CN1135257C - 有色云母钛系颜料及使用该颜料的涂装体 - Google Patents

有色云母钛系颜料及使用该颜料的涂装体 Download PDF

Info

Publication number
CN1135257C
CN1135257C CNB981245706A CN98124570A CN1135257C CN 1135257 C CN1135257 C CN 1135257C CN B981245706 A CNB981245706 A CN B981245706A CN 98124570 A CN98124570 A CN 98124570A CN 1135257 C CN1135257 C CN 1135257C
Authority
CN
China
Prior art keywords
mica
titanium
pigment
weight
composite oxides
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB981245706A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1216772A (zh
Inventor
������֦
生田幸枝
木村朝
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shiseido Co Ltd
Original Assignee
Shiseido Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shiseido Co Ltd filed Critical Shiseido Co Ltd
Publication of CN1216772A publication Critical patent/CN1216772A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1135257C publication Critical patent/CN1135257C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0078—Pigments consisting of flaky, non-metallic substrates, characterised by a surface-region containing free metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0081—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound
    • C09C1/0084—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound containing titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/36—Pearl essence, e.g. coatings containing platelet-like pigments for pearl lustre
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
    • C01P2004/86—Thin layer coatings, i.e. the coating thickness being less than 0.1 time the particle radius
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/62—L* (lightness axis)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/63—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values a* (red-green axis)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/64—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values b* (yellow-blue axis)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/65—Chroma (C*)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/66—Hue (H*)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Abstract

本发明涉及有色云母钛系颜料，其特征在于，它包括薄片状云母基板和被覆在上述云母基板上的复合氧化物，作为构成上述复合氧化物的金属，含有钛、铁和镍。本发明还涉及有色云母钛系颜料的制法及其作成涂装体的用途。由此能够不使用有机性物质而改善云母钛系颜料的色调。本发明还涉及另一种有色云母钛系颜料，其特征在于，在上述复合氧化物上被覆二氧化钛层，还涉及用含有上述颜料的组合物作成涂装体的用途。由此可提供具有随观察方向变化而改变色调的色调回转性的颜料。

Description

有色云母钛系颜料及使用该颜料的涂装体
本发明涉及有色云母钛系颜料及使用该颜料的涂装体，特别是涉及其色调的改良。
云母钛系颜料大多生成干涉色，广泛用作珍珠颜料等。而且，为使这种云母钛系颜料具有特定的色调，有时也共存有色颜料等，但这些有色颜料一般耐光性差。因此，开发了一些将云母钛系颜料的二氧化钛层的一部分还原成为暗色低价氧化钛，以突出云母钛系颜料本来具有的干涉色而获得有色外观色的有色颜料(特公平4-61032等)。
这些无机性有色颜料具有化学上极其稳定，而且耐光性也优良的优点。
然而，要充分显现上述无机性有色云母钛系颜料的色调，特别是长波长侧、例如红色等的色调区域是困难的，因此希望进一步改善色调。
此外，近年来对颜料不仅单纯要求特定的美观的色调，而且还要求有各种机能，例如能简单地获得随不同视角而呈不同色调的色调回转(flip flop)性等的颜料，也因它能够得到难以通过颜色贝而复制的涂装体而受到人们的注目。
但是，一般的颜料不管是由哪个方向看，一般都只能是观察到同样的色调，配合干涉性物质时，只不过是得到了以下程度的回转性：通过改变看的方向，才能观察到一些干涉色。
本发明就是鉴于上述现有技术中的课题而完成的，本发明的第1个目的在于，在不使用有机性物质的情况下改善云母钛系颜料的色调。
本发明的第2个目的在于，提供一种具有随观察方向不同而改变色调的色调回转性的颜料。
为达到上述目的，本发明人进行了深入研究，结果发现，通过在云母表面上形成钛、铁、镍的复合氧化物层，就可以得到优良的色调，而且通过再在上述复合氧化物层上形成二氧化钛层，就得到优良的色调的回转性，从而完成了本发明。
即，本发明的有色云母钛系颜料的特征在于，包含薄片状云母基板和被覆在上述云母基板上的复合氧化物，作为构成上述复合氧化物的金属，含有钛、铁和镍。
此外，在上述颜料中优选的是，作为构成上述复合氧化物的金属，钛为60～95％(重量)，铁为1～24％(重量)，镍为1～24％(重量)，呈红色～红紫的颜料。
而且，在上述红色～红紫色的颜料中优选的是，色相用亨特的Lab值表示时，以a：22.04，b：-6.96作为中心，处于色差Δab＝12.00的范围内，并且L值处于23.00～39.00的范围内。
而且，在上述红色～红紫色的颜料中优选的是，色相用亨特的Lab值表示时，以a：20.00，b：-10.00作为中心，处于色差Δab＝9.00的范围内，并且L值处于23.00～39.00的范围内。
而且，在上述颜料中，作为构成上述复合氧化物的金属，钛为30～60％(重量)，铁为20～48％(重量)，镍为10～40％(重量)，色相用亨特的Lab值表示时，以a：7.70，b：8.01作为中心，处于色差Δab＝10.00的范围内，并且L值处于19.00～32.00的范围内的黄色～红茶色的颜料。
此外，本发明的有色云母钛系颜料的特征在于，包含薄片状云母基板、被覆在上述云母基板上的复合氧化物层和被覆在上述复合氧化物层上的二氧化钛层，作为构成上述复合氧化物的金属，含有钛、铁和镍。
而且，在上述颜料中优选的是，被覆在复合氧化物层上的二氧化钛层的被覆量，相对于复合氧化物被覆云母，为3～100％(重量)。
而且，在上述颜料中优选的是，构成上述复合氧化物的金属，钛为60～95％(重量)、铁为1～24％(重量)、镍为1～24％(重量)。
此外，本发明的涂装体的特征在于，将含上述任何一种颜料的组合物涂布在底材上。
而且，在上述涂装体中优选的是，将含上述颜料的组合物涂布在光亮度以L值计为70以下的底材上。
而且，在上述涂装体中，底材是黑色、青色、绿色。
图1是本发明的有色云母钛系颜料的色调回转性的说明图。
图2是本发明的实施例中的有色云母钛系颜料制造工艺的说明图。
图3是表示将本发明一个实施例的有色云母钛系颜料涂布在各种色纸上时回转性差的说明图。
图4是表示本发明的颜料的最外层的二氧化钛量和色调的关系的说明图。
以下更详细地说明本发明的构成。
本发明中使用的云母不管哪一种均可。一般使用市售的白云母系云母(muscovite mica)。某些场合也可以使用黑云母等。对粒径不作特别的限制。但是，在作为珍珠光泽颜料使用的场合，市售的云母(粒径1～50μm左右)中，粒径小、粒子形状尽可能扁平者易于发挥美观的色调和珍珠光泽，因此较佳。
而且，在本发明中，例如通过将钛或铁、镍的无机酸盐水溶液在云母存在下加水分解，使云母粒子表面析出二氧化钛等，再在500℃～1000℃的条件下烧成，借此可形成被覆复合氧化物的云母。使钛、铁、镍同时析出也是可能的，但各自的析出条件多少有所不同，而且由调整各个金属的析出比例的角度考虑，以分别析出为佳。析出后在500℃～1000℃下烧成，以形成复合氧化物。
在本发明中，这些复合氧化物的被覆量，相对于云母100重量份，较佳为144～200重量份，更佳为170～190重量份。被覆量少于144重量份时，有时不能得到充分的饱和度，而多于200重量份时，有可能接近于复合氧化物本身的颜色。
在要得到回转性的场合，按以上那样形成被覆复合氧化物的云母之后，再形成二氧化钛层。作为该二氧化钛层的形成方法，可以与上述同样，用加水分解法使二氧化钛析出到粒子表面，然后在100℃～200℃左右使其干燥。
在该最外层被覆的二氧化钛层，相对于被覆复合氧化物的云母为3～100％(重量)，最好是8～80％(重量)。通过形成此范围的二氧化钛层而产生干涉色，在观察到干涉色的角度产生被覆复合氧化物云母的色与干涉色混合的色调，另一方面，在观察不到干涉色的角度，则观察到显示复合氧化物被覆云母的颜色。结果，得到了随观察角度不同而色调各异的回转性。
即，图1示意地表示本发明的有色云母钛系颜料，如该图所示出，颜料10，其中心为云母12，在其外周形成由钛、铁、镍构成的复合氧化物层14，再在其外周上形成二氧化钛层16。上述复合氧化物层14具有复合氧化物特有的色调，例如红色至红紫色，如果由箭头18方向观察反射区域的色调，则虽然多少有些因二氧化钛层16造成的色调变化，但大致呈红色。
可是，在二氧化钛层16的表面及云母12表面，因折射率的大变化而产生反射光，由于在二氧化钛层16的反射光20和在云母12表面的反射光22的干涉，结果产生特定色调的反射干涉光24。
因此，由观察到反射干涉光24的角度，看到的是该反射干涉光24和通常的反射光18混合的状态的颜色。
另外，颜料10的光透射性比较高，具有透射干涉光成分的透射光26返回到外部时，由于该透射干涉光成分与上述反射干涉光24处于补色的关系，所以产生消除反射干涉光24的色调的作用。因此，为明显地获得色调回转性，最好是减低上述透射干涉光26。
因而，涂布本发明颜料的底材，最好是黑色或绿色、青色等光亮度低的、L值为0以上、70以下色调的底材。
此外，将含有本发明的有色云母钛系颜料的组合物涂布在底材上时，对组合物中颜料的配合量不作特别的限定，相对于组合物总量通常为5～35％(重量)。颜料的配合量过少时，遮盖力降低，若配合量过剩则会造成下列影响：在组合物中颜料的分散变得不均一，或是使组合物涂装体的外观产生麻点，或是组合物的粘度上升，使作业性和印刷适应性等不佳。
作为本发明中所涂装的底材，有纸、纸板、布、皮革、金属、塑料等，不作特别限定，其形状为各种各样均可适用。当然，也可以是经预涂装、印刷、涂布处理过的底材。
与本发明的有色云母钛系颜料共同配合的粘合剂树脂，是能使颜料稳定附着在底材上的树脂，将颜料组合物涂装在底材上后，该组合物中的溶剂挥发，而将颜料以包埋的状态在底材上形成被覆膜。粘合性树脂可以根据与底材的相容性、所形成被覆膜的被覆膜强度、膜厚等选择，因此不作特别的限定，可以用通常作为涂料和印刷油墨所用的粘合剂。例如可举出：硬沥青、马来酸树脂、环化橡胶、硬化松香、石油树脂、硝化纤维素、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、氯化聚丙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂、氯乙烯、聚酯树脂、醇酸树脂、亚麻仁油、改性酚醛树脂、富马酸树脂、环氧酯树脂、环氧氨基树脂、环氧酚醛树脂、聚酯树脂、乙烯基树脂、聚酰胺树脂、矿油漆、酮类树脂、氯化橡胶、乙基纤维素、尿素树脂、三聚氰胺树脂等。
此外，作为与本发明的有色云母钛系颜料配合的溶剂，可以使用一般涂料和油墨所用的溶剂，只要是能够使粘合剂树脂良好溶解、改善操作性并且使有色颜料良好地分散配合到该树脂溶液中即可，不必作特别限制。例如可举出：甲苯、二甲苯、正己烷、环己烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基甲酮、丙二醇一甲基醚、乙二醇一甲基乙酸酯、乙二醇一乙基醚、乙二醇一乙基醚乙酸酯等。
作为溶剂，多使用挥发性的有机溶剂，但也可以根据情况配合水等。
在使用本发明的有色云母钛系颜料时，只要是在不损害本发明效果的范围内，也可以为调节组合物的特性而在上述必要成分之外配合通常涂料和油墨中配合的各种添加剂。例如可举出：增塑剂、蜡、湿润剂、稳定剂、染料、防静电剂、消泡剂、防氧化剂、流平剂、聚合抑制剂、填充剂等。
在本发明中，为了获得有色的高光辉感和优良的色调，涂料组合物中的有色颜料和粘合剂树脂的重量比为1∶20～3.5∶10是适宜的。将这样的涂料组合物涂装在底材上时，经干燥使组合物中的溶剂挥发，从而在基板上形成粘合剂树脂被覆膜，有色颜料被保持在该被覆膜中，形成涂膜。因而在基板上的涂膜中，有色颜料和粘合剂树脂的重量比处于1∶20～3.5∶10的范围内。具有这样组成比的涂膜赋予基板有色的外观色及高的光辉感，并且显现出良好的色调。
此外，在将使用本发明的颜料的涂料组合物涂装在基板上而得到的涂装体中，干燥后的涂膜的几何学的膜厚为0.01～0.07mm是适宜的。涂膜膜厚过小时，颜料所产生的外观色稀薄，导致遮盖力低，得不到充分的色调和光泽度、回转性的效果。另一方面，涂布膜厚过大时，涂膜不适当，呈现麻点，外观易于变得不均一，光泽度和回转性效果也有降低的倾向。
本发明的涂装方法，是将含本发明颜料的组合物涂布在底材上的一部或全部表面上的方法，包括一般的印刷方法。作为本发明的涂装方法，可以利用以往惯用的涂装方法、印刷方法、涂布技术，例如作为印刷方法，可以利用凸版印刷、凹版印刷、照相凹版印刷、丝网印刷、苯胺印刷、胶版印刷、喷墨印刷、静电印刷等。此外，也可以利用刷涂、喷涂、滚筒涂、型板涂、静电涂、流动涂、浸涂、辊涂、吹涂等涂装方法。
实施例
制造例1复合氧化物被覆云母
以图2的工序-1～工序-2为基础，说明本发明第一实施例的有色云母钛系颜料的制造方法
工序-1
相对于二氧化钛被覆的云母10.00重量份(粒径12μm，相对于云母的二氧化钛被覆量138％(重量)，加水50重量份，搅拌使其分散。向其中加入将氯化铁(FeCl3·6H2O)3.36重量份、尿素4.48重量份、水50重量份混合、溶解得到的液体，在搅拌下进行升温，使之反应2小时。将生成的铁·二氧化钛被覆云母过滤、水洗，在150℃下干燥12小时。
工序-2
相对于所得到的铁·二氧化钛被覆云母10.00重量份，加入碳酸镍·氢氧化镍水合物1.34重量份，进行混合后，于700℃烧成1小时，生成钛、铁、镍的复合氧化物。烧成后进行粉碎，得到红色的复合氧化物被覆云母。
所得到的复合氧化物被覆云母，复合氧化物被覆量相对于云母为183％(重量)，构成复合氧化物的金属比为：钛71.60％(重量)、铁14.20％(重量)、镍14.2％(重量)。
复合氧化物的色调和复合氧化物被覆云母的色调
以下研究复合氧化物的色调和上述复合氧化物被覆云母的色调的差异。
色调的比较，是将各自的被检物制成下列表1所示的组合物，再将该组合物用刮刀片涂布在黑色纸上，然后使所得到的色纸干燥后，切取成20×100mm的大小作为测定用试料。测色以用肉眼观察和用村上色彩研究所制的变角分光测色仪(GCMS-3)，在入射角45度、受光角35～65度的测色条件下进行。另外，将测定用试料在干燥后的涂膜厚定作0.016mm。
表1
被检物                      15％(重量)
硝化纤维素                  10
丁基溶纤剂                  10
石脑油                      20
环己烷                      45
结果示于表2。
                                   表2
                            35°                                     65°
                  L       a       b       L      a      b      肉眼观察色①复合氧化物        83.17    7.59    8.47    81.25  7.34   8.10     粉红色②复合氧化物+云母   89.19    6.06    7.46    73.71  7.37   7.14     粉红色③复合氧化物被覆云母87.31    50.23  -45.70   66.16  54.21 -33.98    紫色
由表2可知，③复合氧化物被覆云母，具有与①仅同一金属比的复合氧化或②同一组成的复合氧化物和云母的单纯混合物不同的色彩，本发明的云母钛系颜料由于在云母上被覆复合氧化物而具有特异地获得的色调。
底材色的影响
以下，本发明人对涂布第一实施例的有色云母钛系颜料(复合氧化物被覆云母)的底材(色纸)色调和涂装体色调的关系进行研究。
                    表3底材色          底材色                   涂装体色
       L       A       b      L        a           b    肉眼观察色白色    90.70    2.35    -1.71    51.60    27.72    15.64    朱色黑色    12.81    0.43    -0.48    26.41    18.47   -13.33    紫色红色    38.70    63.30   20.99    33.33    40.88   -0.96     紫色黄色    76.48    -0.67   47.58    44.11    23.52    11.53    紫色青色    24.76    10.85  -70.51    25.25    12.35   -16.97    青紫绿色    36.37   -36.73   15.01    28.35    4.19    -9.17     青紫
由上述表3的结果可知，通过将第一实施例的有色云母钛系颜料涂布在黑色、青色、绿色等光亮度低的、特别是L值在0以上70以下的底材上，可以得到特别优良的色调。
复合氧化物的金属组成
按照同样的方法，使钛、铁、镍的比例作各种变化，比较其色调。结果示于下列表4。
红～红紫系的色调
                  表4
         钛        铁       镍         L       a        b        观察色试验例1-1    92.59    4.63     2.78     36.78    21.86    -6.73       红紫
  1-2    90.90    4.55     4.55     36.08    22.04    -6.96       红紫
  1-3    88.50    8.85     2.65     30.45    25.07    -9.24       红紫
  1-4    86.95    8.70     4.35     29.44    24.04    -10.10      红紫
  1-5    86.95    4.35     8.70     35.64    22.24    -6.50       红紫
  1-6    83.34    8.33     8.33     30.19    24.92    -9.45       红紫
  1-7    81.30    16.26    2.44     25.89    20.79    -14.84      青紫
  1-8    80.00    16.00    4.00     25.59    20.54    -14.64      青紫
  1-9    80.00    4.00     16.00    35.20    20.51    -6.36       红紫
  1-10   76.93    15.38    7.69     25.01    18.43    -15.61      青紫
  1-11   76.93    7.69     15.38    29.74    23.62    -10.45      紫
  1-12   71.43    14.29    14.29    25.12    15.50    -15.37      青紫
  1-13   59.00    20.50    20.50    24.39   -1.40     -0.60       茶
  1-14   96.00    2.00     2.00     41.30    10.25    -3.71       低纯度红紫
  1-15   90.00    0.50     9.50     32.80   -1.20      7.80       黄色
  1-16   62.50    25.00    12.50    23.38    1.28     -5.12       低纯度紫
  1-17   90.65    8.85     0.50     30.45    25.07     4.24       红紫
  1-18   62.50    12.50    25.00    26.20    5.66     -16.41      紫
  1-19   66.67    6.67     26.67    29.46    7.78     -6.81       低纯度紫
  1-20   68.96    3.45     27.59    34.81    9.42     -5.64       低纯度紫
由上述表4可知，构成复合氧化物的金属中的钛、铁、镍的比例分别处于60～95％(重量)、1～24％(重量)、1～24％(重量)范围内的试验例1-1～1-12，都呈红色至紫色，用亨特(Hunter)的Lab表示时，以a：22.04，b：-6.96作为中心，处于色差Δab＝12.00的范围。这是分别单独用钛、铁、镍很难显现的色调区域，并且作为红色至红紫色产生了优良的美观效果。
并且，试验例1-2用亨特的Lab表示时，以a：20.00，b：-10.00为中心，处于Δab＝9.00的范围内，特别是作为红色至红紫色，形成了特别优良的色调。
另一方面，如试验例1-13～1-20所显示的那样，在各成分超过规定范围时，要象上述试验例1-1～1-12那样得到美观的红色至红紫色的色调是困难的。
以下，将获得棕色系色调的情况示于表5。
棕色系(黄色～红茶色)的色调
                  表5
        钛        铁       镍        L        a      b      观察色试验例1-21  55.56    22.22    22.22    24.39    1.90    0.6     黄茶
  1-22  50.00    30.00    20.00    22.83    6.81    7.12    黄茶
  1-23  45.46    36.36    18.18    21.65    13.44   4.71    茶
  1-24  45.46    27.27    27.27    24.42    3.39    8.67    黄茶
  1-25  41.67    33.33    25.00    21.70    14.36   6.86    茶
  1-26  41.67    25.00    33.33    26.56    1.74    10.82   黄茶
  1-27  38.46    30.77    30.77    21.78    10.31   7.90    茶
  1-28  20.00    40.00    40.00    18.65    1.04    0.82    黑
  1-29  29.00    41.00    30.00    颜料化   无光辉感
  1-30  61.00    25.00    14.00    23.38    1.28   -3.12    低纯度红紫
  1-31  45.46    18.18    36.36    29.69   -6.60    4.37    绿
  1-32  60.00    19.00    21.00    26.2     7.66   -16.41   红紫
  1-33  30.00    49.00    21.00    颜料化   无光辉感
  1-34  35.00    50.00    15.00    17.39    2.06    1.14    黑
  1-35  55.00    36.00    9.00     23.71    0.62    3.15    低纯度红
  1-36  35.40    23.60    41.00    颜料化   无光辉感
由上述表5可知，钛、铁、镍的比例分别处于30～60％(重量)、20～48％(重量)、10～40％(重量)范围内的试验例1-21～1-27，都呈现棕色系的色调，用亨特的Lab值表示时，以a：7.70，b：8.01为中心，在色差Δab＝10.00的范围内。
与此相对照，如试验例1-28～1-36所示出的那样，在各成分超过规定范围时，在获得优良的棕色系颜色这一点上，结果是不满意的。
以下举出使用第一实施例的有色云母钛系颜料的配合例，但本发明并不受其限定。另外，如果没有特别说明，配合量均用重量％表示。
配合例1-1照相凹版油墨
有色云母钛系颜料                      30.0％
乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂                      7.5
氯化聚丙烯                                   5.5
甲苯                                         28.0
乙酸乙酯                                     8.5
甲基乙基酮                                   17.0
异丙醇                                       2.5
聚乙烯蜡                                     0.8
防静电剂                                     0.2
配合例1-2照相凹版油墨
有色云母钛系颜料                             15.0％
聚酰胺树脂                                   15.0
松香酯                                       4.0
硝化纤维素                                   3.0
异丙醇                                       46.0
乙酸乙酯                                     5.0
甲苯                                         10.0
聚乙烯蜡                                     2.0
配合例1-3照相凹版油墨
有色云母钛系颜料                             20.0％
硬化松香                                     15.0
石油系树脂                                   10.0
甲苯                                         55.0
配合例1-4照相凹版油墨
有色云母钛系颜料                             30.0％
硝化纤维素                                   10.0
丁基溶纤剂                                   10.0
石脑油                                       25.0
环己烷                                       25.0
配合例1-5照相凹版油墨
制造例1的有色云母钛系颜料                    14.0％
乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂                     7.2
氯化聚丙烯                                  5.8
甲苯                                        58.0
乙酸乙酯                                    11.0
异丙醇                                      3.0
聚乙烯蜡                                    0.8
防静电剂                                    0.2
配合例1-6丝网印刷油墨
有色云母钛系颜料                            15.0％
丙烯酸树脂                                  20.0
石脑油                                      35.0
丁基溶纤剂                                  30.0
配合例1-7丝网印刷油墨
有色云母钛系颜料                            15.0％
硝化纤维素                                  15.0
环己酮                                      40.0
异佛尔酮                                    10.0
石脑油                                      10.0
邻苯二甲酸二丁酯                            10.0
配合例1-8丝网印刷油墨
有色云母钛系颜料                            20.0％
硝化纤维素                                  20.0
环己酮                                      45.0
异佛尔酮                                    10.0
邻苯二甲酸二辛酯                            5.0
配合例1-9丝网印刷油墨
有色云母钛系颜料                            15.0％
丙烯酸树脂                                  20.0
石脑油                                      35.0
丁基溶纤剂                                  30.0
配合例1-10丝网印刷油墨
有色云母钛系颜料                        15.0％
丙烯酸树脂                              20.0
石脑油                                  35.0
丁基溶纤剂                              30.0
如同以上所说明的那样，如果采用本发明第1实施例的有色云母钛系颜料，将钛、铁、镍的复合氧化物被覆在薄片状云母基板上，就能够显现仅用过去的无机物难以得到的色调。
此外，作为构成上述复合氧化物的金属，规定钛为60～95％(重量)、铁为1～24％(重量)、镍为1～24％(重量)时，能够得到红色至红紫色的色调。
而且，作为构成上述复合氧化物的金属，规定钛为30～60％(重量)、铁为20～48％(重量)、镍为10～40％(重量)时，能够得到黄色～红茶色的色调。
另外，通过将本发明第一实施例的颜料涂布在L值为70以下的底材上，能够使颜料的色彩进一步明显化。
制造例2二氧化钛·复合氧化物被覆云母
以图2为基础，说明本发明第二实施例的有色云母钛系颜料的制造方法。
工序-1，2
经过图2的工序-1，工序-2，采用与制造例1同样的方法，得到被覆复合氧化物的云母。
工序-3
将硫酸钛19.60重量份溶解于水100重量份中，再向得到的溶液中加入上述被覆复合氧化物的云母10重量份，一边搅拌一边升温到100℃，使其反应4小时。将生成的被覆含水二氧化钛·复合氧化物的云母过滤、水洗后，在150℃下干燥12小时，得到被覆二氧化钛·复合氧化物的云母。
另外，所得到的被覆二氧化钛·复合氧化物的云母，相对云母计复合氧化物的比例为184％(重量)，相对被覆复合氧化物的云母计，二氧化钛比例为80％(重量)，二氧化钛·复合氧化物层的光学层厚大约为630nm，干涉色为绿色。
被覆二氧化钛·复合氧化物的云母的色调
以下，本发明人对有色云母钛系颜料的色调的特异性进行研究。
色调的比较，是将各个被检物制成上述表1所示出的组合物，再将该组合物用刮刀片涂布在黑色纸上。然后将所得到的色纸干燥后，切取20×100mm大小作为测定用试料。测色以用肉眼观察和用村上色彩研究所制的变角分光测色机(GCMS-3)，在入射角45度、受光角35～65度的测色条件下进行。另外，将测定用试料在干燥后的涂膜膜厚定为0.016mm。
结果示于以下的表6。
                               表6
                              45°                                                          65°
                       L      a       b       观察色     L      a       b      观察色①复合氧化物            109.71   6.33    15.53    粉红色   84.69   5.82    7.06    粉红色②被覆复合氧化物的云母  208.60   28.70  -9.91     紫       66.16   54.21  -33.98   红紫③被覆复合氧化物的云母  193.70   8.86   -6.97     白绿     74.75   19.48  -23.62   白红④被覆二氧化钛·复合氧  204.29   3.44    8.07     绿       67.72   9.00   -14.55   红化物的云母
在上述表6中：
①：与上述制造例1的复合氧化物具有同一金属比例的复合氧化物
②：由①的工序2得到的被覆复合氧化物的云母
③：在上述制造例2中，首先在云母上全部被覆二氧化钛；然后被覆铁、镍，形成复合氧化物
④：由制造例2得到的被覆二氧化钛·复合氧化物的云母。
由表6可知，被覆二化钛·复合氧化物的云母，具有与单独的同一金属比的复合氧化物或者被覆复合氧化物的云母不同的色彩。此外，与被覆复合氧化物的云母几乎观察不到色调回转性相比，对被覆二氧化钛·复合氧化物的云母观察到了明显的色调回转性。因而，可以理解，第二实施例的有色云母钛系颜料，由于在云母上被覆复合氧化物，再设置二氧化钛层，因而具有特异地获得的色调及回转性。
而且，将③与④进行比较时，本实施例产品④从不同的观察角度可以看到由纯度低的红色，经过青色，再变化为红色进而紫色。
与此相对照，先被覆二氧化钛，然后用铁、镍形成复合氧化物的③，虽由黄色通过青色变化成紫色，但是在目视所见到的范围内都相当地太白，变色度小。
在这样预先完全用二氧化钛被覆的场合，之所以变得太白，是由于由全钛，和由铁、镍形成复合氧化物，铁、镍的比例相对降低，而二氧化钛(白色)的影响加强
底材色的影响
以下，本发明人对涂布第二实施例的有色云母钛系颜料(被覆复合氧化物的云母)的底材(色纸)的色调与涂装体色调的关系进行研究。
                          表7底材色          底材色                    涂装体色
      L       A        B       L         a        b    肉眼观察色白色    90.70    2.35    -1.71    63.61    13.41    16.20    茶黑色    12.81    0.43    -0.48    27.22    -3.00    -2.70    绿红色    38.70    63.30   20.99    40.08    33.07    10.22    红紫黄色    76.48    -0.67   47.58    54.53    14.63    24.46    黄茶青色    24.76    10.85   -70.51   30.42    -2.69    -12.64   青绿绿色    36.37    -36.73  15.01    34.60    -13.20   3.50     绿
由上述表7可知，通过将第二实施例的有色云母钛系颜料涂布在黑色、青色、绿色等光亮度低的、L值在0以上70以下的底材上，能够获得特别优良的二色性。
图3详细示出了将以上那样得到的有色云母钛系颜料涂布在各种色纸上时的变角测色结果。
也就是说，将有色云母钛系颜料涂布在黑色、黄色、红色、青色、绿色的各种色纸上，调查入射角-45°的条件下使受光角由-25°～65°变化时的色调变化。结果，涂布在黑色、青色、绿色等光亮度低的纸上时，色相变化大，而光亮度高的黄色及红色仅纯度变化，色相几乎不变。这当中，将绿色和青色作基底的色纸的色反映出来，显现出高纯度的青色、绿色，不过变色度最大的，是显示粉末本身色的黑色纸涂布品。另外，用市售品在云母上被覆氧化铁的红色光辉性粉末的黑色纸涂布品进行比较时。若与涂布上述被覆二氧化钛·复合氧化物的云母的情况进行比较，则色相及纯度的变化都小。
复合氧化物的金属组成
按照同样的方法，改变钛、铁、镍的比例，比较其色调。结果示于下列表8。
                       表8
           钛      铁       镍        L       a        b        观察色试验例2-1    92.59    4.63     2.78     36.78    21.86    -6.73     红紫
  2-2    90.90    4.55     4.55     36.08    22.04    -6.96     红紫
  2-3    88.50    8.85     2.65     30.45    25.07    -9.24     红紫
  2-4    86.95    8.70     4.35     29.44    24.04    -10.10    红紫
  2-5    86.95    4.35     8.70     35.64    22.24    -6.50     红紫
  2-6    83.34    8.33     8.33     30.19    24.92    -9.45     红紫
  2-7    81.30    16.26    2.44     25.89    20.79    -14.84    青紫
  2-8    80.00    16.00    4.00     25.59    20.54    -14.64    青紫
  2-9    80.00    4.00     16.00    35.20    20.51    -6.36     红紫
  2-10   76.93    15.38    7.69     25.01    18.43    -15.61    青紫
  2-11   76.93    7.69     15.38    29.74    23.62    -10.45    紫
  2-12   71.43    14.29    14.29    25.12    15.50    -15.37    青紫
  2-13   59.00    20.50    20.50    24.39    -1.40    -0.60     茶
  2-14   96.00    2.00     2.00     41.30    10.25    -3.71     低纯度红紫
  2-15   90.00    0.50     9.50     32.80    -1.20    7.80      黄色
  2-16   62.50    25.00    12.50    23.38    1.28     -5.12     低纯度紫
  2-17   90.65    8.85     0.50     30.45    25.07    -4.24     红紫
  2-18   62.50    12.50    25.00    26.20    5.66     -16.41    紫
  2-19   66.67    6.67     26.67    29.46    7.78     -6.81     低纯度紫
  2-20   68.96    3.45     27.59    34.81    9.42     -5.64     低纯度紫
由上述表8可知，构成复合氧化物的金属中的钛、铁、镍的比例分别处于60～95％(重量)、1～24％(重量)、1～24％(重量)范围内的试验例2-1～2-12都呈现红色至紫色，用亨特(Hunter)的Lab表示时，以a：22.04，b：-6.96为中心，在色差ab＝12.00的范围内。这是分别单独用钛、铁、镍时极难以呈现色调的区域。并且作为红色至红紫色，产生了优良的美观效果。
而且，试验例2-2以亨特的Lab表示时，以a：20.00，b：-10.00为中心，处于Δab＝9.00的范围内，特别是呈现红色至红紫色，构成了特别优良的色调。
另一方面，如试验例2-13～2-20所示，各成分超过规定范围时，要得到上述试验例2-1～2-12那样美观的红色至红紫色的色调是困难的。
二氧化钛被覆量
以下，本发明人将二氧化钛的被覆量改变成各种不同的值，对其色调变化进行比较。
即，将各种试验品涂布在黑色纸及白色纸上，进行观察。将结果示于图4。
结果，对于被覆复合氧化物的云母，二氧化钛被覆量为0％时是紫色，8％被覆量时为青色、20％被覆量时为绿色、80％被覆量时，纯度低的青色和干涉色逐渐变化。然后，在80％被覆品中改变黑色纸涂布品的角度，则由青绿色变化成红色。
表9中示出，改变相对于被覆复合氧化物的云母的二氧化钛被覆量，入射角45°时，将受光角取为45°(正反射)、65°(扩散反射)时的色调。
                              表9二氧化钛            45°                       65°               肉眼观察色被覆量     L       a        b         L        a         B2％    208.81    23.13    -10.12    66.22    53.51    -33.58      与无被覆品大致没
                                                              有变化3％    220.53    18.23    -8.26     62.99    41.61    -45.06      获得色调回转性100％  204.70    -4.10    12.71     68.04    -10.38   -6.18       获得色调回转性101％  205.80    -3.09    13.64     69.11    -11.68   -5.59       干涉消失，变得太白
由表9及图4可知，相对于被覆复合氧化物的云母，二氧化钛被覆量在3～100％的范围内时，能够得到色调回转性。具体说，二氧化钛被覆量为3％时，改变观察角度，可得到红、青紫、紫的色调，二氧化钛被覆量为100％时，改变角度，可得到红、绿、红的色调。
另一方面，二氧化钛被覆量为2％时，感觉不到与无二氧化钛被覆品之间的差异，反之，超过100％时色调变得太白，所以二氧化钛被覆量较佳为3～100％，更佳为8～80％。
以下，进而列举出第二实施例的配合例，但本发明不受其限定。此外，在未作特别限定的范围内，配合量以重量％表示。
配合例2-1照相凹版油墨
有色云母钛系颜料                        30.0％
乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂                    7.5
氯化聚丙烯                                 5.5
甲苯                                       28.0
乙酸乙酯                                   8.5
甲基乙基酮                                 17.0
异丙醇                                     2.5
聚乙烯蜡                                   0.8
防静电剂                                   0.2
配合例2-2照相凹版油墨
有色云母钛系颜料                           15.0％
聚酰胺树脂                                 15.0
松香酯                                     4.0
硝化纤维素                                 3.0
异丙醇                                     46.0
乙酸乙酯                                   5.0
甲苯                                       10.0
聚乙烯蜡                                   2.0
配合例2-3照相凹版油墨
有色云母钛系颜料                           20.0％
硬化松香                                   15.0
石油系树脂                                 10.0
甲苯                                       55.0
配合例2-4照相凹版油墨
有色云母钛系颜料                           30.0％
硝化纤维素                                 10.0
丁基溶纤剂                                 10.0
石脑油                                     25.0
环己烷                                     25.0
配合例2-5照相凹版油墨
有色云母钛系颜料                           14.0％
乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂                    7.2
氯化聚丙烯                                 5.8
甲苯                                       58.0
乙酸乙酯                                   11.0
异丙醇                                     3.0
聚乙烯蜡                                   0.8
防静电剂                                   0.2
配合例2-6丝网印刷油墨
有色云母钛系颜料                           15.0％
丙烯酸树脂                                 20.0
石脑油                                     35.0
丁基溶纤剂                                 30.0
配合例2-7丝网印刷油墨
有色云母钛系颜料                           15.0％
硝化纤维素                                 15.0
环己酮                                     40.0
异佛尔酮                                   10.0
石脑油                                     10.0
邻苯二甲酸二丁酯                           10.0
配合例2-8丝网印刷油墨
有色云母钛系颜料                           20.0％
硝化纤维素                                 20.0
环己酮                                     45.0
异佛尔酮                                   10.0
邻苯二甲酸二辛酯                           5.0
如同以上所说明的那样，采用本发明第2实施例的有色云母钛系颜料，在云母上形成含钛、铁、镍的复合氧化物层，再在其上设置二氧化钛层，就能够在改变观察角度时看到不同的色调。
此外，通过将第二实施例的有色云母钛系颜料涂布在低光亮度的基板等之上，就能够使本发明的涂装体色调回转性进一步明显化。

Claims (9)

1.一种红色-红紫色的有色云母钛系颜料，其特征在于，
所述颜料包括薄片状云母基板和被覆在上述云母基板上的复合氧化物，
作为构成上述复合氧化物的金属，含有钛、铁和镍，钛为60-95重量％、铁为1-24重量％、镍为1-24重量％。
2.权利要求1所述的有色云母钛系颜料，其特征在于，其色相用亨特的Lab值表示时，以a：22.04，b：-6.96为中心，处于色差Δab＝12.00的范围内，并且L值处于23.00～39.00的范围内。
3.权利要求1所述的有色云母钛系颜料，其特征在于，其色相用亨特的Lab值表示时，以a：20.00，b：-10.00为中心，处于色差Δab＝9.00的范围内，并且L值处于23.00～39.00的范围内。
4.权利要求1所述的有色云母钛系颜料，其特征在于，它包括被覆在所述复合氧化物层上的二氧化钛层，所述二氧化钛层的被覆量，相对于被覆复合氧化物的云母，为3-100重量％。
5.一种黄色-红茶色的有色云母钛系颜料，其特征在于，
所述颜料包括薄片状云母基板和被覆于该云母基板上的复合氧化物，
作为构成所述复合氧化物的金属，含有钛、铁和镍，其中，钛为30-60重量％、铁为20-48重量％、镍为10-40重量％，
所述颜料的色相以亨特的Lab值表示时，以a：7.70，b：8.01为中心，处于色差Δab＝10.00的范围内，并且L值处于19.00～32.00的范围。
6.权利要求5所述的有色云母钛系颜料，其特征在于，它包括被覆在所述复合氧化物层上的二氧化钛层，所述二氧化钛层的被覆量，相对于被覆复合氧化物的云母，为3～100重量％。
7.权利要求1-6中任何一项所述颜料的用途，它包括用含有该颜料的组合物涂布于基材上成为一种涂装体。
8.权利要求7所述的用途，其特征在于，所述基材是L值为70以下的基材。
9.权利要求8所述的用途，其特征在于，所述基材是黑色、青色、绿色中的任何一种基材。
CNB981245706A 1997-09-30 1998-09-30 有色云母钛系颜料及使用该颜料的涂装体 Expired - Fee Related CN1135257C (zh)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP282834/97 1997-09-30
JP282831/97 1997-09-30
JP282831/1997 1997-09-30
JP28283497 1997-09-30
JP282834/1997 1997-09-30
JP28283197 1997-09-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1216772A CN1216772A (zh) 1999-05-19
CN1135257C true CN1135257C (zh) 2004-01-21

Family

ID=26554795

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB981245706A Expired - Fee Related CN1135257C (zh) 1997-09-30 1998-09-30 有色云母钛系颜料及使用该颜料的涂装体

Country Status (6)

Country Link
US (1) US6129784A (zh)
EP (1) EP0905205B1 (zh)
KR (1) KR100338576B1 (zh)
CN (1) CN1135257C (zh)
DE (1) DE69809674T2 (zh)
TW (1) TW527405B (zh)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7022409B2 (en) 1999-03-23 2006-04-04 Shiseido Co., Ltd. Pleochroism powder and pleochroism printed article
DE19955477A1 (de) * 1999-11-18 2001-05-23 Merck Patent Gmbh Pigmentpräparation
US6451102B1 (en) * 2000-05-04 2002-09-17 Merck Patent Gmbh Pigment modification improving handling characteristics
KR20010111721A (ko) * 2000-06-13 2001-12-20 김석환 도료 조성물 및 그 제조방법
EG23499A (en) * 2002-07-03 2006-01-17 Advanced Plastics Technologies Dip, spray, and flow coating process for forming coated articles
US20050283924A1 (en) * 2004-06-25 2005-12-29 Spectrum Associates Llc Color compositions and methods of using the same
JP4977967B2 (ja) * 2005-05-23 2012-07-18 戸田工業株式会社 鉄系黒色粒子粉末及び該鉄系黒色粒子粉末を用いた黒色塗料、ゴム・樹脂組成物
ES2727009T3 (es) * 2006-07-21 2019-10-11 Basf Corp Pigmentos perlados a base de mica sintética que contienen ferritas
KR101475089B1 (ko) * 2006-12-22 2014-12-22 아사히 가라스 가부시키가이샤 불소 수지 필름 및 그 제조 방법
US8475846B2 (en) * 2010-03-09 2013-07-02 Basf Corporation Colored micaceous pigments having bismuth oxychloride appearance and performance effects
JP5728967B2 (ja) * 2011-01-26 2015-06-03 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 シルクスクリーンインキ組成物
US20140186644A1 (en) * 2012-12-31 2014-07-03 David A. Dellinger Moisture resistant coating
CN103540171B (zh) * 2013-10-11 2015-05-13 南京理工大学 一种单覆层钛钴绿/云母珠光复合颜料的制备方法
CN103788720B (zh) * 2014-02-17 2015-05-20 浙江瑞成珠光颜料有限公司 一种金属包覆的珠光颜料的制备方法
CN103788721B (zh) * 2014-02-17 2015-11-25 浙江瑞成珠光颜料有限公司 一种金属包覆的珠光颜料
CN103804976A (zh) * 2014-02-17 2014-05-21 浙江瑞成珠光颜料有限公司 一种具有环境清净力的珠光颜料
WO2016044453A1 (en) * 2014-09-17 2016-03-24 Imerys Pigments, Inc. Carbonation of carpet ash
ES2726181T3 (es) 2014-12-19 2019-10-02 Eckart Gmbh Pigmento de efecto de color con alto croma y alta brillantez, procedimiento para su preparación y uso del mismo
PL3034564T3 (pl) 2014-12-19 2018-07-31 Eckart Gmbh Pigmenty efektowe o wysokiej transparentności, wysokim nasyceniu i wysokiej czystości barwy, sposób ich wytwarzania i ich zastosowanie
EP3234025B1 (de) 2014-12-19 2019-04-24 Eckart GmbH Rotfarbene effektpigmente mit hohem chroma und hoher brillanz, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung derselben
US10344583B2 (en) 2016-08-30 2019-07-09 Exxonmobil Upstream Research Company Acoustic housing for tubulars
EP3369784A1 (fr) 2017-03-02 2018-09-05 The Swatch Group Research and Development Ltd Pigment interferenciel basé sur un coeur métallique choisi parmit l'au, ag, pd, rh, ru, pt, os, ir et leurs alliages
CN111417522A (zh) 2017-09-29 2020-07-14 耐克创新有限合伙公司 结构着色的物品以及用于制造和使用结构着色的物品的方法
WO2019074657A1 (en) 2017-10-13 2019-04-18 Exxonmobil Upstream Research Company METHOD AND SYSTEM FOR REALIZING OPERATIONS USING COMMUNICATIONS
US20200308734A1 (en) * 2019-03-27 2020-10-01 Nike, Inc. Structurally-Colored Filaments and Methods for Making and Using Structurally-Colored Filaments
CN114008493A (zh) 2019-06-26 2022-02-01 耐克创新有限合伙公司 结构着色的物品以及用于制造和使用结构着色的物品的方法
EP4044860A1 (en) 2019-10-21 2022-08-24 Nike Innovate C.V. Structurally-colored articles
US20210370710A1 (en) 2020-05-29 2021-12-02 Nike, Inc. Structurally-colored articles and methods for making and using structurally-colored articles
US11889894B2 (en) 2020-08-07 2024-02-06 Nike, Inc. Footwear article having concealing layer
KR102334523B1 (ko) * 2021-05-06 2021-12-02 심경수 도료 조성물의 제조방법
CN114907706B (zh) * 2022-04-14 2023-06-20 华南理工大学 一种高近红外反射复合色料及其制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3087828A (en) * 1961-06-28 1963-04-30 Du Pont Nacreous pigment compositions
JPS5816453A (ja) * 1981-07-20 1983-01-31 Sanyo Electric Co Ltd 試料支持膜
JPS59126468A (ja) * 1983-01-11 1984-07-21 Shiseido Co Ltd 雲母チタン系顔料
JP2514003B2 (ja) * 1986-08-12 1996-07-10 株式会社資生堂 雲母チタン系複合材料
DE3730505A1 (de) * 1987-09-11 1989-03-30 Merck Patent Gmbh Goldfarbene farbglanzpigmente
JPH04249584A (ja) * 1990-12-28 1992-09-04 Teika Corp 耐紫外線変色性に優れた鱗片状顔料組成物及びその使用
DE19502231A1 (de) * 1994-02-12 1995-08-17 Merck Patent Gmbh Effektpigment mit dunkler Körperfarbe
JP3683951B2 (ja) * 1995-08-31 2005-08-17 株式会社資生堂 黄色系鱗片状粉体
JP3588513B2 (ja) * 1995-12-01 2004-11-10 株式会社資生堂 可変光輝性組成物、その塗装体及び塗装方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR100338576B1 (ko) 2002-08-22
EP0905205A3 (en) 1999-10-20
EP0905205B1 (en) 2002-11-27
DE69809674T2 (de) 2003-07-17
KR19990030338A (ko) 1999-04-26
DE69809674D1 (de) 2003-01-09
EP0905205A2 (en) 1999-03-31
CN1216772A (zh) 1999-05-19
TW527405B (en) 2003-04-11
US6129784A (en) 2000-10-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1135257C (zh) 有色云母钛系颜料及使用该颜料的涂装体
CN1184079C (zh) 油墨组以及使用它的记录方法及记录物
CN1158365C (zh) 具有金属光泽颜色的圆珠笔用水基油墨
CN1148419C (zh) 复合粉末、着色用组合物及它们的使用方法
CN1215135C (zh) 油墨组和喷墨记录方法
CN1293154C (zh) 喷墨打印墨水用色料、喷墨打印墨水、含该色料的颜料水分散液及有机和无机复合颗粒
CN1237122C (zh) 复合颗粒、其制备方法以及使用该复合颗粒的颜料、油漆和树脂组合物
CN1289615C (zh) 具有深颜色表面和显示减少的太阳吸收的扁平元件
CN1313545C (zh) 用于道路标记材料的着色剂和使用它的道路标记材料
CN1856550A (zh) 黑色亮颜料以及含有所述颜料的化妆品、涂料组合物、树脂组合物和油墨组合物
CN1608113A (zh) 油墨组合物
CN1694929A (zh) 铝颜料、制备铝颜料的方法以及树脂组合物
CN1226275A (zh) 稳定的含氨基聚合物共混物
CN1685022A (zh) 油墨组和使用该油墨组的记录方法、记录系统、记录品
CN1821487A (zh) 芯层染色防伪涂布白卡纸及其制造方法
CN1865363A (zh) 布印刷用油墨及印刷物制造方法
CN1831054A (zh) 油墨组合物、墨盒、喷墨记录方法以及记录物
CN100340619C (zh) 酸性单偶氮染料
CN1285927C (zh) 着色组合物及使用了该着色组合物的滤色片
CN1390890A (zh) 用于喷墨打印墨水的黑色着色剂,以及含有这种黑色着色剂的喷墨打印墨水和水溶性颜料分散体
CN1638719A (zh) 复合粉末、配合该粉末的化妆品以及复合粉末的制造方法
CN1786074A (zh) 热塑性树脂组成物、其成形品及利用该成形品的车辆外板部件
CN1257583A (zh) 扩散板、照明装置和液晶显示器
CN1771301A (zh) 水性分散体及其制造方法
CN1233749C (zh) 轻量粘土及其制造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20040121

Termination date: 20130930