CH670081A5 - - Google Patents
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Description
BESCHREIBUNG
Bekannt ist, dass Nichtasbestpapiere und/oder -bahnen aus in Wasser quellbaren anorganischen Stoffen, insbesondere gequollenen Silikagelen hergestellt werden können. So z.B. wird in der US-PS'4 239 519 die Herstellung anorganischer, Kristalle enthaltender, gelierbarer, in Wasser quellender Blattsilikate und bestimmter daraus hergestellter Produkte, wie Papier, Fasern, Filme, Platten und Beschichtun-gen beschrieben. Diese Nichtasbestpapiere und/oder -bahnen zeigen eine gute Hochtemperaturbeständigkeit und eine hohe chemische Beständigkeit. Da zur Herstellung dieser Produkte ausserdem keine Asbestfasern verwendet werden, sind sie auch frei von dem mit asbesthaltigen Produkten verbundenen Gesundheitsrisiko.
Die US-PS 4 239 519 beschreibt ein dreistufiges Verfahren zur Herstellung von für die Produktion der angeführten Papiere und Bahnen verwendbaren gelierbaren Silikate, das darin besteht, dass man
(a) einen vollständig oder vorwiegend kristallinen Körper formt, der Kristalle enthält, die im wesentlichen aus in Wasser quellendem Lithium- und/oder Natrium-Glimmer bestehen, ausgewählt aus der Gruppe Fluorhectorit, Hydroxyl-hectorit, Borfluorphlogopit, Fluorphlogopit, Hydroxylborphlogopit und festen Lösungen davon bzw. festen Lösungen davon und anderen strukturell verträglichen Mineralen, ausgewählt aus der Gruppe Talk, Fluortalk, Polylithionit, Fluorpolylithionit, Phlogopit und Fluorphlogopit,
(b) den Körper mit einer polaren Flüssigkeit, gewöhnlich Wasser, zur Quellung und zum Zerfall des Körpers unter Bildung eines Gels kontaktiert und
(c) das Verhältnis von Feststoff zu Flüssigkeit des Gels je nach dem Verwendungszweck auf einen gewünschten Wert einstellt.
Die bevorzugten kristallinen Ausgangsprodukte sind glaskeramische Stoffe. Diese werden mit Stoffen mit grossen Kationen, d.h. mit einem Ionenradius über dem von Lithium in Kontakt gebracht, wodurch es zu einer Makroausflok-kung des Gels und zu einer Ionenaustauschreaktion zwischen den grossen Kationen und den Li+- und/oder Na+-Ionen der Kristallzwischenschicht kommt.
Die US-PS'en 3 325 340 und 3 454 917 beschreiben die Herstellung wässeriger Dispersionen von Vermiculit-Kri-stallflocken, die durch die Zufuhr von Zwischengitterionen, und zwar von (1) Alkylammoniumkationen mit 3 bis 6 C-Atomen in jeder Kohlenstoffgruppe wie Methylbutylammo-nium, n-Butylammonium, Propylammonium und iso-Amyl-ammonium und (2) der kationischen Form von Aminosäuren wie Lysin und Ornithin und/oder (3) Lithium gequollen sind.
Obwohl die nach den bekannten Verfahren hergestellten
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Produkte, wie Papiere, Bahnen und Filme, ausgezeichnete Wärmebeständigkeit zeigen und für eine Vielzahl von Verwendungszwecken überaus nützlich sind, wurde gefunden, dass sie eine gewisse Wasserempfindlichkeit zeigen, die in einem beträchtlichen Festigkeitsverlust und in einer allgemeinen Verschlechterung der mechanischen und elektrischen Eigenschaften zum Ausdruck kommt, wenn die Produkte hoher Feuchtigkeit ausgesetzt oder in Wasser oder andere polare Flüssigkeiten getaucht werden. Durch diese Wasserempfindlichkeit wird die Verwendbarkeit dieser Produkte für bestimmte Zwecke, wie z.B. als Kopf- bzw. Druckdichtungen, elektrische Isolatoren, Schutzbeschichtungen gegenüber Umwelteinflüssen und abwaschbare und gegenüber Umwelteinflüssen beständige Baustoffe entsprechend eingeschränkt.
Es wurde nun überraschend gefunden, dass aus einem gequollenen, ausgeflockten Schichtsilikagel, bereitet durch Verwendung von austauschbaren Kationen, ausgewählt aus der Gruppe der Guanidinderivate, hochtemperatur-, feuer-und wasserbeständige Nichtasbest-Produkte wie Bahnen, Papiere, Platten, Filme, Fasern und Beschichtungen hergestellt werden können. Diese zeigen im allgemeinen überraschenderweise weit bessere Ergebnisse bei Zug- und Durch-stossfestigkeitstests an feuchten Produkten als Stoffe, die unter Verwendung bekannter austauschbarer Kationen hergestellt wurden. Ferner zeigen die erfmdungsgemässen Produkte im allgemeinen bessere elektrische und mechanische Eigenschaften als die nach den bekannten Verfahren hergestellten.
Was die Wärmebeständigkeit betrifft, so sind die erfmdungsgemässen Produkte gegenüber Temperaturen von ca. 350 bis 400 *C absolut beständig und sind bis zu einer Temperatur von ca. 800 C gefügebeständig.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist der im Patentanspruch 1 definierte ausgeflockte, mineralische Stoff.
Die Wahl der konkreten austauschbaren Kationen im Ausgangsmaterial hängt von dem zu verwendenden Silikat ab. Wird z.B. ein entsprechend dem Verfahren der US-PS 4 239 519 hergestelltes synthetisches gelierbares Silikat als Ausgangsmaterial verwendet, so sind die austauschbaren Kationen im allgemeinen Li+ und/oder Na+ -Ionen. Wird eine z.B. nach US-PS 3 325 340 hergestellte natürliche Ver-miculitdispersion verwendet, umfassen die austauschbaren Kationen im allgemeinen Alkylammoniumkationen und die anderen in der US-PS 3 325 340 angegebenen Kationen. Das Silikat, gleichgültig ob synthetischer oder natürlicher Herkunft, hat im allgemeinen das Aussehen dünner Schuppen, die Scheiben-, Streifen- und/oder Bandform aufweisen. Die Schuppen haben gewöhnlich eine Länge von ca. 50 -10 000 nm (500 bis 100 000 Â) vorzugsweise 500 - 10 000 nm (5000 bis 100 000 Â), eine Breite von 50 - 10 000 nm (500 bis 100 000 Â) und eine Dicke von weniger als 10 nm (100 Â). Der Ausdruck «Ladung pro Struktureinheit» bezieht sich auf die durchschnittliche Ladungsdichte, wie sie von G. La-galy und A. Weiss in «Determination of Layer Charge in Mica-Type Layer Silicates», Proceedings of International Clay Conference, 61-80 (1969) und G. Lagaly, in «Charac-terization of Clays by Organic Compounds», Clay Minerals, 16,1-21 (1981) angegeben wird.
Das Ausgangssilikat kann entsprechend der oben erwähnten Verfahren gemäss den US-PS'en 4 239 519, 3 325 340 oder 3 434 917 oder nach anderen Verfahren hergestellt werden, die Schichtstoffe mit voneinander getrennten Schichten mit einer Ladungsdichte innerhalb des gewünschten Bereichs ergeben.
Danach wird das Silikat mit einer Quelle wenigstens einer Art von guanidinderivierten Kationen kontaktiert, um auf diese Weise eine Ionenaustauschreaktion zwischen den Kationen und den Zwischengitterionen zu erzielen. Diese
Reaktion kann zwischen den Kationen und dem Silikatmaterial durchgeführt werden, wodurch ein Flockulat gebildet wird, das dann zur Formung der erfmdungsgemässen Produkte verwendet wird. Gemäss einer anderen Ausführungs-
5 form der Erfindung kann das Ausgangssilikat unmittelbar zum Produkt geformt werden, wie z.B. zu Lithiumfluorhec-toritfasern oder -filmen unter Anwendung der Verfahren nach US-PS 4 239 519, wonach das Produkt uner Verwendung von guanidinderivierten Kationen einer kationischen
10 Austauschreaktion unterzogen wird, wie z.B. durch Eintauchen des Produktes in eine Lösung von guanidinderivierten Kationen. Die Ionenaustauschreaktion kann auf diese Weise in situ während der Formung des Produktes durchgeführt werden.
15 Die austauschbaren Kationen, die erfindungsgemäss verwendet werden können, enthalten Zwischengitterionen der Formel
25 worin R, Rj und R2 ausgewählt sind aus -NH2 und -CH3, mit der Massgabe, dass mindestens zwei von R, R! und R2 -NH2 sind, und ferner, worin ein oder mehrere Wasserstoffatome von R, R) und/oder R2 durch Substituenten wie Q-C5-Alkyl, Ci-C5-Alkenyl, Cr-C5-Alkinyl ersetzt werden kön-30 nen und worin eine oder mehrere Gruppen von zwei derartigen Substituenten zusammen Ringe bilden können, die gegebenenfalls aromatisch sein können. Die Zwischengitterionen können auch von Melamin abgeleitet sein.
Die erfmdungsgemässen ausgeflockten Mineralsuspen-35 sionen werden z.B. durch Umsetzung - im allgemeinen unter Rühren - eines geeigneten Silikagels mit einer Quelle von von Guanidinverbindungen der angeführten Formel abgeleiteten austauschbaren Kationen bereitet, um zwischen den guanidinderivierten Kationen und den Zwischengitterkatio-40 nen im Silikagel eine Austauschreaktion durchzuführen, wodurch man ausgetauschtes Makroflockulat erhält. Sind z.B. die gewählten austauschbaren Kationen Guanidium oder Melaminium, wird das Silikat mit dem entsprechenden Hy-drochlorid umgesetzt.
45 Wie oben ausgeführt, können bei der kationischen Austauschreaktion eine oder mehrere von Verbindungen der genannten Formel abgeleitete austauschbare Kationen verwendet werden. Da die verschiedenen Kationen ein Flockulat und gegebenenfalls auch Endprodukte mit unterschiedlichen 50 physikalischen Eigenschaften ergeben, sind die konkreten Kationen bzw. ihre Kombination je nach dem gewünschten Endverwendungszweck zu wählen.
Die ausgeflockte Mineralsuspension wird zur Bildung der gewünschten Endprodukte verwendet. Die einzelnen Stufen 55 der konkreten Behandlung des Flockulats hängen vom zu formenden Produkt ab. Gilt es, die erfmdungsgemässen Produkte in Form von Bahnen herzustellen, wird das erhaltene ausgetauschte Flockulat mit ausreichender Schergeschwindigkeit gerührt, wodurch man eine Teilchengrössenvertei-60 lung erhält, die zu einer geeigneten Teilchenpackung bei der Formung der Bahn führt. Danach wird das Flockulat gegebenenfalls zur Entfernung einer etwaigen überschüssigen Salzlösung gewaschen, wonach die Konsistenz der ausgeflockten Aufschlämmung auf ca. 0,75 bis ca. 2% Feststoffe 65 eingestellt wird. Zur besseren Entwässerung auf einem Maschinensieb können der Aufschlämmung ca. 0,1 bis ca. 1%, vorzugsweise 0,2 bis 0,3%, bezogen auf die Flockulatfest-stoffe, Polyelektrolytflockulierungsmittel zugesetzt werden.
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Ein Beispiel für ein geeignetes Polyelektrolytflockulierungs-mittel ist Polymin P, ein Warenzeichen der Firma BASF für ein Polyethylenimin.
Diese Aufschlämmung wird dann auf eine Papiermaschine aufgegeben, wo sie durch freie Entwässerung und/oder Vakuumentwässerung entwässert wird und schliesslich abge-presst und auf Trommeltrocknern getrocknet wird. Die auf diese Weise erhaltene Bahn kann z.B. für Dichtungen und dergleichen verwendet werden.
Gegebenenfalls können je nach dem Endverwendungszweck der ausgeflockten Mineralsuspension zusätzliche inerte Stoffe zugesetzt werden. So z.B. können dem Flockulat zur Verbesserung des Entwässerungsgrades und zur Gewährleistung eines Endproduktes mit erhöhter Festigkeit und/ oder Handhabung ein oder mehrere Faserstoffe aus der Gruppe der natürlichen oder synthetischen organischen oder anorganischen Fasern zugesetzt werden. Sind z.B. die gewünschten Endprodukte Dichtungen, sind die zu wählenden Fasern Cellulose, Glas und/oder Kevlar-Fasern (ein Warenzeichen der Firma DuPont für eine aromatische Polyamidfaser). Zusätzlich können dem Flockulat zur Erzielung eines Produktes mit erhöhter Festigkeit Latex oder andere Bindemittel zugesetzt werden.
Wird die kationische Austauschreaktion unmittelbar an einem aus dem Silikatausgangsmaterial geformten Produkt durchgeführt, werden der Aufschlämmung des Ausgangsmaterials vor der Bildung des Produktes und natürlich vor der nachfolgenden kationischen Austauschreaktion beliebige gewünschte zusätzliche Inertstoffe zugesetzt.
Der Ausdruck «wasserbeständig» bedeutet hier nicht, dass die erfmdungsgemässen Produkte wasserfest oder vollständig wasserundurchlässig sind. Der Ausdruck bedeutet, dass die Stoffe bei Wassereinwirkung im wesentlichen keine Qualitätsminderung erfahren, zumindest was ihre Zug- und Durchstossfestigkeit betrifft.
In den nachfolgenden Beispielen ist das verwendete Ausgangsmaterial, wenn nichts anderes angegeben, Lithiumflu-orhectorit, hergestellt nach den Verfahren gemäss US-PS 4 239 519.
Beispiel 1
Dieses Beispiel illustriert ein Verfahren zur Herstellung eines mit Guanidinium ausgetauschten ausgeflockten Fluor-hectoritsilikats und einer daraus geformten Bahn.
Bereitet wird eine Aufschlämmung aus Guanidiniumflu-orhectorit durch Zugabe von 475 g einer 10%-igen Dispersion von Lithiumfluorhectorit zu 1,411N-Guanidinhy-drochloridlösung. Danach wird die Aufschlämmung zur Verminderung der Teilchengrösse des Flockulats in einem Mixer mit hoher Schergeschwindigkeit gerührt, dann gewaschen, auf den Wassergehalt hin analysiert und verdünnt, bis man eine Aufschlämmung mit einem Feststoffgehalt von 2% erhält. Danach wird die Aufschlämmung auf ein Handpresswerkzeug zur Formung einer Bahn der Firma Williams Ap-paratus Co. 29,21 x 29,21 cm (11,5" x 11,5") aufgegeben und entwässert. Dann wird die erhaltene Bahn nass verpresst und auf einem Trommeltrockner getrocknet. Die Bahn weist hohe Biegsamkeit auf und zeigt beim Dichtungstest gutes Abdichtverhalten.
Beispiel 2
Dieses Beispiel illustriert ein Verfahren zur Herstellung von erfmdungsgemässen Filmen mit kationischem Austausch in situ.
Gemäss den in der US-PS 4 239 519 angegebenen Verfahren wird eine gelierte Lithiumfluorhectoritdispersion mit einem Feststoffgehalt von 10% bereitet. Danach wird mit Hilfe eines 0,11 mm (4,5 mil)-Byrd-Applikators mit einer
Breite von 12,7 cm auf einer Glasplatte ein 0,11 mm (4,5 mil) dicker nasser Film der Dispersion aufgezogen. Dann wird die Glasplatte mit dem darauf haftenden Film in eine Guani-diniumhydrochloridlösung (0,25 M) getaucht, um einen Kationenaustausch zwischen den Guanidiniumkationen und den Zwischenschichtkationen des Fluorhectorits zu bewirken. Auf dem Film bildet sich dadurch augenblicklich ein Häutchen, das anzeigt, dass der Austausch stattgefunden hat. Nach 10 Minuten wird der Film von der Platte entfernt, zur Entfernung der Restsalze in deionisiertem Wasser gewaschen und getrocknet. Der Film zeigt eine hohe Biegsamkeit und ein hohes Vermögen, die Festigkeit im feuchten Zustand beizubehalten.
Beispiele 3 bis 9 Für jedes dieser Beispiele wurde das Verfahren nach Beispiel 2 im wesentlichen wiederholt, nur dass zur Bildung des entsprechenden Films die nachfolgend angegebenen austauschbaren Kationen verwendet wurden. In Beispiel 7 wurde eine 0,1 N Lösung Melaminhydrochlorid verwendet, in allen anderen Beispielen eine 0,25 N Lösung der jeweiligen austauschbaren Quelle:
Beispiel: Austauschbares Kation
3 Diaminoguanidinhydrochlorid
4 Aminoguanidinhydrochlorid
5 T etramethylguanidinhy drochlorid
6 Methylguanidinhydrochlorid
7 Melaminhydrochlorid
8 2,6-Diaminopyridinhydrochlorid
9 2-Aminopyridinhydrochlorid
Vergleichsbeispiele I bis 3 Diese Vergleichsbeispiele illustrieren Fluorhectoritfilme, die mit verschiedenen bekannten austauschbaren Kationen hergestellt worden sind. 0,11 mm (4,5 mil) dicke Filme von Kaliumfluorhectorit (KFH) und Ammoniumfluorhectorit (NH4FH) werden getrennt hergestellt nach dem in der US-PS 4 239 519 angegebenen Verfahren. Dann wird sowohl aus der KFH-Aufschlämmung als auch der NH4FH-Aufschläm-mung ein Film gegossen. Danach wird nach Beispiel 2 ein Kymene-Fluorhectoritfilm (Kymene ist ein Warenzeichen der Firma Hercules, Inc. für ein kationisches Polyamid-epichlorhydrinharz) hergestellt, nur dass eine 3,0%ige Ky-mene-Lösung verwendet wird und der Lithiumfluorhectorit-film in die Kymenelösung zwei Stunden lang eingetaucht wird, bis der erhaltene ausgetauschte Film so weit selbsttragend ist, dass er von der Glasplatte entfernt werden kann. Diese Filme werden dann zusammen mit den in Beispiel 2 bis 9 hergestellten Filmen einem Zug- und Durchstossfestig-keitstest unterzogen, wobei diese Tests folgendermassen durchgeführt werden:
Messung der Zugfestigkeit Die Zugfestigkeit im trockenen Zustand wird mit einer Haltevorrichtung (Instron) mit einem Klauenabstand von 3,81 cm und bei einer Kreuzkopfgeschwindigkeit von 0,51 cm/min durchgeführt. Die Nassfestigkeitsmessung wird so durchgeführt, dass man wassergesättigte Schwämme mit beiden Seiten der Filmprobe 10 sec lang in Kontakt bringt, wobei die Probe unmittelbar vor der Durchführung des Festigkeitstests in die Klauen der Haltevorrichtung eingespannt wird.
Messung der Durchstossfestigkeit Eine Filmprobe wird in eine Haltevorrichtung fest eingespannt. Danach wird senkrecht zur Oberfläche des Films ein diesen berührender Stift angeordnet und mit zunehmendem
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Gewicht belastet, bis der Stift den Film durchdringt. Beim Nasstest wird der Film in der Haltevorrichtung in deionisiertes Wasser 10 sec lang eingetaucht, wobei der Durchstossfe-
stigkeitstest augenblicklich durchgeführt wird.
Die Ergebnisse dieser Tests sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefasst:
Tabelle
Film
Zugfestig
Durchstossfe nach
Austauschbares keit, MPa
stigkeit, g/mm
Bei
Kation
(psi)
spiel
Nr.
trocken nass trocken nass
2
Guanidinium
98,42
63,27
7.100
4.600
(14.000)
(9.000)
3
Diaminoguanidinium
91,39
77,33
14.000
4.200
(13.000)
(11.000)
4
Aminoguanidinium
91,39
77,33
8.900
3.500
(13.000)
(11.000)
5
Tetramethylguani-
77,33
77,33
13.000
4.400
dinium
(11.000)
(11.000)
6
Methylguanidinium
36,56
19,68
6.600
3.400
(5.200)
(2.800)
7
Melaminium
133,57
140,60
10.000
3.300
(19.000)
(20.000)
8
2,6-Diaminopyridin
91,39
37,26
7.900
3.600
(protonisiert)
(13.000)
(5.300)
9
2-Aminopyridin
77,33
49,21
7.800
3.600
(protonisiert)
(11.000)
(7.000)
Vergleichsbeispiel Nr.
1
Kymene
49,21
18,98
900
260
(protonisiert)
(7.000)
(2.700)
2
Ammonium
23,19
9,84
3.500
680
(3.300)
(1.400)
3
Kalium
7,73
1,41
3.300
440
(1.100)
(200)
Die Testergebnisse zeigen, dass die nach dem erfmdungsgemässen Verfahren hergestellten Filme erheblich höhere Nasszugfestigkeit und/oder Nassdurchstossfestig zeigen als die bekannten Zusammensetzungen. 45
Feuer- und Rauchbeständigkeit Ein nach Beispiel 2 hergestellter Film wird nach der Trocknung einem Feuer- und Rauchbeständigkeitstest entsprechend den Verfahren nach ASTM-E-662-79 unterzogen. Es werden drei getrennte Tests durchgeführt. Die Ergebnisse sind nachfolgend zusammengefasst.Die Zahlenwerte entsprechen der maximalen optischen Dichte, wie in N.B.S. Technical Note # 708 angegeben.
Test Nr.
1
2
3
Flammbildung DM Corr
2 1 1
Schwelen DM Corr
0 0 0
Elektrische Eigenschaften Die Filme nach Beispiel 2 und 7 und gemäss Vergleichsbeispiel 3 werden nach der Trocknung auf ihre Durchschlagsfestigkeit hin nach der Methodik von ASTM Dl49 getestet.
Die Ergebnisse sind nachfolgend zusammengefasst:
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Film nach Beispiel 2 Beispiel 7
Vergleichsbeispiel 3
Durchschlagsfestigkeit, v/mm 127,00 (5.000 v/mil) 228,60 (9.000 v/mil) 74,17 (2.920 v/mil)
Vergleichsbeispiele 4 und 5 Diese Beispiele illustrieren die Verwendung von Silikatstoffen als Ausgangsmaterial, die in ihrer Ladung pro Struk-50 tureinheit und in ihren physikalischen Messergebnissen ausserhalb des erfmdungsgemässen Bereichs liegen.
Für das Vergleichsbeispiel 4 wird aus dem aus dem Tonminerallager der Firma Clay Minerals Society, Blooming-ton, Indiana, stammenden natürlichen Hectorit eine 10%-ige 55 wässerige Dispersion bereitet. Für Vergleichsbeispiel 5 wird aus einem aus derselben Quelle stammenden Natriummont-morillonit eine 10%-ige wässerige Dispersion bereitet. In jedem Beispiel wird unter Verwendung der in Beispiel 2 angegebenen Verfahren ein Film aufgezogen. Die Glasplatten 60 werden dann 10 Minuten lang in eine 0,25 M-Guanidinhy-drochloridlösung getaucht. In beiden Fällen erhält man keinen zusammenhängen Film.
Beispiel 10
Dieses Beispiel illustriert ein Verfahren zur Herstellung eines erfmdungsgemässen Films unter Verwendung eines Vermiculit-Ausgangsmaterials:
Eine nach den in der US-PS 3 325 340 angegebenen Ver-
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fahren bereitete, 10% Feststoff enthaltende Suspension von n-Butylammoniumvermiculit wird nach dem in Beispiel 2 angegebenen Verfahren auf eine Glasplatte gegossen. Danach wird diese zusammen mit dem darauf haftenden Film 10 Minuten lang in eine 0,25 M-Guanidiniumhydrochlorid-lösung getaucht. Dann wird der erhaltene Film von der Platte abgezogen, gewaschen und getrocknet. Der Film zeigt Festigkeit im feuchten Zustand im Zug- und Durchschlagsfestigkeitstest, was bei einem vergleichbaren nichtausgetausch-ten Vermiculitfilm nicht der Fall ist.
Beispiel II
Dieses Beispiel illustriert die Herstellung von Fasern unter Verwendung des erfmdungsgemässen Verfahrens. Eine 15% Feststoff enthaltende Lithiumfluorhectoritsuspension, 5 die wie oben ausgeführt hergestellt wurde, wird durch eine Nadel mit einer 0,28 mm (11 mil)-Düse in eine 2N-Guani-dinhydrochloridlösung extrudiert. Dann wird die extrudierte Faser mit Hilfe eines porösen Bandes in ein zweites Bad mit 2N-Guanidinhydrochlorid befördert. Die auf diese Weise 10 hergestellten Fasern werden durch Eintauchen in deionisiertes Wasser gewaschen und getrocknet. Die erhaltene Faser erweist sich als fest und biegsam.
C
Claims (14)
- 670 0812PATENTANSPRÜCHE1. Ausgeflockter, mineralischer Stoff, dadurch gekennzeichnet, dass er ein gequollenes Schichtvermiculit- oder -Glimmergel mit einer durchschnittlichen Ladung per Struktureinheit von 0,5 bis 1 ist, das Zwischengitterkationen der Formel( Ì1 )'enthält, wobei R, R] und R2 einzeln ausgewählt werden aus der Amino- und Methylgruppe, mit der Massgabe, dass mindestens zwei der Reste R, R, und R2-NH2 sind, und ferner, dass darin eines oder mehrere der Wasserstoffatome in R, Rt und/oder R2 durch Substituenten ersetzt sein können und worin einer oder mehrere Gruppierungen zweier solcher Substituenten eine Bindung unter Bindung von Ringen eingehen können.
- 2. Stoff nach Anspruch 1, worin die Substituenten CrC5-Alkyl, CpCj-Alkenyl und CrC5-Alkinyl sind.
- 3. Stoff nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass er ein synthetisches Silikat enthält.
- 4. Stoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass er Vermiculit enthält.
- 5. Stoff nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Zwischengitterkationen Reste von Diaminoguanidin, Tetramethylguanidin, Guanidin, Aminoguanidin, Methyl-guanidin, Melamin, 2,6-Diaminopyridin oder 2-Aminopyri-din sind.
- 6. Stoff nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das austauschbare Kation Guanidiniumion ist.
- 7. Verfahren zur Herstellung eines ausgeflockten, mineralischen Stoffes nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man ein gequollenes Schichtsilikatgel aus Vermiculit oder Glimmer mit einer durchschnittlichen Ladung von -0,5 bis -1 pro Struktureinheit, das austauschbare Zwischengitterkationen enthält, mit wenigstens einer Art von von Guanidin abgeleiteten Kationen der Formel worin R, R] und R2 die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, kontakiert, um auf diese Weise wenigstens zwischen einem Teil der austauschbaren Zwischengitterionen und wenigstens einem Teil der von Guanidin abgeleiteten Kationen eine Ionenaustauschreaktion durchzuführen.
- 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das gelförmige Schichtsilikat ein synthetisches gelierbares Silikat ist und die Zwischengitterionen Li+ und/oder Na+ sind.
- 9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das gequollene Schichtsilikat ein synthetisches Silikat ist, das dadurch hergestellt wird, dass man einen Körper, der im wesentlichen aus Kristallen eines in Wasser quellenden Glimmers, ausgewählt aus der Gruppe Fluorhectorit, Hy-droxylhectorit. Borfluorphlogopit, Hydroxylborphlogopit und festen Lösungen davon bzw. festen Lösungen davon und anderen strukturell verträglichen Mineralen, ausgewählt aus der Gruppe Talk, Fluortalk, Polylithionit, Fluorpoly-lithionit, Phlogopit und Fluorphlogopit besteht, mit einer polaren Flüssigkeit solange kontaktiert, bis die Kristalle unter Bildung eines Gels quellen.
- 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Kristalle Fluorhectorit sind.
- 11. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die polare Flüssigkeit Wasser ist.
- 12. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Silikat Vermiculit und die Zwischengitterionen Al-kylammoniumkationen, die kationische Form von Aminosäuren und/oder Li+ sind.
- 13. Verfahren nach Anspruch 8 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass die von Guanidin abgeleiteten Kationen Reste von Diaminoguanidin, Tetramethylguanidin, Guanidin, Aminoguanidin, Methylguanidin, Melamin, 2,6-Diaminopyridin oder 2-Aminopyridin sind.
- 14. Verwendung eines ausgeflockten, mineralischen Stoffes nach einem der Ansprüche 1 bis 5 zur Herstellung eines hochtemperatur- und wasserbeständigen Produktes.
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