147.35 | -7.63 | 39.33 | 124.77 | 21.64 | 9.8 | 130.95 | -23.9 | -4.38 |
40 | 192.56 | -6.34 | 42.63 | 177.73 | 19.76 | 18.91 | 178.55 | -19.55 | 1.44 |
45 | 210.60 | -5.21 | 39.15 | 203.41 | 15.41 | 22.82 | 213.69 | -14.83 | 5.86 |
50 | 201.96 | -6.77 | 42.98 | 186.43 | 18.21 | 22.6 | 184.23 | -17.91 | 0.97 |
55 | 159.08 | -9.15 | 39.99 | 138.69 | 18.46 | 17.11 | 139.76 | -21.69 | -7.13 |
60 | 129.36 | -9.27 | 31.28 | 111.34 | 15.28 | 10.65 | 115.27 | -21.9 | -12.17 |
65 | 115.51 | -8.73 | 22.85 | 100.1 | 11.35 | 5.15 | 102.83 | -20.05 | -14.32 |
表-6
试料9 | 试料11 | 试料13 | |||||||
受光角 | L | a | b | L | a | b | L | a | b |
-25 | 47.59 | -3.13 | -22.95 | 50.59 | -10.19 | -19.08 | 49.01 | -3.82 | -18.26 |
-20 | 49.58 | -3.22 | -21.7 | 61.1 | -9.74 | -18.43 | 49.39 | -3.91 | -17.84 |
-15 | 49.64 | -3.31 | -20.2 | 51.51 | -9.13 | -17.82 | 49.49 | -4.05 | -17.35 |
-10 | 51.3 | -3.36 | -18.16 | 52.28 | -8.2 | -16.98 | 50.85 | -4.49 | -16.52 |
-5 | 53.6 | -3.47 | -15.3 | 53.31 | -6.78 | -16.03 | 52.23 | -5.46 | -15.4 |
0 | 56.95 | -3.78 | -11.25 | 54.83 | -4.76 | -14.75 | 54.23 | -6.63 | -14.08 |
5 | 61.69 | -4.18 | -5.8 | 57.09 | -1.94 | -13.09 | 57.27 | -8.47 | -12.15 |
10 | 67.92 | -4.67 | 1.15 | 60.25 | 1.91 | -10.92 | 61.58 | -11.07 | -9.93 |
15 | 76.42 | -5.36 | 10.07 | 64.73 | 6.57 | -7.91 | 67.4 | -14.42 | -7.72 |
20 | 87.12 | -6.17 | 20.14 | 71.21 | 12.13 | -3.88 | 75.75 | -18.54 | -5.61 |
25 | 101.54 | -7.25 | 31.35 | 80.47 | 17.92 | 1.15 | 87.27 | -22.79 | -4.18 |
30 | 121.21 | -8.13 | 40.74 | 95.95 | 22.66 | 7.52 | 104.91 | -25.73 | -3.02 |
35 | 155.3 | -8.31 | 46.1 | 123.73 | 23.37 | 14.32 | 132.02 | -24.48 | -0.07 |
40 | 191.73 | -7.3 | 44.13 | 170.8 | 20.78 | 20.89 | 172.43 | -18.77 | 3.43 |
45 | 208.08 | -7.63 | 43.89 | 197.84 | 17.68 | 23.28 | 193.99 | -16.91 | 4.81 |
50 | 191.26 | -7.53 | 45.45 | 181.92 | 18.82 | 25.05 | 181.97 | -17.19 | 3.71 |
55 | 157.29 | -9.42 | 43.56 | 141.16 | 19.36 | 22.11 | 144.09 | -20.71 | -2.81 |
60 | 127.85 | -10.36 | 38.06 | 109.57 | 17.75 | 18.18 | 117.12 | -23.55 | -8.87 |
65 | 112.93 | -10.39 | 31.48 | 95.43 | 14.79 | 14.15 | 101.11 | -23.93 | -12.09 |
从上面的结果可知,即使具有相同的外观色,若二氧化钛层厚不同,则显示出不同的变色性。而且,可以理解其变色性大的程度。
实验6
通常,按照观察涂布在基材上的涂料的角度来观测变色时,光源位置和观察位置不变,大多通过旋转基材面进行观察的情况较多。这是因为,在大部分人手持基材进行观察,照明或其他光源固定的情况下,旋转手持的基材比头动改变观察角度要容易。在该状态中,可以发现,考虑到光源位置、观察位置几乎不变,因此照射光的入射角度和观察来自基材的反射光的受光角度之和保持连续恒定。在象这样入射角和受光角之和保持恒定的状态下探讨充分发挥变色度。
图9表示实验6测定法简要的说明图。
如图9所示,白色光光源42的光轴46和受光器44的受光方向轴48的角度之和固定为45度,将基材50以相对于地面的垂直轴从-25度倾斜到65度,用亨特Lab值换算用受光器44接受的反射光的测色值,测定其变色度。作为测定对象,使用上述实验5所用的试料8-13。
将基底色为白色的基材即8、10、12的结果示于下表7,将表7变换成ab图示于图10(a)中。将基底色为灰色的基材即9、11、13的结果示于下表8,将表8变换成ab图示于图10(b)中。
表-7
试料8 | 试料10 | 试料12 | |||||||
受光角 | L | a | b | L | a | b | L | a | b |
-25 | 63.81 | -3.17 | -26.26 | 67.64 | -9.47 | -22.02 | 65.78 | -0.62 | -19.22 |
-20 | 64.63 | -2.96 | -26.4 | 68.77 | -9.98 | -21.47 | 68.39 | 0.01 | -19.03 |
-15 | 64.15 | -2.81 | -26.31 | 69.46 | -10.06 | -20.73 | 66.79 | 0.51 | -18.75 |
-10 | 65.77 | -2.58 | -25.7 | 70.13 | -10.11 | -19.91 | 67.11 | 0.69 | -18.43 |
-5 | 66.89 | -2.47 | -24.33 | 70.91 | -9.67 | -18.88 | 87.79 | 0.86 | -17.93 |
0 | 69.15 | -2.5 | -21.35 | 72.31 | -8.3 | -17.59 | 69.1 | -0.01 | -18.57 |
5 | 74.53 | -2.71 | -14.51 | 74.81 | -4.76 | -15.4 | 72.68 | -2.68 | -14.4 |
10 | 86.28 | -3.22 | -0.23 | 80.52 | 2.59 | -11.71 | 81.41 | -9.13 | -10.01 |
15 | 112.87 | -4.39 | 25.33 | 96.11 | 15.36 | -4.88 | 103.69 | -21.26 | -3.31 |
20 | 177.07 | -4.28 | 40.17 | 154.23 | 20.23 | 2.84 | 163.78 | -26.1 | 2.15 |
25 | 162.43 | -4.78 | 41.79 | 138.24 | 21.99 | 1.71 | 146.42 | -27.42 | 1.21 |
30 | 106.34 | -4.12 | 20.06 | 91.94 | 13.41 | -6.72 | 97.97 | -19.03 | -4.87 |
35 | 82.88 | -3.01 | -4.87 | 78.9 | 0.82 | -13.12 | 78.87 | -7.04 | -11.72 |
40 | 72.9 | -2.43 | -17.73 | 74.29 | -5.8 | -16.85 | 71.74 | -1.5 | -16.09 |
45 | 68.87 | -2.28 | -23.75 | 72.44 | -8.66 | -19.13 | 69.18 | 0.69 | -18.48 |
50 | 67.57 | -2.34 | -26.65 | 72.02 | -9.63 | -20.84 | 68.52 | 1.2 | -19.94 |
55 | 67.58 | -2.54 | -28.15 | 72.23 | -10.26 | -22.18 | 68.96 | 1.03 | -20.81 |
60 | 68.39 | -2.92 | -28.76 | 73.34 | -10.47 | -23.27 | 69.97 | 0.46 | -21.22 |
65 | 69.46 | -3.46 | -28.64 | 74.01 | -10.49 | -23.5 | 71.21 | -0.26 | -21.07 |
表-8
试料9 | 试料11 | 试料13 | |||||||
受光角 | L | a | b | L | a | b | L | a | b |
-25 | 45.96 | -4.19 | -24.86 | 49.38 | -10.37 | -21.06 | 48.32 | -4.77 | -20.4 |
-20 | 46.64 | -3.94 | -24.34 | 50.07 | -10.26 | -20.66 | 48.69 | -4.39 | -19.97 |
-15 | 47.6 | -3.86 | -23.18 | 50.77 | -9.98 | -19.73 | 49.09 | -4.07 | -10.33 |
-10 | 49.02 | -3.58 | -21.44 | 51.55 | -9.22 | -18.71 | 49.93 | -4.22 | -18.21 |
-5 | 51.54 | -3.55 | -18.2 | 52.64 | -7.67 | -17.21 | 51.6 | -4.91 | -10.57 |
0 | 56.08 | -3.71 | -12.39 | 55.16 | -4.54 | -15.06 | 54.92 | -6.88 | -13.84 |
5 | 64.45 | -3.88 | -2.39 | 59.43 | 1.56 | -12.12 | 61.96 | -11.18 | -0.42 |
10 | 80.18 | -4.76 | 14.85 | 68.48 | 12.26 | -1.55 | 76.33 | -19.15 | -3.76 |
15 | 108.15 | -5.44 | 36.52 | 86.69 | 26.12 | -1.39 | 107.34 | -29.02 | 1.49 |
20 | 164.49 | -5.03 | 44.94 | 147.36 | 28.58 | 4.5 | 161.58 | -28.78 | 4.22 |
25 | 161.67 | -5.41 | 46.56 | 134.27 | 30.68 | 3.52 | 136.17 | -27.96 | 2.83 |
30 | 106.47 | -5.67 | 36.18 | 83.9 | 24.54 | -2.74 | 89.88 | -24.1 | -1.06 |
35 | 78.75 | -4.57 | 12.72 | 66.27 | 9.98 | -8.92 | 68.37 | -14.69 | -6.89 |
40 | 63.93 | -3.85 | -4.14 | 58.57 | 0.1 | -13.48 | 52.24 | -8.69 | -12.25 |
45 | 56.08 | -3.47 | -14.37 | 55.03 | -5.32 | -18.61 | 53.54 | -5.86 | -10.09 |
50 | 52.3 | -3.3 | -20.16 | 53.48 | -8.05 | -18.87 | 51.51 | -4.36 | -18.67 |
55 | 50.73 | -3.39 | -23.64 | 53.12 | -9.57 | -20.62 | 51.06 | -3.98 | -20.32 |
60 | 50.49 | -3.69 | -25.57 | 53.47 | -10.44 | -21.78 | 51.44 | -4.28 | -21.38 |
65 | 50.82 | -4.07 | -26.54 | 54.2 | -10.96 | -22.58 | 52.29 | -4.91 | -21.75 |
根据上述结果,可以确定,即使是在照射光的入射角度和观察来自基材的反射光的受光角度之和保持连续恒定的状态下观察基底色时,本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体也具有大的变色性。
实验7
对于上述实施例1所得的本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体具有的多变色性,进行若不被覆Ti-Co-Al系复合氧化物就不能得到多变色性的比较实验。
作为比较对象,使用云母钛(比较例1)、钴被覆云母(比较例2)、铝被覆云母(比较例3)、钴被覆云母钛(比较例4)、铝被覆云母钛(比较例5)和仅仅Ti-Co-Al系复合氧化物(比较例6)。将在这些比较例中含有的被覆在云母表面的二氧化钛、钴、铝各自的金属量,调整到与实施例1含有的各自的金属量相同。
再者,取将各自的被检物示于下表9的组合物,以膜厚30μm用刮浆刀将该组合物涂布在黑色纸上,得到的色纸干燥后,如图4所示那样照射来自-45度的光,用肉眼观察-25度和35度的情况,进行色调的比较。并用肉眼观察,用颜色变化良好为○、颜色变化错开一点为△、颜色不变为×来进行评价。
表-9
被检物硝酸纤维素丁基溶纤剂石脑油环己烷 | 15重量%10重量%10重量%20重量%45重量% |
将结果示于表10
表-10
实施例1 | 比较例1(TiO2+云母) | 比较例2(Co+云母) | 比较例3(Al+云母) | 比较例4(Co+TiO2+云母) | 比较例5(Al+TiO2+云母) | 比较例6(Al+Co+TiO2) | |
-25°观察色 | 蓝色 | 白色 | 茶色 | 白色 | 绿色 | 白色 | 蓝色 |
35°观察色 | 黄色 | 黄色 | 茶色 | 白色 | 黄色 | 黄色 | 蓝色 |
变色度 | ○ | △ | × | × | △ | △ | × |
象从表10可知的那样,Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体,与仅仅同一金属比的复合氧化物或中间体即复合氧化物被覆云母相比,具有不同的色彩。特别是对于含有1种或2种Ti、Co、Al金属的复合氧化物被覆云母,几乎不能观察到色调的多变色性,与此相反,对于Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体,能够清楚得观察到色调的多变色性。因此,可以理解,本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体通过在云母上被覆Ti、Co、Al三种金属的复合氧化物,具有特殊的所得到的色调和多变色性。
下面,再举出本发明的配合例,但是本发明不由这些配合例限定。除非特别限定,配合量用重量%表示。
配合例1 照相凹板油墨
Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体 30.0%
乙烯-乙酸乙烯共聚树脂 7.5
氯化聚丙烯 5.5
甲苯 28.0
乙酸乙酯 8.5
甲基乙基酮 17.0
异丙醇 2.5
聚乙烯蜡 0.8
静电防止剂 0.2
配合例2 照相凹板油墨
Ti-Co-A1系复合氧化物被覆型多色性粉体 15.0%
聚酰胺树脂 15.0
松香酯 4.0
硝酸纤维素 3.0
异丙醇 46.0
乙酸乙酯 5.0
甲苯 10.0
聚乙烯蜡 2.0
配合例3 照相凹板油墨
Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体 20.0%
硬化松香 15.0
石油系树脂 10.0
甲苯 55.0
配合例4 照相凹板油墨
Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体 30.0%
硝酸纤维素 10.0
丁基溶纤剂 10.0
石脑油 25.0
环己烷 25.0
配合例5 照相凹板油墨
Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体 14.0%
乙烯-乙酸乙烯共聚树脂 7.2
氯化聚丙烯 5.8
甲苯 58.0
乙酸乙酯 11.0
异丙醇 3.0
聚乙烯蜡 0.8
静电防止剂 0.2
配合例6 网版油墨
Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体 15.0%
丙烯酸树脂 20.0
石脑油 35.0
丁基溶纤剂 30.0
配合例7 网版油墨
Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体 15.0%
硝酸纤维素 15.0
环己酮 40.0
异佛尔酮 10.0
石脑油 10.0
邻苯二甲酸二丁酯 10.0
配合例8 网版油墨
Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体 20.0%
硝酸纤维素 20.0
环己酮 45.0
异佛尔酮 10.0
邻苯二甲酸二辛酯 5.0
接着,对本发明混合型的多色性粉体显示的特性进行研究。
实验8
首先,对于产生金色干涉色的氧化钛被覆云母,如下表11所示,改变无机系颜料的添加量为1.0,2.5,5.0,10,25,50wt%。且改变有机系颜料、有机系染料的添加量为0.50,1.0,3.0,10wt%,使用小型粉末粉碎装置均匀混合,把各混合粉末1g装入到15g的硝酸纤维素真漆-No.6341TM(武藏涂料(株)社制)中,用分散方法进行搅拌·分散,用刮浆刀(间隙:101μm)将该涂料涂布在白黑隐蔽力试验纸上,作成涂敷体。
对上述涂敷体照射白色光,改变相对于上述白色入射光的观察角度,用目视观察颜色的变化,判定色调变化的大小和彩度的高低,并判定可以良好得观察到上述色调变化大的、彩度高时的颜料或染料的添加量。
下表11所示的4种无机系颜料都是在添加量为10.0wt%时,用目视观察到金-蓝的2色性最大,且彩度也高。而且,对于1种有机系颜料、两种有机系染料,在添加量为0.50wt%和1.0wt%时,用目视观察到金-蓝2色性最大,且彩度也高。
观察添加无机系颜料10.0wt%,有机系颜料、有机系染料1.0wt%的涂敷体,判定色调变化的大小和彩度的高低,得到如表11所记载的结果。在2色性和彩度的判定中,用最好、好○、普通△、差×进行评价。
表-11
颜料或染料的名称(化学式) | 色调 | 分类 | 相对基体的添加量(wt%) | 二色性 | 彩度 | |
1 | 深蓝化学式:FeK[Fe(CN)6] | 蓝 | 无机系颜料 | 1.0、2.5、5.0、 10、25、50 | ○ | △ |
2 | 米洛丽蓝化学式:FeK[Fe(CN)6]:50%+云母:50% | 蓝 | 无机系颜料 | 1.0、2.5、5.0、 10、25、50 | ○ | △ |
3 | 钴蓝化学式:CoAl2O4 | 蓝 | 无机系颜料 | 1.0、2.5、5.0、 10、25、50 | ◎ | ◎ |
4 | 第一蓝化学式:Na6Al6Si6O24Sx | 蓝 | 无机系颜料 | 1.0、2.5、5.0、 10、25、50 | ○ | ◎ |
5 | 铜酞菁蓝 | 蓝 | 有机系颜料 | 0.50、 1.0、3.0、10 | ◎ | ◎ |
6 | 艳蓝 | 蓝 | 有机系染料 | 0.50、 1.0、3.0、10 | △ | ○ |
7 | 奎札因绿 | 蓝~绿 | 有机系染料 | 0.50、 1.0、3.0、10 | △ | ○ |
如表11所示,得到2色性和彩度均良好的结果的颜料或染料是使用添加钴蓝和钛青蓝的多色性粉体的涂敷体。
实验9
下面对本发明混合型的多色性粉体的耐光性进行试验。
对于产生金色干涉色的氧化钛被覆云母,无机系颜料的添加量为10.0wt%,有机系颜料、有机系染料的添加量为1.0wt%,分别进行添加,使用小型粉末粉碎装置均匀混合,得到本发明混合型的多色性粉末。将该各多色性粉体装入到石英玻璃制的容器中,照射氙气灯30小时(照度285W/m2、累积照射量:约30MJ/m2),在照射前后用分光测色仪(ミノルタカメラ(株)社制、CM-1000TM)测色,测定照射引起的色差。
将使用上述相同的方法调制的本发明各混合型多色性粉体1g装入到硝酸纤维素真漆-No.6341TM(武藏涂料(株)社制)15g中,用分散法搅拌·分散,将该涂料用刮浆刀(间隙:101μm)涂布在白黑隐蔽力试验纸上,制成涂敷体。将如此得到的涂敷体也照射氙气灯30小时(照度285W/m2、累积照射量:约30MJ/m2),在照射前后用分光测色仪(ミノルタカメラ(株)社制、CM-1000TM)测色,测定照射引起的色差。
再者作为比较例7,使用Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体及其涂敷体。
将测定各混合型多色性粉体及涂敷体的色差的结果示于表12。
从表12中可以发现,观察到涂布在白色纸上时的涂敷体是所混合的多色性粉体的外观色,而观察到涂布在黑色纸上时的涂敷体是所混合的多色性粉体产生反射干涉色状态下的粉体色。
如表12所示的那样,发现添加有机系颜料、染料的多色性粉体及多色性涂敷体在灯照射前后色差有变大的倾向。但是添加钴蓝的多色性粉体显示出与比较例7即Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型多色性粉体大致同等的高的耐光性。
因此从实验8及实验9的结果可知,作为混合氧化钛被覆云母的蓝色颜料,钴蓝非常优异。
表-12
添加颜料·染料 | 照射氙气灯30小时后色差 | |||||
名称 | 分类 | 添加量 | 粉末单元 | 白色纸涂布 | 黑色纸涂布 | |
1 | 深蓝 | 蓝色无机系颜料 | 10.0% | 2.21 | 4.45 | 2.20 |
2 | 米洛丽蓝 | 蓝色无机系颜料 | 10.0% | 3.08 | 3.47 | 1.23 |
3 | 钴蓝 | 蓝色无机系颜料 | 10.0% | 0.44 | 3.31 | 0.92 |
4 | 第一蓝 | 蓝色无机系颜料 | 10.0% | 0.56 | 3.13 | 2.00 |
5 | 铜酞菁蓝 | 蓝色有机系颜料 | 1.0% | 6.32 | 2.57 | 1.75 |
6 | 艳蓝 | 蓝色有机系染料 | 1.0% | 1.66 | 18.93 | 4.96 |
7 | 奎札因绿 | 蓝色有机系染料 | 1.0% | 5.61 | 19.39 | 6.03 |
8 | 比较例7 | - | - | 0.45 | 2.63 | 1.52 |
接下来,本发明者对钴蓝的添加量和多色性粉体色调之间的关系进行详细的探讨。
相对于产生金色干涉色的氧化钛被覆云母,改变添加的钴蓝量为1.0,2.5,5.0,10.0,20.0,30.0,40.0,50.0wt%。使用小型粉末粉碎装置均匀混合,得到钴蓝添加量不同的各自的多色性粉体。将得到的各混合粉末1g装入到15g的硝酸纤维素真漆-No.6341TM(武藏涂料(株)社制)中,用分散方法搅拌·分散,用刮浆刀(间隙:101μm)将该涂料涂布在白黑隐蔽力试验纸上,作成涂敷体。
对上述涂敷体照射白色光,改变相对于上述白色入射光的观察角度,用目视观察颜色的变化,判定色调变化的大小和彩度的高低。
用目视观察的结果是,添加量在1.0wt%时,由于蓝色淡所以不能充分发挥2色性,色调也浅,但是在2.5wt%以上时,可以观察到高的蓝-金的2色性。但是若增量到40wt%, 则蓝色过浓且失去了珍珠光泽颜料独特的光辉性。
此时用变角分光测色装置((株)村上色彩技术研究所社制、GCMS-3型GSP-1TM)对基底色为白色的涂敷体进行测色。测定方法与上述实验4、5记载的方法相同,入射白色光的入射角45°,受光角为-25°-65°以5度间隔测色,将测色值换算成亨特Lab值。
将得到的结果分别示于表13、14、15。将该结果受光角和色调变化的关系的图形示于图11,受光角和亮度的关系的图形示于图12。
将在观察角度-25°+35°时观察色的色调差用色差(ΔLab)、色调差(Δab)、亮度差(ΔL)示于表16。
表-13
添加量 | 1.0% | 2.5% | 5.0% | ||||||
L | a | b | L | a | b | L | a | b | |
-25 | 73.29 | 0.92 | -15.87 | 71.63 | -0.07 | -20.11 | 68.04 | -1.13 | -25.59 |
-20 | 73.60 | 0.66 | -15.68 | 71.97 | -0.33 | -19.84 | 68.39 | -1.34 | -25.27 |
-15 | 73.97 | 0.41 | -15.32 | 72.40 | -0.57 | -19.38 | 68.85 | -1.56 | -24.76 |
-10 | 74.43 | 0.25 | -14.81 | 72.94 | -0.74 | -18.73 | 89.41 | -1.67 | -24.09 |
-5 | 75.08 | 0.14 | -14.03 | 73.63 | -0.81 | -17.89 | 70.18 | -1.75 | -23.15 |
0 | 76.12 | 0.06 | -12.75 | 74.81 | -0.89 | -16.43 | 71.39 | -1.84 | -21.60 |
5 | 77.92 | -0.10 | -10.62 | 76.76 | -1.03 | -14.08 | 73.39 | -1.99 | -19.26 |
10 | 80.72 | -0.31 | -7.33 | 79.89 | -1.26 | -10.31 | 76.41 | -2.23 | -15.41 |
15 | 85.25 | -0.67 | -2.00 | 84.74 | -1.61 | -4.49 | 81.12 | -2.54 | -9.72 |
20 | 92.28 | -1.24 | 6.10 | 92.61 | -2.24 | 4.68 | 88.73 | -3.09 | -0.68 |
25 | 103.88 | -2.24 | 18.85 | 104.76 | -3.25 | 18.16 | 100.42 | -4.12 | 12.58 |
30 | 120.85 | -3.88 | 35.92 | 123.28 | -4.90 | 36.64 | 118.26 | -5.70 | 30.93 |
35 | 148.98 | -6.55 | 56.74 | 153.05 | -7.45 | 57.15 | 146.86 | -7.96 | 51.97 |
40 | 197.79 | -7.99 | 65.65 | 208.80 | -8.09 | 63.51 | 198.29 | -8.81 | 60.65 |
45 | 279.93 | -2.15 | 57.56 | 216.14 | -2.73 | 59.25 | 272.96 | -3.02 | 57.02 |
50 | 234.66 | -7.62 | 59.01 | 218.17 | -8.62 | 58.03 | 223.73 | -8.29 | 55.53 |
55 | 177.86 | -11.29 | 66.83 | 172.02 | -11.68 | 63.07 | 170.26 | -12.27 | 60.66 |
60 | 147.90 | -9.47 | 53.37 | 144.40 | -10.08 | 49.45 | 141.85 | -11.01 | 46.25 |
65 | 129.00 | -7.44 | 40.01 | 126.16 | -8.21 | 36.26 | 123.14 | -9.25 | 32.34 |
表14
添加量 | 10.0% | 20.0% | 30.0% | ||||||
L | a | b | L | a | b | L | a | b | |
-25 | 63.66 | -1.37 | -32.53 | 59.34 | -0.53 | -39.51 | 55.51 | 0.95 | -45.04 |
-20 | 64.10 | -1.59 | -32.00 | 59.86 | -0.73 | -38.89 | 56.17 | 0.63 | -44.31 |
-15 | 64.71 | -1.76 | -31.34 | 60.53 | -0.97 | -38.11 | 56.88 | 0.37 | -43.48 |
-10 | 65.43 | -1.89 | -30.50 | 61.34 | -1.13 | -37.14 | 57.76 | 0.13 | -42.38 |
-5 | 66.34 | -1.96 | -29.31 | 62.39 | -1.29 | -35.79 | 58.84 | -0.18 | -40.96 |
0 | 67.81 | -2.11 | -27.46 | 63.89 | -1.54 | -33.84 | 60.51 | -0.57 | -38.81 |
5 | 70.08 | -2.36 | -24.62 | 66.21 | -1.92 | -30.85 | 62.94 | -1.07 | -35.72 |
10 | 73.60 | -2.71 | -20.26 | 69.80 | -2.44 | -26.37 | 66.56 | -1.83 | -31.13 |
15 | 78.86 | -3.19 | -13.79 | 75.06 | -3.19 | -19.84 | 71.79 | -2.91 | -24.55 |
20 | 87.13 | -3.97 | -3.90 | 83.15 | -4.27 | -9.98 | 79.51 | -4.24 | -15.13 |
25 | 99.35 | -5.14 | 9.98 | 95.03 | -5.65 | 3.63 | 90.76 | -5.92 | -2.30 |
30 | 117.61 | -6.84 | 28.56 | 112.31 | -7.59 | 21.33 | 107.54 | -7.91 | 14.56 |
35 | 147.17 | -9.23 | 48.76 | 141.99 | -9.75 | 41.40 | 135.73 | -9.75 | 32.95 |
40 | 200.12 | -8.64 | 56.58 | 198.95 | -8.66 | 51.37 | 187.86 | -8.40 | 44.78 |
45 | 270.30 | -2.62 | 55.67 | 262.92 | -2.13 | 54.35 | 246.35 | -1.65 | 51.28 |
50 | 211.66 | -8.76 | 52.81 | 202.77 | -9.13 | 48.81 | 211.68 | -8.87 | 46.57 |
55 | 164.82 | -12.90 | 54.51 | 157.27 | -13.20 | 46.73 | 153.58 | -12.84 | 38.92 |
60 | 137.35 | -11.85 | 40.29 | 130.92 | -12.33 | 32.41 | 124.29 | -12.06 | 25.45 |
65 | 119.27 | -10.20 | 26.86 | 113.44 | -10.73 | 19.22 | 109.44 | -11.02 | 13.34 |
表-15
添加量 | 40.0% | 50.0% | ||||
L | a | b | L | a | b | |
-25 | 53.49 | 1.85 | -47.79 | 52.30 | 2.54 | -49.70 |
-20 | 54.18 | 1.54 | -47.04 | 52.98 | 2.30 | -48.94 |
-15 | 54.91 | 1.29 | -46.22 | 53.75 | 1.89 | -48.00 |
-10 | 55.83 | 0.96 | -45.03 | 54.83 | 1.52 | -46.92 |
-5 | 57.04 | 0.58 | -43.44 | 55.83 | 1.15 | -45.36 |
0 | 58.69 | 0.12 | -41.35 | 57.43 | 0.62 | -43.30 |
5 | 61.12 | -0.55 | -38.23 | 59.81 | -0.09 | -40.25 |
10 | 64.74 | -1.46 | -33.59 | 63.25 | -1.10 | -35.86 |
15 | 69.89 | -2.67 | -27.11 | 68.20 | -2.40 | -29.64 |
20 | 77.63 | -4.23 | -17.66 | 75.54 | -4.05 | -20.74 |
25 | 88.63 | -6.03 | -5.09 | 86.21 | -5.94 | -8.60 |
30 | 105.08 | -8.13 | 11.45 | 102.37 | -8.01 | 7.41 |
35 | 132.78 | -9.87 | 29.42 | 130.40 | -9.84 | 25.14 |
40 | 182.20 | -8.50 | 41.33 | 181.65 | -8.00 | 38.41 |
45 | 246.28 | -1.02 | 50.45 | 240.12 | -0.55 | 49.31 |
50 | 207.67 | -8.66 | 44.02 | 199.92 | -8.60 | 40.85 |
55 | 148.91 | -12.84 | 35.26 | 143.89 | -12.74 | 30.33 |
60 | 120.44 | -12.02 | 21.44 | 116.37 | -11.72 | 16.56 |
65 | 106.04 | -11.01 | 9.42 | 102.45 | -10.61 | 4.87 |
表-16
钴蓝添加量 | 受光角:-25° | 受光角:+35° | 色调的差 | ||||||
L | a | b | L | a | b | Δ(Lab):色差 | Δ(L):亮度差 | Δ(ab):色调差 | |
1.0% | 73.29 | 0.92 | -15.87 | 148.98 | -6.55 | 56.74 | 105.2 | 75.7 | 73.0 |
2.5% | 71.63 | -0.07 | -20.11 | 153.05 | -7.45 | 57.15 | 112.5 | 81.4 | 77.6 |
5.0% | 68.04 | -1.13 | -25.59 | 146.86 | -7.96 | 51.97 | 110.8 | 78.8 | 77.9 |
10.0% | 63.66 | -1.37 | -32.53 | 147.17 | -9.23 | 48.76 | 116.8 | 83.5 | 81.7 |
20.0% | 59.34 | -0.53 | -39.51 | 141.99 | -9.75 | 41.40 | 116.0 | 82.7 | 81.4 |
30.0% | 55.51 | 0.95 | -45.04 | 135.73 | -9.75 | 32.95 | 112.4 | 80.2 | 78.7 |
40.0% | 53.49 | 1.85 | -47.79 | 132.78 | -9.87 | 29.42 | 111.3 | 79.3 | 78.1 |
50.0% | 52.30 | 2.54 | -49.70 | 130.40 | -9.84 | 25.14 | 108.9 | 78.1 | 75.9 |
从表13、14、15、16和图11、12可知,钴蓝添加量为2.5-30.0wt%时,由改变相对于入射光的观察角度引起的色调的反差大。表明,对于涂敷体为特别是在10.0-20.0wt%时色调差、亮度差都大,因此色调的反差大,可以观察到更美的2色性。
因此,在本发明混合型多色性粉体中,在氧化钛被覆云母中配合的无机系颜料的配合量最好是2.5-30.0wt%,特别是10.0-20.0wt%。
在得到涂敷体的多变色性时,在基材上涂布含有氧化钛被覆云母的组合物,该氧化钛被覆云母因在云母表面被覆氧化钛而产生反射干涉色,涂敷体是在该含有氧化钛组合物之上涂布含颜料或染料的透明着色组合物而成的,该颜料或染料具有与在上述氧化钛被覆云母产生的反射干涉色呈略补色关系的色调,或者涂敷体是在基材上涂布混合氧化钛被覆云母与含颜料和染料的透明着色组合物所得到的组合物而成的,该氧化钛被覆云母因在云母表面被覆氧化钛而产生反射干涉色,该颜料或染料具有与在上述氧化钛被覆云母产生的反射干涉色呈略补色关系的色调,即使是上述两种涂敷体,也能由对入射光的观察角度不同而观察到的色调不同。但是此时采用透明着色组合物不防碍观察氧化钛被覆云母的反射干涉色,且必须调制到透明着色组合物的着色状态不太浓,不太淡的状态。
如上述说明的那样,根据本发明Ti-Co-Al系复合氧化物被覆型的多色性粉体,因为在云母上形成含有钛、钴、铝的复合氧化物层,所以可以由观察的角度不同而看到不同的色调。
根据本发明混合型的多色性粉体,制造容易,可以由观察的角度不同而看到不同的色调。
本发明多色性涂敷体,可以赋予基材以色调的多变色性。
Claims (9)
1.多色性粉体,其特征在于,混合通过在云母表面被覆氧化钛而产生金色色调反射干涉色的氧化钛被覆云母,和具有与上述氧化钛被覆云母产生的反射干涉色呈补色关系的蓝色色调的颜料或染料。
2.权利要求1所述的多色性粉体,其中与上述氧化钛被覆云母混合的无机系颜料的混合量为2.5-30.0wt%。
3.权利要求1所述的多色性粉体,其特征在于,其中的颜料或染料为钴蓝。
4.多色性涂敷体,其特征在于,通过在基材上涂布含有权利要求1所述的多色性粉体的组合物,由相对于入射光的观察角度不同可观察到不同的色调。
5.多色性涂敷体,其特征在于,在基材上涂布含氧化钛被覆云母的组合物,该氧化钛被覆云母通过在云母表面被覆氧化钛而产生反射干涉色,在上述含氧化钛的组合物上,涂布含特定颜料或染料的组合物,所述特定颜料或染料具有与上述氧化钛被覆云母产生的金色色调反射干涉色呈补色关系的蓝色色调,藉此,由相对于入射光的观察角度不同可观察到不同的色调。
6.多色性涂敷体,其特征在于,在基材上涂布将氧化钛被覆云母和含特定颜料或染料的组合物混合而成的组合物,其中所述氧化钛被覆云母通过在云母表面被覆氧化钛而产生反射干涉色,所述特定颜料或染料具有与上述氧化钛被覆云母产生的金色色调反射干涉色呈补色关系的蓝色色调,藉此,由相对于入射光的观察角度不同可观察到不同的色调。
7.权利要求4-6任一项所述的多色性涂覆体,其特征在于,上述基材的色调在黑~白的灰等级范围内。
8.权利要求4-6任一项所述的多色性涂覆体,其特征在于,上述基材的色调为蓝色系。
9.权利要求4所述的多色性涂覆体,其特征在于,在基材上涂布的含有多色性粉体的组合物的膜厚在5μm以上。
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